3.- PROCESOS DE DESINTEGRACIN.

En el lenguaje de la tecnologa petrolera, la palabra desintegracin (craking) denota reacciones en las que una molcula de hidrocarburos es fracturado o rota en dos o mas fragmentos ms pequeos. Otros trminos empleados para describir estas reacciones son clivaje, descomposicin , fragmentacin , pirolisis , ruptura y escisin. El clivaje qumico puede ocurrir en un enlace carbono- hidrgeno, uno de carbono o hidrgeno con un tomo inorgnico, como azufre o nitrgeno, o uno carbono- carbono. Puesto que el principal objetivo de la ruptura es la reduccin del tamao de las molculas de hidrocarburo, la principal reaccin implica el rompimiento de enlaces carbono- carbono. Hay tres tipos principales de desintegracin : pirolisis , desintegracin cataltica e hidrlisis. 1.- Pirolisis. Desarrollada durante la primera etapa del siglo xx, la pirolisis (o desintegracin trmica) fue el primero de los procesos de desintegracin importantes. Muchas veces sustituida por desintegracin cataltica de fluidos para incrementar la produccin de gasolina y mejorar su calidad , la pirolisis se emplea principalmente en operaciones de coquificacin y reduccin de viscosidad. Ambos procesos se aplican para convertir residuos no destilables en productos mas valiosos. Coquizacin trmica. Por este proceso se convierten fracciones altamente residuales en gas , gasolina, destilados y coque, con el objeto de maximizar el rendimiento de destilados, y minimizar el de gas, gasolina y coque . Los destilados ligeros se utilizan en aceites domsticos e industriales para calentamiento. Los destilados pasados son materias primas apropiadas para desintegracin cataltica. La gasolina que proviene de unidades de coquinificacin trmica puede mezclarse con combustible para automotores despus de un tratamiento adecuado, o bien puede ser sometida a tratamiento adicional para mejorar su ndice de octano por reforma cataltica despus de purificarla por hidrotratamiento. Aunque solo es un subproducto del proceso , el coque de petrleo es til como combustible para generacin de vapor y , si satisface ciertas ciertas especificaciones de pureza y de otro tipo, es una de las principal materias primas par a la fabricacin de electrodos de carbono en las industrias del aluminio y otras electrometalrgicas. Actualmente se emplean dos tipos de proceso de coquinificacion trmica : 1) tcnica de coquinificacion fluida continua , y 2) un proceso semicontinuo cclico, llamado coquinificacion retardada , descarbonizacin o coquinificacin a baja presin. En los procesos cclicos , el coque es alternativamente formado de un recipiente o tambor y retirado de el, de modo que con dos o mas de estos tambores repetidos en una unidad en una unidad, puede llenarse uno de ellos mientras los otros son vaciados. Una unidad de coquificacion retardada consiste en tres secciones , mas equipo de eliminacin y manejo de coque . Otras operaciones de pirolisis. El fraccionamiento de viscosidad se utiliza para reducir m la viscosidad de residuos pesados mediante pirolisis suave con un rendimiento mnimo de gasolina . la materia prima se hace pasar con una cantidad mnima de gas de reciclaje. Loa productos ligeramente desintegrados se separan por destilacin en gas , gasolina , un destilado ligero con punto final nominal de aproximadamente 345C (650F) y un combustleo residual con viscosidad considerablemente menor de la materia prima . frecuentemente la viscosidad del residuo de desintegracin suave se reduce aun mas mezclndolo con aceite de ciclo cataltico para producir un combustleo comercial que satisface las especificaciones de viscosidad . aunque as unidades de desintegracin suave o fraccionamiento de la viscosidad consiste bsicamente en una seccin de desintegracin y otra de separacin , existen algunas variaciones en la disposicin de flujo. 2.- Desintegracin cataltica fluida .

