Tecnologias de Armazenamento

INSTITUTO DE TECNOLOGIA PARA O DESENVOLVIMENTO
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SET/2008
Centro Politcnico da UFPR - Caixa Postal 19067 - CEP 81530-980 - Curitiba - PR Fone: +55 41 3361-6200 Fax: +55 41 3361-6007 e-mail: lactec@lactec.org.br
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TECNOLOGIAS APLICADAS DE ARMAZENAMENTO DE ENERGIA
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SUMRIO
LISTA DE FIGURAS ............................................................................................................................3 LISTA DE TABELAS............................................................................................................................4 PREFCIO ..........................................................................................................................................5 1 INTRODUO..............................................................................................................................7 2 TECNOLOGIAS DE ARMAZENAMENTO DE ENERGIA ..............................................................8 3 CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS E OPERACIONAIS ........................................................9 3.1 Baterias .................................................................................................................................9 3.1.1 Baterias de chumbo-cido ............................................................................................19 3.1.2 Baterias de nquel-ferro ................................................................................................26 3.1.3 Baterias de nquel-cdmio ............................................................................................30 3.1.4 Baterias de nquel-zinco ...............................................................................................33 3.1.5 Baterias de nquel-hidrognio .......................................................................................35 3.1.6 Baterias de nquel-metal hidreto ...................................................................................37 3.1.7 Baterias de prata-zinco, prata-ferro e prata-cdmio ......................................................40 3.1.8 Baterias de zinco-bromo ...............................................................................................44 3.1.9 Baterias de on ltio .......................................................................................................46 3.1.10 Baterias de ltio metlico...............................................................................................48 3.1.11 Baterias de zinco/eletrlito alcalino/dixido de mangans ............................................50 3.1.12 Baterias de sdio-enxofre .............................................................................................52 3.1.13 Baterias de sdio-cloreto metlico ................................................................................52 3.1.14 Baterias de ltio-ferro ....................................................................................................52 3.1.15 Baterias metal-ar ..........................................................................................................52 3.1.16 Baterias de vandio redox flow...................................................................................52 3.2 Outros sistemas de acumulao de energia ........................................................................52 3.2.1 Volantes de inrcia .......................................................................................................52 3.2.2 Supercapacitores..........................................................................................................52 3.2.3 Supercondutores magnticos .......................................................................................52 3.2.4 Usinas reversas ............................................................................................................52 3.2.5 Ar comprimido ..............................................................................................................52 3.2.6 Armazenamento de gs natural ....................................................................................52 3.2.7 Sistemas trmicos ........................................................................................................52 4 FORNECEDORES E CUSTOS...................................................................................................52 5 RECICLAGEM, DESCARTE E DISPOSIO FINAL..................................................................52 6 ROAD MAP DAS TECNOLOGIAS..............................................................................................52 7 REFERNCIAS ..........................................................................................................................52

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LISTA DE FIGURAS
Figura 1.
Valores tericos e reais, obtidos a partir de produtos comerciais, da densidade de energia por unidade de massa de diferentes sistemas de baterias secundrias. .......................................................................................................15 Valores da densidade de energia por unidade de volume, obtidos a partir de produtos comerciais, de diferentes sistemas de baterias secundrias.........................16 Valores obtidos a partir de produtos comerciais, da densidade de energia por unidade de volume e por unidade de massa de diferentes sistemas de baterias secundrias. .......................................................................................................17
Figura 2. Figura 3.
Figura 4. Grau de maturidade tecnolgica dos principais sistemas de baterias. ................................52 Figura 5. Expectativa de evoluo destas tecnologias para veculos eltricos no mundo. .............................................................................................................................52

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LISTA DE TABELAS
Tabela 1. Tecnologias de armazenamento de energia descritas no presente relatrio. .................... 8 Tabela 2. Potenciais padro das reaes de reduo a 25 oC. ....................................................... 12 Tabela 3. Caractersticas dos materiais mais utilizados como eletrodos em baterias...................... 13 Tabela 4. Valores tericos e prticos dos principais parmetros operacionais dos sistemas de baterias mais utilizados. .............................................................................. 14 Tabela 5. Valores aproximados dos principais tipos de baterias para aplicaes portteis ou estacionrias de grande demanda ............................................................... 17 Tabela 6. Caractersticas das baterias de ltio metlico de pequeno porte, com diferentes eletrodos positivos. ......................................................................................... 49 Tabela 7. Informaes recebidas em resposta consulta realizada para mdulos de aproximadamente 100 Ah. .............................................................................................. 52 Tabela 8. Efeitos que os metais objeto da Resoluo no. 257/99 causam sade humana. .......................................................................................................................... 52 Tabela 9. Resumo das principais caractersticas das tecnologias de baterias apresentadas. ................................................................................................................. 52

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PREFCIO O objetivo do presente relatrio descrever as principais tecnologias de armazenamento de energia disponveis. O foco principal envolveu a descrio de mais de vinte sistemas diferentes de baterias. Em todos os casos, esta descrio incluiu os princpios fsico-qumicos de funcionamento, sua utilizao em distintas aplicaes, sua disponibilidade comercial, seus custos e outras caractersticas consideradas relevantes. Devido ao rpido desenvolvimento do setor de telecomunicaes (com a massificao na utilizao de dispositivos portteis) e devido ao forte apelo por uma soluo do problema do aquecimento global (que, tambm, deu um forte incentivo aos trabalhos para o desenvolvimento de veculos eltricos), os sistemas de acumulao de energia se tornaram o problema central que impede de introduzir os avanos tecnolgicos disponveis. Assim, esta rea passa por mudanas muito rpidas (impulsionadas por uma demanda enorme por sistemas com melhores desempenhos). Muitas novidades, que esto sendo prometidas para este ano de 2008, no esto descritas neste relatrio, pois o foco foi nos sistemas que esto efetivamente disponveis para utilizao. Assim, por exemplo, a nova bateria de on ltio, em desenvolvimento na Universidade de Stanford (USA), com capacidades de armazenamento de energia 10 vezes superiores s atuais (permitindo que um laptop passe de uma autonomia de 2 h para 20 h), utilizando nanotubos de silcio para armazenar os ons de ltio, no foi includa neste relatrio. Outra promessa para este ano est na rea das velhas baterias de chumbo-cido. A empresa Firefly anunciou que est pronta para comercializar uma nova tecnologia de baterias de chumbo-cido com grades de carbono (reduzindo o seu peso e, portanto, aumentando sua densidade de energia, que seu ponto fraco) a partir de agosto de 2008, sendo que os testes esto sendo programados para abril de 2008 no Argonne National Laboratory e prometem demonstrar a viabilidade desta tecnologia para veculos eltricos. Como estes, h muitos outros casos de novas tecnologias que esto sendo anunciadas em fases de testes, mas que ainda precisam se confirmar. Por este motivo, possivelmente os avanos nesta rea sero significativos no curto prazo, tornando necessria a atualizao das informaes aqui contidas. No desenvolvimento deste trabalho foram contatadas mais de 100 empresas, na sua maioria fora do Brasil, para determinar a real disponibilidade comercial de cada tecnologia (estas empresas esto listadas no item 4 do presente relatrio, com seus respectivos endereos eletrnicos, telefone, fax, etc.). Das mais de 100 consultas feitas (por e-mail e telefone) foram obtidas respostas em, aproximadamente, 25% dos casos. As respostas, com as informaes fornecidas e como os dados dos contatos (dos funcionrios que responderam s consultas) esto apresentados, resumidamente, na Tabela 7 do item 4 do presente relatrio. Uma concluso qual chegou a equipe do LACTEC, de posse das respostas e diante das grandes divergncias de preos e caractersticas operacionais de tecnologias do mesmo tipo e

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supostamente disponveis comercialmente, que, as informaes fornecidas podem no ser confiveis. Mesmo assim, todas as informaes recebidas foram includas, independentemente da sua origem, com a ressalva da necessidade de uma avaliao mais profunda no caso da concretizao de uma compra (podendo ser necessrio, caso seja considerado pertinente, realizar uma visita s instalaes dos fabricantes). Outro aspecto importante do presente relatrio que na Tabela 9 (que uma tabela resumo), tem-se uma vista rpida e comparativa de todas as tecnologias abordadas, com suas principais caractersticas. Para maiores esclarecimentos, uma exposio mais detalhada foi feita de cada tecnologia, a partir do item 3.1.1 at o item 3.1.16 para baterias e, a partir do item 3.2.1 a 3.2.7 para outras tecnologias de armazenamento de energia. Mesmo assim, caso sejam necessrios mais detalhes tcnicos, necessrio procurar as informaes nos meios especializados em cada tecnologia especfica (a incluso de todas as informaes possveis sobre cada tecnologia neste documento no foi o objetivo do presente trabalho).

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INTRODUO A indstria de baterias cresce a um ritmo exponencial desde incio dos anos 90. Este
crescimento devido, principalmente, utilizao em massa de dispositivos eletrnicos portteis operados base de baterias, ao renovado interesse nos veculos eltricos e a outras aplicaes emergentes que precisam de baterias de alto desempenho. Atender o crescimento da demanda por baterias com parmetros operacionais cada vez mais exigentes tem sido o desafio dos produtores nos ltimos anos. Atualmente, os limites tericos e prticos das distintas tecnologias de baterias so o principal obstculo no objetivo de atender os novos requisitos operacionais. Mesmo assim, avanos significativos tm acontecido e acontecem, principalmente, em duas frentes, no aperfeioamento das tecnologias convencionais j existentes e no desenvolvimento de novos sistemas de baterias. Por exemplo, a nfase recente no aumento do desempenho das baterias primrias de dixido de mangans, explicitamente no que diz ao seu desempenho em regime de alta corrente de descarga foi motivada pela necessidade das novas cmeras digitais e outros equipamentos eletrnicos. A primeira bateria deste tipo (denominada Ultra ou Premium), para alta descarga, foi colocada venda pela primeira vez em 2000 e, em 2002, j detinha 25% do mercado deste tipo de baterias. A bateria primria de ltio continua com sua produo e vendas a crescimento constante, dominando o mercado das cmeras digitais e outras aplicaes onde h uma demanda por sistemas de alta performance com capacidade de fornecer elevadas potncias durante longos perodos de tempo. Este tipo de baterias, que em 2002 j apresentava volumes de vendas acima de 1 bilho de dlares/ano, em 2004, ultrapassou a marca dos 2 bilhes de dlares/ano e com um crescimento de, aproximadamente, 5%, dever atingir 3 bilhes de dlares em 2009 [relatrio da Business Communications Company Inc]. Outro exemplo da dinmica desta rea tecnolgica so as baterias portteis, recarregveis, de nquel metal hidreto NiMH, que se tornaram dominantes ao ir substituindo as baterias de nquel cdmio NiCd. A partir de fins dos anos 90 elas mesmas esto sendo substitudas pelas baterias de on ltio no mercado dos dispositivos portteis. Um dos mercados onde, ainda, estas baterias so dominantes o de propulso veicular, devido baixa densidade de energia das baterias de chumbo cido e aos problemas ainda no resolvidos dos outros sistemas, quando exigidos a operar a altas temperaturas. O presente relatrio final identifica as principais tecnologias de armazenamento de energia utilizadas atualmente nas mais diversas reas, sua disponibilidade comercial, custos, possveis fornecedores, condies de fornecimento e finalmente apresenta um Road Map destas tecnologias.

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TECNOLOGIAS DE ARMAZENAMENTO DE ENERGIA A seguir, apresentada uma lista das tecnologias de armazenamento de energia para
aplicaes em veculos eltricos e hbridos e para utilizao junto a fontes de energia renovveis (de carter intermitente). Pelas caractersticas destas aplicaes, todos os sistemas de baterias apresentados so do tipo secundrio. Na Tabela 1, esto listadas as tecnologias abordadas no presente relatrio.
Tabela 1. Tecnologias de armazenamento de energia descritas no presente relatrio.
Item 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 Baterias de chumbo-cido Baterias de nquel-ferro Baterias de prata-ferro Baterias de nquel-cdmio Baterias de nquel-metal hidreto Baterias de nquel-zinco Baterias de nquel-hidrognio Baterias de prata-cdmio Baterias de prata-zinco Baterias de ltio Baterias de on ltio
Denominao da Tecnologia
Baterias de zinco/eletrlito alcalino/dixido de mangans Baterias metal/ar (quatro tecnologias) Baterias zinco/brometo Baterias de sdio/beta alumina Baterias de ltio/ferro Baterias de sdio-enxofre Sistemas de armazenamento de energia trmica Super capacitores Usinas reversas Sistemas de ar comprimido Volantes de inrcia Supercondutores magnticos Vandio redox-flow Sistemas de armazenamento de gs natural

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CARACTERSTICAS CONSTRUTIVAS E OPERACIONAIS Os sistemas de acumulao de energia, que so descritos a seguir, foram agrupados em
duas categorias. Inicialmente foram descritos os sistemas base de baterias e, a seguir, os que utilizam princpios de funcionamento diferentes das baterias. 3.1 Baterias As baterias so dispositivos que transformam a energia qumica, presente nos seus materiais ativos, em energia eltrica, por meio de uma reao eletroqumica de oxidao-reduo (redox). No caso dos sistemas descritos a seguir, todos eles pertencem ao grupo das baterias secundrias ou recarregveis. Neste tipo de sistemas, a reao de descarga , sob certas condies, reversvel, permitindo a recarga do dispositivo. Estas reaes de carga e descarga envolvem transferncia de eltrons de um material a outro, o que acontece por intermdio de um circuito eltrico externo, diferentemente de reaes no-eletroqumicas, como a combusto, onde a transferncia de eltrons direta entre os materiais, gerando s calor. Desta forma, como as baterias transformam energia qumica em eltrica pelas reaes eletroqumicas, elas no so limitadas pelo ciclo de Carnot, determinadas pela segunda lei da termodinmica, que afetam as reaes de combusto nas mquinas trmicas. Assim, as baterias so capazes de apresentar eficincias de converso de energia mais elevadas. Uma bateria pode estar composta por uma ou mais clulas eletroqumicas bsicas. As clulas eletroqumicas bsicas possuem trs componentes principais: o nodo (fornece os eltrons ao circuito externo e se oxida durante a reao de descarga), o ctodo (recebe eltrons do circuito externo e se reduz durante a descarga) e o eletrlito (que o meio de transferncia de ons dentro da bateria, entre o ctodo e o nodo. Geralmente, o eletrlito um lquido, aquoso ou no, ou pode ser, tambm, um slido com conduo inica apropriada). Os principais objetivos que norteiam a escolha dos materiais para montar uma bateria, so: uma elevada diferena de potencial entre os eletrodos; uma elevada capacidade de fornecer eltrons rapidamente e durante o maior tempo possvel (uma elevada corrente); uma longa vida til; e que o conjunto seja leve e ocupe o menor volume possvel. Estes objetivos nem sempre podem ser atingidos, devido: forte reatividade de algumas substncias qumicas (que podem degradar os outros componentes da bateria); aos problemas de polarizao; s dificuldades no manuseio de algumas substncias; aos custos; e outras deficincias. Na prtica, o nodo escolhido para ter uma boa eficincia como agente redutor, elevada densidade de carga (medida em Ah/g), elevadas condutividade e estabilidade, baixo custo e

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facilidade de manuseio. Os materiais mais atrativos so os metais mais leves, como o Li e o Zn ou mesmo, o hidrognio. No caso de materiais para o ctodo, a exigncia que sejam agentes oxidantes eficientes, estveis em contato com o eletrlito e com caractersticas operacionais (tenso e corrente) adequadas. O oxignio uma boa escolha para esta funo e, efetivamente, ele utilizado diretamente do ar, como nos sistemas zinco/ar, ou indiretamente, ao se utilizar xidos metlicos, como o PbO2 no caso das baterias de chumbo-cido. Outros compostos qumicos utilizados nos ctodos incluem elementos algenos, enxofre e seus xidos, e outros materiais, utilizados em sistemas de baterias especiais. Finalmente, o eletrlito deve ser um bom condutor inico e no deve conduzir correntes eletrnicas. Outras exigncias incluem que no seja reativo com os eletrodos (em circuito aberto), que no mude suas caractersticas com as variaes de temperatura (dentro dos limites operacionais da bateria), fcil manuseio, baixo custo, seguro, e se possvel inerte ao meio ambiente. A maioria dos eletrlitos so solues aquosas, mas existem importantes excees onde se utilizam sais fundidos, ou mesmo slidos, para evitar, principalmente, as reaes de decomposio de gua. Valores tericos do potencial, capacidade e energia As propriedades mais importantes dos materiais utilizados como eletrodos nas clulas eletroqumicas que formam uma bateria so seu potencial eletroqumico, sua capacidade de fornecer corrente e a energia que podem armazenar. Os valores tericos mximos possveis para estes parmetros operacionais, so determinados pela natureza dos materiais utilizados. J, nas aplicaes prticas, os valores que se obtm destes parmetros so inferiores devido s caractersticas construtivas. Mesmo assim, o conhecimento das possibilidades tericas de cada material um bom indicativo do seu potencial para o desenvolvimento de novos tipos de baterias. Valor terico do potencial Este valor, para cada um dos eletrodos, pode ser calculado diretamente a partir da Energia Livre de Gibbs G, lembrando que sempre que h uma reao h uma variao da Energia Livre de Gibbs, segundo a equao 1: Go = -nFEo Onde: F Constante de Faraday ( 96500 C ou 26,8 Ah); N Nmero de eltron envolvidos na reao estequiomtrica; e, Eo Potencial Padro.

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Assim, o potencial padro de uma clula eletroqumica pode ser calculado a partir da soma dos potenciais padro de cada eletrodo. Na Tabela 2, esto apresentados alguns dos potenciais de reduo padro, correspondentes s reaes de alguns elementos. Outros fatores que afetam o potencial so a temperatura e a concentrao das espcies envolvidas na reao (fatores contemplados na equao de Nernst). Valor terico da capacidade Coulombiana Este valor determinado pela quantidade de material presente em cada eletrodo e expressa a quantidade total de carga que poderia ser retirada, se todo o material participasse da reao (at seu esgotamento completo). Na prtica, devido s caractersticas construtivas e operacionais, parte do material ativo dos eletrodos, no participa das reaes, diminuindo a quantidade de carga que pode ser retirada por grama (ou quilograma) de material. Teoricamente, 1 equivalente-grama, em peso de material ativo, pode fornecer 96.487 C ou 26,8 Ah (um equivalente grama, em peso, o peso molecular, ou o peso atmico, em gramas, do material ativo, dividido pelo nmero de eltrons que participam da reao estequiomtrica). Similarmente, a densidade de carga (em Ah/unidade de volume) pode ser calculada utilizando os dados referentes ao volume molar destes materiais. Na Tabela 3, esto fornecidos os valores tericos da capacidade Coulombiana para uma srie de substncias qumicas utilizadas como materiais ativos em eletrodos de clulas eletroqumicas. Estes valores foram calculados em funo dos materiais dos eletrodos, considerando que no h limitaes devido ao eletrlito ou aspectos construtivos. Valor terico da energia A capacidade de uma clula eletroqumica, pode ser apresentada em funo da sua energia, utilizando os valores do potencial padro e da quantidade de carga envolvida na reao. Este valor terico de energia corresponde ao valor mximo que poderia ser fornecido por um determinado sistema eletroqumico, segundo a equao 2: Energia (Wh) = potencial (V) x Capacidade (Ah) 2 Na Tabela 4, esto apresentados os valores tericos e prticos (aproximados, para os sistemas com a melhor configurao), para a energia mxima que podem fornecer os sistemas eletroqumicos mais utilizados.

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Tabela 2. Potenciais padro das reaes de reduo a 25 C.
Reao do eletrodo Li + e Rb + e Cs + e K +e Ba + 2e Sr
2+ 2+ + + + +
Eo [V] -3,01 -2,98 -2,92 -2,92 -2,92 -2,89 -2,84 -2,80 -2,71
-
Reao do eletrodo Ni + 2e Sn + 2e Pb + 2e O2 + H2O + 2e D +e H +e HgO + H2O + 2e CuCl + e AgCl + e -MnO2 + H2O + e Cu + 2e Ag2O + H2O + 2e -MnO2 + H2O + e NiOOH + H2O + e Cu + e I2 + 2e 2AgO + H2O + 2e LiCoO2 + 0,5e Hg
+ 2+ + 2+ + + 2+ 2+ 2+
Eo [V] -0,23 -0,14 -0,13

-
Li Rb Cs K Ba Sr Ca LiC6 Na Mg + 2OH Mg Al + 3OH Ti Be Al Zn + 2OH Mn Fe + 2OH H2 + 2OH MH Cd + 2OH Zn Ni + 2OH Ga S

2-
Ni Sn Pb HO2 + OH D2 H2 Hg + 2OH Cu + Cl Ag + Cl Cu 2 Ag + 2OH 2OH

-
-0,08 -0,003 0,000 0,10 0,14 0,22 0,30 0,34 0,35 0,36 0,40 0,45 0,52 0,54
+
+ 2e
Ca + 2e Li+ + 6C + e Na + e Mg(OH)2 + 2e Mg
2+ +
2+
-2,67 -2,38 -2,34 -1,75 -1,70 -1,66 -1,25 -1,05 -0,88 -0,83 -0,83 -0,81 -0,76 -0,72 -0,52 -0,48 -0,44 -0,40
-MnOOH + OH
+ 2e
Al(OH)3 + 3e Ti + 2e Be + 2e Al + 3e Zn(OH)2 + 2e Mn
2+ 3+ 2+ 2+
-MnOOH + OH Ni(OH)2 + OH Cu 2I
-
O2 + H2O + 2e
+ 2e
Fe(OH)2 + 2e 2H2O + 2e
+
Ag2O + 2OH 2Hg Ag 2H2O Pd Ir 2Br Mn

-
0,57 0,70 0,80 0,80 0,82 0,83 1,00 1,08 1,23 1,23 1,36 1,46 1,69 2,87
Li0,5CoO2 + 0,5Li +e
H +M+e Cd(OH)2 + 2e Zn + 2e Ni(OH)2 + 2e Ga + 3e S + 2e Fe + 2e Cd + 2e PbSO4 + 2e In + 3e Ti + e Co + 2e

2+ + 3+ 2+ 2+ 3+ 2+
+ 2e
Ag
2+
O2 + 4H (10-7 M) + 4e Pd + 2e Ir
3+ 2+
+ 3e
+
Br2 + 2e O2 + 4H + 4e MnO2 + 4H + 2e Cl2 + 2e PbO2 + 4H + 2e

2+
Fe Cd Pb + SO4 In Ti Co
2-
2H2O
2+ -
+ 2H2O
-0,36 -0,34 -0,34 -0,27
2Cl
Pb + 2H2O
PbSO4 + 2H2O
2+
PbO2 + SO4 + 4H + 2e
F2 + 2e
2F

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Tabela 3.
Caractersticas dos materiais mais utilizados como eletrodos em baterias.
Material
Potencial Variao padro de do estado Densidade Peso de molecular reduo a valncia 25 oC [g] [V] [g/cm3] Materiais utilizados em nodos
Equivalentes eletroqumicos [Ah/cm3]
[Ah/g]
[g/Ah]
H2 Li Na Mg Al Ca Fe Zn Cd Pb (Li)C6 MH CH3OH
2,01 6,94 23,0 24,3 26,9 40,1 55,8 65,4 112,4 207,2 72,06 116,2 32,04
0,00 -0,83* -3,01 -2,71 -2,38 -2,69* -1,66 -2,84 -2,35* -0,44 -0,88* -0,76 -1,25* -0,40 -0,81* -0,13 -2,8 -0,83 -
2 1 1 2 3 2 2 2 2 2 1 2 6
0,54 0,97 1,74 2,69 1,54 7,85 7,14 8,65 11,34 2,25 -
26,59 3,86 1,16 2,20 2,98 1,34 0,96 0,82 0,48 0,26 0,37 0,45 5,02
0,037 0,259 0,858 0,454 0,335 0,748 1,04 1,22 2,10 3,87 2,68 2,21 0,20
2,06 1,14 3,8 8,1 2,06 7,5 5,8 4,1 2,9 0,84 -
Materiais utilizados em ctodos 1,23 0,40* Cl2 71,0 1,36 SO2 64,0 MnO2 86,9 1,28 NiOOH 91,7 0,49 CuCl 99,0 0,14 FeS2 119,9 AgO 123,8 0,57 Br2 159,8 1,07 HgO 216,6 0,10 Ag2O 231,7 0,35 PbO2 239,2 1,69 LixCoO2 98 2,70 I2 253,8 0,54 * em eletrlito bsico. O2 32,0 4 2 1 1 1 1 4 2 2 2 2 2 0,5 2 5,0 7,4 3,5 7,4 11,1 7,1 9,4 4,94 3,35 0,756 0,419 0,308 0,292 0,270 0,89 0,432 0,335 0,247 0,231 0,224 0,137 0,211 0,30 1,32 2,38 3,24 3,42 3,69 1,12 2,31 2,98 4,05 4,33 4,45 7,29 4,73 1,54 2,61 0,95 4,35 3,20 2,74 1,64 2,11 1,04

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Tabela 4.
Valores tericos e prticos dos principais parmetros operacionais dos sistemas de baterias mais utilizados. nodo Pb Fe Cd Zn H2 MH Zn Cd Zn LixC6 Na Na Ctodo PbO2 xidos de Ni xidos de Ni xidos de Ni xidos de Ni xidos de Ni AgO AgO Br2 Li(1-x)CoO2 S NiCl2 Reao Pb+PbO2+2H2SO4 2PbSO4+2H2O Fe+2NiOOH+2H2O 2Ni(OH)2+Fe(OH)2 Cd+2NiOOH+2H2O 2Ni(OH)2+Cd(OH)2 Zn+2NiOOH+2H2O 2Ni(OH)2+Zn(OH)2 H2+2NiOOH 2Ni(OH)2 MH+2NiOOH Ni(OH)2+M Zn+AgO+H2O Zn(OH)2+Ag Cd+AgO+H2O Cd(OH)2+Ag Zn+Br2 ZnBr2 Valores tericos [V] 2,1 1,4 1,35 1,73 1,5 1,35 1,85 1,4 1,85 4,1 2,1 2,58 Valores prticos
Tipo de bateria chumbo cido nquel ferro nquel cdmio nquel zinco nquel hidrognio nquel MH prata zinco prata cdmio zinco bromo on ltio sdio enxofre sdio cloreto de nquel
[g/Ah] [Ah/Kg] [Wh/kg] [V] [Wh/Kg] [Wh/L] 8,32 4,46 5,52 4,64 3,46 5,63 3,53 4,41 4,17 9,98 2,65 3,28 120 224 181 215 289 178 283 227 309 100 377 305 252 314 244 372 434 240 524 318 572 410 792 787 2,0 1,2 1,2 1,6 1,2 1,2 1,5 1,1 1,6 4,1 2,0 2,6 35 30 35 60 55 75 105 70 70 150 170 115 70 55 100 120 60 240 180 120 60 400 345 190
LixC6+ Li(1-x)CoO2 LiCoO2+C6 2Na+3S
Na2S3
2Na+NiCl2
2NaCl+Ni
O valor terico da energia que um determinado sistema de baterias pode fornecer, sempre superior (geralmente, muito superior), ao valor que na prtica se obtm deste sistema, devido a vrios fatores. O clculo do valor terico da energia (e da densidade de energia), leva em considerao o tipo de material utilizado nos eletrodos (que determina o potencial da clula eletroqumica bsica) e a quantidade de material ativo utilizado (que determina a carga total que pode fornecer, medida em Ah). Na prtica, s utilizada uma frao do valor terico. No caso da densidade de energia, a presena do eletrlito, separadores, container, etc., aumentam o peso e o volume do sistema sem agregar mais carga (e energia), o que diminui todos os parmetros prticos ligados s densidades. Outro fator importante e que diminui a quantidade de carga (e energia) retirada de um sistema eletroqumico, que as baterias no so descarregadas at zerar o potencial, nem o potencial permanece constante (igual ao seu potencial mximo), durante a descarga. Outro fator limitante que os materiais ativos dos eletrodos, positivo e negativo, geralmente, no esto balanceados estequiometricamente (em alguns casos, devido necessidade de se ter valores de resistncia mecnica maiores), o que diminui a densidade de energia do sistema pois, no final da descarga, termina sobrando material num eletrodo (quando a descarga foi limitada pelo esgotamento

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do material ativo do outro eletrodo). Na Figura 1, esto apresentados os valores comparativos de densidade de energia por unidade de massa, com os valores tericos e reais obtidos na prtica, para os sistemas de baterias secundrias mais utilizados.
1200 1000 800 600

