Justificacin El petrleo, tal como se extrae de las profundidades de la tierra o del mar mediante perforaciones profundas, no es utilizable como

combustible ya que requiere de altas temperaturas para arder. Para poder aprovecharlo como fuente de energa o materia prima es necesario separarlo en fracciones adecuadas para preparar, a partir de ellas, los productos para las diferentes aplicaciones que requiere el mercado. El proceso de refinacin produce gasolinas, naftas, destilados, combustibles residuales, asfalto, lubricantes y ceras. Existen varios procesos de refinacin del petrleo como la destilacin atmosfrica, la recuperacin de ligeros, "stripping" de agua cida, tratamiento de desechos slidos y de agua, tratamiento y enfriamiento de agua de proceso, almacenamiento, produccin de hidrgeno, tratamiento de cidos y colas, y la desintegracin cataltica de gasleos. Debido que nuestra carrera a desarrollar es la ingeniera de petrleos, decidimos partir de uno de los procesos de refinacin del petrleo, en este caso la desintegracin cataltica de gasleos mencionada anteriormente, ya que es una parte determinante en la obtencin de combustible. Como podemos notar a simple vista la qumica juega un papel muy importante en la obtencin del combustible y otros derivados del petrleo a travs de la aplicacin de determinados procesos, con lo cual se pone en claro que la qumica es la base principal de nuestra carrera a estudiar.

Introduccin
El petrleo sirve de diferentes tcnicas con objeto de obtener un mximo de productos de gran valorizacin. Estos procesos se llevan a cabo en una refinera. La refinera es el lugar en que se trata el petrleo para producir una serie de productos comercializables. La estructura de cada refinera debe tener en cuenta todas las diferentes caractersticas del crudo. Adems, una refinera debe estar concebida para tratar una gama bastante amplia de crudos. Sin embargo existen refineras concebidas para tratar solamente un nico tipo de crudo, pero se trata de casos particulares en los que las reservas estimadas de dicho crudo son consecuentes. Existen refineras simples y complejas. Las simples estn constituidas solamente por algunas unidades de tratamiento, mientras que las refineras complejas cuentan con un mayor nmero de estas unidades. En efecto, en funcin del objetivo fijado y el lugar en el que se encuentra la refinera, adems de la naturaleza de los crudos tratados, la estructura de la refinera puede ser diferente. De la misma manera, en funcin de las necesidades locales, la refinera puede ser muy simple o muy compleja.

En nuestro ambiente a trabajar hablaremos de la desintegracin cataltica; este es un proceso de conversin de hidrocarburos pesados presentes en los gasleos de vaco, que permite producir gasolina, y en consecuencia aumentar el rendimiento de este combustible en las refineras, disminuyendo la produccin de residuales. El proceso FCC se basa en la descomposicin o rompimiento de molculas de alto peso molecular; esta reaccin se promueve por un catalizador slido con base en zeolitas en presentacin pulverizada, que se incorpora a los hidrocarburos de carga en un reactor de tipo tubular con flujo ascendente. A la salida del reactor, el catalizador se separa de los productos de reaccin a travs de ciclones, y el coque que se genera y adhiere al mismo por las altas temperaturas de reaccin, se quema en un equipo especial antes de recircularse al reactor; la energa liberada en el quemado sirve para dar parte del calentamiento de la corriente de carga.
En el proceso se producen, adems de gasolina, productos ms ligeros como gas seco (metano y etano) y fracciones de 3 a 5 tomos de carbono, de carcter olefnico, que se utilizan como materia prima en la produccin de teres y gasolina alquilada en procesos subsecuentes de la refinera. Tambin se genera

un producto pesado rico en aromticos, conocido como aceite cclico ligero, que se procesa en las hidrotratadoras de la fraccin diesel, y otro denominado aceite decantado que se incorpora al combustleo.