Introducida durante la segunda guerra mundial la desintegracin cataltica fluida desplazo progresivamente los anteriores procesos de pirolisis en gran medida . En los primeros procesos de desintegracin cataltica se empleaba un sistema cclico de lecho fijo. Este arreglo ha sido desplazado por unidades de desintegracin cataltica fluida. La desintegracin cataltica se emplea principalmente para fabricar gasolina, olefinas C3/C4 e isobutano, por lo general mediante descomposicin selectiva de destilados pesados. Debido a que las reacciones de desintegracin son gobernadas por catalizadores preparados especficamente, la gasolina producida contiene proporciones sustnciales de hidrocarburos con alto ndice de octano, como compuestos aromticos, parafinas arborescentes y olefinas. Debido a que la reaccin de desintegracin ocurre con el mecanismo del ion carbonio, hay cantidades relativamente pequeas de fragmentos mas ligeros en los productos. Este resultado contrasta con el de la descomposicin de hidrocarburos en la pirolisis por el mecanismo de radicales libres, en la cual se producen cantidades relativamente grandes de fragmentos mas ligeros que el C3 .Esta diferencia se ilustra en la siguiente tabla , en la que se muestran las proporciones tpicas de fragmentos de hidrocarburos C 1,C2, C3 y C4 contenidos en los productos de ambos procesos. Algo de hidrgeno se produce tanto en uno como en otro proceso en cantidades variables. Proporciones tpicas de fragmentos de hidrocarburos C1,C2, C3 y C4en los procesos de desintegracin cataltica y pirolisis. Porcentaje de moles en la fraccin C2 y C4 C1 C2 C3 C4 Total Pirolisis 32 21 24 17 100 Desintegracin Cataltica 12 11 29 48 100 * Aceite de ciclo.- En la desintegracin cataltica tambin se produce una sustancia conocida como aceite de ciclo . Este es el destilado que hierve despus (a mayor temperatura) que la gasolina. Parte del aceite de ciclo puede considerarse una sustancia desintegrada sinttica que hierve a una temperatura intermedia entre el punto final de la al gasolina y el punto de ebullicin inicial de la materia prima. La porcin mas pesa da de aceite de ciclo que cae dentro del intervalo de ebullicin de la materia prima esta formada por los componentes no desintegrados mas refractarios de dicha materia los cuales son de naturaleza predominantemente aromtica . los aceites de ciclo , que se extraen de las operaciones de desintegracin cataltica como productos netos son tiles como componentes de aceites para calentamiento, materia prima un unidades de hidrlisis y mezclados con residuos pesados para reducir su viscosidad; los aceites de ciclo altamente aromticos son materias primas adecuadas para fabricacin de negro de humo. * Catalizadores.- Las sustancias empleadas como catalizadores en las unidades de desintegracin catalticas modernas generalmente son de naturaleza cristalinas y algunas veces se denomina se denominan catalizadores zeolticos debido a que son silicatos de almina hidratados modificados. Tienen composicin patentada. estos catalizadores introducidos a principios de la dcada del 1960 , tienen mayor estabilidad que los polvos , bolas , materia extruida y perlas de compuestos amorfos de slice y almina o de arcillas especialmente tratadas que se usaban anteriormente. Los catalizadores empleados en unidades de fluido son microesferas secas en aerosol.

El tamao promedio de las partculas del inventario de catalizador en equilibrio en una unidad de fluido es de 60um de dimetro; 10% nominal en peso con las partculas tiene un tamao menor de 40 um y otros 10% mayor de 105 um . La circulacin dentro del sistema catalizador reduce gradualmente el tamao de las micro esferas debido a la formacin de finos , que salen de la unidad en la corriente de gas de combustin del regenerador. Se agrega catalizador nuevo para reponer estas perdidas . en muchas unidades esta reposicin es cercana a la econmicamente optima para mantener la actividad y selectividad del catalizador. Como se muestra en la figura N2 una unidad de desintegracin cataltica fluida comprende: 1) reactor 2) regenerador 3) fraccionador principal 4) ventilador o comprensor 5) separador de catalizador gastado 6) equipo de recuperacin de catalizador que incluye : a.- centrfugas en el interior del reactor b.- tanques de sedimentacin de suspensiones , c.- precipitador electrosttico opcional 7) unidad recuperadora de gas .

La materia prima (que puede ser precalentada por intercambio en algunos casos mediante un calentador), junto con productos reutilizables de la seccin de fraccionamiento, se mezcla con una corriente controlada de catalizador regenerado caliente. La mezcla que resulta de aceite vaporizado y catalizador sube por el tubo de elevacin a una velocidad tal que las partculas de catalizador se suspenden mas o menos dispersas en una fase diluida. Gran parte de la desintegracin ocurre en el tubo de elevacin. Cuando los vapores de hidrocarburo llegan al reactor, su velocidad lineal se reduce a tal grado que la mayor parte del catalizador se sedimenta hasta formar un lecho de fase densa, cuya cantidad o peso