Na-S
Densidade de energia [Wh/kg]
Terico considerando s eletrodos Terico considerando a bateria Real medido na prtica
Ni-Zn
Ni-Fe
Ni-Cd
Sistema de baterias
Figura 1. Valores tericos e reais, obtidos a partir de produtos comerciais, da densidade de energia por unidade de massa de diferentes sistemas de baterias secundrias. Os dados apresentados na Figura 1 mostram que o peso dos materiais que no participam nas reaes eletroqumicas, mas que so necessrios do ponto de vista construtivo da bateria, reduzem consideravelmente os valores de densidade de energia tericos. E, finalmente, na prtica, os valores que se observam nos produtos comerciais apresentam mais uma queda, devida, principalmente, s caractersticas operacionais das baterias (queda de potencial durante a descarga, o potencial de corte, resistncia interna, etc.). Os valores de densidade de energia encontrados na prtica (em produtos comerciais) dependem fortemente das condies em que realizada a medida (corrente de descarga utilizada, temperatura, caractersticas internas da bateria em particular e o potencial de corte). Os valores apresentados na Tabela 4 e na Figura 1 foram obtidos considerando condies otimizadas e, portanto, devem ser considerados como valores aproximados. Do ponto de vista da densidade de energia por unidade de volume, na Figura 2 esto mostrados os valores que so encontrados na prtica em produtos comerciais (quando a medida feita em condies otimizadas de operao).
Ni-H2
200
Pb-cido
Ni-MH
Cd-Ag
Zn-Br2
Na-NiCl2
400
Zn-Ag Li-Co

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450 Valores obtidos a partir de produtos comerciais 400 Densidade de energia [Wh/L] 350 300 250 200 150 100
Ni-MH Zn-Ag Cd-Ag Ni-Cd Zn-Br2 Ni-Zn Ni-H2 Ni-Fe Li-Co Na-S
50 0
Pb-cido
Sistema de baterias
Figura 2. Valores da densidade de energia por unidade de volume, obtidos a partir de produtos comerciais, de diferentes sistemas de baterias secundrias.
Os valores de densidade de energia encontrados na prtica no so valores pontuais, pois dependem fortemente de caractersticas construtivas (tipo geomtrico de eletrodos, processos de produo, dimensionamento, e outros). Desconsiderando os produtos com erros na sua fabricao, a densidade de energia encontrada em produtos reais na prtica melhor representada por uma rea de valores mais que por um ponto. Na Figura 3, esto apresentados os valores de densidade de energia por unidade de volume e ao mesmo tempo por unidade de massa, que cada uma das principais tecnologias de baterias secundrias fornece comercialmente. A seguir, na Tabela 5, includa uma lista de preos comparativos de distintas tecnologias de baterias disponveis comercialmente. Estes valores so aproximados, obtidos a partir de informaes disponveis na literatura e nos endereos eletrnicos dos fabricantes. Os valores apresentados nesta tabela foram obtidos a partir dos valores de venda no mercado de varejo, para baterias comerciais pequenas, do tipo convencional (com capacidades entre 0,6 e 2 Ah). O custo por kWh considera uma estimativa do tempo de vida til (os ciclos).
Na-NiCl2

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500 Ltio metlico Densidade de energia [Wh/L] 400
Ni-MH
300
Zn-MnO2 on Ltio-SPE
200 Ni-Cd Pb-cido 0 0 50 100 150 200 250 300 Densidade de energia [Wh/kg]
100
Figura 3.
Valores obtidos a partir de produtos comerciais, da densidade de energia por unidade de volume e por unidade de massa de diferentes sistemas de baterias secundrias.
Tabela 5. Valores aproximados dos principais tipos de baterias para aplicaes portteis ou estacionrias de grande demanda
Capacidade Sistema Zn-MnO2 Li-Mo on Litio Ni-MH Pb cida Ni-Cd [Ah] 1,4 0,6 1,2 1,0 2,0 0,6
Tenso da bateria [V] 7,5 2,1 7,2 7,5 12 7,5
Energia por ciclo [Wh] 6,3 8,2 8,6 7,5 24 4,5
Vida til [ciclos] 10 200 500 500 250 1500
Preo da bateria [U$] 6 120 100 70 50 50
Custo por kWh [U$] 95 73 24 18,50 8,50 7,50
Estes valores relativos so influenciados nos casos de comparaes entre sistemas de: maior tamanho, diferentes aplicaes (estacionrias, tracionrias, etc.) ou menor demanda, como no caso de baterias para veculos hbridos. Por exemplo, uma bateria de chumbo-cido bipolar de carros eltricos utilizados em campos de golfe, produzida pela empresa Trojan Battery Company, custa, aproximadamente, 180 U$/kWh. J no caso de veculos hbridos, uma bateria de chumbo-cido bipolar, no mercado americano, pode chegar a custar (valor estimativo, pois no comercial) 400

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U$/kWh. No caso dos produtos chineses, baterias bipolares para utilizao em bicicletas eltricas e pequenos scooters podem ser produzidas a 50 U$/kWh (valor estimativo). Estes valores esto muito acima dos apresentados na Tabela 5 (para baterias de pequeno porte e muita demanda). No caso das baterias de Ni-MH para veculos eltricos, as estimativas indicam um custo de, aproximadamente, 450 U$/kWh (utilizadas nos veculos Honda e Toyota, que afirmam que este valor deve cair para 250 U$/kWh no caso de produo em srie). Uma bateria de chumbo-cido comercial, convencional, para aplicaes tracionrias custa, no mercado americano, aproximadamente, 60 U$/kWh e, para aplicaes de armazenamento de grandes blocos de energia, o custo chega a 200 U$/kWh (em plantas de vrios MWh). No caso das baterias reguladas por vlvula para aplicaes tracionrias, o preo chega a U$ 150/kWh. As baterias de nquel-ferro, para aplicaes veiculares de trao custam, aproximadamente, U$ 200/kWh. Estes valores devem ser utilizados com cuidado, devido ao carter no comercial de muitas destas baterias, para aplicaes em veculos eltricos. Uma anlise mais detalhada dos custos ser apresentada no terceiro relatrio, incluindo as baterias para aplicaes fotovoltaicas. A seguir, feita uma descrio dos princpios fsico-qumicos de funcionamento de cada sistema de baterias e dos princpios de operao de outros sistemas no-eletroqumicos. No final de cada descrio apresentada uma breve lista de aplicaes destas tecnologias, suas caractersticas operacionais e empresas que declaram dispor destas tecnologias.

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3.1.1
Baterias de chumbo-cido As baterias de chumbo-cido foram inventadas por Raymond Gaston Plant em 1860. Desde
ento, estas baterias se tornaram um dos sistemas mais utilizados no mundo at os dias de hoje (as baterias de chumbo-cido representam, aproximadamente, 40 a 50% de tudo o que vendido no mundo, na rea). As baterias de chumbo-cido utilizam o dixido de chumbo (PbO2) como material ativo da placa positiva e o chumbo metlico (Pb) como material ativo da placa negativa. Ambos os eletrodos devem apresentar uma elevada rea superficial (da ordem de 5 m2/g para o PbO2 e de 0,6 m2/g para o chumbo metlico, obtida durante os processos de produo). O eletrlito utilizado uma soluo de cido sulfrico, geralmente, em uma faixa de densidades entre 1,26 e 1,28 g/cm3 quando a bateria se encontra em estado de plena carga. Durante a descarga, ambos os eletrodos so convertidos parcialmente em sulfato de chumbo (PbSO4, diminuindo a concentrao de cido sulfrico no eletrlito), sendo que durante a carga o processo revertido (o sulfato de chumbo passa a Pb e PbO2, aumentando a concentrao do cido sulfrico no eletrlito), segundo as equaes descritas a seguir:
2+
Eletrodo negativo
Pb
Pb
2+
Pb
2-
+2e
3a 3b 3c 3d
+ SO4
+
PbSO4 Pb
2+
Eletrodo positivo
PbO2 + 4 H + 2 e Pb
2+
+ 2 H2O
+ SO4
2-
PbSO4
Reao total
Pb + PbO2 + 2 H2SO4
2 PbSO4 + 2 H2O
3e
A fora eletromotriz fem, deste sistema, depende da concentrao do eletrlito e da temperatura (segundo a equao de Nernst). Para variaes de concentrao da soluo de cido sulfrico entre 1,21 a 1,28 g/cm3 a fem varia entre 2,050 a 2,125 V. O valor nominal da tenso fornecida por este sistema definido como 2,0 V. Do ponto de vista das suas caractersticas construtivas e operacionais, as baterias de chumbo-cido so identificadas como: i) baterias ventiladas; ii) baterias seladas (VRLA; SLA; Gel e AGM); iii) baterias free ou de baixa manuteno; iv) baterias tubulares; v) bipolares; vi) baterias empastadas; vii) baterias estacionrias; viii) baterias tracionrias; ix) baterias automotivas (SLI); e, x) baterias especiais.

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Baterias ventiladas As baterias denominadas ventiladas (na literatura estrangeira, estas baterias, junto com as baterias denominadas de baixa manuteno ou free, esto includas na classe denominada flooded) correspondem s baterias onde h livre acesso ao eletrlito. Isto permite que o mesmo seja controlado (completado, determinada sua densidade, temperatura, etc.). Por outro lado, o funcionamento destas baterias cria uma atmosfera cida em torno das mesmas. Baterias seladas (VRLA; SLA; Gel e AGM) As baterias seladas (denominadas VRLA, pela expresso inglesa Valve Regulated Lead Acid) so aquelas que possuem mecanismos de recombinao de gases. Este tipo de baterias apresenta o eletrlito imobilizado, seja na forma de um gel (baterias VRLA do tipo gel), ou absorvido numa manta de fibra de vidro (baterias VRLA do tipo AGM pela expresso absorved Glass Mat). s vezes, este tipo de baterias denominado SLA (pela expresso inglesa Sealed Lead Acid). Este tipo de baterias foi desenvolvido, especialmente, para atender as necessidades de equipamentos sofisticados, onde no permitida a presena de cido sulfrico no ambiente, seja por vazamentos ou pelo arraste que acontece durante a gerao de gases (reao inevitvel que acompanha o normal funcionamento das baterias de chumbo-cido). Cabe ressaltar que nem toda bateria, sem acesso ao eletrlito, do tipo VRLA. Para ser VRLA deve existir o mecanismo de recombinao de gases, o que no acontece em baterias automotivas do tipo free ou de baixa manuteno, onde o eletrlito est presente na forma lquida, no-imobilizado, o que impede qualquer processo de recombinao. Baterias free ou de baixa manuteno Este tipo de baterias surgiu da presso para introduzir baterias seladas no setor automotriz. A bateria de baixa manuteno (ou denominada free) incorpora alguns dos elementos presentes nas baterias VRLA, por exemplo, a utilizao de grades de chumbo-clcio (que apresentam sobrepotenciais muito superiores para evoluo de gases se comparadas com as baterias que utilizam grades de chumbo-antimnio) o que reduz, consideravelmente, a evoluo de gases, mas no o elimina. Desta forma, este tipo de bateria um refinamento das antigas baterias ventiladas, onde se utilizam componentes mais puros, para diminuir a decomposio de gua (que a denominada evoluo de gases). No mercado nacional, h todo o tipo de baterias de baixa manuteno, desde as que simplesmente fecharam o acesso ao eletrlito sem mudar nenhum aspecto de maior importncia no sistema se comparado com as baterias ventiladas (ou seja, seria como uma bateria ventilada, sem acesso ao eletrlito), at as baterias onde foram trocados os

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materiais das grades de ambas placas (por chumbo-clcio), e utilizados componentes de maior pureza, passando pelas baterias hbridas, que utilizam uma liga de chumbo-clcio na grade negativa e uma de chumbo antimnio na grade positiva (o que seria um passo intermedirio para chegar s baterias com grades de Ca em ambas placas). Baterias tubulares A denominao tubular refere-se geometria da placa positiva. Este tipo de baterias foi desenvolvido para atender as necessidades de um setor industrial que precisava de baterias com capacidade de suportar descargas profundas diariamente (empilhadeiras eltricas, carros de golfe, veculos eltricos em geral.). Para isso, a soluo foi aprisionar o material ativo da placa positiva (o PbO2) dentro de tubos de um material poroso, resistente ao cido sulfrico, que no permitisse sua desagregao (o que acontecia naturalmente neste tipo de aplicao). A placa negativa deste tipo de baterias no foi modificado, permanecendo do tipo convencional (denominada empastada), pois no precisa de reforo para suportar o regime de descarga profunda. A vida til de baterias com placas positivas tubulares chega a ser de 5 a 10 vezes superior de seus pares empastadas (dependendo do tipo de aplicao). Baterias bipolares A denominao, bipolar, refere-se ao tipo de placa utilizada. No caso das baterias de chumbocido convencionais, diferentes clulas de uma mesma bateria so interconectadas atravs de barramentos que atravessam as paredes de cada vaso. No caso das baterias bipolares, a prpria placa de um lado o eletrodo positivo de uma clula e do outro lado o eletrodo negativo da prxima clula. Este desenho elimina a necessidade de soldas e diminui a resistncia interna da bateria (alem de diminuir o peso devido eliminao de parte dos barramentos). Este tipo de baterias, comercialmente disponveis, atingem at 65-70 Wh/kg contra os 35 Wh/kg dos modelos convencionais. Devido a seu desenho, estas baterias conseguem fornecer, aproximadamente, 2,5 vezes mais potncia que os modelos monopolares. Por ser uma bateria que no comercial para aplicaes veiculares ( produzida por encomenda), os custos desta tecnologia, so, sempre, aproximados e podem variar fortemente, por exemplo, de um produtor americano para um produtor chins. Baterias empastadas A denominao, empastadas, refere-se ao processo de produo das placas positiva e negativa. No mtodo de empaste, uma grade retangular, de uma liga de chumbo, empastada com

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uma mistura de sulfatos bsicos e xidos de chumbo. Este mtodo o mais utilizado na produo de placas para baterias automotivas e para baterias estacionrias. Baterias estacionrias Esta denominao refere-se s caractersticas operacionais da bateria e no s suas caractersticas construtivas (apesar de que, estas ltimas, so determinadas pelas primeiras). Bateria estacionria aquela que dever operar a maior parte do tempo em flutuao, acontecendo cargas e descargas s em forma espordica (quando h falhas na fonte principal de fornecimento de energia). Baterias tracionrias Esta denominao, que tambm se refere s caractersticas operacionais da bateria e no s suas caractersticas construtivas, define um tipo de bateria dimensionada e concebida para suportar descargas profundas diariamente (estas baterias so utilizadas em empilhadeiras eltricas, carros eltricos de pequeno porte, etc.) Baterias de arranque (SLI) Estas baterias so dimensionadas para descargas superficiais contnuas (para dar partida em motores). Para atender este tipo de regime de funcionamento, as baterias apresentam placas com uma grande rea superficial (comparada com a rea superficial de placas utilizadas em outras aplicaes). Por outro lado, as placas costumam ser mais finas, pois no necessrio manter esta corrente por muito tempo. Baterias especiais So as baterias utilizadas em aplicaes que no se enquadram nas anteriores descritas. Por exemplo, baterias para acumulao de energia a partir de fontes renovveis (energia solar, elica, etc.), baterias para submarinos, etc. Suas caractersticas construtivas e dimensionamento so feitos medida da aplicao, considerando as necessidades de cada caso. Aplicaes As baterias chumbo-cido so amplamente utilizadas em todos os setores de atividade (de fato, so as baterias que dominam o mercado mundial do gnero, em capacidade de armazenamento instalada, em todas as categorias e aplicaes). Por exemplo em UPS (uninterrupted power sources), ou como fonte principal em veculos eltricos (empilhadeiras, carros de golfe, etc.), para armazenamento de grandes blocos de energia (da ordem dos MWh), para dar

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partida em veculos a combusto interna, em sistemas fotovoltaicos e elicos, em telecomunicaes (sistemas estacionrios de mdio porte), etc. Caractersticas operacionais A tenso nominal das baterias de chumbo-cido de 2 V por clula, sendo que, na prtica, operam entre 2,10 V para o estado de plena carga (valor de tenso que depende da concentrao do eletrlito e da temperatura) e 1,75 V para o estado de carga considerado como sendo 100% descarregada. A autodescarga destes sistemas depende da tecnologia utilizada. As perdas podem oscilar entre 0,5% da carga armazenada por dia, para baterias novas com ligas de clcio, a 25 oC (a autodescarga depende exponencialmente da temperatura, a maior temperatura maio autodescarga), at 5% por dia para baterias envelhecidas, com ligas de antimnio. A faixa de temperatura de operao limitada inferiormente pela perda de condutividade da soluo e superiormente pelo aumento das reaes de corroso, solubilizao e autodescarga. recomendado que as baterias de chumbo-cido no operem a temperaturas acima dos 55 oC. No caso do limite inferior, temperaturas abaixo dos 10
o
C tornam o eletrlito muito resistivo (a
resistividade da soluo dobra ao diminuir a temperatura de 25 oC para 0 oC) o que limita a potncia da bateria, e as temperaturas abaixo de -20 oC podem chegar a congelar o eletrlito, dependendo da densidade. As faixas de temperaturas de operao, geralmente especificadas, para estas baterias so: baterias automotivas baterias tracionrias baterias estacionrias baterias portteis 40 at 55 oC. 20 at 40 oC 10 at 40 oC 40 at 60 oC
Um parmetro operacional muito importante a vida til das baterias. Este parmetro fortemente influenciado pelo regime de descarga (corrente e profundidade de descarga), pela temperatura de operao e pelo tipo de carga. Em condies normais de operao, a 25 oC, as baterias de chumbo-cido apresentam vidas cclicas que vo de 200 a 700 ciclos para as baterias de arranque (dependendo do regime de ciclagem), de 1500 a 2000 ciclos para as baterias tracionrias (com eletrodos tubulares), e de 250 a 500 ciclos para as baterias portteis. No caso das baterias estacionrias, elas no so dimensionadas para vida cclica. A eficincia cclica destes sistemas de 75 a 80%.

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O tempo de recarga destas baterias pode variar de 1 a 4 h, para mtodos rpidos de recarga (mtodos que diminuem sua vida til), at 5 a 20 h para mtodos convencionais que preservam a vida til. Estas baterias no suportam estados de carga parciais sem perda de vida til. A resistncia interna destas baterias da ordem dos 5 m a 25 oC. Durante a descarga destes sistemas, o potencial mantm um valor aproximadamente constante, em torno dos 2 V por clula, pelo que se considera que o perfil da descarga plano. A densidade de energia destes sistemas de 30 a 35 Wh/Kg para baterias convencionais, chegando no caso de baterias bipolares portteis a 70 Wh/kg e no caso de baterias especiais, a empresa americana Bolder, que desenvolve baterias para aplicaes aeroespaciais, tem declarado valores de densidade de energia de 50 Wh/kg e valores de densidades de potncia de 900 W/kg, para as baterias VRLA, valor muito alm dos 250 W/kg medidos em sistemas convencionais. Por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia de 60 a 90 Wh/l (no caso das baterias bipolares esta densidade pode chegar a 150 Wh/l). O custo estimado para a produo, em larga escala, de baterias convencionais para veculos eltricos de U$60/kWh. No caso de baterias especiais, (de folhas finas, e outras), o custo estimado de U$200/kWh. A maioria destas baterias est disponvel comercialmente em todos os paises (a exceo fica por conta das baterias para grandes aplicaes estacionrias, ou baterias especiais). As empresas mais conceituadas na produo de baterias de chumbo-cido so: Varta Batterie A.G. (Alemanha) Chloride Batteries (Inglaterra) Yuasa Battery Co. (Japo) Eagle-Picher Company. (USA) Ford Motor Co. (USA) General Electric Co. (USA) Johnson Controls (bateras bipolares) (USA) Para aplicaes estacionrias de grande capacidade, os fornecedores mais conhecidos so: Delco (USA) Easter Penn (USA) Teledyne (USA) Optima Batteries (USA)

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Winstom Salem (USA) JCI Battery Group (USA) Trojan (USA) Crown Battery (USA)

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3.1.2
Baterias de nquel-ferro Estas baterias foram inventadas e introduzidas ao mercado em fins do sculo XIX, por
Waldemar Jungner na Europa e Edison nos Estados Unidos. Este tipo de bateria a mais comum dentre aquelas que utilizam eletrodos de ferro. Da forma como foram concebidas na sua inveno, suportam as mais exigentes condies de operao. Estas baterias suportam descargas profundas, sobrecargas, podem permanecer em estado descarregado, suportam curtos-circuitos, etc. Os materiais ativos destas baterias so o ferro metlico no eletrodo negativo e o xido de nquel no eletrodo positivo. O eletrlito uma soluo aquosa de hidrxido de potssio com hidrxido de ltio. A reao total que acontece nesta bateria resulta na transferncia de ons de oxignio de um eletrodo ao outro. Os detalhes de como isto acontece so complexos, no esto totalmente esclarecidos e incluem muitas espcies intermedirias. As reaes formais que descrevem os processos de carga e descarga, so: Primeiro patamar Segundo patamar Reao total Fe + 2 NiOOH + 2 H2O 3 Fe(OH)2 + 2 NiOOH 3Fe(OH)2 + 8NiOOH + 4H2O 2 Ni(OH)2 + Fe(OH)2 2 Ni(OH)2 + Fe3O4 + 2 H2O 8Ni(OH)2 + Fe3O4 4a 4b 4c
O eletrlito permanece, praticamente, sem variar durante a carga e a descarga da bateria e, por isso, no pode ser utilizado como indicador do estado de carga (como no caso das baterias de chumbo-cido). A seguir, esto descritas as reaes em cada um dos eletrodos, no negativo (eletrodo de ferro) e, no positivo, (eletrodo de nquel). Eletrodo de ferro Os patamares que aparecem durante as cargas e descargas de eletrodos de ferro, correspondem formao de subprodutos de ferro com valncia +2 e +3. Estas reaes do ferro podem ser descritas pelas equaes a seguir: Primeiro patamar e a seguir, Segundo patamar Finalmente, 2 Fe(OH)3 + Fe(OH)2 Fe3O4 + 4 H2O 5d Fe(OH)n2-n Fe(OH)2 + OH
-
Fe + n(OH)
Fe(OH)n2-n + 2 e-
5a
Fe(OH)2 + n (OH) Fe(OH)3 + e

-
5b 5c

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Neste tipo de bateria, durante a carga, o ferro se dissolve, inicialmente, formando espcies com valncia +2 em soluo alcalina. A seguir, o on de ferro com valncia +2 complexado pelo eletrlito formando o complexo de baixa solubilidade Fe(OH)n2-n. Nesta situao se produz um estado de supersaturao que determina muitos aspectos importantes das caractersticas operacionais das baterias de nquel-ferro. Se a carga continuar, se formam espcies de ferro com valncia +3 que interagem com as espcies com valncia +2 para formar o Fe3O4. Eletrodo de nquel As reaes de carga e descarga no eletrodo de nquel, mergulhado num eletrlito de KOH, esto descritas, formalmente, pelas equaes: -NiOOH -NiOOH -Ni(OH)2 -Ni(OH)2 reao de carga e descarga para a fase reao de carga e descarga para as fases e
A reao de carga e descarga so reaes de estado slido. Nestas reaes, um prton introduzido e retirado da rede do nquel, em forma reversvel, durante a respectiva carga e descarga. Outro processo que muda as fases a sobrecarga. Durante a sobre-carga a fase -NiOOH se transforma em -NiOOH. Finalmente, outra mudana de fases acontece em presena do KOH. Neste meio, a fase -Ni(OH)2 se transforma em -Ni(OH)2. A fora eletromotriz do sistema Ni-Fe de, aproximadamente, 1,4 V. O valor da tenso nominal definido como sendo 1,2 V. Estas baterias apresentam configuraes do tipo denominadas tubulares (os materiais ativos positivo e negativo so colocados em tubos metlicos perfurados de nquel ou de ao laminados com nquel). Aplicaes Estas baterias so utilizadas em alguns paises como baterias para caminhes, tratores e locomotivas. Na rea da minerao so utilizadas como fonte de energia dos carrinhos que transportam o minrio e, tambm, para iluminao das galerias. Estas baterias tambm so utilizadas em veculos eltricos (que atingem autonomias de, aproximadamente, 200 km antes de precisar recarregar).

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Caractersticas operacionais A tenso nominal destas baterias de 1,2 V por clula, sendo que, na prtica, operam entre 1,4 V para o estado de plena carga e 1,0 V no estado descarregado. A autodescarga destes sistemas, a 20 autodescarga acontece nos primeiros 10 dias). A faixa de temperatura de operao recomendada de 10 a 45 oC. A vida til destes sistemas varia entre 2000 (no caso da ciclagem profunda, onde retirada 100% da carga disponvel, regime denominado 100% DoD Depth of discharge) e 4000 ciclos (para os casos de ciclagens com descargas moderadas, lembrando que a vida cclica sempre depende das condies de carga e descarga). A durabilidade vai de 6 a 8 anos em ciclagem e at 20 anos em flutuao. A eficincia cclica destes sistemas de 60 a 70% (permitem recarga a altas correntes). O tempo de recarga normal de 8 h (existem algoritmos de carga rpida). A resistncia interna destas baterias da ordem dos 4 m a 25 oC. Durante a descarga destes sistemas, o potencial se mantm em um valor, aproximadamente, constante, em torno dos 1,2 V por clula, mas no apresenta um patamar de descarga to plano como no caso das baterias de chumbo-cido (ou seja, durante a descarga h uma diminuio mais acentuada da tenso entre os bornes destas baterias). A densidade de energia destes sistemas de, aproximadamente, 30-50 Wh/Kg e, por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia de, aproximadamente, 55 Wh/l. Projees futuras indicam a possibilidade de chegar a 100 W/kg, condio mnima necessria para tender a demanda em veculos eltricos. As baterias de Ni-Fe precisam de locais de instalao com ventilao para eliminar o problema da gerao de H2. Estas baterias suportam muito bem os estados parciais de carga, sem perda de vida til e so as baterias mais robustas de todas as disponveis comercialmente. Suportam regimes de descarga profundos sem perda de capacidade, incluindo at a reverso do potencial. Custo de produo estimado: U$150-200/kWh. Estas baterias esto disponveis comercialmente, mas no so to comuns como as de chumbo-cido. A seguir, uma lista de empresas que produzem este tipo de baterias: Eagle-Picher Company. (USA) Raylite Battery Pty Ltd. Co. (frica do Sul) Yuasa Battery Co. (Japo)
DOC - 14 Data: Jun/2006 Reviso: 03 Acessar este documento em R:\DDT\DPGT\DVEI\Qualidade\DOCs o
C, varia entre 20 e 40% ao ms (15% da

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Varta SpA - Milan. (Itlia) Mallory Batteries Ltd. (Inglaterra) Bright Star Industries (USA) McGraw Edison Corporation (USA) Varta Batteries Inc. (USA)

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3.1.3
Baterias de nquel-cdmio Estas baterias foram inventadas em 1899 pelo Sueco Waldemar Jungner. Desde o incio,
estas baterias foram as principais concorrentes das baterias de chumbo-cido. As baterias de nquel cdmio pertencem a um grupo de cinco sistemas diferentes com o mesmo eletrodo positivo (o nquel) e um eletrlito alcalino. Este grupo inclui as baterias de Ni-Cd, Ni-MH, NiH2, Ni-Fe e Ni/Zn. No caso da bateria de nquel-cdmio, o cdmio o eletrodo negativo e um xido hidrxido de nquel o eletrodo positivo. A reao eletroqumica que formalmente descreve o comportamento operacional destas baterias, descrita a seguir: Eletrodo negativo Eletrodo positivo Cd + 2 OH
-
Cd(OH)2 + 2 e-Ni(OH)2 + OH
-
6a 6b
-NiOOH + H2O + eCd + 2 -NiOOH + 2 H2O
Reao total
2 -Ni(OH)2 + Cd(OH)2
6c
Comparando a reao total com a descrita na equao 5a, se observa que a nica diferena que houve a substituio do ferro pelo cdmio. A fora eletromotriz destas baterias de 1,29 V e, a tenso nominal, de 1,2 V. Estas baterias podem ser produzidas nas verses selada e ventilada (nome que se refere possibilidade ou no de acessar o eletrlito), exatamente igual ao caso das baterias de chumbo cido (ver o item correspondente nas baterias de chumbo-cido). Alm disso, as baterias podem ser do tipo denominado pocket plate, onde tubos de nquel laminado e perfurado suportam os materiais ativos, sintered plate, onde o precursor do material ativo aplicado sobre uma placa de nquel puro ou uma placa de ao laminada com nquel e, logo, o conjunto sinterizado a altas temperaturas. Outro desenho destas baterias o tipo denominado FNC Fiber Nickel Cadmium, onde os eletrodos so produzidos a partir de fibras de Ni e Cd e, logo, sinterizados. Finalmente, o ltimo desenvolvimento levou aos eletrodos denominados plastic bonded ou pressed plates onde o precursor do material ativo, principalmente do eletrodo negativo, misturado com um polmero (geralmente, PTFE-politetrafluoretileno, ou mais comumente conhecido como Teflon marca registrada da empresa DuPont) antes de ser produzida a pasta que ser empastada no substrato de nquel ou ao laminado com nquel. Aplicaes Estas baterias so utilizadas, em forma semelhante s baterias de chumbo-cido, numa ampla gama de atividades. As aplicaes mais comuns so em UPS, equipamentos para partida de