Objetivo: Entender como la qumica hace parte fundamental de la refinacin de los hidrocarburos especialmente del proceso de Craqueo Cataltico Fluido FCC, explicando as las diversas etapas que este conlleva, ventajas y derivados que de all se extraen.
Marco Terico: Qumica Antes de profundizar en la qumica implicada en el craqueo cataltico, ser til examinar brevemente la composicin del aceite crudo de petrleo. Petrleo crudo consiste principalmente de una mezcla de hidrocarburos con pequeas cantidades de otros compuestos orgnicos que contienen azufre, nitrgeno y oxgeno . El petrleo tambin contiene pequeas cantidades de metales como cobre , hierro , nquel y vanadio. [2] La composicin elemental rangos de petrleo crudo se resumen en la Tabla 1 y los hidrocarburos en el petrleo crudo se pueden clasificar en tres tipos: [1] [2] Parafinas o alcanos : saturados de cadena lineal o ramificada con un nmero, sin anillo de estructuras de cualquier Naftenos o cicloalcanos : hidrocarburos saturados con un anillo o ms estructuras con una o ms cadenas laterales parafinas-uno Aromticos : hidrocarburos con una o ms estructuras de anillos insaturados, como el benceno o insaturados anillo de estructuras policclicos como el naftaleno o fenantreno , cualquiera de los cuales tambin pueden tener una o ms cadenas parafinas lado. Olefinas o alquenos , que son insaturados de cadena lineal o ramificada con un nmero, no se producen naturalmente en el petrleo crudo. Tabla 1 Carbono 83-87% Hidrgeno 10-14% Nitrgeno 0.1-2% 0.1Oxgeno 1.5% Azufre 0.5-6% Metales <0,1%

Figura 2: Ejemplo de Diagrama del craqueo cataltico de hidrocarburos de petrleo

En lenguaje llano, el fluido de craqueo cataltico proceso rompe las molculas grandes de hidrocarburos en molculas ms pequeas ponindose en contacto con ellos con el catalizador en polvo a alta temperatura y presin moderada que primero se evapora de los hidrocarburos y luego se rompe. Las reacciones de craqueo se producen en la fase de vapor y comenzar de inmediato cuando la materia prima se vaporiza en el elevador del catalizador. Catalizadores Moderno catalizadores de FCC son polvos finos con un mayor densidad de 0,80 a 0,96 g / cc y con una distribucin de tamao de las partculas que van desde 10 hasta 150 micras y con un tamao medio de partcula de 60 a 100 micras. El diseo y la operacin de una unidad de FCC depende en gran medida las propiedades qumicas y fsicas del catalizador. Las propiedades deseables de un catalizador de FCC son: Buena estabilidad a altas temperaturas y al vapor Actividad alta tamaos de poros grandes Buena resistencia al desgaste Bajo la produccin de coque Un moderno catalizador de FCC tiene cuatro componentes principales: cristalina zeolita , matriz aglutinante y relleno. La zeolita es el componente activo primario y pueden ir desde por ciento de 15 a 50 Peso del catalizador. La zeolita utilizada en catalizadores de FCC se denomina faujasita o como Escriba S y est compuesto de slice y almina tetraedros con cada tetraedro con cualquiera una de aluminio ode silicio tomo en el centro y cuatro de oxgeno tomos en las esquinas. Se trata

de un tamiz molecular con una estructura de celosa distintivo que permite que slo un rango de tamao de ciertas molculas de hidrocarburos para entrar en la red. En general, la zeolita no permite que las molculas ms grandes de 8 a 10 nm (es decir, 80 a 90 angstroms ) para entrar en la red. Los sitios catalticos en la zeolita son cidos fuertes (equivalente a 90% de cido sulfrico ) y proporcionan la mayor parte de la actividad cataltica. Los sitios cidos son proporcionados por los tetraedros de almina. El tomo de aluminio en el centro de cada tetraedros de almina se encuentra en un 3 estado de oxidacin rodeado por cuatro tomos de oxgeno en las esquinas que son compartidos por los tetraedros vecinos. Por lo tanto, la carga neta de los tetraedros de almina es -1 que se equilibre con una de sodio de iones durante la produccin del catalizador. El in de sodio es ms tarde sustituido por uno de amonio inico que se evapora si el catalizador es posteriormente secado, lo que resulta en la formacin de Lewis y de Bronsted sitios cidos. En algunos catalizadores de FCC, los sitios de Brnsted puede ser ms tarde sustituido por tierras raras metales como el cerio y el lantano para ofrecer actividades alternativas y los niveles de estabilidad. El componente de la matriz de un catalizador de almina amorfa contiene FCC que tambin ofrece sitios de actividad cataltica y en los poros ms grandes que permite la entrada de molculas ms grandes que tiene la zeolita. Esto permite al agrietamiento de mayor punto de ebullicin, las molculas ms grandes como materia prima que se agrietan por la zeolita. La carpeta y los componentes de relleno proporcionan la fuerza fsica y la integridad del catalizador. La encuadernacin es por lo general sol de slice y la llenadora es generalmente una arcilla ( caoln ). Nquel, vanadio, hierro, cobre y otros metales contaminantes, presentes en las materias primas de la FCC en el rango de partes por milln, tienen efectos perjudiciales sobre la actividad del catalizador y el rendimiento. El nquel y el vanadio son muy problemticas. Hay una serie de mtodos para mitigar los efectos de los metales contaminantes: Evite las materias primas con un contenido de metales de alta: Esto obstaculiza seriamente

la flexibilidad de una refinera para procesar crudos distintos o comprando materias primas de la FCC. Materia prima de alimentacin pre-tratamiento: Hidrodesulfuracin de la materia prima de la

