APARATO DE ORSAT. El Aparato de Orsat es un analizador de gases usado para determinar la composicin de una muestra de gases.

Durante un anlisis una muestra es pasada a travs de lquidos absorbentes que remueven componentes especficos. El volumen del gas es medido antes y despus de la absorcin. La disminucin en el volumen del gas representa la cantidad del componente que estuvo presente. Los volmenes del gas son medidos a temperatura y a presin constante. FUNCIONAMIENTO DEL APARATO DE ORSAT. Dicho aparato consiste en una bureta graduada de cincuenta mililitros o cien ml, con escala de cero a cien, conectada por su parte inferior por medio de un tubo de goma a un frasco nivelador, y en su parte superior a tres recipientes dobles que contienen sustancias apropiadas para absorber los tres gases objeto de la medicin. Cada uno de los tres recipientes consisten en dos tubos anchos unidos por un tubo pequeo en forma de U, todos con una vlvula que permite el paso y la salida del gas que es objeto de anlisis; la bureta esta rodeada por un cilindro lleno de agua con el objeto de mantener la temperatura del gas. En el primer recipiente se coloca una solucin de hidroxido de sodio (33 gramos en 100 centmetros cbicos de agua) esta absorbe el dioxido de carbono, en el segundo recipiente se coloca una mezcla de dos soluciones, (10 gramos de cido pirogalico en 25 centmetros cbicos de agua y potasa custica en la misma proporcin que en el envase numero 1), esta mezcla absorbe el O2 (oxigeno); en el tercer recipiente se coloca cloruro cuproso (250 gramos de cloruro amonico en 750 centmetros cbicos de agua y se agregan 250 gramos de cloruro cuproso); conviene colocar en el frasco que contiene los reactivos algunos tejidos de cobre para que haya mayor absorcin. Los motores de combustin interna poseen varios cilindros en los motores equipados con carburador, solo una pequea porcin de combustible vaporizado se separan en el mltiple de admisin las gotas y se dirigen a los distintos cilindros, lo que se traduce en una variacin de la relacin aire- combustible, a su vez se origina en la entrada de cada uno de los cilindros una variacin sustancial de la composicin de los gases de escape, por esto es necesario realizar el anlisis con diferentes muestras y luego promediar los resultados. Se logra observar en el manual de la casa FISHER, un aparato que posee dos pipetas de absorcin mas una contiene un reactivo, cido sulfrico que se encarga de absorber CO, O, CO2 en caso de que reste algo en la muestra la otra pipeta se denomina pipeta de absorcin de baja combustin, consiste en una resistencia graduada con un restato para que la luz sea de un amarillo brillante, esta pipeta se encarga de quemar los hidrocarburos no saturados al exponer la muestra a la resistencia por un tiempo determinado.

CLCULOS FUNDAMENTADOS EN EL ANLISIS ORSAT. Los componentes son removidos por absorcin directa en el siguiente orden: dioxido de carbono, hidrocarburos no saturados, oxgeno y monoxido de carbono. Lo que resta en la muestra es hidrogeno e hidrocarburos saturados, por lo tanto el calculo del porcentaje absorbido se determina en la siguiente ecuacin segun el catalogo de la casa FISHER:

La cromatografa de gases es una tcnica cromatogrfica en la que la muestra se volatiliza y se inyecta en la cabeza de una columna cromatogrfica. La elucin se produce por el flujo de una fase mvil de gas inerte. A diferencia de los otros tipos de cromatografa, la fase mvil no interacta con las molculas del analito; su nica funcin es la de transportar el analito a travs de la columna. Existen dos tipos de cromatografa de gases (GC): la cromatografa gas-slido (GSC) y la cromatografa gas-lquido (GLC), siendo esta ltima la que se utiliza ms ampliamente, y que se puede llamar simplemente cromatografa de gases (GC). En la GSC la fase estacionaria es slida y la retencin de los analitos en ella se produce mediante el proceso de adsorcin. Precisamente este proceso de adsorcin, que no es lineal, es el que ha provocado que este tipo de cromatografa tenga aplicacin limitada, ya que la retencin del analito sobre la superficie es semipermanente y se obtienen picos de elucin con colas. Su nica aplicacin es la separacin de especies gaseosas de bajo peso molecular. La GLC utiliza como fase estacionaria molculas de lquido inmovilizadas sobre la superficie de un slido inerte. La GC se lleva a cabo en un cromatgrafo de gases. ste consta de diversos componentes como el gas portador, el sistema de inyeccin de muestra, la columna (generalmente dentro de un horno), y el detector.