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mquinas, iluminao de emergncia, alarmes, sinalizao martima, sistemas fotovoltaicos e elicos (e hbridos), veculos eltricos, subestaes de energia e sistemas aeroporturios e ferrovirios. Caractersticas operacionais A resistncia interna destas baterias varia entre 0,4 e 2 m a 25 oC. Durante a descarga destes sistemas, o potencial mantm um valor muito estvel, em torno dos 1,2 V por clula, com um perfil de descarga mais plano que o apresentado pelas baterias de chumbo-cido. A densidade de energia destes sistemas varia de 20 a 50 Wh/Kg e por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia que variam de 40 a 100 Wh/l. A densidade de potncia chega a 200 W/kg para aplicaes veiculares. Custo de produo estimado: U$300/kWh Estas baterias esto disponveis comercialmente na maioria dos paises, incluindo o Brasil. A tenso nominal destas baterias de 1,2 V por clula, sendo que, na prtica, operam entre 1,3 V para o estado de plena carga e 1,00 V no estado descarregado. A autodescarga destes sistemas, a 20 oC, varia entre 5%, no caso das baterias com as placas suportadas por separadores na forma de envelopes (denominadas envelopadas) e 20% ao ms, no caso das baterias seladas, com recombinao de gases. A faixa de temperatura de operao varia de 50 a 60 oC. A vida til destes sistemas varia entre 500 e 2000 ciclos para as baterias ventiladas do tipo envelopadas e sinterizadas; de 300 a 700 ciclos para as baterias seladas; e de 500 a 10000 ciclos para as baterias do tipo FNC Fiber Nickel Cadmium, desenvolvidas pela empresa Deutsche Automobilgesellschaft mbH - DAUG. A durabilidade vai de 2 anos (seladas) e entre 20 e 25 anos (FNC). A eficincia cclica destes sistemas de, aproximadamente, 70% (para recarga em 5 h, devido eletrlise da gua). O tempo de recarga normal de 5 h, mas a Nissan reporta tempos de 15 minutos para suas baterias veiculares. A seguir uma lista das principais empresas que produzem este tipo de baterias: Acme electric. (USA) Alcad Ltd. (Inglaterra) Yuasa Battery Co. (Japo) Varta. (Alemanha) Tudor (Frana) SAFT S. A. (Frana)

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McGraw Edison Corporation (USA) Hoppecke Battery (Alemanha) Japan Storage Battery (USA) Marathon Battery (USA) Chloride Belgium NV (Blgica) Nife Espaa S.A. (Espanha) Deutsche Automobilgesellschaft mbH DAUG (Alemanha)

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3.1.4
Baterias de nquel-zinco Estes sistemas de armazenamento de energia foram desenvolvidos e patenteados por
Michaelowski (cientista russo), em 1901. A idia inicial era combinar a longa vida til das baterias de nquel-cdmio com a elevada densidade de energia do zinco. Esta bateria utiliza no eletrodo negativo o zinco e o xido hidrxido de nquel no eletrodo positivo, ambos mergulhados numa soluo alcalina de hidrxido de potssio (com concentrao entre 31 e 35%), aditivada com 1% de hidrxido de ltio. As reaes eletroqumicas envolvidas nos processos de carga e descarga deste sistema so extremamente complexas, e para fins ilustrativos, so descritas a seguir, numa forma simplificada, por meio de uma representao formal:
-
Eletrodo positivo Eletrodo negativo Reao total
2 NiOOH + 2 H2O + 2 eZn + 2 OH Zn + 2 NiOOH + 2 H2O

-
2 Ni(OH)2 + 2 OH Zn(OH)2 + 2 e-
7a 7b 7c
2 Ni(OH)2 + Zn(OH)2
Nos casos de sobre-carga, as reaes que acontecem, so:

-
Eletrodo positivo Eletrodo negativo
2 OH
O2 + H2O + 2 eH2 + 2 OH ZnO H2 + O2

-
8a 8b
2 H2O + 2 eZn + O2
(recombinao de O2)
8c 8d
Reao total
H2O
A fora eletromotriz destas baterias de 1,73 V. Sua tenso nominal definida como 1,65 V. Estas baterias podem ser seladas ou ventiladas e, em cada caso, a geometria pode ser do tipo prismtica ou cilndrica. Este tipo de bateria apresenta as mesmas configuraes j descritas para as baterias de nquel-ferro e nquel-cdmio, ou seja, o eletrodo de nquel pode ser feito nas configuraes geomtricas tubulares, planas sinterizadas ou no-sinterizadas (empastadas sem aditivos plsticos ou com aditivos plsticos, utilizando PTFE na mistura da pasta). O eletrodo de zinco geralmente do tipo empastado com ou sem aditivos plsticos (PTFE), produzido em forma semelhante ao de nquel.

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Aplicaes As baterias de nquel-zinco so pouco utilizadas devido a sua curta vida til. Entre as aplicaes que se destacam est sua utilizao em veculos eltricos pequenos, como scooters (espcie de motocicletas), bicicletas eltricas, cortadoras de grama, e em veculos eltricos de mdio porte. Estas baterias so mais leves e ocupam um menor volume que as de chumbo-cido ou de nquel-ferro para uma dada potncia de sada e capacidade de energia. Caractersticas operacionais A tenso nominal destas baterias de 1,65 V por clula, sendo que na prtica operam entre 1,85 V para o estado de plena carga e 1,2 V no estado descarregado a 25 oC. A autodescarga destes sistemas, a 25 oC , aproximadamente, de 20% ao ms. A faixa de temperatura de operao de 10 a 50 oC (recomendado entre 10 e 30 oC). A vida til destes sistemas de 300 a 500 ciclos a 100% DoD (limitada pelo crescimento dendrtico do zinco). A eficincia da carga destes sistemas varia entre 75 e 80%. Esta bateria muito susceptvel ao regime de carga e degrada rapidamente se sobrecarregada. As cargas convencionais demoram 10-20 h e as rpidas podem ser realizadas em 3-5 h com um forte controle do sistema de carga (controle de temperatura, tenso e Ah fornecidos). A resistncia interna destas baterias da ordem de 1 m a 25 oC. Durante a descarga o potencial mantm um valor estvel, em torno dos 1,6 V por clula, com um perfil plano, semelhante aos das baterias de chumbo-cido. A densidade de energia destes sistemas varia de 50 a 75 Wh/Kg e por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia que variam de 80 a 140 Wh/l. A potncia especfica medida em sistemas veiculares de 150 W/Kg. As melhores estimativas de custos para as baterias veiculares so de U$ 150 a 200/kWh Estas baterias para aplicaes diversas so comercializadas por poucas empresas, como: Medicharge (Inglaterra) Eagle-Picher Company. (USA) Yardney Electric Corporation (USA) Yuasa (Japo) CGE (Frana) ERA Energy Resources (USA)

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3.1.5
Baterias de nquel-hidrognio Estas baterias so um passo intermedirio entre as baterias secundrias convencionais e as
clulas a combustvel. Estas baterias foram desenvolvidas nos anos 70, especialmente para aplicaes espaciais (a primeira utilizao data de 1977 num satlite experimental). A placa positiva de nquel a mesma das baterias de nquel-cdmio e, o eletrodo negativo (H2), o utilizado nas clulas a combustvel. Formalmente, as reaes eletroqumicas podem ser descritas da seguinte forma:
-
NiOOH + H2O + e H2 + OH
-
Ni(OH)2 + OH H2O + eNi(OH)2
9a 9b 9c
H2 + NiOOH
A sobre carga e na reao reversa so descritas pela equao a seguir: NiOOH + H2O Ni(OH)2 + O2 9d
A fora eletromotriz nestas baterias de 1,5 V. A tenso nominal definida em 1,2 V. Estas baterias so construdas em trs configuraes diferentes, denominadas back to back onde os eletrodos da mesma polaridade ficam de frente uns aos outros, recirculating onde o eletrodo positivo, o separador, o eletrodo negativo e a membrana so montados em seqncia (e os eletrodos de polaridades diferentes ficam frente a frente) e uma configurao hbrida, mistura das anteriormente descritas. Estas baterias so do tipo seladas (onde o H2 est sobre presso). Aplicaes As aplicaes destas baterias se concentram na rea aeroespacial, como fonte de energia de satlites, veculos orbitais, etc. Nos ltimos anos, estes sistemas esto sendo testados em algumas aplicaes terrestres, como painis fotovoltaicos, onde requerido um longo tempo de vida sem manuteno. Caractersticas operacionais A tenso nominal destas baterias de 1,4 V por clula, sendo que na prtica operam entre 1,3 V para o estado de plena carga e 1 V no estado descarregado.

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A autodescarga destes sistemas extremamente elevada. A exceo quando esto a baixas temperaturas. A 20 oC perdem 50% da energia armazenada em 24 dias. A 30 oC perdem 70% da energia armazenada em 7 dias. A faixa de temperatura de operao de 0 a 50 oC. A vida til destes sistemas de 1500 a 6000 ciclos a 100% DoD e 40.000 a 40 % DoD (a maior vida til entre todos os sistemas de bateias secundrias livres de manuteno). A eficincia da carga destes sistemas de 90 a 95% (dependendo da temperatura). A recarga pode ser feita em regime lento (10-15h) ou rpido (4-7 h). A resistncia interna destas baterias muito baixa, inferior a 0,5 m (depende do modelo de bateria). Durante a descarga o potencial se mantm num patamar moderadamente plano (um pouco mais inclinado do que no caso das baterias de chumbo-cido). A densidade de energia destes sistemas varia de 50 a 65 Wh/Kg e por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia que variam de 60 a 105 Wh/l. Estas baterias so comercializadas por empresas especializadas que atendem preferencialmente demandas aeroespaciais e militares. Estas empresas incluem: Lockheed Missile and Space Company LMSC (USA) COMSAT Laboratories (USA) Eagle-Picher Inc. (USA) Whittaker-Yardney (USA) Gates Aerospace Industries (USA) Hughes Aerospace Corporation (USA) Airforce Hughes (USA)

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3.1.6
Baterias de nquel-metal hidreto Esta bateria uma adaptao das baterias de Ni-H2, onde o hidrognio fornecido na forma
absorvida numa liga metlica. Assim, o eletrodo positivo continua a ser o mesmo das baterias de nquel-cdmio, nquel-hidrognio, nquel-ferro e nquel-zinco. No eletrodo negativo, a diferena a presena de uma liga que permite a incorporao de hidrognio. Durante a carga, tomos de hidrognio so formados pela reduo de gua. Estes tomos se depositam na superfcie da liga metlica utilizada e a seguir difundem para o interior da liga formando o denominado metal hidreto. Formalmente, as reaes so descritas pelas equaes a seguir:
-
Eletrodo negativo: Eletrodo positivo Reao total
MH + OH
M + H2O + eNi(OH)2 + OH M + Ni(OH)2

-
10a 10b 10c
NiOOH + H2O + eMH + NiOOH
A fora eletromotriz destes sistemas de 1,35 V. A tenso nominal definida igual a 1,2 V. Estas baterias so do tipo seladas. As formas geomtricas mais produzidas destas baterias so as cilndricas, tipo boto e prismticas, em forma similar s produzidas para as baterias de nquel-cdmio. Aplicaes Estas baterias so utilizadas em equipamentos eletrnicos portteis (cmeras, telefones celulares, computadores), fotogrficos, etc. Outras aplicaes incluem sistemas de propulso de veculos eltricos, desde bicicletas at carros de mdio porte (so as baterias mais utilizadas nesta aplicao). Estas baterias so utilizadas, tambm, na indstria aeroespacial, militar e de comunicaes, em medicina e em brinquedos eletrnicos. Na rea das aplicaes estacionrias estes sistemas no so muito utilizados devido a suas limitaes (elevado custo e menor resistncia). Caractersticas operacionais A tenso nominal destas baterias de 1,2 V por clula, sendo que na prtica operam entre 1,4 V para o estado de plena carga e 1 V no estado descarregado. A autodescarga mensal destes sistemas de 15 a 25% a 20 oC. A faixa de temperatura de operao vai de -20 a 50 oC, mas a faixa recomendada de 10 oC a 30 oC.

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A vida cclica dos sistemas portteis de 300 a 1000 ciclos a 100% DoD. No caso de sistemas para aplicaes tracionrias, a vida cclica varia de 600 a 1200 ciclos com 80% DoD. No caso de veculos eltricos, com regimes de descarga de DoD de 10%, o nmero de ciclos chega a 90.000. Sua durabilidade vai de 2 anos (em regime de ciclagem) a 5 anos (em flutuao) dependendo do regime de funcionamento. Baterias para sistemas de trao (carros eltricos) so produzidas para apresentarem durabilidades de 10 anos. A carga destes sistemas um processo crtico para sua vida til. Estas baterias no toleram excessos de carga ou elevadas temperaturas. A carga lenta destes sistemas consome at 15 h para ser completada. A carga rpida leva de 4 a 5 h. H mtodos de carga em 1 h com um sistema de controle de carga adequado (como no caso dos veculos eltricos), com recarga de 60% em 15 minutos. A eficincia do processo de carga/descarga varia entre 75 e 90% dependendo do mtodo utilizado (principalmente da corrente e temperatura). O processo de carga, na parte inicial at completar 50%, apresenta uma eficincia de 99% (ou seja, 99% da carga fornecida foi utilizada nas reaes teis de carga da placa e no foi desviada para reaes paralelas indesejadas). A resistncia interna destas baterias varia entre 5 e 15 m (depende do modelo de bateria). Durante a descarga o potencial se mantm num patamar plano equivalente ao caso das baterias de chumbo-cido. A densidade de energia dos sistemas portteis varia de 70 a 90 Wh/Kg e, por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia que variam de 200 at 240 Wh/l. No caso de veculos eltricos, estes valores so de 65 a 75 Wh/kg e 170 a 210 Wh/l. Para outras aplicaes (veculos hbridos ou outras aplicao de alta potncia) estes valores chegam a 40 a 60 Wh/Kg e 120 a 150 Wh/l. Desta forma, estes sistemas variam, como um todo entre 40 e 90 Wh/kg e entre 120 e 200 Wh/l. A densidade de potncia destas baterias para aplicaes tracionrias varia de 400 - 600 W/kg ou, em unidades de volume, de 1000 a 1400 W/l (mdulos da Ovonic). Custo de produo estimado para aplicaes veiculares tracionrias: U$250/kWh Estas baterias, para aplicaes portteis, so comercializadas na maioria dos pases, incluindo o Brasil. No caso de aplicaes tracionrias a disponibilidade no comercial e est restrita a umas poucas empresas que as produzem sob encomenda:

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Sistemas portteis: Eagle Picher Inc (USA) Duracell International (USA) Toshiba Batteries Co (Japo) Sanyo Batteries Co. (Japo) Panasonic (Japo) Matsushita Co. (Japo) Sistemas tracionrios para veculos eltricos: SAFT Socit des Accumulateurs (Frana) Ovonic battery Co. (USA) Panasonic (Japo) Union Carbide Inc. (USA) Eagle Picher Inc (USA)

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Baterias de prata-zinco, prata-ferro e prata-cdmio As baterias de prata-zinco apresentam a mais elevada densidade de energia por unidade de
peso e de volume entre todas as baterias secundrias comerciais que utilizam eletrlitos aquosos, mas o custo da prata o fator que limita as aplicaes das baterias com prata s reas mdicas, militares e outros setores especficos. No caso da bateria de prata-cdmio, esta bateria se situa numa posio de compromisso entre a alta densidade de energia da bateria de zinco-prata (mas poucos ciclos de vida til) e a baixa densidade de energia das baterias de nquel-cdmio (mas com uma longa vida til). As baterias de prata-ferro so comparveis em performance com as baterias de prata-cdmio, mas seu funcionamento requer um sistema para controle de gases, tornando elas menos atrativas. As baterias que utilizam prata foram inventadas por Volta em 1800, mas como baterias primrias (no recarregveis). A primeira demonstrao de uma bateria recarregvel de prata foi feita por Jungner em 1880 trabalhando com prata-ferro e prata-cdmio. At 1941, as tentativas de tornar as baterias de prata atrativas para a utilizao prtica falharam. Em 1941, um professor francs, Henri Andr, desenvolveu uma membrana semipermevel que tornou a bateria de zinco-prata interessante para aplicaes reais. No caso das baterias de cdmio-prata, foi em 1950 que se tornaram viveis com a introduo de novas tecnologias nos sistemas prata-zinco e nquel cdmio. Mais tarde, a bateria de ferro-prata, foi introduzida comercialmente pela Westinghouse Corporation, aps eliminar os problemas do crescimento dendrtico. Estas baterias apresentam o eletrodo positivo de um xido de prata e o negativo pode ser o zinco, o ferro ou o cdmio. Em todos os casos, o eletrlito uma soluo de hidrxido de potssio. As reaes eletroqumicas que descrevem o funcionamento destas baterias so apresentadas a seguir: Reao total Reao total Reao total AgO + Zn + H2O AgO + Cd + H2O 4 AgO + 3 Fe + 4 H2O Zn(OH)2 + Ag Cd(OH)2 + Ag Fe3O4.4H2O + 4 Ag 11 12 13
Neste tipo de bateria, no h um consenso quanto aos mecanismos das reaes envolvidas, pelo que a descrio formal das reaes dada na forma simplificada apresentada nas equaes 11, 12 e 13. No eletrodo positivo de prata, as reaes de carga e descarga acontecem em dois passos sucessivos. No potencial do patamar mais elevado no eletrodo de prata (patamar do perxido), a reao descrita formalmente pela reao:

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Eletrodo positivo, primeiro patamar 2 AgO + H2O + 2 e-
Ag2O + 2 OH
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No potencial do patamar menor no eletrodo de prata (patamar do monxido), a reao descrita, formalmente, pela reao:
-
Eletrodo positivo, segundo patamar Ag2O + H2O + 2 e-
2 Ag + 2 OH
15
A fora eletromotriz das baterias de zinco-prata de 1,85 V. Sua tenso nominal 1,5 V. No caso das baterias de cdmio-prata a fora eletromotriz 1,4 V e, a tenso nominal 1,1 V. Finalmente, para as baterias de ferro-prata a fem 1,34 e a tenso nominal 1,1 V. Os eletrodos de prata so geralmente produzidos pela sinterizao de p de prata sobre uma grade de prata. As grades so do tipo fundidas ou expandidas. Uma alternativa a este processo o de empaste convencional (como no caso das baterias de chumbo-cido). Os eletrodos de zinco so feitos por empaste ou eletrodeposio sobre uma grade de zinco. Os eletrodos de cdmio so feitos por empaste numa grade de prata ou de nquel. No caso dos eletrodos de ferro, as placas so feitas utilizando tcnicas metalrgicas que utilizam o ferro na forma de p. Aplicaes Devido ao alto custo da prata, historicamente, estas baterias so mais utilizadas em aplicaes onde o financiador o governo. As baterias de prata-zinco so utilizadas em misses espaciais (em veculos como o Mars Pathfinder Lander, ou em estaes base), em equipamentos de televiso (cmeras, gravadoras, luz porttil, etc.), em equipamentos de ultra-som, sensores a base de termocuplas, detectores de gases, lmpadas para minerao, controles remotos, radiocomunicadores, etc. Estas baterias so utilizadas, amplamente, em instrumentao mdica em geral, para ambulncias, desfibriladores, etc. Outras aplicaes incluem a explorao oceanogrfica sendo utilizadas em iluminao submarina, bias de sinalizao, etc. Sua deficincia mais importante sua curta vida til, o que limita sua aplicao. As baterias de prata-cdmio so utilizadas em aplicaes militares (msseis, torpedos, etc.), na explorao oceanogrfica e aeroespacial, e em outras aplicaes onde sua maior vida til as diferenciam das baterias de prata-zinco ou onde, por motivos especficos, so necessrias baterias sem propriedades magnticas.

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Caractersticas operacionais A famlia das baterias contendo prata inclui as baterias com zinco, ferro e, cdmio. Outros sistemas, com outros eletrodos negativos, que utilizam elementos, como o cobre, foram testados mas foram descartados. A seguir as caractersticas operacionais das principais baterias de prata. 4.1.7.1. Baterias de prata-zinco A tenso nominal destas baterias definida em 1,5 V. Na prtica operam entre valores de tenso que vo de 1,7 V at 1.0 V. A densidade de energia por unidade de massa varia de 20 a 120 Wh/Kg (chegando, em desenhos especiais, a 220 Wh/kg) e por unidade de volume varia de 50 a 260 Wh/l. A temperatura de operao pode variar de -40 a 70 oC, sendo a faixa recomendada de 10-50
o
C. A durabilidade de 6 meses a 2 anos A vida til declarada varia de 80 -100 ciclos. A recarga convencional feita em 10-20 h. As capacidades produzidas incluem elementos de 0,1 at 1.000 Ah do tipo prismticas, e at
elementos de 20.000 Ah nos modelos especiais. A autodescarga a 20 oC. de 5% ao ms. A resistncia interna muito baixa o que permite descargas a altas correntes com um patamar plano (entregando toda sua capacidade em minutos). Assim, sua maior caracterstica a alta densidade de potncia, de 1500 a 1800 W/kg chegando at 5.500 W/kg em baterias do tipo bipolares. Durante a descarga o potencial apresenta um patamar duplo de tenso (que reflete os dois graus de oxidao do eletrodo de prata). 4.1.7.2. Baterias de prata-cdmio A tenso nominal destas baterias definida em 1,1 V. Na prtica operam entre valores de tenso que vo de 1,4 V at 1.0 V. A densidade de energia por unidade de massa varia de 40 a 70 Wh/Kg e por unidade de volume varia de 90 a 160 Wh/l (Yardney). A temperatura de operao pode variar de -40 a 70 oC. A durabilidade de 2 a 3 anos A vida til declarada varia de 150 a 300 ciclos a 95% DoD e, de 300 a 600 ciclos a 70% DoD (Yardney declara 6.000 ciclos a 50% DoD). A recarga convencional feita entre 10 e 20 h

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As capacidades produzidas incluem elementos de 0,1 at 1.000 Ah do tipo prismticas. A auto-descarga a 20 oC. de 5% ao ms. A resistncia interna muito baixa. Durante a descarga o potencial apresenta um patamar duplo de tenso (que reflete os dois graus de oxidao do eletrodo de prata). 4.1.7.3. Baterias de prata-ferro Na prtica, estas baterias tm sido substitudas pelas de prata-zinco. Atualmente, s a Yardney Electric Corporation declara ter prottipos experimentais deste tipo de bateria. 4.1.7.4. Disponibilidade comercial Estas baterias so para aplicaes muito especficas e algumas delas esto disponveis comercialmente nas seguintes empresas: Varta Batterie AG. (Alemanha): Ag-Zn Varta SPA. (Italia): Ag-Zn e Ag-Cd Varta Batteries Inc. (USA): Ag-Zn Accumulatorefabriek Varta NV. (Holanda): Ag-Zn Tadiron Israel Electronics Industries Co. (Israel): Ag-Zn e Ag-Cd Yuasa Battery Co. (Japo): Ag-Zn e Ag-Cd Eagle Picher Inc. (USA): Ag-Zn, Ag-Cd e Ag-Fe Molecular Energy Corporation (USA): Ag-Zn e Ag-Cd Union Carbide Corporation Consumer Products (USA): Ag-Zn Yardney Electric Corporation (USA): Ag-Zn, Ag-Cd e Ag-Fe

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3.1.8
Baterias de zinco-bromo Esta bateria foi inventada em 1885, quando foi depositada uma patente pelo americano
C.S.Bradley (patente americana 312.802). Os problemas tcnicos iniciais, principalmente devido ao crescimento dendrtico do zinco e alta solubilidade do brometo numa soluo de brometo de zinco (o eletrlito), adiaram qualquer utilizao comercial destes sistemas at o ano de 1980 quando os desenvolvimentos tecnolgicos permitiram resolver os problemas iniciais. Os componentes bsicos desta tecnologia so o eletrlito e os eletrodos de carbono e plstico. Durante seu funcionamento, o eletrlito de brometo de zinco circula atravs dos eletrodos bipolares de carbono. Numa forma simplificada se pode resumir o funcionamento desta bateria da seguinte forma. Durante a carga, o zinco depositado sobre o eletrodo negativo e bromo produzido no eletrodo positivo, na forma de uma soluo aquosa. Na descarga, ons zinco e brometo so formados nos respectivos eletrodos. As reaes formais podem ser interpretadas segundo as equaes a seguir:
-
Br2 (aquoso) + 2 eZn

0
2Br
16a 16b 16c
Zn + 2 e
+2
Zn0 + Br2 (aquoso)
ZnBr2 (aquoso)
A fora eletromotriz desta bateria de 1,85 V. A tenso nominal de 1,6 V. Em termos gerais, esta bateria, que do tipo selada, composta pelo conjunto de eletrodos bipolares e o sistema que permite a acumulao do eletrlito e sua circulao (incluindo as bombas e a tubulao). Baterias sem circulao de eletrlito s foram desenvolvidas em tamanhos pequenos (poucos kWh). Aplicaes Estas baterias so utilizadas, preferencialmente, em aplicaes estacionrias, como por exemplo no gerenciamento da demanda, em sistemas de armazenamento de energia de fontes renovveis (solar e elica), sistemas de reserva de energia de grande capacidade (grandes UPS at 2 MW). Em aplicaes tracionrias, alguns testes foram feitos em pequenos carros e nibus (na faixa de 4 a 45 kWh).

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Caractersticas operacionais Estas baterias so do tipo lquidas, com fluxo de eletrlito e, ainda, no so comerciais. A tenso nominal destas baterias de 1,6 V por clula, sendo que na prtica operam entre 1,7 V para o estado de plena carga e 1 V no estado descarregado. A eficincia energtica de, aproximadamente, 85%. A autodescarga destes sistemas de 1% por hora a 20 oC. A faixa de temperatura de operao normal destas baterias vai de 20 a 50 oC, mas podem operar em faixas mais amplas. A vida cclica destes sistemas, declarada pelos fabricantes, de 1000 a 2000 ciclos com 100% DoD e atingem uma durabilidade de 10-20 anos. No h muitas informaes confiveis sobre estes sistemas devido a que ainda no chegaram ao estgio comercial. As densidades de energia obtidas em testes variam de 65 a 85 Wh/kg. As empresas que declaram realizar pesquisas sobre esta tecnologia, so:
Powercell GmbH (Austria) ZBB Energy Corporation Hotzenblitz (Alemanha) Exxon Research and Engineering Co. (USA) Energy Research Corporation (USA) SEA GmbH (Austria) Meidensha Electric Co (Japo) Johnson Controls Ltda.(USA)

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3.1.9
Baterias de on ltio Este tipo de bateria utiliza a intercalao de ons de ltio nos materiais dos eletrodos positivo e
negativo. Durante a ciclagem (carga e descarga), os ons de ltio se movimentam do eletrodo positivo ao negativo e vise-versa. Estas baterias foram desenvolvidas inicialmente pela Sony para atender o mercado de telefonia celular, no ano 1991. Os componentes principais desta bateria so: o eletrodo negativo, que na maior parte das aplicaes industriais, de grafite; o eletrodo positivo de LiCoO2, LiNi1-x-yCoxMyO2 ou LiMn2O4; e o eletrlito que um lquido orgnico. Atualmente, esto sendo incorporados os eletrlitos polimricos e como eletrodos positivos esto sendo testados novos materiais como o LiFePO4. As reaes eletroqumicas que descrevem a operao destas baterias podem ser descritas, formalmente, pelas equaes a seguir: Eletrodo positivo Eletrodo negativo Reao total Li1-xMO2 + x Li + x eLixC Li1-xMO2 + LixC
+
LiMO2 C + x Li + x eC + LiMO2
+
17a 17b 17c
A fem de uma bateria de ltio da ordem de 4,1 V (dependendo dos materiais utilizados nos eletrodos) e os valores nominais variam, tambm, em torno de 4,1 V. Estas baterias so fornecidas nos formatos cilndricos e prismticos. Aplicaes Estes sistemas so os mais utilizados em todo tipo de equipamento eletrnico porttil (desde equipamentos de telecomunicaes como os celulares at equipamentos eletrnicos como os computadores). Atualmente, esto sendo utilizados nas reas aeroespaciais (por permitirem poupar de 3 a 4 vezes mais espao e peso se comparadas com as Ni-H2 e Ni-Cd), militar e em veculos eltricos e hbridos. Caractersticas operacionais A tenso nominal destas baterias de 4,0 V por clula, sendo que na prtica operam entre 4,2 V para o estado de plena carga e 3,0 V no estado descarregado (s vezes utilizado 2,5 V). A autodescarga mensal dos sistemas de 1 a 5% a 20 oC dependendo do tipo de bateria. A faixa de temperatura de operao vai de -30 a 50 oC, mas a faixa recomendada de 10 oC a 35 oC. A vida cclica dos sistemas portteis de 1000 a 2000 ciclos a 100% DoD (a empresa Sony reporta uma vida cclica de 3500 ciclos em 100% DoD na sua bateria). Utilizando entre 40 e 60% DoD chegam a 20.000 ciclos e para 20% de DoD a previso de 90.000 ciclos.