FCC elimina algunos de los metales y tambin reduce el contenido de azufre de los productos de la FCC. Sin embargo, esta es una opcin costosa. Aumentar Adems catalizador fresco: Todas las unidades de FCC a algunos de

los catalizadores de equilibrio que circula como catalizadores gastados y lo reemplaza con catalizador nuevo para mantener un nivel deseado de actividad. El aumento de la tasa de

intercambio, baja el nivel de metales en el catalizador de equilibrio de circulacin, pero esto tambin es bastante una opcin costosa. Desmetalizacin: El comercial de propiedad Demet proceso elimina el nquel y el vanadio de

la retirada catalizadores gastados. El nquel y el vanadio se convierten en cloruros que se lavan a cabo del catalizador. Despus del secado, el catalizador desmetalizado se recicla en el catalizador circulante. Mudanzas retirada de alrededor del 95% de nquel y 67% a 85% de vanadio han sido reportados. A pesar de ello, el uso del proceso de Demet no se ha generalizado, tal vez debido a la alta inversin de capital requerida. Pasivacin Metales: Ciertos materiales pueden ser utilizados como aditivos que pueden ser

impregnadas en el catalizador o agregado a la materia prima de la FCC en forma de metalorgnicos compuestos. Estos materiales reaccionan con los contaminantes metlicos y pasivar los contaminantes mediante la formacin de compuestos menos dainos que permanecen en el catalizador. Por ejemplo, antimonio y bismuto son eficaces en pasivante nquel y el estao es eficaz en pasivante vanadio. Una serie de procesos de esta naturaleza se pasivacin disponible y bastante ampliamente utilizado.

Craqueo Cataltico Fluido FCC Desintegracin Cataltica de gasleos Se entiende por desintegracin cataltica o craqueo los procedimientos de calor y presin que transforman a los hidrocarburos de alto peso molecular y punto de ebullicin elevado en hidrocarburos de menor peso molecular y punto de ebullicin. Hidrocarburos de muchos tomos de carbonos no constituyentes de naftas rompen su cadena y forman hidrocarburos de pocos tomos de carbono no constituyentes de naftas. Esta desintegracin es el corazn de las refineras modernas orientadas a la produccin de gasolina. Este craqueo produce naftas de mejor calidad empleando menores presiones. El producto empleado es una arcilla slida y pulverizada que en forma de polvo fino se enva por una corriente de aire, comportndose como un fluido. El proceso se desarrolla de la siguiente manera: La U-FCC trabaja en sintona con las unidades que preparan y liberan la carga que aquella procesa. Las cargas de las U-FCC son: gasleo atmosfrico y gasleo de vaco principalmente. Dos sub-unidades bsicas de la U-FCC son el convertidor que desintegra la carga y la columna fraccionadora que separa los productos de la desintegracin. Los esquemas cinticos permiten interpretar la trayectoria de desintegracin de la carga para obtener subproductos valiosos como la gasolina y el diesel. Los esquemas cinticos en conjuncin con los modelos matemticos soportan la simulacin y el control de la desintegracin cataltica de gasleos. La carga de gas-oil se vaporiza pasando por un horno vaporizador. La brea se separa en una torre destiladora y los vapores pasan a un horno recalentador donde la temperatura se eleva a 500-510C. Los vapores se mezclan con el catalizador y la mezcla llega a la cmara de reaccin del reactor donde se produce el craqueo a presin normal y a 480 C. Los vapores ya transformados y la arcilla llegan a un separador donde las arcillas caen por gravitacin y pasan a un horno regenerador que las depura quitndoles el carbn adherido para ser utilizadas nuevamente. Los vapores siguen a una torre fraccionadora de cuya cabeza se extrae nafta de gran poder octanico (70,80). De la parte media se extrae gas-oil que se lleva al craqueo trmico, y por la inferior se extrae un producto que vuelve al sistema por un reciclo. Este poder octanico de las naftas extradas, esta determinado por el ndice de Octano. El ndice de octano es el porcentaje de trimetilpentano de una sustancia que, cuando se mezcla con heptano, produce un combustible con unas determinadas caractersticas detonantes. Se han elegido estos dos componentes como referencia para el ndice de octanaje porque al heptano se le ha dado un ndice de octanaje de 0, ya que detona ms que cualquier otro componente, y al trimetilpentano se le da un ndice de octanaje de 100 ya que detona muy poco. De esta forma los ndices de octano estn comprendidos entre 0 y 100. Cuanto mas elevado es el ndice de octano de una sustancia menos propenso es a detonar. Tambin cuanto ms elevado es el ndice de octanaje, ms elevado es el numero de ramificaciones que presenta la sustancia.