puede controlarse mediante la vlvula de la lnea de catalizador gastado que va al generador. El resto de la conversin deseada se efecta conforme los vapores de hidrocarburo pasan por el lecho denso. Por encima del lecho denso en el reactor se encuentra otra fase diluida de partculas finas de catalizador suspendidas, la mayora de las cuales esta separada de los vapores desintegrados por una o mas etapas de centrifugacin en la parte superior del recipiente del reactor. Las partculas separadas se segregan a la fase densa a travs de un pie de inmersin. Los vapores desintegrados, que llevan una proporcin minina de finos de catalizador, pasan por el fraccionador principal, donde se destilan para formar varios productos. La cabeza de la columna se separa por evaporacin al vaco en gas y componentes no estabilizados de gasolina. Estos productos de cabeza se envan a una unidad recuperadora de gas, en donde pueden producirse una gasolina desbutanizada, una fraccin C3/C4 como materia prima para alquilacin, y un gasleo que contiene C2 y otros componentes mas ligeros. El vapor empleado para separar el catalizador gastado y el aceite de ciclo se elimina como agua del separador de cabeza (no mostrado). 1) El aceite de ciclo total puede convertirse en el fraccionador principal en un aceite de ciclo ligero, el cual normalmente hierve a una temperatura entre 205 y 345 C (401 y 653 F), y que puede usarse finalmente para calentamiento o como combustible Diesel. El aceite de ciclo ligero por lo general es sometido a separacin por vapor a fin de eliminar las colas ligeras para control del punto de inflamacin. El aceite de ciclo pesado que hierve a mas de 345 C (650 F) y se extrae de la columna lateralmente por lo general se reintroduce al reactor, como se muestra en la fig. 2. Cuando la conversin es del 75% o mas, el material pesado se procesa hasta extincin, aunque parte puede retirarse como producto neto. En la desintegracin cataltica, se ha estimado tradicionalmente que el porcentaje de conversin de la materia prima es de 100 menos el porcentaje de rendimiento volumtrico del aceite de ciclo neto total producido (100% menos la suma de aceite de ciclo ligero, aceite de ciclo pesado y aceite en suspensin clarificado). 2) los residuos de la columna contiene cualesquiera finos de catalizador que escaparon a la recuperacin de las centrfugas. Por lo general, un producto se reprocesa en un lugar mas alto de la columna para lavar los finos de catalizador de vapores que entran y despus, en la mayora de los casos, para calentar por intercambio trmico un liquido mas fro o para generar calor. Parte de los residuos de la columna se enva a un tanque de sedimentacin, donde los finos de catalizador se separan. Posteriormente se regresan al reactor los residuos, sedimentados y concentrados. La cabeza que se obtiene en el tanque de sedimentacin es un aceite clarificado libre de catalizador que se extrae como producto neto, generalmente en una cantidad de mayor del 5% en volumen del total que entra al tanque. Es un producto refractario altamente aromtico que resiste la desintegracin, til como diluyente para reducir la viscosidad de combustleos pesados. 3) El catalizador gastado, que es el lecho denso del reactor, desciende por gravedad en un separador en el cual los vapores de hidrocarburo (que se adsorben all o dentro de los intersticios de las partculas de catalizador) son retirados mediante flujo a contracorriente del gas. El catalizar separado desciende por una vlvula de control al regenerador, en el cual se quema lo depositado en el catalizador. Un compresor centrfugo introduce aire. El carbono residual del catalizador regenerado es aproximadamente 0.2% en peso del catalizador. 4) Como en el reactor, la fase diluida que esta encima del lecho denso contiene suspendidas partculas finas de catalizador, la mayor parte de las cuales es eliminada por dos etapas de centrifugacin y se devuelve a la fase densa a travs de pies de inmersin. Los productos de la combustin estn virtualmente libres de oxigeno y contienen cantidades casi iguales de CO y CO2 , as como cierta cantidad de vapor formada por la combustin de las sustancias de bajo contenido de hidrgeno depositadas en el catalizador. Dichos productos se introducen en el regenerador como vapor separador absorbido y humedad en aire para combustin.

El gas de combustin que sale del regenerador por una vlvula de control de presin puede distribuirse por medio de diversos equipos auxiliares, como un intercambiador trmico para generacin de vapor. En ocasiones se emplea una caldera de CO, en la cual se genera vapor haciendo arder CO del gas de combustin y otro combustible externo. Tambin puede ocurrir que el gas de combustin se enve a travs de un precipitador electrosttico para eliminacin de pequeas partculas de catalizador, cuando la contaminacin del aire es de importancia crtica. En algunos casos, el gas de combustin que ha sido lavado puede enviarse a turbinas de gas para disminuir la presin, y la energa recuperada se emplea para hacer funcionar generadores elctricos. La unidad de desintegracin cataltica fluida funciona como sistema de equilibrio trmico. La combustin qumica de las sustancias depositadas en el catalizador proporciona 1) el calor necesario para vaporizar y desintegrar el aceite que llega al tubo de elevacin, 2) el calor necesario para elevar la temperatura del aire y la del gas de combustin, y 3) el calor necesario par reponer las perdidas debidas a la radiacin. Si se conocen la cantidad que se quema de la materia depositada en el catalizador, la cantidad y temperatura de liquido y de gas que fluyen, y la temperatura de los dos lechos catalticos densos, pueden establecerse balances de calor para reactor y regenerador y resolverse para encontrar la velocidad de circulacin necesaria a fin de satisfacer el balance de calor. En una unidad que procese 40000 barriles de materia por da, circularan unos 5 millones de libras por hora de catalizador entre el reactor y el regenerador en un caso tpico.