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Sua durabilidade superior aos 5 anos (depende de vrios fatores, como temperatura, DoD, tipo de carga, etc.). A carga destes sistemas um processo crtico para sua vida til. Estas baterias no suportam excessos de carga ou de descarga, pelo que utilizam sistemas de gerenciamento e controle de carga. Com estes sistemas a eficincia cclica (carga/descarga) chega aos 96%. O tempo de recarga reportado de 1 h at 80% de estado de carga e mais 4 h at 100% de carga, totalizando 5 h. A resistncia interna destas baterias varia entre 5 e 30 m (depende do modelo de bateria). Durante a descarga o potencial mantm uma inclinao constante. A densidade de energia dos sistemas portteis varia de 100 a 160 Wh/Kg e, por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia que variam de 250 at 450 Wh/l. A densidade de potncia destas baterias varia de 2000 a 3000 W/l ou de 700 a 1300 W/kg. Estas baterias so produzidas em mdulos que vo de poucos mAh para aplicaes portteis at baterias para satlites com capacidade de 100 Ah. O custo de produo estimado para aplicaes veiculares de U$150/kWh, mas os custos de desenvolvimento de modelos com caractersticas especficas so elevados. Como j mencionado, estas baterias so amplamente utilizadas em aplicaes portteis e esto em desenvolvimento para aplicaes tracionrias (veculos eltricos). Mas existem exemplos de aplicaes estacionrias, como no caso de uma instalao prottipo com mdulos de grande porte, na cidade de Nagasaki (Japo), num centro de pesquisas. O sistema instalado pode fornecer 3 kW durante 8 h. Estas baterias, para aplicaes portteis, so comercializadas na maioria dos pases, incluindo o Brasil. As empresas mais conhecidas a oferecer este produto so: Eagle Picher Inc (USA) La pile Leclanch (Frana) Yardney Electric Corporation (USA) SAFT Socit des Accumulateurs (Frana) Panasonic (Japo) NEC Moli Energy (USA) Sanyo (Japo) GMB Power (USA) Valence Technology (USA) Matsushita Co. (Japo) Sony Corporation (Japo)

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3.1.10 Baterias de ltio metlico As baterias de ltio metlico, recarregveis (no de on ltio), que operam temperatura ambiente, formam uma famlia com muitos tipos diferentes de baterias que se diferenciam principalmente pelo tipo de eletrodos positivos (o eletrodo negativo o ltio metlico) e pelo eletrlito utilizado. Estas baterias, apresentam densidades de energia que variam de 50 a 150 Wh/kg para baterias portteis de pequeno porte (ver Tabela 1) e de 200 a 700 Wh/kg para baterias especiais (incluindo aquelas para aplicaes tracionrias). Em unidades de volume, as densidades chegam a 300 Wh/l para baterias de pequeno porte (tipo AA, AAA, D etc.) e at 400 Wh/l no caso de desenhos especiais, em ambos casos com elevadas tenses de operao (da ordem de 4 V) e com durabilidade de 5 a 10 anos. Estas vantagens so produto das caractersticas do ltio metlico. Por outro lado, estas baterias no apresentam elevadas densidades de potncia, pois a corrente limitada pela condutividade dos eletrlitos orgnicos e inorgnicos (j que no possvel utilizar eletrlitos aquosos devido presena do ltio metlico) e no apresentam uma vida cclica muito elevada, na maioria dos casos inferior apresentada pelos outros sistemas aquosos (para aumentar a vida cclica colocando ltio em excesso no eletrodo negativo, de 3 a 4 vezes, o que agrava o problema de controlar a temperatura do sistema). Outro aspecto importante o problema da segurana devido presena do ltio na forma metlica. No papel de ctodo, nas baterias onde o ltio metlico o nodo durante a descarga, tem sido testado um nmero enorme de materiais que podem ser agrupados nas seguintes categorias: ctodos de compostos obtidos por intercalao de slidos com eletrlito orgnico ou polimrico e ctodos de compostos inorgnicos solveis num eletrlito inorgnico. Os tipos mais promissores destas baterias de ltio metlico so os denominados Li/MoS2; Li/TiS2; Li/MnO2; LiNbSe3; Li/V2O5; Li/Sx; LiN(CF3SO2)2/VOx; Li/5LiI-Li8P4)0,25S13,75/TiS2; Li-SO2; LiAlCl4/CuCl2. A capacidade especfica terica para baterias de ltio metlico da ordem de 3860 Ah/kg que comparado com o valor terico que apresentam as baterias de on ltio (de 370 Ah/kg) permite entender o apelo para a utilizao destes sistemas com ltio metlico. Na prtica, no caso das baterias de ltio metlico, devido necessidade de colocar ltio em excesso para garantir ciclabilidade (geralmente se coloca um excesso de ltio de 400%), se obtm uma densidade de capacidade de 965 Ah/kg contra os mesmos 370 Ah/kg para as de on ltio. Por unidade de volume estes valores prticos so de 515 Ah/l para o ltio metlico (com um excesso de ltio no eletrodo negativo de 400% para dar maior vida cclica) contra os 400 a 800 Ah/l para as baterias de on ltio, dependendo da porosidade do eletrodo de carbono (onde so intercalados os ons).

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Na Tabela 6, esto apresentadas algumas caractersticas obtidas a partir de baterias de pequeno porte, utilizando diferentes eletrodos positivos.
Tabela 6. Caractersticas das baterias de ltio metlico de pequeno porte, com diferentes eletrodos positivos.
Sistema Li/MoS2 Li/Li0,3MnO2 Li/TiS2 Li/NbSe3 Li/LiCoO2 Li/LiNiO2 LiTiO2/LiMn2O4 Li/VOx LiAl/V2O5 Li/SO2 Li/CuCl2
Potencial contra Densidade o eletrodo de ltio de energia [V] [Wh/kg] 1,7 50 3,0 140 2,1 95 1,9 100 3,7 95 3,5 155 1,5 16 2,3 97 2,4 30 3,1 75 3,3 75
Densidade de energia [Wh/litro] 135 270 235 270 235 325 54 110 100 200 220
Auto-descarga [% de perda mensal a 20 oC] 1-2% 1-2% 1-2% 1% 0,2% 0,1 0,1
Vida cclica [100% DoD] 200 200 250 250 50 70 1000 (10% DoD) 50-100 100-200
A comercializao destas baterias sempre foi em escala limitada, principalmente devido aos problemas de segurana (que no passado tem sido fonte de recall de muitos produtos). Algumas empresas que ainda declaram que trabalham com alguns produtos deste tipo, so: Avestor (Canad) Kerr McGee (USA) Compact Power (USA) Yardney (USA) Varta Batterie A.G (Japo) Yuasa Battery Co Ltd (Japo) Philips USFA BV (Holanda) Crompton Parkinson Ltd. (Inglaterra) Hitachi Ltd. (Japo) Eagle Picher (USA) Duracell (USA) Mali Energy Ltd.(USA) Rockwell International (USA) Gould (USA) SAFT (USA)

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3.1.11 Baterias de zinco/eletrlito alcalino/dixido de mangans As baterias recarregveis de zinco/eletrlito alcalino/dixido de mangans so adaptaes das baterias primrias do mesmo tipo. Os primeiros prottipos destas baterias foram comercializados por pouco tempo nos anos 70, para lanternas e televisores portteis. Sua vantagem na poca foi seu baixo custo e o fato de serem comercializadas em estado de plena carga. Sua maior desvantagem ainda sua curta vida cclica (20 a 30 ciclos), devido degradao do eletrodo de dixido de mangans (por expanso). O mecanismo de carga e descarga descrito pela reao: MnO2 + H2O + e MnOOH + OH
A carga destes sistemas deve ser controlada para evitar que o potencial supere os 1,65-1,68 V, pois a maiores potenciais h produo de O2 e a passagem do Mn a um estado de valncia que leva a sua decomposio, deixando tais baterias de serem recarregveis. Um efeito semelhante acontece durante a descarga, que deve ser limitada perda de um eltron por MnO2. Uma descarga que tire mais outro eltron leva dissoluo do MnO2 com perda de capacidade. Caractersticas operacionais A tenso nominal destas baterias de 1,5 V por clula, sendo que na prtica operam entre 1,5 V para o estado de plena carga e 1,0 V no estado descarregado. A autodescarga destes sistemas semelhante ao das baterias primarias, entre 20 e 25% em 3 a 4 anos, quando a bateria nova e se mantida entre 20 e 25 oC. A 65 oC perdem 30% da sua carga em um ms. A faixa de temperatura de operao de 20 a 50 oC. A vida til destes sistemas varia entre 15 e 25 ciclos com 100 DoD e 300 ciclos com 15% DoD. A carga destes sistemas eficiente devido necessidade de um sistema de controle. A eficincia cclica chega aos 95%, com perodos de recarga de 2 a 12 h. A resistncia interna destas baterias superior a das baterias de Ni-Cd e Ni-MH. Durante a descarga destes sistemas, o potencial mantm uma inclinao constante. A densidade de energia destes sistemas de, aproximadamente, 85 Wh/Kg e por unidade de volume, estes sistemas apresentam densidades de energia de, aproximadamente, 250 Wh/l.

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Estas baterias esto disponveis comercialmente, em tamanhos pequenos, do tipo AAA, AA, C e D, que vo de 1 a 10 Ah. Algumas empresas que declaram disponibilidade destes sistemas so: Battery Technologies Inc. (USA) Union Carbide-Eveready (USA) Rayovac (USA) Pure Energy Battery Co.(Canada) Finger Technology Limited (Inglaterra) AccuCell (USA) Duracell (USA) ApexBattery (USA)

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3.1.12 Baterias de sdio-enxofre Este tipo de bateria, que utiliza o sdio metlico, pertence classe das baterias que operam a altas temperaturas. Entre as muitas propostas de baterias a base de sdio metlico, s dois tipos foram desenvolvidas, as de sdio-enxofre e as de sdio-cloreto metlico. Os dois tipos de baterias so agrupados sob uma denominao comum: baterias sdio-beta alumina. Estas baterias apresentam duas importantes propriedades em comum: o sdio lquido como eletrodo negativo e a cermica beta alumina (beta-Al2O3) como eletrlito. A primeira destas baterias a ser introduzida no mercado foi a bateria de sdio-enxofre em meados dos anos 70 (uma dcada antes que as baterias de sdio-cloreto metlico). As reaes eletroqumicas que caracterizam o funcionamento destas baterias so descritas, formalmente, pelas equaes a seguir:
+
2 Na xS + 2 e2 Na + xS
2 Na + 2 eSx
-2
18a 18b 18c
Na2Sx (x varia de 3 a 5)
Estas baterias precisam operar a temperaturas suficientemente elevadas (em torno de 300 C) para manter o Na/S em estado lquido e garantir a condutividade inica necessria do eletrlito slido (a beta-alumina). A fora eletromotriz deste sistema de 2,1 V e a tenso nominal de 2,0 V. A forma geomtrica destas baterias geralmente cilndrica com uma regio cilndrica central de sdio lquido, contido pelo cilindro slido de beta-alumina (o eletrlito) e, finalmente, a regio externa cilndrica com o enxofre lquido, tudo contido pela carcaa externa de alumnio ou cromo (ou suas ligas). Esta configurao se denomina sdio central. Estas baterias incorporam um sistema de gerenciamento de calor (para manter o sistema entre 300 e 350 oC) e aquecedores so instalados, geralmente dentro da clula, para o aquecimento inicial (j, durante a operao, as reaes exotrmicas e o efeito Joule mantm o calor). Aplicaes Inicialmente, foram utilizadas na rea dos transportes mas aos poucos foram deslocadas (por motivos tcnicos e econmicos) para a rea estacionria de grande porte onde h vrios exemplos de utilizao prtica. No caso dos veculos eltricos e hbridos, os testes destas baterias nestes sistemas pararam nos anos 90. Estas baterias no atingiram estgios comerciais.
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Caractersticas operacionais Estas baterias possuem eletrodos em estado lquido (portanto que operam a altas temperaturas, entre 270 e 350 oC) e pertencem famlia das baterias de sdio/beta-alumina. A tenso nominal destas baterias de 2 V por clula, sendo que na prtica podem operar entre 2,1 V para o estado de plena carga e 1,8 V no estado descarregado. A eficincia energtica do sistema, incluindo transformadores superior a 85% (medido nos terminais AC do sistema, pois estas baterias so utilizadas em grandes sistemas de acumulao de energia e utilizam transformadores para converter a energia alternada em contnua e vice-versa). Incluindo os aquecedores, a eficincia cai para 75%. A faixa de temperatura de operao normal destas baterias no relevante, pois trabalham aquecidas temperatura de, aproximadamente, 300 oC. Estas baterias apresentaram em testes. uma vida til de, aproximadamente, 15 anos, em um regime de 150 ciclos por ano. As densidades de energia declaradas como obtidas em testes so de 170 Wh/kg e 350 Wh/l (alguns relatrios apontam valores obtidos de at 600 Wh/kg, ou 0,85% do valor terico possvel). H projetos de desenvolver estas baterias para aplicaes tracionrias. O custo de produo estimado para aplicaes veiculares de U$150/kWh (estes valores so geralmente subestimados). Este tipo de bateria, para aplicaes estacionrias, no est num estgio plenamente comercial. As empresas que declaram realizar pesquisas sobre esta tecnologia (e algumas declaram que vendem), so: Yuasa Corp (Japo) Hitachi Ltd. (Japo) Chloride Silent Power Ltd. (Inglaterra) Asea Brown Boveri (Alemanha) Eagle Picher Technologies (USA) Ford Motor Company (USA) Westinghouse Corporation (USA) General Electric Corporation (USA) Vrias instalaes estacionrias de grande porte existem no Japo: Ohito substation, Shizuoka. Instalada em 1999 com capacidade de fornecer 6 MW durante 8 h. Hachijojima Wind Power Station. Instalada em 2001 com capacidade de 0,4 MW durante 7 h. Kasai Sewerage. Instalada em Tkio em 2001 com capacidade de fornecer 1 MW durante 7 h. Meisei University. Instalada em Tkio em 2002 com capacidade de fornecer 1 MW durante 7 h. AIST. Instalada em Ibarak em 2004 com capacidade de fornecer 2 MW durante 7 h.

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3.1.13 Baterias de sdio-cloreto metlico Esta tecnologia fruto do avano tecnolgico das baterias de sdio-enxofre. As baterias de sdio-cloreto metlico diferem das de sdio-enxofre pela substituio do enxofre por cloreto de nquel (baterias denominadas Zebra - do anacronismo Zero Emission Batery Research Activity) ou cloreto de ferro no eletrodo positivo. Estas baterias representam uma evoluo das primeiras baterias de sdio-enxofre, onde muitos problemas ficaram mais fceis de serem resolvidos. A principal diferena com as baterias de sdio-enxofre est no eletrodo positivo de cloreto de nquel ou cloreto de ferro. Para funcionarem, no eletrodo positivo, h um segundo eletrlito (tambm em estado lquido), que o NaAlCl4. Este eletrlito secundrio necessrio para transportar ons sdio do eletrlito slido (a beta-alumina) at o cloreto metlico que uma fase slida, insolvel. Justamente, o nquel e o ferro foram escolhidos por apresentarem cloretos insolveis em NaAlCl4. As reaes totais que descrevem, formalmente, o funcionamento destas baterias so descritas a seguir: Eletrodo de nquel Eletrodo de ferro NiCl2 + 2 Na FeCl2 + 2 Na Ni + 2 NaCl Fe + 2 NaCl 19a 19b
Reaes de sobre-carga ou de descarga profunda podem danificar a bateria. No caso de uma descarga muito profunda, aps consumir todo o cloreto metlico, comea a reduo do eletrlito secundrio (NaAlCl4), segundo a reao: NaAlCl4 + 3 Na Al + 4 NaCl 19c
Se esta reao continua at consumir totalmente o sdio, haver uma quebra do eletrlito, mas o alumnio formado vai manter a condutividade da clula. Por outro lado, no caso de sobrecarga, um excesso de cloreto metlico ser produzido, pela decomposio do eletrlito secundrio segundo a reao (no caso da bateria com cloreto de nquel): Ni + 2 NaAlCl4 2 Na + 2 AlCl3 + NiCl2 19d
A fora eletromotriz do sistema com nquel de 2,58 V (a 270 oC), contra uma fem para o sistema com ferro mesma temperatura, de 2,35 V. A tenso nominal para ambos sistemas de 2,6 V (operam a temperaturas superiores a 270 oC).

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Aplicaes Estas baterias, sendo uma evoluo das primeiras baterias de sdio-enxofre, tambm foram concebidas, inicialmente, para atender o mercado dos sistemas estacionrios de grande porte, mas evoluram para aplicaes veiculares. Estas baterias so utilizadas em veculos eltricos e hbridos, junto com clulas a combustvel, e esto em um estgio pr-comercial. Caractersticas operacionais As duas tecnologias da famlia das baterias de sdio-beta alumina, diferem no eletrodo positivo. Uma bateria apresenta o cloreto de nquel como eletrodo positivo (a bateria denominadas Zebra). A outra bateria, que atualmente tem sido descartada, apresenta o cloreto de ferro como eletrodo positivo. A seguir, esto apresentadas as caractersticas operacionais da bateria Zebra. Esta bateria mais um tipo de baterias com eletrodos em estado lquido (portanto que operam a altas temperaturas, neste caso entre 220 e 450 oC), pertencente famlia das baterias de sdio/beta-alumina e mais conhecida como bateria Zebra. A tenso nominal destas baterias de 2,6 V por clula. A faixa de temperatura de operao normal destas baterias no relevante, pois trabalham preferencialmente aquecidas a temperaturas entre 270 e 350 oC. Estas baterias apresentaram em testes de carga e descarga profundos mais de 1000 ciclos e durabilidade superior a 10 anos. A resistncia interna varia entre 6 e 20 m. A eficincia de recarga chega a 90%. As densidades de energia para aplicaes em transportes obtidas em testes variam de 120 a 150 Wh/kg ou em unidades de volume de 95-110 Wh/l. Em clulas isoladas a densidade de energia chega a 260 Wh/kg e 190 Wh/l. A densidade de potncia reportada de 170 W/kg. O custo de produo estimado para as aplicaes veiculares de U$250/kWh. A empresa MS-DEA fornece a bateria pronta para veculos eltricos (Fiat weekend e Panda) por 10.000 Euros. Incluindo o motor e o sistema de marchas o pacote com a bateria vendido por 20.000 Euros. Atualmente h um projeto em execuo para colocar 60 unidades destes veculos a rodar no Brasil. $ unidades j esto sendo colocadas em funcionamento dentro das atividades previstas num projeto coordenado pela Itaipu Binacional, com a parceria das seguintes empresas: Correios, Copel, Ampla, Cemig, Fiat, Eletrobrs, LACTEC, Cepel, CPFL, WEG e Furnas.

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Este tipo de bateria no est num estagio plenamente comercial (a nica empresa que produz estas baterias para venda no tem capacidade suficiente para fornecer unidades em prazos inferiores a 1 ano devido ao grande nmero de pedidos j aceitos). As empresas que declaram realizar pesquisas sobre esta tecnologia (e algumas at declaram que vendem), so: Eagle Picher Technologies (USA) Asea Brown Boveri (Alemanha) Chloride Silent Power Ltd. (Inglaterra) MES-DEA (Sua)

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3.1.14 Baterias de ltio-ferro As baterias de ltio-ferro so conseqncias dos trabalhos que tiveram incio em 1961 no Argone National Laboratory, nos EUA, no esforo por desenvolver baterias regenerativas trmicas para a converso direta de calor em eletricidade. Esse trabalho levou inveno das baterias de ltio/enxofre em 1968, abandonadas em 1973 pelos problemas na conteno de ambos eletrodos. Para resolver o problema o ltio foi substitudo por uma liga de ltio e o enxofre por um sulfeto metlico. Assim surgiram as baterias de ltio-ferro. Estas baterias utilizam um eletrlito composto por um sal fundido, onde esto mergulhados os eletrodos porosos. A temperatura de operao vai de 370 a 500 oC, dependendo da composio do eletrlito. Vrios outros sulfetos metlicos podem ser utilizados como eletrodo positivo desta bateria (por exemplo, nquel, cobalto, etc.), mas, as consideraes econmicas conduziram escolha do FeS ou do FeS2 para aplicaes prticas (outros sulfetos metlicos permanecem como opo nos casos onde o custo no importante). Os modelos bipolares, com reduo de eletrlito e selados, tm substitudo os modelos prismticos, devido a sua maior densidade de energia e potncia, tornando a capacidade destes sistemas quase independente do regime de descarga (devido baixa impedncia). Estas baterias precisam de sistemas de gerenciamento de temperatura (devido s altas temperaturas em que funcionam) e consomem energia quando ficam em modo de espera (para manter aquecido o eletrlito). A maior rea potencial de aplicao destas baterias em veculos eltricos, devido a sua alta densidade de energia e potncia. At o surgimento das baterias de on ltio, o consrcio United States Advanced Battery Consortium, escolheu esta bateria para o desenvolvimento de uma tecnologia a longo prazo para veculos eltricos. O programa foi descontinuado com a chegada das baterias de on ltio e ltio-polmero (pois apresentam as mesmas densidades de energia e potncia e trabalham na temperatura ambiente). Desta forma, estas baterias ficaram como candidatas para sistemas estacionrios e as suas verses primrias continuam a ter ampla aplicao (baterias trmicas primrias). Atualmente as pesquisas com baterias de Li-Fe continuam na tentativa de substituir a sal fundida (eletrlito) por eletrlitos polimricos compostos que operam entre 90 e 140 oC. As reaes eletroqumicas de carga e descarga, para os sistemas com FeS e FeS2, so descritos pelas equaes a seguir: 2 Li-Al + FeS 2 Li-Al + FeS2 Li2S + Fe + 2 Al Li2FeS2 + Fe + 2 Al

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Caractersticas operacionais Os valores tericos de energia especfica para ambos os sistemas so 460 Wh/kg e 490 Wh/kg, respectivamente. Na prtica so obtidos valores de densidade de energia prximos aos 130 Wh/kg e 180 Wh/kg, respectivamente, para cada sistema. A tenso nominal destas baterias de 1,3 V (FeS) e 1,7 V (FeS2) por clula a 425 oC. Em operao, estas baterias trabalham entre 1,3 e 0,9 V para o sistema com FeS e entre 1,7 e 1,2 V para o sistema com FeS2. A eficincia energtica depende fortemente do isolamento trmico do sistema. Considerando que a auto-descarga muito baixa e que a impedncia muito baixa tambm (0,5 a 0,7 cm2), estes sistemas apresentam uma elevada eficincia coulmbica. A vida cclica destes sistemas supera aos 1000 ciclos, em condies especficas de ciclagem, nos modelos com excesso de eletrlito. No caso de sistemas bipolares, a vida cclica reduzida a 300 ciclos. Este tipo de bateria no se encontra comercialmente disponvel, mas algumas empresas declaram disponibilidade e trabalhos de pesquisa com prottipos. A seguir uma lista destas empresas: Eagle-Picher Inc. (USA) Eveready Batteries (USA) Westinghouse Corporation (USA) Chardon (USA) Rockwell International Ltd. (USA) Gould Inc. (USA) SAFT (USA)

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3.1.15 Baterias metal-ar Sistemas eletroqumicos que incorporam um nodo que pode reagir com o ar podem formar baterias com uma fonte inesgotvel de reagente no ctodo. Nestes sistemas a capacidade limitada pelo nodo. No caso de baterias secundrias, o zinco tem sido o metal mais atrativo para o papel de nodo (devido a ser o metal mais eletropositivo entre aqueles que so estveis em eletrlitos alcalinos e porque pode ser eletrodepositado a partir de solues aquosas). Esta bateria ainda no comercial mas, devido a seu potencial, continua a ser desenvolvida. Outros metais que so pesquisados na funo de nodo, so: o ltio, clcio, ferro, alumnio e magnsio. As reaes que descrevem estes sistemas so descritas a seguir:
-
O2 + 2 H2O + 4 e4M 4 M + O2 + 2 H2O
4 OH
+
20a 20b 20c
4 M + 4 e4 M(OH)
No caso do eletrodo positivo de zinco, a reao de descarga, :

-2
Zn + 4 OH e a reao total, : Zn + O2
Zn(OH)4 + 2 e-
20d
ZnO
20e
Baterias primrias de zinco-ar existem comercialmente desde os anos 90, mas baterias recarregveis ainda so desafios. Aplicaes Estas baterias no so comerciais. Atualmente, esto em desenvolvimento e algumas aplicaes esto sendo testadas, como em veculos eltricos (no caso das baterias de zinco-ar, a recarga da bateria feita pela substituio mecnica do eletrodo de zinco que retorna fbrica para ser regenerado) e em alguns casos estacionrios (como as baterias de alumnio-ar em telecomunicaes).