El craqueo aumenta el porcentaje de petrleo, que se convierte en gasolina como indica el siguiente cuadro: Producto: Gasolina Keroseno fuel-oil Aceites lubricantes Coque Desperdicios Funcionamiento de la planta:
El convertidor es la sub-unidad productiva de las U-FCC y lo conforman tres secciones: (1) el reactor de desintegracin del gasleo (riser); (2) el agotador de 2

Destilacin simple: 23% 14% 44% 13% 3% 3%

Craqueo: 44% 6% 36% 3% 8% 3%

recuperacin de hidrocarburos valiosos retenidos entre partculas del catalizador que abandona el riser y (3) el regenerador de actividad del catalizador. Las tres secciones trabajan de modo interactivo y energticamente autosostenido

La carga fresca (gasleo) que se alimenta al riser, entra en contacto con el catalizador proveniente del regenerador en la base del riser colocado en posicin vertical. El gasleo se vaporiza inmediatamente y en flujo ascendente junto al catalizador se inicia su desintegracin. La mezcla de gasleo y productos de la desintegracin que se forman continuamente se conoce como mezcla reactiva. En la parte superior del riser se localizan los ciclones que separan la mezcla reactiva del catalizador. La primera se enva a la columna fraccionadora para separar los productos valiosos, el catalizador se enva al regenerador para recuperar su actividad, pasando previamente por el agotador. El catalizador gastado pasa por el agotador para la remocin de hidrocarburos presentes entre las partculas del catalizador. Los hidrocarburos se recuperan utilizando un flujo de vapor que funciona a contracorriente y se envan a la columna de fraccionamiento. En esta operacin no se separan los hidrocarburos adsorbidos al catalizador y el tiempo de residencia del catalizador en el agotador se controla con el gasto de vapor de agotamiento que permite el agotamiento ptimo.

El regenerador es un reactor de tanque agitado. El propsito principal de su operacin es doble: (1) reponer la actividad del catalizador disminuida por el coque adsorbido; mediante su combustin utilizando oxgeno del aire y (2) recuperar el calor de combustin generado; necesario en las reacciones de desintegracin de tipo endotrmico en el riser va el catalizador. El flujo de aire necesario en el regenerador entra por el fondo del tanque agitado a travs de un distribuidor que permite un mezclado eficiente con el catalizador desactivado. En el fondo del tanque se forma un lecho fluidizado denso en donde se realiza la combustin. El catalizador regenerado (llamado de equilibrio) deja al regenerador en direccin al riser va una vlvula que dosifica su flujo mediante un controlador de temperatura de la mezcla reactiva que sale del riser. Sobre la fase densa se forma una fase diluida constituida por los gases de combustin (CO, CO2, SOX, y H2O) que al abandonar el regenerador son tratados para permitir su salida al medio ambiente. La columna de fraccionamiento es la seccin nodal de las U-FCC y separa los subproductos generados en el riser. La mezcla de los productos de la desintegracin llega a la columna en un punto cercano a su base y la separa en tres fracciones principales: la primera constituida por gasolina y ligeros; la segunda constituida por aceite cclico en el intervalo de ebullicin del diesel; y la tercera, que es un fondo pesado. La gasolina y los subproductos ligeros se retiran por el domo de la columna en direccin a un sistema de absorcin que minimiza las prdidas de productos de alto valor agregado. En algunas U-FCC, este sistema est constituido por dos columnas con aceite cclico pesado o nafta pesada. De la seccin de absorcin se deriva una corriente formada por gas ligero (C2-, C3-), un corte de C3 y C4 (rico en propileno y butenos) y gas amargo (H2S). El gas ligero se utiliza como gas combustible en la refinera, el gas amargo se separa en absorbedores con amina seguidos por el proceso Claus para recuperar azufre y el corte de C3 y C4 se utiliza como carga a las plantas de alquilacin. La nafta agotada (un corte constituido principalmente por gasolina C5+ y en menor cantidad C3 y C4) abandona el sistema de absorcin-agotamiento por el fondo y es enviada a una torre de desbutanizado, para la recuperacin de gas lquido de petrleo (gas LP). Por el domo de esta torre sale una corriente a la seccin de remocin de H2S y por el fondo sale otra corriente con nafta para su separacin en gasolina y nafta pesada en otra columna. De la seccin de remocin de H2S salen dos corrientes. La primera con C3 y C4 se alimenta a una torre de despropanizado y la segunda se dirige a la seccin de gas combustible. Por el domo de la torre de depropanizado se separa una corriente que va a la columna desetanizado y por el fondo una corriente que contiene C4. De la columna de desetanizado se separan por el domo una corriente que va a la seccin de gas combustible y por el fondo una corriente con propanos y propilenos. De la columna de fraccionamiento salen otras corrientes: (1) la de aceite cclico ligero que se puede enviar a desulfuracin para ser incorporado al pool de diesel, (2) la de aceite cclico pesado que se incorpora al combustleo y (3) un residuo que se recicla como aceite esponja para recuperacin de C3 y C4. La factibilidad de hacer frente al incremento de la gasolina demandada, y el intervalo de ebullicin de la nafta y de los aceites cclicos ligero y pesado, depende de las especificaciones de los productos y la composicin de la carga. El objetivo de U-FCC es maximizar la produccin de gasolina de alto octano de modo flexible. Se caracteriza porque