El detector de ionizacin de llama es un detector utilizado en cromatografa de gases. Es uno de los detectores ms usados y verstiles. Bsicamente es un quemador de hidrgeno/oxgeno, donde se mezcla el efluente de la columna (gas portador y analito) con hidrgeno. Inmediatamente, este gas mezclado se enciende mediante una chispa elctrica, producindose una llama de alta temperatura. La mayora de compuestos orgnicos al someterse a altas temperaturas pirolizan y se producen iones y electrones, que son conductores elctricos. Este

hecho se aprovecha estableciendo una diferencia de potencial de unos centenares de voltios entre la parte inferior del quemador y un electrodo colector situado por encima de la llama. La corriente generada es baja (del orden de los 10-12 A), por lo tanto debe ser amplificada mediante un amplificador de alta impedancia. El proceso de ionizacin que se da en la llama es complejo, pero se puede aproximar el nmero de iones producidos al nmero de tomos de carbono transformados en la llama. Esto produce que sea un detector sensible a la masa (al nmero de tomos de carbono que salen de la columna) ms que a la concentracin, por lo tanto no le afectan demasiado los cambios en el flujo de salida. Existen algunos grupos funcionales que no dan respuesta en este detector, como el carbonilo, alcohol, halgeno o amina, y tampoco responden gases no inflamables como el CO2, SO2, agua y xidos de nitrgeno. Este hecho, ms que limitar el mbito de aplicacin de este detector, permite el anlisis de muestras contaminadas con alguno de los compuestos mencionados. Ventajas:

Alta sensibilidad, del orden de 10-13 g/s. Amplio intervalo lineal de respuesta, 107 unidades. Bajo ruido de fondo (elevada relacin seal/ruido). Bajo mantenimiento, fcil de fabricar.

Desventajas:

Destruye la muestra (la piroliza).

El detector de conductividad trmica o catarmetro se utiliza en cromatografa de gases y es uno de los primeros utilizados. Tiene una amplia aplicacin y su uso se basa en la diferencia de conductividad trmica del gas portador cuando circula tambin analito. Este tipo de detector se denomina tambin catarmetro. El sensor de un catarmetro consiste en un elemento calentado elctricamente (resistencia). Esta resistencia, para una potencia elctrica constante, tiene una temperatura que depende del gas circundante. La resistencia puede ser un hilo fino de platino, oro otungsteno, o un termistor semiconductor. La diferencia bsica entre los detectores de metal y el termistor semiconductor es que el segundo tiene un coeficiente de temperatura negativo, en otras palabras, que su resistencia disminuye conforme la temperatura aumenta. Funcionamiento Se emplean dos pares de elementos o sensores, uno de ellos en el flujo de efluente de la columna y el otro en la corriente de gas previa a la cmara de inyeccin de la muestra (gas limpio). En el esquema elctrico se muestran como muestra y referencia, respectivamente. Mediante este

montaje elctrico, se consigue compensar el efecto de los cambios de presin, caudal y potencia elctrica, midindose nicamente los cambios en la conductividad del gas.2 En la actualidad se utilizan tambin los sensores de filamento nico, los cuales carecen de deriva en la lnea base, se equilibran rpidamente y son muy sensibles. El funcionamiento de este sensor consiste en una cmara de 5 l que contiene un pequeo filamento. Sobre l se hacen pasar alternativamente el gas de referencia y el de salida de la columna, con una frecuencia de 10 Hz, obtenindose una seal elctrica de 10 Hz cuya amplitud depende de la diferencia entre la conductividad trmica del gas de referencia y del gas de salida. Otra ventaja de usar una seal de 10 Hz es que de esta forma se elimina el ruido trmico del sistema. Los gases empleados como portadores permiten distinguir con facilidad cundo el gas lleva analito, debido a que las conductividades delhidrgeno y helio son de 6 a 10 veces mayores que la mayora de compuestos orgnicos. Este efecto no se da en otros gases portadores como el nitrgeno, por lo cual el uso de este detector est limitado a la utilizacin de hidrgeno o helio como gas portador. Ventajas de este detector:

Simplicidad. Amplio rango dinmico lineal, 105 unidades. Respuesta universal a compuestos orgnicos e inorgnicos. Detector no destructivo.

Desventajas:

Sensibilidad relativamente baja, 10-8 g de soluto/ml de gas portador. Imposibilidad de utilizarlo en columnas capilares (caudal de salida pequeo).