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Caractersticas operacionais A famlia das baterias secundrias do tipo metal-ar no atingiu ainda estgios comerciais desenvolvidos. Entre as baterias metal-ar mais promissoras est a de zinco-ar e a de zinco-alumnio (estudos vm sendo realizados tambm com ltio, magnsio, clcio, ferro e cdmio) que, dependendo do mtodo de carga (eltrico ou mecnico) podem ser de formas e tipos muito diferentes. 4.1.15.1. Baterias de zinco-ar A vida cclica destes sistemas a 100% de DoD no ultrapassa os 50 ciclos ou 400 h de operao cclica. A temperatura de operao de 5 a 35 oC, podendo permanecer em repouso a temperaturas entre 20 e 55 oC. Prottipos destes sistemas de Zn-ar apresentaram densidades de energia de 200 Wh/kg e por unidade de volume de 220 Wh/l. Estes mdulos (de 325 Ah e 48 V) pertencem ao tipo de baterias que recarregam mecanicamente (por substituio do compartimento do zinco). As densidades de potncia medidos nos prottipos atingiram valores de pico de 200 W/kg. O tempo de recarga dos prottipos do tipo de recarga eltrica testados de 24 h, num regime de duas etapas. A tenso nominal dos sistemas Zn-ar tracionrias de 1,2 V e operam entre 1,2 e 0,9 V. A autodescarga da ordem de 2% ao ms se mantidas temperatura ambiente de 20 oC. A disponibilidade comercial destas baterias se limita a sistemas primrios, com capacidades de 5 a 30 Ah em vrios formatos, desde boto at modelos prismticos industriais. Este tipo de bateria recarregvel tem sido testado, principalmente, para aplicaes tracionrias (veculos eltricos) em configuraes de alta energia ou alta potncia. As empresas que trabalham no desenvolvimento e produzem prottipos destas baterias, so: CGE (Frana) A.E.R. Energy Resources (USA) Electric Fuel Ltd. (Israel) Metallic Power USA) Chem Tek (USA) Power Zinc (USA) Zoxy Energy Systems (USA) EVionyx (USA)

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4.1.15.2. Baterias de alumnio-ar Este tipo de bateria possui importantes aplicaes submarinas. uma bateria que recarregada mecanicamente, pela substituio fsica do nodo de alumnio aps cada descarga (este tipo de bateria no vivel para recarga eltrica em eletrlito aquoso devido evoluo de H2 sobre o alumnio). Como o alumnio pode ser descarregado em solues salinas, estas baterias possuem uma linha de desenvolvimento para utilizao em aplicaes de baixa energia em bias de sinalizao martimas. A densidade de energia especfica (da bateria seca, sem o eletrlito) da ordem de 800 Wh/kg. Baterias para aplicaes martimas, como propulso de veculos submarinos, utilizando o oxignio dissolvido na gua (e no do ar), so tambm objeto de pesquisas e testes. No caso de aplicaes no-martimas, prefervel utilizar um eletrlito alcalino com maior condutividade. Assim , para aplicaes estacionrias terrestres, e mesmo para veculos submarinos autnomos, estas baterias so consideradas como uma boa opo. Neste caso, incluindo o eletrlito no peso da bateria, a densidade de energia cai para 400 Wh/kg (que ainda muito superior maioria dos outros sistemas). Devido sua elevada densidade de energia, estes sistemas tambm so utilizados para recarregar outros sistemas de baterias em locais remotos, onde no h disponibilidade de energia eltrica a partir de uma rede de distribuio. A eficincia coulmbica destas baterias (ciclos de carga e descarga) de 50 a 80%. A tenso nominal dos sistemas Al-ar de 1,9 V e operam entre 1,6 e 1,2 V. Quando operam utilizando a prpria gua do mar, sua resistncia interna aumenta consideravelmente, o que limita a potncia que podem fornecer (o que depende da resistncia especfica da gua do mar), sendo que foram obtidos valores de 7 a 90 W/kg. A temperatura de operao pode variar de 40 a 60 oC. Baterias de alumnio-ar podem recarregar baterias de Ni-Cd ou Pb-cidas (em perodos de at 4 h) at 7 vezes antes de ficarem totalmente descarregadas. No caso das baterias que operam no oceano, a bateria aberta (para a entrada da gua que o eletrlito) e operam por muitos meses ou at anos sem manuteno ou necessidade de recarga. As empresas que trabalham no desenvolvimento destas baterias so: Alcan Aluminium Ltd. (USA) CGE (Frana) A.E.R. Energy Resources (USA)

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Electric Fuel Ltd. (Israel) Aluminium Power USA) Alupower (USA) 4.1.15.3. Outras baterias de metal-ar No caso das baterias de ferro-ar, prottipos atingiram densidades de energia de 80 Wh/kg com 200 ciclos de vida til a 60% DoD. A tenso nominal de 1,3 V. A autodescarga de 2% ao dia a 25 oC. Estes sistemas so desenvolvidos pela Matsushita Battery Co (Japo), Swedish National Development Co (Sucia), Westinghouse (USA) e Siemens (Alemanha). No caso das baterias de ltio-ar, utilizando gua do mar (com suficientes OH- para evitar a reao do ltio com a gua), a densidade de energia terica de 8530 Wh/kg (sem contar o peso da gua que no precisa ir junto com a bateria). A tenso de operao de prottipos testados foi de 1,4 V. Um dos prottipos forneceu 2 W de potncia a 1,4 V durante 1 ano, apresentando uma densidade de energia especfica de 1800 a 2400 W/kg.

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3.1.16 Baterias de vandio redox flow Estas baterias exploram o conceito desenvolvido para as baterias de zinco-bromo, onde o eletrlito forado a circular atravs dos eletrodos. Neste caso, os reagentes so espcies inicas. A bateria mais desenvolvida neste tipo de sistema a de vandio (VRB Vanadio Redox Battery), onde as reaes nos eletrodos envolvem diferentes estados de oxidao do vandio. As reaes que descrevem o funcionamento desta bateria so apresentadas a seguir:
+ + 2+
Eletrodo positivo Eletrodo negativo
VO2 + 2 H + eV
2+ 2+ 2+
VO + H2O V + e3+ + 3+
21a 21b
Reao total
VO
+V +2H
2+
V + VO2 + H2O
3+
21c
Um dos reservatrios contm a mistura V /V
na forma VSO4 / V2(SO4)3 (que circula pelo

2+
eletrodo negativo) e o outro reservatrio contm a mistura VO

4+ 5+
/ VO2 na forma VOSO4 / (VO2)2SO4,
que corresponde aos estados de valncia V /V . Na concentrao 1 molar para cada espcie de on vandio, a 25 oC, a fem de 1,26 V. Nos casos de aplicaes prticas, onde a concentrao do vandio de, aproximadamente, 2 molar, em 2 a 4 molar de cido sulfrico (H2SO4), o potencial de 1,6 V. Esta bateria similar de Zn-Br2, com eletrodos bipolares, tanques de armazenamento de eletrlito, bombas para forar a circulao do eletrlito, tubulaes, etc.. Os eletrodos bipolares so produzidos a partir de uma mistura de carbono (grafite) e polietileno. Uma membrana de troca de ons o separador que evita a mistura dos eletrlitos (o eletrlito do eletrodo positivo com o eletrlito do eletrodo negativo, o que corresponderia a uma autodescarga). Aplicaes Estas baterias so produzidas sob encomenda para serem utilizadas em aplicaes estacionrias de grande porte, como em nivelamento de carga, energia de emergncia, estabilizao de sistemas elicos e fotovoltaicos ligados rede, etc. Caractersticas operacionais Esta bateria o produto do desenvolvimento da idia de utilizar sistemas com fluxos de eletrlito, que foi proposta, pioneiramente, nas baterias de zinco-bromo. A bateria mais desenvolvida

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na famlia das baterias denominadas redox flow a de vandio (VRB Vanadium Redox Battery), onde as reaes envolvem 4 diferentes estados de oxidao do vandio. A ausncia de fases slidas e a circulao do eletrlito conferem a esta bateria uma grande flexibilidade de configurao para fornecer energia ou potncia. Estas baterias podem aumentar sua capacidade, simplesmente, aumentando o volume dos reservatrios do eletrlito, podem ser descarregadas totalmente, sem perda de vida cclica e o eletrlito pode ser utilizado por tempo ilimitado. A autodescarga destes sistemas desprezvel e a resposta quase instantnea (inferior a 1 ms). A tenso nominal destas baterias de 1,6 V a concentraes de 2 molar (2 M) de vandio e 25 C (a tenso funo da concentrao das espcies de vandio e da temperatura). Neste caso, tenses de operao vo de 1,5 at 1,0 V no estado descarregado. A eficincia cclica de, aproximadamente, 85%. Uma vida til de 7 a 15 anos atingida dependendo do tipo de bombas, membranas e outros componentes auxiliares. A resistividade dos eletrodos de 0,6 a 0,8 ohms.cm2. A densidade de energia baixa, da ordem de 20 W/kg ou em unidades de volume, 30 Wh/l (em 2 M de vandio). Caso se aumente a concentrao de vandio para 3 M as densidades de energia aumentam para 28 W/kg e 40 Wh/l, respectivamente, mas neste caso, devido s altas concentraes, h um efeito paralelo indesejado que a precipitao do V+5 na forma de V2O5, o que leva a que nestas baterias (com elevadas concentraes de vandio) o eletrlito suporta no mais que 3000 ciclos, operando a uma temperatura entre 10 e 45 oC. O custo desta bateria da ordem de U$1800/kW (80% do custo corresponde aos tanques de armazenamento do eletrlito). Estas baterias no esto disponveis comercialmente, mas h empresas que declaram que trabalham no desenvolvimento de prottipos e alguns prottipos foram instalados em diversos locais, como por exemplo: A empresa Totorri Sanyo Electric Company Ltd.do Japo instalou um sistema de vandio em 2001, de 3 MW de potncia por 1,5 s, para controlar os problemas causados pelas descargas atmosfricas nas linhas de transmisso e distribuio. O sistema tambm opera fornecendo 1,5 MW durante 1 h. A universidade de Stellenbosch em frica do Sul testou durante um ano em 2002, distintos modos operacionais de uma bateria de vandio de 250 kW/520 kWh (2 h de operao).
o

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A empresa PacificCorp nos EUA (uma subsidiaria da empresa Scottish Power) instalou em 2003 uma bateria de vandio de 250 kW/2000 kWh. Tomamae Wind Villa Power Plant (Hokkaido Japo). Instalada em 2004, com capacidade de fornecer 4 MW durante 1,5 h (6 MWh). AIST (Ibaraki, Japo). Instalada em 2004 com capacidade de fornecer 170 kW durante 8 h (1,36 MWh). Universidade Kwansei Gakuin (Hyogo Japo). Sistema instalado em 2001, com capacidade de 500 kW durante 10 h (5 MWh). Uma das instalaes mais recentes foi no laboratrio nacional Riso, do departamento de energia elica na Dinamarca, onde foi instalada uma bateria de vandio de 15 kW/120 kWh em agosto de 2007.
A seguir algumas empresas que trabalham com prottipos destes sistemas: Pinnacle VRB (USA) Sumitomo Electric Industries (Japo) VRB Power Systems (Canad)

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Outros sistemas de acumulao de energia A seguir, esto descritos os principais sistemas de acumulao de energia que no utilizam
reaes eletroqumicas e no armazenam energia na forma qumica. 3.2.1 Volantes de inrcia Os volantes de inrcia so dispositivos que armazenam energia na forma cintica como energia rotacional. Estes dispositivos foram desenvolvidos no inicio da revoluo industrial, junto com as primeiras mquinas a vapor, para estabilizar os pulsos de energia que as mesmas apresentavam. S na dcada de 1970 a 1980 foram desenvolvidos os primeiros dispositivos com o objetivo de acumular energia (com o desenvolvimento de dispositivos eletrnicos para o controle da tenso e freqncia da energia fornecida, independentemente, da velocidade de rotao do volante). Os componentes bsicos dos volantes de inrcia incluem o rotor, um motor-gerador, o sistema de mancais, o container a vcuo e o sistema de controle e condicionamento de energia. O rotor a pea fundamental no volante de inrcia. ele que armazena a energia por intermdio do seu momento de inrcia e da sua velocidade angular segundo a expresso: K = I 2 onde: K energia cintica rotacional; I momento de inrcia respeito do centro de massa; e, velocidade angular. Estes dispositivos giram a velocidades que vo de 5.000 a 10.000 rpm, at 100.000 rpm, sendo, que, geralmente, operam entre 20.000 e 60.000 rpm. No caso de volantes de inrcia que giram a elevadas rotaes, os materiais utilizados no rotor so fibras de vidro e carbono, coladas com epxi e montadas na forma de um cilindro vazado (para conferir um maior momento de inrcia). Os volantes que giram a baixas rotaes (10.000 ou menos) utilizam rotores cilndricos slidos de ao. Estes volantes de baixa rotao so utilizados para aplicaes onde requerido um pulso de energia (aplicaes de potncia), pois apresentam baixa energia se comparados com os que giram a altas rotaes. Volantes de inrcia para armazenamento de energia so muito utilizados para garantir a qualidade de energia e o controle de freqncia (contornando os desbalanos instantneos entre a oferta e a demanda). Estes sistemas esto substituindo os bancos de baterias, devido a seu menor custo de manuteno e operao, maior tempo de vida (mais de 20 anos) e a sua capacidade de 22

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operar em condies adversas de temperatura sem afetar sua vida til. Por outro lado, o custo inicial, em mdia , aproximadamente, 50% maior que o de um banco de baterias similar. Os volantes de inrcia, devido s suas capacidades de capturar a energia que seria perdida nos casos de sistemas com movimentos repetitivos, incorporando esta energia energia cintica de rotao do volante, so muito populares em guindastes industriais, e no sistema ferrovirio. Estes sistemas so utilizados numa gama diversas de situaes que vo desde aplicaes espaciais (na estao espacial internacional h um sistema de 6,5 kW, de 130 a 170 V, de corrente contnua), at, na Terra, em combinao com sistemas elicos (onde permitem estabilizar a variabilidade na gerao da energia caracterstica destes sistemas). Volantes de inrcia podem ser acoplados a grandes sistemas de gerenciamento de energia (por exemplo, para aplicaes do tipo load levelling, capturando a energia da madrugada para ser devolvida nas horas de ponta), mas, atualmente, so mais utilizados em sistemas pequenos, juntos aos consumidores finais isolados, ou em pequenas redes. Os volantes de inrcia s vezes so chamados de capacitores mecnicos. Uma das maiores resistncias que estes sistemas encontram devido ao fato de que a energia armazenada no est na forma que ser utilizada (como no caso dos supercapacitores ou baterias), o que obriga a dispor de sistemas de converso que necessariamente apresentam perdas. Caractersticas operacionais Os volantes de inrcia armazenam energia em um dispositivo que gira a altas velocidades e que possui um determinado momento de inrcia. A energia carregada e descarregada utilizando motores geradores. Esta tecnologia amplamente utilizada, nos mais diversos tamanhos. Em 1985, um volante de inrcia de 215 MVA foi instalado para aplicaes de potncia em um reator experimental de fuso nuclear. O equipamento tinha um dimetro de 11 m e uma altura de 12 m, com um rotor de 7 m de dimetro. O sistema armazenava 7,9 GJ disponibilizando deles s 4,0 GJ. Neste caso, o volante girava a 500 rpm e possua um momento de inrcia de 16000 t.m2. O sistema realizava um ciclo de carga e descarga a cada 10 minutos. A vida til deste sistema de 150.000 ciclos a 100% de capacidade e 450.000 a 50% de capacidade. As perdas eram de 2 a 3 MW nos mancais do volante. Sistemas mais modernos, atualmente, utilizam mancais magnticos supercondutores (prottipos so construdos com tamanhos de 10 kWh) que vo inseridos num container a vcuo. Nestes prottipos o rotor pesa 425 kg, possui um dimetro de 1 m, e gira a 16.000 voltas por minuto, com um momento de inrcia de 26,1 kg m2. Este sistema atingiu, experimentalmente, 2,24 kWh de energia armazenada girando a 7500 rpm, apresentando perdas nos mancais de 40 a 58 W.

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Os volantes de inrcia podem chegar a densidades de potncia de 500 kW/m3 e de energia de 100 a 400 kWh/m3. A eficincia no armazenamento depende fortemente do tipo de mancais utilizados. No caso de mancais convencionais, as perdas chegam a 50% em 1 h. No caso de sistemas magnticos, as perdas so de 50% em 1 dia. A durabilidade superior a 20 anos. Tradicionalmente, estes sistemas so utilizados no setor aeroespacial e em aplicaes estacionrias. Atualmente, algumas empresas esto tentando transformar estes sistemas em sistemas comerciais de baixo custo. Um exemplo desta tendncia que os sistemas de 2 kW/6 kWh esto sendo utilizados no setor de telecomunicaes. Sistemas instalados: Aichi - Electric Power Research Center. Japo. Sistema de 1 kWh instalado, em 1997. Matsuyama FW Res. Center, Ehime Japo. Sistema de 15 kW/10 kWh, instalado em 1998. Lion Metro (Frana). Instalao de um sistema de 600 kW (4,3 kWh) em 2003 para diminuir os problemas de sobre tenso causados pela energia regenerativa dos freios dos trens. Mina de carvo em Usibelli (Alaska-USA). Instalado em 1982, com uma capacidade de 5,2 MW por 3 s, utilizando um rotor de 40 t girando a velocidades at 1100 rpm (a um custo de 1 milho de dlares). Deluxe Films (Toronto - Canad). A empresa instalou um sistema de 2,2 MW em 2003. STMicroelectronics (Rousset-Frana). A empresa instalou um sistema de 3 MVA em 2001. A comercializao destes sistemas pode ser consultada com as seguintes empresas: Beacon Power (USA) Active Power Inc. (USA) AFS Trinity Power (USA) Piller Gmb Urenco Power Technologies Limited Pentadyne Power Boeing Vycon Energy Hitec Power Protection SatCon Power Technologies

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3.2.2
Supercapacitores Os supercapacitores (conhecidos, tambm, como ultracapacitores, capacitores eletroqumicos
ou capacitores de dupla camada), so dispositivos semelhantes s baterias no sentido que so construdos a partir de dois eletrodos mergulhados num eletrlito. Os primeiros desenvolvimentos deste tipo de sistemas foram registrados a mais de 100 anos, mas foi nos anos 70 que a empresa japonesa NEC desenvolveu as primeiras unidades comerciais utilizadas em computadores. Posteriores desenvolvimentos da Matsushita Electric Industrial Company (Panasonic) e outras empresas, aprimoraram os primeiros supercapacitores at transform-los num produto amplamente utilizado. Basicamente, o ultracapacitor uma bateria onde no h reaes eletroqumicas. O armazenamento de energia se d pelo acmulo de cargas eletrostticas, na regio da interface entre os eletrodos e o eletrlito (ou seja, a energia armazenada no campo eltrico). Assim, a rea um fator decisivo para o sucesso desta tecnologia (a rea utilizada para acumular as cargas). Os supercapacitores movimentam cargas eltricas entre materiais slidos, pelo que podem ser ciclados centenas de vezes e, mais rapidamente, que as baterias (pois no h reaes eletroqumicas que limitam a velocidade da transferncia de cargas). A energia armazenada, pelo deslocamento de cargas eletrostticas nas faces opostas da denominada dupla camada (ou camada de Nernst), aumenta com o quadrado da diferena de potencial aplicado, como pode ser visto na equao bsica que relaciona estas grandezas: UE = C V2 onde: UE energia eltrica armazenada C capacitncia V diferena de potencial Os eletrodos so, geralmente, feitos a partir de carbono poroso, com elevada rea superficial. Existem 4 tipos de supercapacitores, denominados tipos I, II, III e IV. Os do tipo I so supercapacitores eletrostticos geometricamente simtricos, com eletrodos positivos e negativos do mesmo tamanho, mergulhados numa soluo de cido sulfrico. A tenso mxima chega a 1,2 V, mas operam, normalmente, em valores de 0,9 V. Os supercapacitores do tipo II so os mais utilizados. Estes capacitores so similares aos do tipo I mas, o eletrlito do tipo orgnico (um sal de amnia em um solvente orgnico), o que lhes permite atingir tenses mximas de 2,3 a 2,7 V. Os supercapacitores do tipo III so assimtricos. Esta configurao geomtrica permite atingir maiores tempos de vida til, otimizando as caractersticas de durabilidade dos eletrodos positivo e negativo (que podem ser de materiais diferentes ou conter aditivos diferentes) em regimes de
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descarga profunda. O eletrlito uma soluo aquosa similar utilizada nos capacitores do tipo I e que permite que atinjam tenses mximas de 1,4 a 1,6 V. Finalmente, os supercapacitores do tipo IV so novos e esto em desenvolvimento (e no esto, ainda, disponveis comercialmente). Estes supercapacitores combinam o desenho geomtrico assimtrico dos supercapacitores do tipo III com um eletrlito orgnico similar ao utilizado pelos supercapacitores do tipo II. Nos testes laboratoriais, a tenso mxima atingida chega a 4 V [Electric Power Research Institute. 2003. Electrochenical capacitors. EPRI-DOE handbook, 14-1-14-46]. Estes sistemas so utilizados para dar partida em equipamentos que precisam de pulsos curtos de alta corrente (em motores para locomotivas, carros eltricos, motores diesel, etc.). Em aplicaes estacionrias estes sistemas esto a meio caminho entre os capacitores convencionais e as baterias, permitindo resolver problemas de flutuaes de tenso e preservando os bancos de baterias (utilizados, somente, em casos de quedas mais prolongadas). Em sistemas automotivos so muito utilizados nos freios regenerativos dos veculos eltricos e hbridos. Em geral, os supercapacitores vo sempre combinados com as baterias em muitas configuraes diferentes para melhorar a performance e atingir o desempenho desejado. As capacitncias destes sistemas chegam a at 10.000 farads. Os picos de potncia que atingem so at 100 vezes maiores que no caso das baterias e, as densidades de energia, entre 20 e 50 vezes menores. Caractersticas operacionais A tenso operacional dos supercapacitores do tipo I (eletrostticos e simtricos), em solues aquosas de cido sulfrico, est limitada a 1,2 V, mas operam com um valor nominal de tenso de 0,9 V. No caso dos supercapacitores do tipo II (simtricos com eletrlito orgnico) operam com tenses entre 2,3 e 2,7 V. No caso dos supercapacitores do tipo III a tenso de operao de 1,4 a 1,6 V. Finalmente, os capacitores do tipo IV, que no so totalmente comerciais, e podem atingir tenses de 4V. A eficincia destes sistemas, no processo de carga e descarga de 80 a 95% (varia em funo das caractersticas de cada tipo de capacitor). A temperatura de operao dos supercapacitores de 50 at 85 oC, limitada superiormente pelos processos de autodescarga, que aumentam com a temperatura e limitada inferiormente pelas propriedades do eletrlito. A densidade de potncia destes sistemas varia de 200 a 4000 W/kg e a densidade de energia de 1 a 4 Wh/Kg.

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A resistncia interna destes sistemas a 25 oC varia entre 0,2 e 5 m. As capacidades variam de 600 a 10.000 Faradays. A vida cclica destes sistemas de centenas de milhares de ciclos de carga e descarga. O custo dos supercapacitores da ordem dos U$450/kW, sendo que, 40% deste custo corresponde ao mdulo de armazenagem. Existem exemplos de utilizao de supercapacitores em sistemas de armazenamento de energia de grande porte, como o desenvolvido pela empresa Siemens, para utilizao em transporte (especificamente para captar a energia dos freios dos metrs). Estes sistemas de 1 MW e 2,3 kWh foram instalados em Portland (USA), Oregon (USA) e Dresden (Alemanha). O sistema composto por 42 unidades de 2.400 F cada uma. Existem outras aplicaes, estacionrias, por exemplo no Japo: Power Systems Co (Kanagawa). Sistema instalado em 1999 com capacidade de fornecer 2 kW durante 2 h. Factory (Nagano). Sistema instalado em 2002 com capacidade de fornecer 50 kW durante 60 s. Factory (Nagano). Sistema instalado em 2004 com capacidade de fornecer 2 MW durante 2 s. Mas, as maiores aplicaes so em sistemas de pequeno porte, por exemplo, para dar partida a motores, em comunicaes, ou transportes individuais. Comercializao: SAFT (Frana) NESS Capacitor Company (USA) Maxwell Technologies (USA) Panasonic (Japo) Desenvolvimento: Panasonic (Japo) Pinnacle Research (USA) PowerCache Maxwell Technologies (USA) Livermore National Laboratory (USA) Sandia Nat. Lab. (USA) Los Alamos Nat Lab. (USA) ESMA (USA) Power Systems Co. (USA) Elit (USA)

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3.2.3
Supercondutores magnticos Os sistemas de supercondutores magnticos foram desenvolvidos no inicio dos anos 60
durante as pesquisas sobre energia atmica (especialmente, nas tentativas de controlar as reaes de fuso nuclear). Estes sistemas foram concebidos para armazenar centenas de MW disponveis nos perodos noturnos de funcionamento das plantas nucleares. Os componentes bsicos deste sistema incluem: as bobinas supercondutoras; o sistema criognico (necessrio para atingir o estado de supercondutividade); um conteiner a vcuo; e um sistema de condicionamento de energia. O sistema armazena energia no campo magntico da bobina supercondutora. O campo magntico criado por um fluxo de corrente contnua. A equao bsica, que descreve as relaes entre os parmetros envolvidos na determinao da energia magntica armazenada, apresentada a seguir: UB = L I2 onde: UB energia magntica armazenada L indutncia I corrente eltrica As bobinas supercondutoras podem ser do tipo toride ou do tipo solenide e atingem seu estado supercondutor a temperaturas inferiores a 130 K (valores recordes para estados supercondutores). As perdas destes sistemas se concentram exclusivamente nas partes no supercondutoras e nas perdas trmicas. Estes sistemas so utilizados, principalmente, em linhas de transmisso (para estabilizao da tenso, diminuindo os problemas ocasionados pela queda de raios ou mudanas repentinas no consumo ou demanda, etc.) e, diretamente, nas indstrias, para garantir a qualidade da energia (proteo contra oscilaes de tenso). Em todos os casos so sistemas robustos, de grande capacidade. Caractersticas operacionais Estes sistemas armazenam energia eltrica num campo magntico criado pelo fluxo de corrente continua por intermdio de uma bobina resfriada criogenicamente. Nos casos mais comuns, uma bobina (na forma de toride ou solenide) feita de nibio-titnio resfriado a 4,2 K por hlio lquido. Estes sistemas tambm utilizam componentes supercondutores de alta temperatura (77 K) nas interfaces entre a rea criognica e a rea de condicionamento de energia.
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Devido a seu custo, as reas de aplicao prtica so reduzidas. Uma das suas aplicaes na rea de transmisso de energia, dando suporte estabilizao da tenso (pela rapidez em fornecer e capturar energia, da ordem dos milissegundos), reduzindo as oscilaes devidas s descargas atmosfricas, manobras de operao, mudanas bruscas no consumo, etc. Outra rea de aplicao destes sistemas no setor industrial, protegendo as empresas das oscilaes de energia na rede. A eficincia cclica destes sistemas de, aproximadamente, 99% (sendo que as perdas se concentram nos problemas de isolamento trmico). Para as aplicaes anteriormente descritas, o tempo normal de carga do sistema de 90 s para um tempo de descarga inferior a 1 s, dando uma relao de 90:1 carga/descarga (o principal motivo da demora na recarga no aumentar a temperatura na bobina supercondutora). A vida til destes sistemas, por serem feitos de componentes slidos, de milhares de ciclos de carga e descarga, sem danificar o sistema supercondutor, dando mais de 20 anos de vida. O custo de um sistema de armazenamento de vrios megawatts de potncia da ordem de U$ 500 por kW. Unidades comerciais modulares de 3,5 m de altura so disponibilizadas pela empresa American Superconductors, as quais podem ser montadas em caminhes gerando um sistema mvel. A densidade de energia armazenada muito inferior s das baterias secundrias, mas este sistema permite descargas com correntes de vrios kA com tenses de vrios kV, pelo que se tornaram muito teis para aplicaes de curta durao e alta potncia. Exemplos de sistemas instalados: Subestao Imajuku (Fukuoka-Japo). Instalado em 1998, este sistema consta de 6 bobinas supercondutoras que juntas geram um toride de 2 m de dimetro e 1 m de altura. A tenso nominal de 500 V, armazenando uma energia de 3,6 MJ. O sistema fornece 1 MW (1 kWh). Mie (Japo). Sistema instalado em 2003 para atender as necessidades de uma empresa que produz cristais lquidos. Neste caso, 4 solenides supercondutores formam o arranjo operacional do sistema. A corrente de descarga permitida de 2600 A (CC) a uma tenso de 2,5 kV, armazenando uma energia de 5,0 MJ. O sistema fornece 5 MW em 1 s. Wisconsin Public Service (USA). Em 2000, a empresa Wisconsin Public Service Corporation instalou 6 unidades construdas pela empresa American Superconductors. Estas unidades tinham por finalidade estabilizar os problemas causados pelo grande nmero de motores indutivos que fornecem energia a empresas de celulose. A operao deste sistema continua e novas unidades tm sido anexadas s 6 primeiras.

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Stanger (frica do Sul). Em 1997 foi instalada uma unidade de 1 MVA (3 MJ de armazenamento) em outra empresa de celulose. O principal objetivo desta unidade foi resolver o problema das oscilaes de tenso com durao mxima de 250 ms que aconteciam repetidas vezes. Desde a sua instalao, o sistema tem apresentado uma mdia de intervenes anual de, aproximadamente, 70 vezes (metade das quais considerada com potencial de desligar as mquinas). Comercializao: O nico produtor de grande porte de unidades supercondutoras a American Superconductor da cidade de Westborouhg em Massachusetts, USA. A venda de unidades feita em parceria com a empresa General Elctric Co.