opera dentro de un marco de balances de masa y calor y porque presenta una marcada habilidad para acomodarse a variaciones de operacin; como ejemplo importante, es capaz de "estabilizarse trmicamente a s misma, de modo que a un cambio de velocidad de combustin de coque resulta un cambio en la velocidad de formacin de coque. Criterios para seleccionar un catalizador El primer paso para seleccionar un material como catalizador consiste en elegir el mineral adecuado que activa la reaccin. Para esto, es necesario excluir a todos aquellos que son poco estables bajo las condiciones de operacin del proceso, ya sea porque son venenosos en los alimentos, inactivos para uno o ms de los productos, causantes de la prdida de un agente voltil, o causen la prdida de actividad a una transformacin cristalogrfica. Tampoco se deben considerar las sustancias o minerales que tengan problemas legales, por ejemplo, si est bajo cierta patente. En sntesis, la seleccin de agentes catalticos es una tarea complicada que requiere una secuencia de tres actividades: Analizar la reaccin lo ms detalladamente posible Organizar la informacin disponible sobre la reaccin y tambin sobre reacciones anlogas Seleccionar sobre la base de la informacin disponible un grupo de agentes minerales que, posteriormente, sern sometidos a experimentacin. Para ello, se deben tomar en cuenta cinco propiedades principales: actividad, selectividad, costo econmico, estabilidad y uso prioritario. Energas tpicas de activacin Reaccin E trmica E cataltica Catalizadores 2N2O 2N2 + O2 58.5 29 Au C6H5CH3 + H2 C6H6 + CH4 53 35 Cr2O3 + K2O Cracking de n-hexano 55 18

SiO2 - Al2O3 Deshidrogenacin de dodecano 52 16 Pt + Ir

Conclusiones
Como nos podemos dar cuenta, el cracking cataltico es un mtodo sumamente importante en cuanto a los procesos de petroqumica bsica se refiere. Gracias a dicho proceso, obtenemos un sin nmero de artculos que nos ayudan a satisfacer diversas necesidades, desde individuales como la gasolina, hasta colectivas, como el asfalto para las carreteras y otras ms. Los procesos petroqumicos, sobre todo para la obtencin de gasolinas, son cada vez ms rigurosos, sobre todo en lo que respecta a la parte ambiental. En realidad, es realmente alarmante el dao que se ha estado originando al planeta en lo que a procesos qumicos se refiere; por lo que cada vez se busca generar productos por medio de procedimientos eficaces y amigables con nuestro ecosistema. Por ejemplo, en la actualidad se emplea el ZSM-5 como catalizador para el cracking, que es un compuesto estable, bastante selectivo y que no contamina en exceso en cuanto a las partculas voltiles suspendidas en el aire. Es as como una vez ms nos damos cuenta de la importancia del estudio adecuado de la Qumica Orgnica, con el objetivo de conocer las diferentes formas en que se comportan los compuestos, sobre todo los derivados del petrleo, y as buscar siempre la mejor ruta para implementar un procesos responsable, que satisfaga una necesidad y que sea inofensivo. As, el cracking cataltico ofrece algunas alternativas, como el uso del catalizador mencionado, para alcanzar estos logros. Bibliografa:

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