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3.2.4
Usinas reversas Entre as tecnologias de armazenamento de energia, as usinas reversas so as mais antigas e
as maiores de todas as disponveis comercialmente. S nos Estados Unidos, a capacidade instalada deste tipo de tecnologia supera os 20 GW, o que torna esta tecnologia a maior em utilizao (em termos de capacidade) de todas as tecnologias utilizadas, atualmente, e a mais barata. Historicamente, as primeiras unidades foram construdas na Itlia e na Sua em 1890. Convencionalmente, estes sistemas consistem em dois grandes reservatrios localizados prximos, mas a nveis de altura diferentes. O princpio bsico do seu funcionamento bombear gua do reservatrio inferior ao superior durante os perodos de baixo consumo (quando h sobra de energia) e retornar a energia armazenada no campo gravitacional, nos momentos de grande demanda. A eficincia do armazenamento e as potncias geradas (na ponta) e consumidas (fora da ponta) podem ser calculadas a partir das seguintes equaes simplificadas [Khartchenko N. V.: Advanced Energy Systems]: Potncia fornecida (na ponta) Potncia consumida (na madrugada) Eficincia Onde: H diferena de altura entre os reservatrios em m; Vt fluxo volumtrico no modo de gerao em m3/s; Vp fluxo volumtrico no modo de bombeamento em m3/s; g acelerao da gravidade 9,81 m/s2; densidade da gua em Kg/m3; p eficincia da bomba; m eficincia do motor; l eficincia da linha de gua (perdas hidrodinmicas); t eficincia da turbina; s eficincia do sistema de armazenamento completo num ciclo; Et energia fornecida na ponta, em joules; e Et energia consumida na madrugada, em joules.
Pt = gVt Ht gl
Pp =
25a 25b 25c
gV p H p ml
Et Ep
s =

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Usinas reversas convencionais possuem reservatrios com diferenas na altura de 30 a 650 m (consideradas as mais apropriadas). A gua utilizada no reservatrio superior pode ser de mar ou de rio. Estes sistemas so utilizados para armazenamento de grandes quantidades de energia, o que lhes permite atuar como usinas convencionais. Caractersticas operacionais Esta tecnologia de armazenamento de energia a mais antiga, mais conhecida, mais estabelecida e est comercialmente disponvel. A capacidade instalada a maior entre todas as tecnologias, chegando a 20 GW instalados nos EUA. Os sistemas mais modernos, deste tipo de tecnologia, apresentam uma eficincia da ordem de 75% (contra 40 a 60% dos sistemas mais antigos). Os custos destes sistemas, devido s dificuldades de construo, so da ordem dos U$2000/kW. A capacidade de fornecer potncia destes sistemas funo da vazo da gua utilizada e a capacidade de armazenar energia funo do tamanho do reservatrio utilizado. A eficincia destes sistemas determinada pela eficincia das bombas e da turbina utilizadas. O tempo de manobra destes sistemas da ordem de 10 minutos, para passar de um estado de total desligamento a um estado de operao, ou para inverter a operao (de fornecer para armazenar). Mantidas em estado de espera (Stand-by) estes sistemas podem atuar entre 10 e 30 s. O tempo de vida destes sistemas medido em dcadas (e no em ciclos de carga e descarga). Maiores instalaes existentes: Kazunogawa Power Station (Yamanashi-Japo). Planta instalada em 1999 com capacidade de fornecer 1600 MW durante 8,2 h. Rocky Mountain . Instalada no ano 1991, no estado da Gergia, nos EUA, com capacidade de fornecer 850 MW. Dinorwig, (Pais de Gales). Construda em 1982 com capacidade de fornecer 1800 MW durante 5 h. Okinawa (Japo). Construda em 1999 com capacidade de fornecer 32 MW. Disponibilidade comercial: No existem, atualmente, empresas ativas dedicadas exclusivamente a este desenvolvimento. Geralmente, as prprias empresas que constroem usinas hidroeltricas (muitas vezes empresas estatais) possuem a capacidade tcnica de construir este tipo de sistema de

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armazenamento de energia. Assim, nos EUA e no Japo, as prprias empresas de energia so os fabricantes destes sistemas. Nos EUA, como exemplo, as empresas MWH Global e a American Hydro realizam trabalhos nesta rea.

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3.2.5
Ar comprimido Outra tecnologia de armazenamento de energia de grande capacidade a denominada CAES
(compressed air energy storage). Estes sistemas utilizam a energia disponvel fora dos momentos de alto consumo para pressurizar ar em reservatrios subterrneos e logo liberar o ar pressurizado para movimentar turbinas a gs (as turbinas a gs, convencionais, consomem 66% da energia que podem gerar na pressurizao do prprio combustvel que utilizam). Historicamente, estes sistemas foram desenvolvidos nos anos 60, junto com as turbinas a gs. A primeira unidade foi instalada na Alemanha em 1978 e uma segunda foi instalada nos Estados Unidos em 1991. Outros projetos foram estudados mas, desde 1991, nenhum deles foi levado prtica devido a que os desenvolvimentos de turbinas a gs mais modernas diminuram o interesse neste tipo de sistemas de acumulao de energia. Atualmente, se estudam projetos combinados com sistemas elicos e as possibilidades de modificar a tecnologia para aplicaes de menor capacidade (denominadas TACAS thermal and compressed air storage). Os equipamentos bsicos que compem um sistema CAES o reservatrio, os compressores, as turbinas, o sistema de expanso e os motores-geradores. No modo de carga os motores-geradores operam como motores, movimentando os compressores que armazenam o ar comprimido. No modo de descarga, o sistema de expanso conectado ao motor-gerador que agora funciona como gerador. O ar comprimido liberado no sistema de expanso que movimenta o gerador. O ar , geralmente, pr-aquecido, utilizando um trocador de calor que retira calor do processo de expanso do gs e do sistema de combusto da prpria turbina. As equaes que descrevem o funcionamento deste sistema consideram simultaneamente as leis de conservao da massa e da energia. Numa forma combinada, estas duas leis conduzem s equaes a seguir [Khartchenko N. V.: Advanced Energy Systems]:
d (V ) = mi me dt d (VCvT ) = Pi Po dt
Onde: - densidade do ar; V volume do reservatrio; t tempo; T temperatura; Cv calor especfico a volume constante do ar; mi fluxo de massa do ar de entrada;
26a 26b

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me fluxo de massa do ar de sada; Pi energia fornecida ao sistema de acumulao; e, Po energia retirada do sistema de acumulao. Na equao 26b as perdas por calor foram ignoradas. Por outro lado, a energia fornecida ao sistema de acumulao de energia dada pela expresso:
(1 k )
Pi =
mi c pTa [ c
1]
26c
ic m
Onde: Cp calor especfico do ar a presso constante; Ta temperatura ambiente do ar; c fator de compresso; k expoente isentrpico; ic eficincia isentrpica do compressor; e, m eficincia do motor. Da mesma forma, a energia fornecida determinada pela equao:
Po = mc c pTt , i [1
( k 1) ]it g
26d
t
Onde: Cp calor especfico do ar a presso constante; Tt,i temperatura de entrada do gs na turbina; t fator de compresso na turbina; k expoente isentrpico; it eficincia isentrpica da turbina; e, g eficincia do gerador. Caractersticas operacionais
Estes sistemas, historicamente, tm sido desenvolvidos em conjunto com turbinas a gs, para evitar as perdas da turbina na compresso do gs (que consome at 66% da energia por ela produzida). Assim, esta tecnologia foi projetada para comprimir o gs com a energia disponvel fora dos momentos de maior demanda.

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Duas plantas de grande porte esto atualmente em operao, uma situada em Huntorf na Alemanha (que opera desde 1978) e outra nos EUA, denominada McIntosh Plant, que opera desde 1991. Aps 1991 no foram construdas mais plantas de grande porte, mas existem planos para a construo de vrias unidades no EUA (no Texas, Ohio e Iowa), Rssia, Israel, Luxemburgo, Itlia e Japo (mas ainda esto em estudo). A planta de Huntorf possui uma capacidade de gerao de 290 MW durante 2 h e a planta de McIntosh possui uma capacidade de gerao de 110 MW durante 26 h. O perodo de compresso de ar dentro da caverna de 4 h em Huntorf e de 1,6 h em McIntosh. O custo de capital da planta de Huntorf foi de U$250/kW e na planta de McIntosh foi de U$700/kW. O custo por unidade de energia de, aproximadamente, U$6/kWh. O tempo de vida estimado destes sistemas superior a 30 anos, independentemente, do nmero de ciclos realizados. A densidade de energia um pouco inferior a 10 kWh/m3 As densidades de potncia so de 1 kW/m3 e de 0,3 kW/m3 para as plantas de Huntorf e McIntosh, respectivamente. As eficincias cclicas destes sistemas so difceis de calcular pois envolvem o consumo de combustvel junto com a energia eltrica utilizada da rede para a compresso. Por isso as eficincias so divididas em eficincia de armazenamento (A) e de fornecimento (F) segundo as equaes a seguir: A = (Energia eltrica fornecida na sada do armazenamento)/(Energia eltrica consumida para armazenar); A = (Eout - d F)/Ein; Onde: Eout Energia eltrica fornecida na sada. Ein Energia eltrica consumida no armazenamento (compresso, etc.). F Entrada de combustvel. d eficincia trmica da planta (d F energia eltrica gerada se o combustvel F totalmente consumido).

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O calor do combustvel de entrada na cmara de combusto dado pela equao: Qin = me cp (Tt,i Ts) Onde: Ts temperatura de armazenamento do ar. A eficincia do sistema de armazenamento em um ciclo de carga e descarga dada por: 26e
s =
p dt p dt + Q
o i
in
dt
26f
Estas equaes descrevem em forma simplificada todos os fatores que influenciam a eficincia do sistema de armazenamento de energia base de ar comprimido. F = (Energia eltrica na sada do sistema)/(Energia fornecida pelo combustvel F); F = Eout / [F + (Ein /n)]. Onde: n eficincia trmica da usina de energia que fornece energia eltrica a este sistema de armazenamento (Ein/n representa a entrada de combustvel na forma de energia eltrica). Estas eficincias variam entre 25 e 35% para o fornecimento e entre 30 e 70% para o armazenamento. Fornecedores comerciais desta tecnologia: CAES Development Company (USA) Ridge Energy Storage (USA) Dresser-Rand Company (Alemanha)

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3.2.6
Armazenamento de gs natural Os sistemas de armazenamento de gs natural no podem ser considerados sistemas de
armazenamento de energia no sentido utilizado na descrio das outras tecnologias apresentadas neste relatrio, ou seja, no sentido de utilizar a energia excedente para armazenar gs natural e logo recuperar esta energia ao liberar o gs natural. Assim, a presente descrio de sistemas de armazenamento de gs natural refere-se aos mtodos mais utilizados para armazenagem deste produto, sem avaliar as caractersticas operacionais de um suposto sistema de armazenamento de energia a base de gs natural (como eficincia, etc.). O armazenamento de gs natural tem por objetivo controlar as variaes sazonais de consumo. O gs armazenado durante os perodos de baixa demanda e liberado durante os perodos de maior consumo. O armazenamento tambm utilizado para outros propsitos, como balanceamento do fluxo nos sistemas de tubulaes (mantendo a presso em valores predeterminados), nivelamento da produo em perodos de demanda flutuante, controle sobre a especulao de mercado (aumentos ou quedas do preo do tipo especulativas), margem de segurana no caso de acidentes imprevistos na produo, aumentando a confiabilidade do sistema, reduo da volatilidade dos preos, entre outras. Os sistemas de armazenamento de gs natural incluem 5 tipos principais: armazenamento em reservatrios de gs vazios; armazenamento em reservatrios aqferos; armazenamento em cavernas de sal; armazenamento na forma lquida; e finalmente, armazenamento nas prprias tubulaes de transporte. Armazenamento em reservatrios de gs vazios o mtodo mais utilizado de armazenamento subterrneo. Os reservatrios utilizados so os prprios reservatrios de gs natural que foram esgotados, mas que ainda apresentam toda a infraestrutura de extrao e distribuio. Com pequenas modificaes, esta infra-estrutura torna este sistema muito atrativo economicamente. Estes reservatrios j so conhecidos e estudados pelos tcnicos das empresas, que dispem de todas as informaes geolgicas e fsicas obtidas durante os anos de extrao. Para utilizar um reservatrio para armazenamento de gs natural, aproximadamente 50% do gs armazenado no pode ser utilizado, permanecendo como um amortecedor, para manter as presses de trabalho dos outros 50% nos valores necessrios. Outra vantagem deste tipo de reservatrio que, por terem sido reservatrios de gs natural e hidrocarbonetos, no necessria a injeo de gs para saturar o meio (gs que ser fisicamente irrecupervel), pois esse gs j est presente na sua formao. Nos EUA, estes reservatrios so operados, geralmente, num nico ciclo anual, acumulando gs no vero e consumindo no inverno.

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Dois fatores so determinantes na avaliao sobre se um reservatrio esgotado de gs pode ser utilizado como sistema de armazenamento: sua localizao geogrfica (perto do mercado consumidor e da infra-estrutura de transporte) e suas caractersticas geolgicas (alta porosidade e permeabilidade). Armazenamento de gs natural em reservatrios aqferos Os aqferos so formaes rochosas subterrneas, porosas e permeveis, que atuam como reservatrios naturais para a gua. Em alguns casos, estes reservatrios podem ser utilizados para armazenar gs natural. Um investimento inicial elevado feito para levantar as caractersticas destes reservatrios, j que elas no so conhecidas a priori, como no caso dos reservatrios de gs natural esgotados. No caso em que estes estudos determinam que o aqfero adequado para armazenamento de gs natural, necessrio montar toda a infra-estrutura para a injeo, extrao, desidratao, etc. Como o aqfero no contem gs natural inicialmente, parte do gs injetado no poder ser recuperado fisicamente. Estes reservatrios tambm requerem um volume de gs que no utilizado nos ciclos de armazenagem de aproximadamente 80% (contra os 50% do sistema anterior, utilizado como amortecedor para manter as presses de trabalho). Considerando-se todas as caractersticas destes sistemas, eles so os mais caros, comparativamente. Armazenamento de gs natural em formaes salinas subterrneas As cavernas salinas tambm podem ser utilizadas para armazenamento de gs natural. Suas caractersticas permitem obter condies favorveis. O mtodo utilizado para criar o reservatrio inclui um estudo prvio que determina se formao salina adequada. A seguir, se adequada, feita uma caverna na formao salina (utilizando gua para dissolver o sal, para criar um entrada para o gs, cujo mtodo conhecido como cavern leaching). Nestes sistemas, o gs que permanece na caverna para manter as presses de trabalho , aproximadamente, 33% do total. Devido ao procedimento de construo, estes reservatrios costumam ser menores que os dois tipos descritos anteriormente. Estes sistemas so utilizados para os casos em que necessrio realizar mltiplas cargas e descargas de gs natural por ano, mas de pequenos volumes. Armazenamento de gs natural na forma lquida O gs natural liquefeito utilizado para atender demandas que excedem a capacidade de distribuio das tubulaes instaladas. A maior vantagem sobre os sistemas de armazenamento

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subterrneos de gs que ocupa 600 vezes menos volume e so instalados perto do consumidor, sendo transportados por caminhes e no por tubulaes. Seu custo superior aos sistemas subterrneos, considerando-se custos de construo, manuteno e os de liquefao do gs. Armazenamento de gs natural nas prprias tubulaes de transporte O gs natural pode ser armazenado, temporariamente, nas prprias tubulaes de transporte, atravs de um processo chamado line packing. O procedimento aumenta a quantidade de gs acumulado nas linhas, aumentando a presso. Geralmente, este mtodo utilizado para regular a distribuio de gs do dia a dia.

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3.2.7
Sistemas trmicos O ltimo dos grandes sistemas de armazenamento de energia o denominado TES
Thermal Energy Storage. O desenvolvimento destes sistemas foi focado na diminuio da demanda de energia nas horas de ponta de consumo, devido aos sistemas de aquecimento ou refrigerao, comerciais e industriais. Estes sistemas foram desenvolvidos nos anos 80, na procura de racionalizar o consumo de energia. Nos anos 90, unidades modulares foram introduzidas ao mercado. Atualmente, existem, aproximadamente, 7000 destes sistemas operando no mundo, com uma capacidade de deslocar uma potncia de 5 GW da hora de ponta para o horrio de menor consumo. Operacionalmente, estes sistemas atuam em conjunto com os sistemas de aquecimento ou refrigerao existentes (chillers) utilizando gua ou solues como o etileno glicol para posterior troca de calor com outro circuito de gua, formando gelo ou simplesmente gua fria nos casos de refrigerao ou gua quente para aquecimento, que armazenada em reservatrios apropriados. Assim, estes sistemas possuem trocadores de calor, um reservatrio isolado termicamente, sistemas de condensao e bombas. De noite, gua fria, quente ou gelo so armazenados para sua utilizao durante o dia, nas horas de alto consumo. Estes sistemas so utilizados pelos usurios finais com necessidades de aquecimento ou refrigerao de mdio ou grande porte. Esta tecnologia de acumulao de energia madura e bem estabelecida. Existem trs tipos de sistemas de armazenamento de energia trmica: os que utilizam o calor denominado sensvel (o lquido refrigerante destes sistemas no muda de fase); os que utilizam o calor latente (calor liberado durante a mudana de fase do meio refrigerante); e os que utilizam o denominado calor de reao (utilizam reaes qumicas reversveis para gerar e armazenar energia). O funcionamento bsico destes sistemas descrito pelas equaes termodinmicas correspondentes a cada caso em particular. Caractersticas operacionais Estes sistemas atualmente se encontram em estado plenamente comercial, tendo acumulado um grande volume de experincias na sua instalao, operao e manuteno. Atualmente, esta tecnologia considerada uma tecnologia madura, com mais de 7.000 sistemas instalados no mundo, atendendo ao fornecimento de 5 GW de potncia nos perodos de ponta de consumo. Estes sistemas, atualmente, conseguem manter as perdas inferiores a 1% durante o armazenamento (perdas trmicas). Os custos destes sistemas so medidos em custo por unidade de potncia deslocada da hora de ponta. Este custo varia entre US$250 a US$500/kW deslocado da hora de ponta.

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Existem muitas instalaes destes sistemas, na maioria dos casos atendem demandas individuais de uma ou outra empresa. Mas existem algumas aplicaes multifuncionais, como em Chicago no estado do Illinois (USA) com uma capacidade instalada de 66.000 t (ou seja que pode fundir 1 t de gelo em 24 h, esta unidade,1 t, igual a 12.000 Btu/h). Outro exemplo o Hospital de Grossmont, na cidade da La Mesa, na Califrnia (USA), onde tem instalada uma unidade de 420 t (que permite deslocar 232 kW de consumo da ponta para a madrugada). Comercializao: Existem muitos produtores destes sistemas, entre eles: Baltimore AirCoil Company Calmac manufacturing Corporation Cryogel Dunham-Bush Inc FAFCO Inc. Evapco Henry Vogt Machine Company Paul Muller Company

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FORNECEDORES E CUSTOS A seguir so apresentados os endereos das maiores empresas de baterias atualmente em
operao no mundo e as mais conhecidas do Brasil. Os endereos eletrnicos, quando disponveis, foram todos verificados, quanto ao acesso e atualizados, e podem servir para futuras consultas, mais especficas, em caso de interesse da Petrobrs.
USTRIA: 1. Banner GmbH Postfach 777 Salzburger StraBe 298 A-4021 Linz Tel: +43 4228 2036 Fax: +43 732 3888-74 http://www.bannerbatterien.com/banner/home/index_en.php 2. Bren Batterie GmbH Feistriz I A-9181 Rosental Tel: +43 4228 2036 Fax: +43 4228 2915 http://82.193.8.14/main/main_home.asp 3. Exide Batteriewerke GmbH Franz Schubert Gasse 7 A-2345 Brunn Tel: +43 2236 33545-0 Fax: +43 2236 33545-10 http://www.exide.at/

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AUSTRLIA: 4. Apollo Batteries-Australia Unit 1, 45 Powers Road Seven Hills NSW 2147 Tel: +61 2 9674 6322 Fax: +61 2 9674 6277 http://www.apollobatteries.com.au 5. CSIRO Energy Tewchnology Bayview Avenue POBox 312 Clayton South Victoria 3169 Tel: +61 3 9545 8500 Fax: +61 3 9562 8919 http://www.det.csiro.au 6. Exide (antiga GNB) POBox 73 Elizabeth SA 5113 Tel: +61 8 8282 4333 Fax: +61 8 8282 4378 http://www.exide.com.au 7. Supercharge Batteries 36 Roberna Road Moorabbin Victoria 3189 Tel: +61 3 9555 9000 Fax: +61 3 9555 7194 http://linux.supercharge.com.au/

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BLGICA: 8. Duracell Benelux NV Ikaroslaan 31 B 1930 Zaventen Tel: +32 725 51 30 Fax: +32 725 08 30 9. B&B Battery Europe Wijngaardveld 3, AALST Oost Vlaanderen BELGIUM 9300 Tel: +32 53 781567 Fax: +32 53 781567 10. EMROL Industrieweg 15 Malle, Antwerpen BELGIUM 2390 Tel: +32 3 3092424 Fax: +32 3 3117950 11. SOLAR Technics n.v./s.a. Moorseelsesteenweg Rumbeke-Roeselare Belgium B-8800 Tel: +32 51 202052 BRASIL: 12. Acumuladores Ajax Ltda R. Joaquim Marques de Figueiredo 557 Dt Industrial Bauru So Paulo CEP 17034-290 Tel: +55 14 2301933 http://www.ajax.com.br

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13. Acumuladores Moura S.A. Rua Dirio de Pernanbuco 195 Belo Jardim Pernambuco CEP 55150-000 Tel: +55 81 4761644 Fax: +55 81 476 1113 http://www.moura.com.br 14. INVENSYS ENERGY SYSTEMS SOUTH AMERICA (antigas Saturnia Hawker e Powerware) Rua Aurlia Luiza Zanon 600 Sorocaba So Paulo http://www.saturnia.com.br/index2.html 15. Baterias Pioneiro Treze Tlias Santa Catarina TE: +55 49 3537 7500 http://www.bateriaspioneiro.com.br/ 16. Rondopar Indstrias Rua Joo de Barro 15 CEP 86030-320 Londrina - Paran TE: +55 43 3377 9900 http://www.maxlife.com.br/ 17. Indstrias Tudor Rua Jos Pinelli No 2-130 -Distrito Industrial II Bauru - SP CEP 17039-741 Tel: +55 14 4009 5530 Fax: +55 14 4009 5523 http://www.tudor.com.br

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CANAD: 18. Battery Technologies Inc 30 Pollard Street Richmond Hill Ontrio L4B 1C3 Tel: 905 881 5100 Fax: 905 881 6043 http://www.batterytech.com/ 19. Eagle-Picher Energy Products Corporation 13136-82A Avenue Surrey, British Columbia V3W 9Y6 Tel: 604 543 4350 Fax: 604 543 8122 http://www.epi-tech.com 20. E-One Moli Energy (Canada) Ltd. 20000 Stewart crescent Maple Ridge British Columbia V2X 9E7 Tel: 604 466 6654 Fax: 604 466 6600 http://www.molienergy.bc.ca 21. Sanford Battery 470 Beach Road Hamilton, Ontrio L8H 3K7 Tel: 888 863 6337 ou 905 827 5401 Fax: 905 825 0958 http://www.sanfordbattery.on.ca

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22. VHB Industrial batteries Ltd. 72 Devon Road, Unit 22 Brampton, L6T 5B4 Tel: (905) 790-0730 Fax:(905) 790-0744 Toll Free:1-888-842-2288 http://www.vhbbatteries.com CHINA: 23. Baoding Jin Storage Battery Co Ltd 8 Fuchang Road Baoding Hebei Province 071057 Tel: +86 312 3232 008 Fax:+ 86 312 3236 051 http://www.fengfan.com.cn 24. BYD Battery Co Ltd. Building 6-7 Zienghua No 6 Scien-Tech Ind City Shenzhen Guandong 518116 Tel: +86 755 4898 888 Fax:+ 86 755 4890 125 http://www.byd.com.cn/ 25. Changzhou Daily-Max Battery Co Ltd. 39-1 Huayuan Road Changzhou Jiangsu 213016 Tel: +86 519 3270 441 Fax:+ 86 519 3270 425 http://www.daily-max.com

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26. Chengdu Jianzhong Lithium Battery Co 30 Zangwei Road Shuangliu Sichuan Tel: +86 28 5822 465 Fax:+ 86 28 5822 429 http://www.china-li-battery.com/en-version/index.htm
27. China Industrial Association of Power Sources POBox 296 18 Lingzhuangzi Road Liqizhuang Nankai District Tianjin 300381 Tel: +86 22 2338 0938 Fax:+ 86 22 2238 0938 http://www.chinabatteryonline.com 28. Chongqing Battery Co 175 Pinganjie Huangshaxi, Yuzhongqu Chongqing Municipality 400016 Tel: +86 23 6881 3004 Fax:+ 86 23 6881 3004 http://www.chnbia.com/cqdc-e.htm 29. GE Battery Hongfu Industrial Park Longhua, Shenzhen 518109 Tel: + 86-755-81483044 Fax: + 86-755-28138284 http://www.gebattery.com.cn

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30. Fujian Nanping Nanfu Battery Co Ltd. 109 Industry Road Nanping Fujian 353000 Tel: +86 599 8735 162 Fax:+ 86 599 8735 117 http://www.nanfu.com 31. Great Power Battery Co Ltd Unit 912, Tower A Hung Hom Commercial Centre 37-39 Ma Tau Wai Road Hung Hom, Kowloon Hong Kong. Tel: +86 852 2334 6730 / 2364 8428 Fax:+ 86 852 2334 6756 http://www.greatpowerhk.com/en/aboutus.asp 32. Guangdong Jiangmen JJJ Battery Co Ltd Baisha Industrial Development area Western rea Jiangmen Guangdong 529000 Tel: +86 750 3532 350 Fax:+ 86 750 3534 305 http://www.chinamet.com/en/comlist/gold/index.jsp?companyid=6182 33. Guangzhou Zeliang Storage Battery Industry Co Ltd Yinyuan Industrial Zone Qingyuan, Guangdong Tel: +86 20 6661 760 Fax:+ 86 20 6678 113 http://zlbattery.manufacturer.globalsources.com/si/6008811524290/Homepage.htm

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34. Harbin Guangyu Group 68 Dianian Street Xeuru Road Nangang District Harbin 150086 Tel: +86 451 668 8168 Fax:+ 86 451 667 8032 35. Wuhan Lixing (Torch) Power Sources Co 7 Land, Guangdong Industrial Park East Lake Hi-Tech Development Zone Wuhan Tel: +86 27 7414 024 Fax:+ 86 27 7414 024 http://lisun.manufacturer.globalsources.com/si/6008803154676/Homepage.htm 36. Ningbo Baowang Battery Co Ltd. 6 Qixiang Road Yuelong, Economic Development Zone Ninghai, Ningbo Zhejiang 315600 Tel: +86 574 5579 907 Fax:+ 86 574 5582 146 http://www.ningboexport.com/showroom/0574/baowang-en/blue/index.php 37. Ningbo East Ocean Storage Battery Co Ltd. Dongqianhu Section Of Yinxian Avenue ,Ni Qianhu Haishu 315124 Tel: +86 574 8849 9907/ 8849 9993 / 8849 9909 Fax:+ 86 574 8849 9965 http://www.east-ocean.com/

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38. Shenyang Dongbei Storage Battery Co Ltd 28 Baogong Street Tiexi District Shenyuang Liaoning Province 110026 Tel: +86 24 2587 5578 Fax:+ 86 24 2587 0217 39. Weihai Wenlong Battery Co Ltd Daying Village Gejia Town Wendeng City Shandong Province Tel: +86 631-8842068 Fax:+ 86 631-8842068 http://www.wenlongpower.com/english/index.asp 40. Wuhan Changguang Battery Co Han Qiang Street Wuhan City 430056 Tel: +86 27 4893 121 Fax:+ 86 27 4891 320 http://www.cgbbattery.com 41. Zhejiang lighthouse Storage Battery Group Co 946 Yun Dong Road Shaoxing Zhejiang 312000 Tel: +86 575 8649 521 Fax:+ 86 575 8649 528 http://www.cnlighthouse.com

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42. Zibo Storage Battery Factory POBox 9 Zhangdian District Zibo Shandong 255056 Tel: +86 533 2988 481 Fax:+ 86 533 2980 136 REPBLICA CHECA: 43. VHB Prumyslove Baterie s.r.o. Chodovska 7 Praha 4 141 00 Tel: +420 2 769328-9 Fax: +420 2 71760139 DINAMARCA: 44. Alkaline Batteries A/S Tigervej 1 DK-7700 Thisted Tel: +45 97 923122 Fax: +45 97 921899 http://goliath.ecnext.com/coms2/merc-compint-0000805115-Alkaline-Batteries-A-S.html ESPANHA: 45. Interberg Mirador de despenaperros 17 28400 Collado Villalba Tel: + 34 91 851 32 13 Fax: + 34 91 851 60 76 http://www.interberg.com/index.html

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FRANA: 46. ASB Batteries Alle Sainte Helne 18021 Bourges Tel: +33 2 48557400 Fax: +33 2 48557401 http://www.asb-group.com/uk/contact.asp# 47. Chloride Batteries Industrielles Zone de Fret No 4 Rue Du Te-Bat 3450A BP 10119 95701 Rossy CDG Cedex Tel: +33 1 4816 3951 / 49779727 Fax: +33 1 4816 3959 / 49779703 48. Exide Holding Europe 5 Alle des Pierres Mayettes Gennevilliers 92230 France Tel: +33 1 41212300 Fax: +33 1 41212405 http://www.exideworld.com 49. SAFT 156 Avenue de Metz 93230 Romainville Tel: +33 1 49153600 Fax: +33 1 49153410 http://www.saftbatteries.com/000-corporate/include-content/index_gb.html

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ALEMANHA: 50. AEG MIS GMBH Sflinger Strasse 100 D-89077 Ulm Tel: +49 731 933 14 20 Fax: +49 731 933 16 01 http://www.aegmis.de 51. Accumulatorenwerke Hoppecke Bontkirchener StraBe 2 D 59929 Brilon Tel: +49 2963 61 0 Fax: +49 2963 61 449 http://www.hoppecke.com 52. Diehl & Eagle Picher GmbH Batterie Systeme FischbachstraBe 20 D-90552 Rthenbach Tel: +49 911 9 57 21 00 Fax: +49 911 9 57 30 70 http://www.battery.de 53. Hagen Batterie AG Coesterweb 45 D-59494 Soest Tel: +49 2921 7030 Fax: +49 2921 703423 http://www.hagen-batterie.de/ 54. Varta Batterie AG AM Leinenfor 51 D-30419 Hanover Tel: +49 5 11 79 03-0 Fax: +49 5 11 79 03-7 66 http://www.varta.com

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55. Yuasa Batteries (Europe) GmbH Tiefenbroicher Weg 28 D-40472 Dsseldorf Tel: +49 211 350047 http://www.yuasa-battery.de/ ISRAEL: 56. Tadiran atteries Ltd (SAFT) Kiryat Ekron Rehovot 76100 Tel: +972 8 944 4315 Fax: +972 8 941 3062 http://www.tadiran.com 57. Electric Fuel Ltd Western Industrial Park POBox 641 Beit Shemesh 99000 Tel: +972 2 9906 622 Fax: +972 2 9906 688 http://www.electric-fuel.com ITLIA: 58. FIAMM SpA Viale Europa, 63 36075 Montecchio Maggiore Vicenza Tel: +39 0444 709311 Fax: +39 0444 699237 http://www.fiamm.com

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JAPO: 59. Furukawa Battery Co Ltd 4-1, 2-Chome Hoshikawa Hodogaya-Ku Yokohama 240 006 Tel: +81 45 336 5088 Fax: +81 45 333 2534 http://www.furukawadenchi.co.jp/english/index.htm
60. Hitachi Maxwell Ltd 2-12-24 Shibuya-Ku Tokyo 150 Tel: +81 3 5467 9327 Fax: +81 3 5467 9328 http://www.maxell.com/ 61. Japan Storage Battery Co Ltd 1 Inobanda-cho Nishinosho, Kisshoin Minami-ku Kyoto 601-8520 Tel: +81 75 312 1211 Fax: +81 75 316 3101 http://www.gs-yuasa.com/us/index.asp 62. Matsushita Battery Industrial Co Ltd 1 Matsushita-cho Moriguchi Osaka 570-8511 Tel: +81 6 994 4531 Fax: +81 6 994 7056 http://panasonic.co.jp/mbi/en/

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63. Sanyo Electric Co Ltd 5 Keihan-Hbondori, 2-Chome Moriguchi City Osaka 570-8677 Tel: +81 6 991 1181 Fax: +81 6 991 6566 http://www.sanyo.co.jp 64. Sony Energytec Inc. 6-7-35 Kitashinagawa Shinagawa-ku Tokyo 141 Tel: +81 3 5448 2111 Fax: +81 3 5448 2244 http://www.sony.net/ 65. Toshiba Battery Co Ltd. Koei Bldg 13-10 Ginza 7-Chome Chuo-ku Tokyo 104 Tel: +81 3 546 0758 0 Fax: +81 3 546 0759 1 http://www.tbcl.co.jp/tb_e/index_e.htm 66. Yuasa Battery Co Ltd 6-6 Josai-cho Takatsuki Osaka 569 Tel: +81 726 75 5503 Fax: +81 726 75 5508 http://www.yuasa-jpn.co.jp

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NORUEGA: 67. Exide Sonnak AS POBox 418 Brobekkveien 101 Okern 0513 Oslo Tel: +47 22 07 47 00 Fax: +47 22 07 47 01 http://www.sonnak.com/ 68. Hoppecke Norge AS POBox 106 4891 GRIMSTAD Okern 0508 Oslo Tel: +47 22 3725 2950 Fax: +47 22 3725 2951 http://www.hoppecke.no RSSIA: 69. Electrozariad Ul. Ogareva 5 103918 Moscow K-9 Tel: +7 95 291 5785 Fax: +7 95 291 5785 70. Istochnik Batteries Ltd Ul. Marxistskaya 20, str 9 etazh 1 109147 Moscow Tel: +7 95 912 5471 Fax: +7 95 911 9131 Http://www.istochnik.ru

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71. Power international Concern ISC Ul. Novoslobodskaya 62 Korp 11 str 27 103055 Moscow Tel: +7 95 973 0523 Fax: +7 95 200 4674 Http://www.battery.ru SUA: 72. Leclanch SA 48 Avenue de Grandson CH-1401 Yverdon-les-Bains Tel: +41 24 447 2272 Fax: +41 24 445 2442 Http://www.leclanche.com 73. Ralston Energy Systems (Europa) SA POBox 230 1218 Le Grand-Saconnex Geneva Tel: +41 22 929 9438 Fax: +41 22 929 9411 INGLATERRA: 74. AEA Technology Batteries Culham Science Centre Abingdon Oxon OX14 3DB Tel: +44 1235 463469 Fax: +44 1235 463400 http://www.aeatbat.com

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75. Chloride Industrial Batteries Ltd Rake Lane Clifton Junction Manchester Lancashire M27 8LR Tel: +44 161 7944611 Fax: +44 161 7936606 http://www.hawker.invensys.com/ 76. Exide batteries Ltd Pontyfelin Industrial State New Road Pontypool Gwent NP4 5DG Tel: +44 1495 750075 Fax: +44 1495 750222 http://www.exideindustries.com/eil/company/company.htm 77. Panasonic Industrial Europe Ltd Willoughby Road Bracknell Berks RG12 8FB Tel: +44 1344 853262 Fax: +44 1344 853724 http://www.panasonic-industrial.com/public/eu/en/industrial-batteries/ 78. SAFT Ltd 97-101 Peregrine Road Ilford Essex IG6 3XJ Tel: +44 20 8498 1177 Fax: +44 20 8783 0494 http://www.saftbatteries.com/000-corporate/include-content/index_gb.html

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79. VHB Industrial Batteries Ltd Unit 20 Monks Path Bussines Park Highlands Road Solihull B90 4NZ Tel: +44 121 7451234 Fax: +44 121 7451645 http://www.batteryelectric.com/be-products08.htm 80. Axeon Power Nobel Court, Wester Gourdie Dundee, Scotland, DD2 4UH Tel: +44 1621 890000 Fax: +44 1621 890001 http://www.axeonpower.com/index.htm USA: 81. ACME Electric Corp. Aeroespace Division 528 W 21 St Street Tempe, AZ 85282 Tel: +1 480 894 6864 Fax: +1 480 921-0470 http://www.acmeelec.com/aerospace 82. Alupower Inc 82 Mechanic Street Pawcatuck CT 06379 Tel: +1 860 599 1100 Fax: +1 860 599 3903 83. Bolder Technologies Inc 4403 Table Mountain Drive Golden CO 80403 Tel: +1 303 215 7200 Fax: +1 303 215 2500 http://www.boldertmf.com

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84. Concorde Battery Corporation 2009 San Bernardino Road West Covina CA 91790 Tel: +1 626 813 1234 Fax: +1 626 813 1235 http://www.concordebattery.com 85. Crown Battery Manufacturing Company 1445 Majestic Drive Fremont OH 43420 Tel: +1 419 334 7181 Fax: +1 419 334 7124 http://www.crownbattery.com 86. Delphi Energy & Engine Systems Delphi automotive Systems 5725 Delphi Drive Troy MI 48098-2815 Tel: +1 248 813 2000 Fax: +1 248 813 2670 http://www.delphi.com 87. Eagle Picher Technologies LLC C&Porter Streets Joplin, MO 64802 Tel: +1 417 623 8000 Fax: +1 417 623 5319 http://www.eaglepicher.com 88. East Penn Manufacturing Co Inc Deka Road Lyon Station PA 19536 Tel: +1 610 682 6361 Fax: +1 610 682 4781 http://www.eastpenn-deka.com/

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89. Energizer Inc Checkerboard St Louis MI 63164 Tel: +1 314 982 2000 Fax: +1 216 835 7500 http://www.energizer.com 90. Exide Corporation 645 Penn Street Reading PA 19601 Tel: +1 610 378 0500 Fax: +1 610 378 0748 http://www.exideworld.com 91. Gould Electronics Inc 34099 Melinz parkway Eastlake OH 44095 Tel: +1 440 918 6060 Fax: +1 440 918 6030 http://www.gouldelectronics.com 92. GP Batteries 11235 West Berbardo Court San Diego CA 92127 Tel: +1 619 674 5620 Fax: +1 619 674 7237 http://www.gpbatteries.com 93. Hawker Energy products 617 Ridgeview Drive Warrensburg MO 64093 Tel: +1 660 429 6437 Fax: +1 660 429 6397 http://www.enersysreservepower.com/

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94. Hawker Eternacell Inc (SAFT division) 495 Boulevard Elmwood Park NY 07407 Tel: +1 201 796 4800 Fax: +1 201 796 6243 http://www.eternacell.com 95. Hawker Powersource POBox 808 9404 Ooltewah Industrial Dr Ooltewah TN 37363 Tel: +1 423 238 5700 Fax: +1 423 238 6060 http://www.hawkerpowersource.com 96. Johnson Controls Inc Battery Group 5757 North Green Bay Avenue POBox 591 Milwaukee, WI 53201 0591 Tel: +1 414 228 1200 http://www.johnsoncontrols.com/publish/us/en.html 97. Lithium Technology Corporation 5115 Campus Drive Plymouth Meeting PA 19462 Tel: +1 610 940 6090 Fax: +1 610 940 6091 http://www.lithiumtech.com 98. Lithium Power Technologies 20955 Morris Avenue Manvel Texas 77578 3819 Tel: +1 281 489 4889 Fax: +1 281 489 6644 http://www.lithiumpower.com

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99. Lucent Technologies 3000 Skyline Drive Mesquite TX 75149 Tel: +1 972 284 2000 Fax: +1 972 284 2900 http://www.alcatel-lucent.com/wps/portal 100. Motorola Energy Systems Group 1700 Belle Meade Court Lawrenceville GA 30043 Tel: +1 770 338 3000 Fax: +1 770 338 3555 http://www.motorola.com 101. Optima Batteries Inc 17500 East 22nd Avenue Aurora CO 80011 Tel: +1 303 340 7400 Fax: +1 303 340 7470 http://www.optimabatteries.com 102. Ovonic Battery Company 1707 Northwood Drive Troy MI 48084 Tel: +1 248 280 1900 Fax: +1 248 280 1456 http://www.ovonics.com 103. Power Battery Inc 543 East 42nd Street Paterson NY 07513 Tel: +1 973 523 8630 http://www.powerbat.com

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104. PowerGenix 10109 Carroll Canyon Road San Diego, CA 92131-1109 Tel: +1 858 547-7300 Fax: +1 858 547-7301 http://www.powergenixsystems.com/ 105. Power-Air Corporation 4777 Bennett Drive Suite E Livermore, CA USA 94550 Tel: +1.925.960.8728 Fax: +1.866.851.8777 http://www.poweraircorp.com/ 106. Teledyne Battery Products 840 West Brockton Avenue Redlands CA 92375 Tel: +1 909 793 3131 Fax: +1 909 793 5818 http://tcmlink.com/fiDDefault.aspx 107. Trojan Battery Company 12380 Clark Street Sante F Springs CA 90670 Tel: +1 562 946 8381 Fax: +1 562 946 8381 http://www.trojan-battery.com 108. Xellerion, Inc 6 Skyline Drive Hawthorne NY 10532 Tel: +1 646.539.3900 Fax: +1 914.345.0450 http://www.xellerion.com

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109. Yardney Technical Products 82 Mechanics Street Pawcatuck CT 06379 Tel: +1 860 599 1100 Fax: +1 860 599 3903 http://www.yardney.com As empresas acima citadas foram consultadas a respeito de mdulos de baterias de 100 Ah para aplicaes estacionrias (incluindo solar) e para aplicaes tracionrias, incluindo veculos eltricos, para fins de testes e conhecimento da tecnologia. Na Tabela 7 so apresentadas as respostas das empresas que atenderam solicitao at o dia 20 de fevereiro de 2008, incluindo os detalhes do contato e informaes fornecidas.
Tabela 7. Informaes recebidas em resposta consulta realizada para mdulos de
aproximadamente 100 Ah. Item Denominao da Tecnologia Fornecedor Custo

R$ 458,00 (Moura clean MC. Free) 1a Baterias de chumbocido de 100 Ah Nacionais R$ 393,00 (Rondopar Free) R$ 900,00 (VRLA da Enersys) U$ 250 (Power Sonics - VRLA) U$ 160 Marathon VRLA) U$ 350 (Trojan 12V / 145 Ah VRLA) Importadas U$ 850 (BABY VRLA, Shanghai, Mnimo 500 unidades) U$ 400 (FullRiver 12V / 100 Ah VRLA)
Contato
(41)3344-5615 distac@moura.com.br claudino@maxlife.com.br Fone/Fax: +55 (43) 3377-9940 / 3377-9900 www.maxlife.com.br katsumasa Yonamine katsumasa.yonamine@br.e nersystem.com http://www.atbatt.com/p roduct/3617.asp http://www.batterymart. com/p-12v-100ah-sealedlead-acid-battery.html http://www.renewablesto re.com.au/catalog/index .php?main_page=index&cP ath=7 http://hongbei.en.aliba ba.com/product/50337008 /51521552/12V_VRLA_Batt eries/Valve_Regulated_L ead_Acid_Battery_12V_10 0Ah_.html http://www.renewablesto re.com.au/catalog/
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Baterias de chumbocido de 100 Ah

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Barrie Lawson Axeon Power Ltd. Custom Battery Packs Phone +44(0)1382 400040 Fax +44(0)1382 400044 email blawson@axeon.com www.axeonpower.com Norman Hodson Nobel Court Wester Gourdie Dundee DD2 4UH t: +44 (0)1621 890000 e: nhodson@xeon.com www.axeonpower.com Rayan Faris rayan.faris@reveo.com H que assinar um contrato. Katherine Boag Katherine.Boag@PowerGen ix.com Pedidos s acima de 100.000 unidades Mrs. Nelly Marketing manager eurocell@rambler.ru Ernesto S.Fukuhara fukuhara.ernesto@br.pan asonic.com John Dufrat jdufrat@lithion.com John J. Hazel 5115 Campus Drive Plymouth Meeting, PA. 19462 Tel: 610-940-6090 x 108 Mobile: 610-256-1567 Fax: 610-940-6091 JHazel@lithiumtech.com www.lithiumtech.com
Baterias de nquelferro
Axeon Power
Vende sistemas completos para aplicaes em veculos eltricos (tamanhos grandes). No vende mdulos individuais.
Xellerion
3 Baterias de nquelzinco
U$ 400/kWh Negociao acima de 100.000 unidades
PowerGenix
Baterias de nquelhidrognio
EuroCell
35V / 40Ah U$1.100,00
Panasonic
No fornece ao Brasil 3.6 V/55 Ah U$ 3.000,00 Modelo NCP55-2 Sem os carregadores
Yardney
Baterias de on ltio Lithium Technology Corporation
Bateria de 22V/45 Ah U$ 7600 (1300 A) Bateria de 22V/60 Ah U$ 7300 (900 A)

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Bateria pequena. No vende em mdulos maiores
Revolttech 6 Baterias metal/ar
U$ 19,95 1,4V 33 mAh
Trygve Burchardt CTO / ReVolt Technology

Trygve Burchardt trygve.burchardt@revolt technology.com
Power-air corporation Baterias zinco/brometo
ZBB Energy
Falconev
Ainda no produzem unidades comerciais Mdulos de 675 Ah e bateria de 500 kWh. Por encomenda. Mdulos de 10 Ah - 3,2 V U$35 + shipping, FOB Taiwan 24V / 100Ah FOB (China) U$ 1.963,89
Don Ceci dceci@telus.net Power-air corporation Mike Hughes Vice President Systems Engineering mhughes@zbbenergy.com Andrew Reich falconev.com Florida-USA Neil Zeng
GEBattery
neilzeng@gmbattery.co m
Guangzhou - China Norman Hodson Nobel Court Wester Gourdie Dundee DD2 4UH t: +44 (0)1621 890000 f: +44 (0)1621 890001 e: nhodson@xeon.com www.axeonpower.com sales@electricrider.com Service Dept: 785-7490949 Dealers: 785-749-2410 Podem ser feitas unidades de 25 Ah sob encomenda (modelo WR41400) Neil Zeng
Baterias de ltio/ferro Axeon Power Ltd U$ 40.000,00 250v, 200Ah (LiFePO4).
Electric Ryder
48V / 20Ah FOB (USA) U$ 1.500,00 2,9 V / 8,0 Ah FOB (China) U$ 5,56 (Modelo WR35615)
Baterias de ltio/SO2
GEBattery
Baterias de ltio/Mn2O4 24 V / 100 Ah FOB (China) U$ 1.652,80 Guangzhou - China Neil Zeng
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GEBattery
Guangzhou China

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3,6 V / 36 Ah FOB (China) U$9,72/unidade (modelo ER35615). 3,6 V / 19 Ah FOB (China) U$4,6/unidade (modelo ER341245) 3,6 V/22 Ah FOB (China) U$22,2/unidade (modelo ER341245-S) UR 4,23 p/pce. Minimum Order quantity 500 pce. / ex works Graz/Austria Samples Price: EUR 4,65 p/pce.
Contato
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Baterias de ltio/SOCl2
GE Battery
Neil Zeng neilzeng@gmbattery.com Guangzhou - China
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Rechargeable Zink/Alkaline/Mangan ese Battery
ACCU Power
Alexandra Weber ACCU POWER Forschungs-, Entwicklungs- und Vertriebsgesellschaft mbH Head Office Kaerntnerstrasse 87, A8053 Graz, AUSTRIA Tel.: +43 (0) 316-26 29 11-10 Fax: +43 (0) 316-26 29 11-36 E-Mail: info@accupower.at www.accupower.at

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RECICLAGEM, DESCARTE E DISPOSIO FINAL Todos os tipos de baterias, independentemente da sua qumica particular, contm uma
considervel proporo de metais. Os metais podem ser reciclados repetidas vezes, sem perda de qualquer uma das suas propriedades originais. Muitas vezes, a reciclagem tem menor custo e menor impacto ambiental do que a extrao de novos metais. No caso das baterias esgotadas h trs possibilidades para o seu gerenciamento. Elas podem ser incineradas, enterradas ou recicladas. Como as baterias, em geral, no possuem muitos materiais combustveis, a sua queima no a melhor opo de descarte. Em muitos pases (incluindo o Brasil) ainda permitido o descarte das baterias esgotadas em aterros sanitrios especficos. Independente da questo da segurana ambiental, esta opo obriga extrao de novos metais das jazidas para sua reposio, o que, a longo prazo, no vivel economicamente. Assim, a nica opo ambiental e economicamente vivel a reciclagem. A reciclagem levanta outras questes, como o consumo de energia, a quantidade de elementos a serem limpos do material reciclado e as condies de utilizao deste. O continente europeu o que possui o maior nmero de experincias bem sucedidas em relao coleta e reciclagem de baterias. Na comunidade europia existem estudos de valores mnimos de coleta e reciclagem que podem ser compulsrios at 2010 (75% para as baterias de NiCd, 65% para as de Pb-cido e, no mnimo, 55% para todas as outras) para todos os pases da comunidade. A principal diretriz obrigatria a todos os pases da comunidade, vigente atualmente, a WEEE-2002/96/EC que entrou em vigor em 2005. Basicamente, a diretriz responsabiliza a quem produz as baterias pelo seu destino final. No Brasil, a resoluo vigente a Resoluo CONAMA 257 do 30 de junho de 1999, que determina a devoluo das baterias utilizadas ao agente que as comercializou ou rede de assistncia tcnica autorizada pelas respectivas indstrias, para repasse aos fabricantes ou importadores, para que estes adotem, diretamente ou por intermdio de terceiros, os procedimentos de reutilizao, reciclagem, tratamento ou disposio final ambientalmente adequada. A Resoluo do CONAMA 257, vigente no Brasil desde 1o de janeiro de 2000, impe limites ao contedo de alguns elementos na composio das baterias e probe o seu descarte sem controle. As disposies contidas na referida Resoluo se aplicam tanto s pilhas e baterias que contenham em suas composies: chumbo, cdmio, mercrio e seus compostos (definidas em seu art. 2o), assim como aos produtos eletro-eletrnicos que as contenham integradas em sua estrutura de forma no substituvel. Segundo esta Resoluo, as pilhas e baterias utilizadas devem retornar ao fabricante ou importador para que este proceda a seu tratamento e disposio adequados, os quais

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passam a obrigar-se pelo ciclo total de seus produtos, e no somente at serem adquiridos pelos consumidores, instituindo, desta forma, a responsabilidade "ps-consumo" dos agentes envolvidos com sua produo, importao e comercializao. Para o cumprimento dessas obrigaes, os fabricantes e importadores podem se valer dos servios contratados de terceiros, sempre na observncia de tcnicas efetivamente seguras, com vistas a evitar riscos sade humana e ao meio ambiente, principalmente, no que tange ao manuseio dos resduos pelos seres humanos, filtragem do ar, tratamento de efluentes e cuidados com o solo, observadas as normas ambientais, especialmente no que se refere ao licenciamento da atividade, tudo em consonncia ao art. 14 da Resoluo. Esta Resoluo aplica o princpio do poluidor-pagador, onde o responsvel pela atividade produtiva deve internalizar os custos ambientais, sob pena de indenizar pelos danos causados ao meio ambiente. Neste caso, os fabricantes ou importadores de pilhas e baterias que contenham em sua composio mercrio, chumbo e cdmio, devem se submeter s regras e procedimentos, de maneira que as mesmas lhes sejam devolvidas, a fim de que se proceda o correto tratamento. Assume-se, desta forma, os danos potenciais causados pela disposio inadequada dos produtos por eles fabricados ou importados. Reza o princpio 16 da Declarao do Rio de Janeiro, firmada em 1992, que: "as autoridades nacionais devem esforar-se para promover a internalizao dos custos de proteo do meio ambiente e o uso dos instrumentos econmicos, levando-se em conta o conceito de que o poluidor deve, em princpio, assumir o custo da poluio, tendo em vista o interesse pblico, sem desvirtuar o comrcio e os investimentos internacionais". Nesse mesmo sentido, a antiga cmara Internacional do Comrcio, atual Organizao Mundial do Comrcio -OMC, salientou a importncia da aplicabilidade do Princpio do Poluidor-Pagador durante o WICEN II, em Roterdam, no ano de 92, quando foi introduzido o conceito do passivo ambiental a ser considerado no balano das atividades empresariais. Passivo Ambiental refere-se aos danos produzidos pelas atividades comerciais e industriais no meio ambiente, com destaque para a disposio dos resduos gerados, assim como a utilizao dos recursos naturais. A preveno e o uso de tecnologias limpas nos empreendimentos tero de reduzir, portanto, este passivo. A Resoluo do CONAMA No 257/99, obriga os fabricantes e importadores no s a arcarem com os custos do tratamento correto dos produtos por eles fabricados/importados, como tambm a promoverem a sua reutilizao e reciclagem dentro de dois anos, o que, diga-se, tornar-se- um procedimento fundamental em termos econmicos. Essa "obrigao em cadeia" j pode ser verificada em alguns Estados da Federao, os quais tm avanado bastante para a aplicao do princpio do poluidor-pagador. o caso do Rio Grande do Sul que, por intermdio da Lei no 9.921, de 27.07.1993, estabeleceu que os fabricantes, importadores e

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comerciantes so responsveis pela destinao ambientalmente correta das embalagens dos produtos por eles fabricados, importados ou simplesmente comercializados. Segundo o princpio da reserva Legal, institudo pela Constituio Federal em seu art. 5o, inciso II, "ningum ser obrigado a fazer ou deixar de fazer alguma coisa seno em virtude de lei". Este princpio atendido pela Poltica Nacional do Meio Ambiente, instituda pela Lei no. 6.938, de 31 de agosto de 1981, pelo art. 5o, que diz que "as diretrizes da Poltica Nacional do Meio Ambiente sero formuladas em normas e planos, destinados a orientar a ao dos Governos da Unio, dos Estados, do Distrito Federal, dos Territrios e dos Municpios no que se relaciona com a preservao da qualidade ambiental e manuteno do equilbrio ecolgico..". Segundo o pargrafo nico deste artigo, as atividades empresariais, pblicas ou privadas, sero exercidas em consonncia com as diretrizes da Poltica Nacional do Meio Ambiente. Verifica-se, portanto, a legalidade da Resoluo No. 257/99, e sua aptido para a promoo das obrigaes nela constantes. A preocupao com o passivo ambiental resultante da disposio inadequada de pilhas e baterias justifica-se pelos srios riscos que causa sade pblica e ao meio ambiente. Nas pilhas e baterias esto presentes: nquel, chumbo, mercrio, ltio, zinco, dentre outros metais no ferrosos, apesar da legislao se referir apenas ao cdmio, ao chumbo e ao mercrio. Os efeitos que os metais objeto da Resoluo No. 257/99 causam sade humana, podem ser verificados na Tabela 8, publicada pelo Instituto de Pesquisas Tecnolgicas - IPT em 1995, no Manual de Gerenciamento Integrado do Lixo Municipal:
Tabela 8. Efeitos que os metais objeto da Resoluo no. 257/99 causam sade humana.
Elemento Mercrio Cdmio Chumbo
Efeitos Distrbio renais; distrbios neurolgicos; efeitos mutagnicos;Alteraes no metabolismo; deficincia nos rgos sensoriais. Dores reumticas e milgicas; distrbios metablicos levando osteoporose; disfuno renal. Perda de memria; dor de cabea; irritabilidade; tremores musculares; lentido de raciocnio; alucinao; anemia; depresso; paralisia.
Ressalte-se que no existe, dentro dos termos da Resoluo, a obrigao do consumidor final em devolver os produtos aps o uso. Vale relembrar que esta omisso justifica-se pelo Princpio da Reserva Legal, uma vez que a Lei somente trata de obrigaes que devero ser impostas aos entes potencialmente poluidores, os quais, no presente caso, so os fabricantes ou importadores, excluindo-se os consumidores. Segundo o artigo 11 da Resoluo, os comerciantes de pilhas e baterias foram obrigados a implantar mecanismos operacionais para a coleta a partir de junho de 2000. Um aspecto da resoluo que causa estranheza encontra-se em seu art. 13, que estabelece que "as pilhas e baterias que atenderem aos limites previstos no artigo 6o podero ser dispostas

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juntamente com os resduos domiciliares, em aterros sanitrios licenciados". de consenso geral que o descarte de pilhas de modo concentrado deve ser feito apenas em depsitos adequados para tal, e nunca aterros destinados ao descarte de resduos domiciliares. Segundo a NBR 10.004 da Associao Brasileira de Normas Tcnicas, ABNT, os resduos slidos industriais so agrupados em trs classes: Classe I - perigosos; Classe II - no inertes e Classe III - inertes. So classificados como resduos classe I ou perigosos, os resduos slidos ou mistura de resduos que, em funo de suas caractersticas de inflamabilidade, corrosividade, reatividade, toxicidade e patogenicidade, podem apresentar risco sade pblica, provocando ou contribuindo para um aumento da mortalidade ou incidncia de doenas e/ou apresentar efeitos adversos ao meio ambiente, quando manuseados ou dispostos de maneira inadequada (In: Resduos Industriais: trabalho elaborado pelo Corpo Tcnico da CETESB; 1993). Os resduos que contenham cdmio, chumbo ou mercrio em suas composies so considerados Resduos Classe I Perigosos. Assim, no recomendvel que os resduos com substncias txicas de tal periculosidade, incontestavelmente classificados como resduos industriais - Classe I, possam ser considerados resduos domiciliares para efeitos ambientais. Ademais, deve ser levado em considerao o efeito cumulativo da poluio difusa, sendo que o volume desse tipo de resduo tem aumentado a cada dia. Um determinado tipo de resduo somente deveria ser disposto em aterro sanitrio se os poluentes nele contidos pudessem ser, de alguma forma, atenuados no solo, seja por processo de degradao, seja por processos de reteno (filtrao, adsoro, troca inica, etc.), que no o caso das baterias. Desta forma, a legislao brasileira determina que as baterias utilizadas sejam devolvidas pelas empresas que as comercializaram. Mtodos de Reciclagem Devido s presses polticas e novas legislaes ambientais que regulamentaram a destinao de pilhas e baterias em diversos pases do mundo alguns processos foram desenvolvidos visando a reciclagem desses produtos. Para promover a reciclagem de pilhas, necessrio, inicialmente, o conhecimento de sua composio. Infelizmente, no h uma correlao entre o tamanho ou formato das pilhas e a sua composio. Em diferentes laboratrios tm sido realizadas pesquisas de modo a desenvolver processos para reciclar as baterias usadas ou, em alguns casos, trat-las para uma disposio segura. Os processos de reciclagem de pilhas e baterias podem seguir trs linhas distintas: a baseada em operaes de tratamento de minrios, a hidrometalrgica ou a pirometalrgica. Algumas vezes, estes processos so especficos para reciclagem de pilhas, outras vezes as pilhas so recicladas juntamente com outros tipos de materiais.

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Alguns desses processos esto mencionados a seguir: SUMITOMO - Processo japons totalmente pirometalrgico de custo bastante elevado - utilizado na reciclagem de todos os tipos de pilhas, menos as do tipo Ni-Cd. RECYTEC - Processo utilizado na Sua e nos Pases Baixos desde 1994, que combina pirometalurgia, hidrometalurgia e mineralurgia. utilizado na reciclagem de todos os tipos de pilhas e, tambm, de lmpadas fluorescentes e tubos diversos que contenham mercrio. Esse processo no utilizado para a reciclagem de baterias de Ni-Cd, que so separadas e enviadas para uma empresa que faa esse tipo de reciclagem. O investimento deste processo menor que o SUMITOMO entretanto os custos de operao so maiores. ATECH - Basicamente mineralrgico e portanto com custo inferior aos processos anteriores, utilizado na reciclagem de todas as pilhas. SNAM-SAVAM - Processo Francs, totalmente pirometalrgico para recuperao de pilhas do tipo Ni-Cd. SAB-NIFE - Processo Sueco, totalmente pirometalrgico para recuperao de pilhas do tipo Ni-Cd. INMETCO - Processo Norte Americano da INCO (Pennsylvania, EUA), foi desenvolvido inicialmente, com o objetivo de se recuperar poeiras metlicas provenientes de fornos eltricos. Entretanto, o processo pode ser utilizado para recuperar tambm resduos metlicos proveniente de outros processos e as pilhas Ni-Cd se enquadram nestes outros tipos de resduos. WAELZ - Processo pirometalrgico para recuperao de metais provenientes de poeiras. Basicamente o processo se d em fornos rotativos. possvel recuperar metais como Zn, Pb, Cd. As baterias de Ni-Cd muitas vezes so recuperadas separadamente das outras devido a dois fatores importantes: um, a presena do cdmio, que promove algumas dificuldades na recuperao do mercrio e do zinco por destilao; o outro, pela dificuldade de se separar o ferro e o nquel. Reciclagem de baterias de Ni-Cd Assim como no caso geral de pilhas e baterias, existem dois mtodos estudados para a reciclagem desse tipo de bateria um seguindo a rota pirometalrgica e, o outro, seguindo a rota hidrometalrgica. At o momento no foi possvel o desenvolvimento de um processo economicamente vivel utilizando a rota hidrometalrgica. Assim, os processos de reciclagem atualmente empregados so baseados na rota pirometalrgica de destilao do cdmio. Apesar de serem constitudas por metais pesados perigosos, as baterias de Ni-Cd so reciclveis. J existem na Europa, Japo e EUA indstrias que reciclam esse tipo de bateria.

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Em geral, os materiais produzidos na reciclagem dessas baterias so: cdmio com pureza superior a 99,95%, que vendido para as empresas que produzem baterias; ee nquel e ferro utilizados na fabricao de ao inoxidvel.
Na Frana isto feito utilizando-se o processo SNAMSAVAM e, na Sucia, pelo processo SAB-NIFE. Ambos os processos fazem uso de um forno totalmente fechado, no qual o cdmio destilado a uma temperatura entre 850 e 900 oC, conseguindo-se uma recuperao do cdmio com pureza superior a 99,95%. O nquel recuperado em fornos eltricos por fuso reduo. A produo de xido de cdmio em fornos abertos descartada devido ao fato de se ter uma condio de trabalho extremamente insalubre. Nos EUA a empresa INMETCO (International Metal Reclamation Company), que uma subsidiria da INCO (The International Nickel Company), a nica empresa que tem a permisso de reciclar baterias de Ni-Cd utilizando processo a alta temperatura. Este processo est em operao desde dezembro de 1995. O processo utilizado pela INMETCO, assim como o SNAM-SAVAM e o SAB-NIFE, baseado na destilao do cdmio. Nesse processo o nquel recuperado utilizado pela indstria de ao inoxidvel. O cdmio fica nos fumos misturado com zinco e chumbo, isso vai para uma outra empresa para posterior separao. A reciclagem de baterias de Ni-Cd nem sempre se apresentou economicamente favorvel devido constante flutuao do preo do cdmio, assim, ainda se estudam alternativas para a reciclagem visando melhorar os processos existentes ou ainda criar novos. No Brasil, uma empresa chamada SUZAQUIM detm um processo para reciclagem de baterias de Ni-Cd e recicla outros tipos de baterias tambm.

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ROAD MAP DAS TECNOLOGIAS Os sistemas de baterias secundrias mais utilizadas e difundidas incluem as baterias de
nquel-cdmio, chumbo-cido, nquel-metal hidreto, on ltio, zinco-ar e ltio polmero. A este grupo podem ser somadas baterias secundrias especiais, com limitada disponibilidade comercial, mas comprovada funcionalidade. Estas baterias incluem as de nquel-zinco, prata-zinco, nquel hidrognio, sdio-beta alumina (Zebra), zinco-bromo, vandio redox flow e sdio-enxofre. Paralelamente, os sistemas de baterias acima descritos (convencionais) competem com vrios sistemas no convencionais, em aplicaes especficas. Estes sistemas incluem as clulas a combustvel, supercapacitores e volantes de inrcia. Atualmente, as baterias de chumbo-cido tm a vantagem do baixo custo, disponibilidade e maturidade. Por outro lado, seu peso, a utilizao de cido sulfrico a gerao de gases explosivos e baixa densidade de energia so seus pontos fracos. Estas caractersticas esto deslocando estas baterias das aplicaes portteis e concentrando seu mercado em veculos e sistemas estacionrios. As baterias de ltio, que esto deslocando as baterias de nquel metal hidreto do mercado das aplicaes portteis, possuem a vantagem da sua maior densidade de energia mas com o nus de um maior custo e a necessidade de complexos controles dos processos de carga e descarga para garantir a operao segura. Uma situao semelhante encontrada nas baterias de ltio polmero, onde a introduo do polmero reduz a potncia mas melhora a segurana. No caso das tradicionais baterias de nquel-cdmio, que apresentam uma longa vida til, maior que as das outras tecnologias e podem ser cicladas profundamente, a elevadas ou baixas temperaturas, sua principal desvantagem o custo, os problemas ambientais com o cdmio e sua menor energia comparadas com as baterias de nquel-MH ou de ltio. Por este motivo, estas baterias praticamente esto sendo deslocadas de todas as aplicaes portteis e da maioria das aplicaes industriais. No caso das baterias de nquel-metal hidreto, estes sistemas deslocaram as baterias de nquel cdmio, devido a sua melhor densidade de energia e potncia, tolerncia sobre carga e s descargas profundas, mas so mais caras e apresentam elevados ndices de auto-descarga, pelo que nas aplicaes portteis perdem mercado dia a dia para as baterias de ltio e mesmo em aplicaes especiais, como veculos eltricos (onde ainda so dominantes), a tendncia que sejam substitudas pelas baterias de ltio. As baterias de nquel-zinco apresentam uma densidade de energia muito alta acompanhada de uma boa estabilidade trmica e baixa auto-descarga, mas sua vida cclica ainda muito baixa (poucos ciclos), seu custo elevado, ainda no h sistemas selados desta tecnologia e em algumas aplicaes especfica geram muito calor (elevada resistncia interna). Mesmo assim, as verses comerciais destas baterias competem com as de prata em algumas aplicaes militares especficas (como em torpedos e veculos submergveis) ou iluminao de emergncia.

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No caso das baterias de zinco-prata, suas vantagens so sua elevada potncia, rigidez mecnica, elevadas densidades de energia e elevado potencia de descarga. Por outro lado, seu custo muito elevado, so sensveis ao procedimento de carga (forando o desenvolvimento de sistemas complexos de carga) e apresentam uma vida cclica baixa. Finalmente, as baterias de zinco-ar apresentam a vantagem de serem inofensivas ao meio ambiente e de elevada densidade de energia mas sua vida cclica baixa e so caras. As tendncias no desenvolvimento dos sistemas existentes de baterias e de novos sistemas dependem fortemente da aplicao. No caso das aplicaes portteis, as baterias mais utilizadas atualmente so as de on ltio, seguidas pelas de nquel-metal hidreto, e finalmente ainda se utilizam baterias primarias. Como a tendncia na rea de telecomunicaes a convergncia dos celulares com outros dispositivos como cmeras e sistemas denominados PDAs (Personal Digital Assistant) so necessrias baterias com maior densidade de potncia e energia. Este ainda o impedimento introduo de sistemas de banda larga de alta performance nos celulares, com servios de vdeo comunicao, comercio eletrnico, e-mails, etc, e at mesmo para a convergncia de laptops com celulares num nico dispositivo. No caso das baterias de nquel-cdmio, seu ltimo grande mercado ainda o das ferramentas portteis, onde divide o mercado com baterias de ltio, chumbo-cido, e alcalinas do tipo primrio, mas a tendncia que sejam substitudas pelas de ltio e nquel metal hidreto. No caso de brinquedos eletrnicos, vdeo games portteis, sistemas wireless, equipamentos cientficos, a tendncia que sejam dominados pelos sistemas de ltio. Mas no caso de aplicaes mdicas, as baterias de zinco-ar e de nquel so as principais opes. A tendncia futura que neste caso, as baterias de zinco-ar permaneam e as de de nquel sejam substitudas pelas de ltio. No caso dos sistemas estacionrios de grande porte, principalmente para telecomunicaes, o mercado dominado pelas baterias de chumbo-cido e nquel-cdmio. Mas, atualmente, sistemas de alta performance, incluindo sistemas sem baterias, comeam a desenvolver produtos competitivos neste setor. No caso de aplicaes militares e aero-espaciais, se bem que quase todo tipo de baterias utilizado, o desenvolvimento de robs, veculos no pilotados, drones, etc. desloca o peso das baterias para as de maior densidade de energia e potncia, como as de ltio e algumas alcalinas com prata. No caso das aplicaes industriais tracionrias (empilhadeiras, etc.), as baterias de chumbocido dominam o mercado e no h uma forte motivao para mudar para outras tecnologias. No caso de veculos hbridos e eltricos, atualmente as tecnologias mais utilizadas so as baterias de chumbo-cido (principalmente em motos e bicicletas eltricas) e as de metal-hidreto detm a maior parte do mercado comercial dos carros eltricos. As baterias de on ltio so alternativas promissoras,

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que devem, no mdio prazo, deslocar as de nquel-metal hidreto. Uma forte concorrncia dever vir das clulas a combustvel. Finalmente, nos veculos de combusto interna, as baterias de chumbo-cido dominam o mercado, principalmente devido a seu menor custo. No futuro estas baterias devero, ainda, permanecerem dominantes, mudando sua configurao para maiores tenses (possivelmente as baterias devero ser de 36V) e sistemas com mais de uma bateria a bordo (sistemas duais). O road map para o futuro destas tecnologias passa pelo seu desenvolvimento contnuo para atender a sempre crescente demanda de energia. A pesar do grande nmero de opes diferentes, um ponto crtico a maturidade de cada uma delas e neste ponto h tecnologias que esto neste momento iniciando sua fase comercial e outras que j esto bem estabelecidas. A maturidade atingida aps anos ou mesmo dcadas de utilizao, o que atualmente poucas tecnologias apresentam. Mesmo assim, todas as tecnologias esto melhorando, nos seus aspectos operacionais (densidades de energia e potncia, vida til) tornando-se mais confiveis e seguras. Na Figura 4 so apresentados os estgios de desenvolvimento de cada tecnologia
Lanar novo negcio Fazer crescer o novo negcio Manter a posio competitiva Renovar
Fe-ar
Campo de ao
Ni-Zn Ni-H2 Li-polmero Zn-ar Zn-Br Zebra Ag-Zn

Melhorar a posio competitiva
Pb-cido Ni-MH on ltio
Ag-Fe Ag-Cd Li metlico
Estabelecer posio competitiva
Rejuvenescer
Abandonar
Al-ar Li-Fe
Zn-MnO2 Na-S Vandio
Ni-Fe Ni-Cd
Embrionria crescimento
madura
ps-madura
Grau de maturidade tecnolgica

Figura 4. Grau de maturidade tecnolgica dos principais sistemas de baterias.
No caso de aplicaes especficas, como por exemplo para aplicaes fotovoltaicas, as baterias de chumbo-cido (em maior grau) e de nquel-cdmio (em menor grau) so as utilizadas, e devido a que esta uma aplicao estacionria, com poucas restries quanto a peso e volume,

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dificilmente estas tecnologias sero substitudas, mesmo a mdio prazo, devido a sua grandes vantagens quanto a disponibilidade, custo e reciclabilidade. No caso de aplicaes veiculares de trao (como fonte de energia principal do veculo), a situao mais complexa. A Figura 5 a seguir apresenta a expectativa de evoluo destas tecnologias para esta aplicao no mundo.
2008-2010
Diseminao da tecnologia em grande escala Implantao da tecnologia em processos e servios Ni-MH Ni-Cd
2010-2016
Ni-MH Pb-cido
2016-2030
Ni-MH Pb-cido on Li Li-Polmero Clulas a combustvel
Pb-cido on Li Zebra
on Li
?
Li-Polmero Clulas a combustvel
Prottipos
Clulas a combustvel
Li-Polmero P&D
Grau de maturidade tecnolgica
Figura 5. Expectativa de evoluo destas tecnologias para veculos eltricos no mundo.
As baterias de Ni-Zn no foram includas no mapa acima, pois a pesar da existncia de prottipos desta tecnologia testados em scooters e carros eltricos (e a pesar de apresentarem performance semelhante s baterias de Nbi-MH por um preo muito inferior) com autonomias de at 500 km (no caso de combinao de baterias Ni-Zn e Zn-ar), a limitada vida cclica destas baterias, devido aos problemas com o eletrodo de zinco, no oferecem grandes perspectivas futuras nesta aplicao. As baterias de chumbo-cido so apropriadas para veculos leves (motos) e para curtos trajetos. As baterias de Ni-MH, on ltio e sdio-beta alumina, so apropriadas para veculos com autonomias medias. Destas 3 tecnologias, as baterias de Ni-MH recarregam rapidamente, pelo que so as preferidas para os veculos hbridos atualmente disponveis. Atualmente no h baterias que possam ser utilizadas em veculos eltricos capazes de competir com os veculos de combusto interna em desempenho, custo e versatilidade.

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Na Tabela 9, apresentado um resumo das principais caractersticas das tecnologias de baterias descritas neste relatrio.
Tabela 9. Resumo das principais caractersticas das tecnologias de baterias apresentadas.
Sistema
Baterias de chumbocido Baterias de nquel-ferro
Situao
Aspectos Tcnicos
2,1 V 120 Ah/kg* 252 Wh/kg* 800 ciclos 1,4 V 224 Ah/kg* 314 Wh/kg* 1000 ciclos 1,4 V 280 Ah/kg* 512 Wh/kg* 1400 ciclos 1,2 V 181 Ah/kg* 244 Wh/kg* 1000 ciclos 1,2 V 178 Ah/kg* 240 Wh/kg* 900 ciclos 1,6 V 215 Ah/kg* 372 Wh/kg* 200 ciclos 1,2 V 289 Ah/kg* 434 Wh/kg* 2000 ciclos 1,1 V 227 Ah/kg* 318 Wh/kg* 1500 ciclos 1,5 V 283 Ah/kg* 524 Wh/kg* 50 ciclos 4,0 V 3860 Ah/kg* 5780 Wh/kg* 200 ciclos 4,1 V 100 Ah/kg* 410 Wh/kg* 500 ciclos
utilizao
VE Solar UPS Industrial Veculos
Preos U$/kWh
50-400
Vantagens
Desvantagens
Peso Densidade de energia Custo de manuteno Evoluo de H2 Custo elevado Inferior Ag-Zn
Tecnologia madura
Custo Disponibilidade
Tecnologia madura
150-200
Disponibilidade comercial Ciclagem Resistncia mecnica Alta corrente Muitos ciclos Resistentes Resistentes > Ni-Cd Potncia Elevada Suporta T Custo < Ag-X Longa vida cclica Elevada Baixa manuteno Alto potencial Alta potncia Resistentes Elevada Elevada tenso Baixa autodescarga
Baterias de prata-ferro Baterias de nquelcdmio Baterias de nquelmetal hidreto Baterias de nquelzinco Baterias de nquelhidrognio Baterias de pratacdmio Baterias de prata-zinco
Tecnologia em renovao
UPS Martima Porttil UPS
>600
Tecnologia madura
300
Custo > Pb-cido Energia < MH e Li Custo > Pb-cido Elevada autodescarga Poucos ciclos Custo elevado Ventiladas Elevado custo Elevada autodescarga Elevado custo Desempenho 60%< Ag-Zn Custo elevado Poucos ciclos Sensvel carga Segurana Poucos ciclos Desempenho fraco a baixas T
Tecnologia madura
VE UPS Porttil Militar UPS
250-300
Tecnologia em crescimento
150-200
Militar Espacial
>500
Tecnologia em renovao
Militar Espacial Espacial Militar Martima VE Militar
>650
>600
Baterias de ltio
Tecnologia em desenvolvimento
200-400
Baterias de on ltio
Tecnologia madura
Porttil Militar VE
100-600
Elevada
Segurana Controles

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Sistema
Baterias de ltiopolmero
Situao
Aspectos Tcnicos
utilizao
Preos U$/kWh
Vantagens
Desvantagens
Porttil 2,7 V Baixa corrente Elevada Militar 100 Ah/kg* >500 Custo Baixa autoVE 250 Wh/kg* Baixa potncia descarga UPS 400 ciclos 1,5 V Poucos ciclos 224 Ah/kg* Tecnologia em Baterias de Portteis 80-150 Baixo custo Perda de desenvolvimento 358 Wh/kg* Zn/MnO2 capacidade 20 ciclos 1,6 V Elevada Elevado custo Tecnologia em 825 Ah/kg* Baterias Militar N/D Benignas ao Recarga manual desenvolvimento 1320 Wh/kg zinco/ar meio ambiente Troca Mec. 1,3 V Baixa tenso Tecnologia em Baixo custo 960 Ah/kg* Baterias Baixa eficincia Militar 150 desenvolvimento 1250 Wh/kg* Ciclagem ferro/ar de carga 300 ciclos Baixa potncia 2,4 V Tecnologia Elevada auto2980 Ah/kg* Baterias Militar N/D Elevada embrionria descarga 8135 Wh/kg* alumnio/ar Recarga manual Troca Mec. 1,6V Baterias Grandes Tecnologia em 309 Ah/kg* >400 Baixo custo zinco/brom Baixa UPS crescimento 572 Wh/kg* o 1250 ciclos 2,6 V Baterias de Tecnologia em 305 Ah/kg* VE 250 Altas T sdio/cloret Elevada crescimento 787 Wh/kg* o de nquel 2500 ciclos 1,3 V Elevada Tecnologia 345 Ah/kg* Baterias de Altas T VE N/D Alta potncia embrionaria 459 Wh/kg* ltio/ferro Longa vida til 1000 ciclos 2,0 V Baterias de Grandes Tecnologia em 377 Ah/kg* Elevada Altas T 150 sdioUPS renovao 792 Wh/kg* Alta energia enxofre 1500 ciclos 1,4 V Baterias de Grandes Tecnologia em 21 Ah/kg* N/D Modular Grande escala Vandio UPS crescimento 29 Wh/kg* redox-flow 3000 ciclos * Valores tericos (os valores encontrados na prtica esto discriminados na Tabela 4) N/D - No disponvel - densidade de energia VE Veculos eltricos UPS Aplicao estacionria Tecnologia em desenvolvimento

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REFERNCIAS
1. Abstract. 46th Battery Symposium in Japan, Nagoya, Japan, 2005. 2. Annual Energy Outlook 2004 U.S.Department of Energy, Washington, DC, 2004. 3. Baxter Richard. Electric Storage, Electricity and Gas Natural Markets. John Wiley & Sons, NY, 2003. 4. Bockris J. M. and Reddy A. K. N.: Modern Electrochemistry, Vol 1 e 2, Plenum New York, 1970. 5. Bode H.: Lead-Acid Batteries, Wiley, New York, 1977. 6. Clarke Steve. Observations on Building a Flow Battery Company, Conferncia EESAT, So Francisco, 2004. 7. Crompton T. R.: Battery Reference Book, 3 ed, Butterworth-Heinemann, 2000. 8. Crotogino F.K. Mohmeyer and Scharf. Huntorf CAES: More than 20 years of successful Operation. Presentao no ASME 2001 meeting, Orlando FL, Abril 2001. 9. Deb, Rajat K. Operating Hydroelectric and Pumped Storage Units in a competitive Environment. The electricity Journal, Abril (2000) 24-32. 10. Dhameja S. Electric Vehicle Battery Systems. Butterworth-Heinemann, 2002. 11. Dietert J.A. and Pursell D.A. Underground Natural Gas Storage. Simmons & Company International, Houston, TX, June 2002. 12. Duracell, Technical/OEM, Ni-MH Rechargeable Batteries, www.duracell.com 13. Electricity Storage Association. Web site http://www.energystorage.org. 14. Energizer/Eveready, Nickel-Cadmium Batteries, www.data.energizer.com 15. EPRI-DOE Handbook of energy storage for transmission and distribution applications. Electric Power Research Institute, Palo Alto, USA 2003. 16. Franke H.: Battery Technology Handbook, New York, 2003 17. Gao Y. and Ehsani. Investigation of Battery Technologies for Armys Hybrid Vehicle Aplication. Proccedings of the IEEE 56th Vehicular Technology Conference, (2002), 1505-1509. 18. Grid 2030-A National Vision for Electricitys Second 100 years. U.S.Department of Energy, Washington, DC, 2003. 19. Hawkins J.M. and Robbins T.P. A field trial of a Vanadium Energy Storage System. Intelec 2001. 20. Kamibayashi M. High Charge and Discharge Cycle Durability of the Sodium Sulfur Battery. Presentao no EESAT 2002, So Francisco, Abril 2002. 21. Karden E., et. al. Energy Storage Devices for Future Hybrid Electric Vehicles. Journal of Power Sources, 168 (2007) 2-11. 22. Khartchenko Nikolai V. Advanced Energy Systems. Taylor & Francis publ.1998. 23. Kroon H and Thijssen G.H.C.M. Determination of Comercial Viability of Flow Batteries, presentao no EESAT 2002, So Francisco, Abril 2002.

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24. Mantell C. Batteries and Energy Systems, 2nd ed. McGraw-Hill, New York, 1983. 25. Maxwell Technologies. Web site: http://www.maxwell.com 26. McCracken M. Thermal Energy Storage Myths. ASHRAE Journal 45, N0 9, Atlanta, setembro 2003, 36. 27. Mears D. Introduction to NKGs Sodium Slfur Batteries. Technology Insights, Julho 2004. 28. Miller J. M. Propulsion Systems for Hybrid Vehicles, IET power and energy series 45, 2004. 29. Miller J.M., McCleer P.J. and Cohen M. Ultracapacitors as energy buffers in a multiple zone electrical system. Global PowerTrain Congress 2003. Procedings of Advanced Propulsion Systems, Ann Arbor, MI, 23-25 september 2003. 30. Natural Gas Infraestructure & Storage, Office of Fossil Energy, USDepartment of Energy. Web Site: http://fe.doe.gov/oil_gas/gasstorage/. 31. Newman J. S. Electrochemical Systems, 2nd ed. Prentice Hall Englewood Cliffs, New York 1991. 32. Osaka T. and Datta M. (editores): Energy Storage Systems for Electronics. Gordon and Breach Science Publishers. Amsterdam. 2000. 33. Pistoia G. Batteries for Portable Devises. Elsevier, Amsterdam, 2005. 34. Proceedings of 20th Electric Vehicle Symposium (EVS20), Long Beach, USA, 2003. 35. Proceedings of 21th Electric Vehicle Symposium (EVS21), Monaco, France, 2005. 36. Proceedings of 5th AABC Conference, Hawaii, USA, 2005. 37. Proceedings of Electrical Energy Storage-Applications and Technology (EESAT), San Francisco, USA, 2002. 38. Rand D. A. J., Woods R. and Dell R. M.: Batteries for Electric Vehicles. Research Study Press, Taunton, U.K., 1998. 39. Rechargeable batteries. Applications Handbook. EDN series,Elsevier, Amsterdam. 1998 40. Reddy T. B.: Modern Battery Technology, Ellis Horwood, Chichester,U.K., 1991. 41. SAFT, the Battery Company. Web site: http://www.saftbatteries.com 42. Sandia National Laboratories, USA. Web site: http://www.sandia.gov 43. Scientifics American Journal. Special issue. Energys Future. Beyond Carbon. September 2006. 44. Sears J R. TEX: The New Generation of Energy Storage Technology, IEEE, 2004. 45. Thermal Energy Storage Economics and Benefits, E3 Energy Services, LLC, Arlington, VA, 2002. 46. Wagner R., Rand D. A. J., Mosely P.T., Garche J. Parker C. D. (editors), Valve Regulated LeadAcid Batteries, Elsevier, Amsterdam, 2004. 47. Winter M., Moeller K. and Besenhard J. O.: Lithium Batteries: Science and Technology. Kluwer Academic publ., Boston 2004.

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Tabela 2. Potenciais padro das reaes de reduo a 25 C.

Eo [V] -0,23 -0,14 -0,13

Li Rb Cs K Ba Sr Ca LiC6 Na Mg + 2OH Mg Al + 3OH Ti Be Al Zn + 2OH Mn Fe + 2OH H2 + 2OH MH Cd + 2OH Zn Ni + 2OH Ga S

Ni Sn Pb HO2 + OH D2 H2 Hg + 2OH Cu + Cl Ag + Cl Cu 2 Ag + 2OH 2OH

Ag2O + 2OH 2Hg Ag 2H2O Pd Ir 2Br Mn

H +M+e Cd(OH)2 + 2e Zn + 2e Ni(OH)2 + 2e Ga + 3e S + 2e Fe + 2e Cd + 2e PbSO4 + 2e In + 3e Ti + e Co + 2e

Br2 + 2e O2 + 4H + 4e MnO2 + 4H + 2e Cl2 + 2e PbO2 + 4H + 2e

-0,36 -0,34 -0,34 -0,27

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Caractersticas dos materiais mais utilizados como eletrodos em baterias.

Equivalentes eletroqumicos [Ah/cm3]

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LixC6+ Li(1-x)CoO2 LiCoO2+C6 2Na+3S

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1200 1000 800 600

Densidade de energia [Wh/kg]

Terico considerando s eletrodos Terico considerando a bateria Real medido na prtica

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500 Ltio metlico Densidade de energia [Wh/L] 400

Tenso da bateria [V] 7,5 2,1 7,2 7,5 12 7,5

Energia por ciclo [Wh] 6,3 8,2 8,6 7,5 24 4,5

Vida til [ciclos] 10 200 500 500 250 1500

Preo da bateria [U$] 6 120 100 70 50 50

Custo por kWh [U$] 95 73 24 18,50 8,50 7,50

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C tornam o eletrlito muito resistivo (a

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Fe(OH)2 + n (OH) Fe(OH)3 + e

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C, varia entre 20 e 40% ao ms (15% da

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-NiOOH + H2O + eCd + 2 -NiOOH + 2 H2O

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Eletrodo positivo Eletrodo negativo Reao total

2 NiOOH + 2 H2O + 2 eZn + 2 OH Zn + 2 NiOOH + 2 H2O

Nos casos de sobre-carga, as reaes que acontecem, so:

Eletrodo positivo Eletrodo negativo