UNIVERSIDADE TECNOLGICA FEDERAL DO PARAN DEPARTAMENTO ACADMICO DE QUMICA E BIOLOGIA DISCIPLINA DE QUMICA DE COORDENAO PROFESSORA MARCELA MOHALLEM OLIVEIRA

COMPLEXOS EM SOLUO

CAMILA RIBEIRO TOR LUCCA RODRIGO BACILA

NOVEMBRO 2011

1. INTRODUO

Complexos ou compostos de coordenao so produtos de uma reao entre um cido de Lewis e uma base de Lewis. So definidos como sendo um composto contendo um tomo ou on central, ao qual esto ligadas molculas neutras ou ons, cujo nmero geralmente excede o nmero de oxidao do tomo ou on central. A colorao dos complexos est relacionada diretamente com o estado de oxidao do on metlico central, com a disposio espacial da esfera de coordenao primria e com a natureza do ligante. Pode ser caracterizada pela absoro de comprimentos de onda, os quais promovem eltrons de um nvel de energia mais baixo para um mais alto do orbital d do on metlico, sendo os mesmos distintos entre complexos diferentes.

2. OBJETIVOS

Verificar experimentalmente algumas propriedades de complexos em soluo e ilustrar conceitos importantes, envolvidos na formao e reatividade de compostos de coordenao.

3. MATERIAIS E MTODOS MATERIAIS 12 tubos de ensaio Suporte para tubos de ensaio Pipetas graduadas Balana Esptula Bico de Bunsen Pra Pina de madeira Fsforo Pina de metal REAGENTES Soluo 1 mol/L de NH4SCN Soluo 0,1 mol/L de Cr2(SO4)3 Soluo 0,1 mol/L de Co(NO3)2 Soluo 0,1 mol/L de CuSO4 Soluo 0,1 mol/L de EDTA Soluo 0,1 mol/L de Na2C2O4 Soluo saturada de KBr Soluo de FeCl3 0,1 mol/L em HCl diludo. gua destilada
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Esptula de metal

H2SO4 1, mol/L NH4OH conc. HCl conc. ZnSO4 . 7 H2O Soluo 0,1 mol/L de acido tartarico Soluo 0,05 mol/L de acido actico Soluo 0,01 mol/L de HNO3

4. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL

Foram numerados dois tubos de ensaio e a ambos os tubos, foram adicionados 2 mL de Sulfato de Cobre(II) 0,1 mol/L e 1 mL de cido Sulfrico 0,1 mol/L. Ao tubo 1 adicionou-se, ento, gota a gota, soluo de Brometo de Potssio saturada at no se observar mais variao de cor na soluo resultante. Anotou-se as mudanas ocorridas para futuras comparaes. Para um terceiro tubo de ensaio, denominado tubo 3, transferiu-se a maior parte da soluo do tubo 1 e adicionou-se gua. Novamente, tomou-se nota do ocorrido para futuras comparaes. Em seguida, adicionou-se 1 mL de uma soluo de Cloreto Frrico em cido Clordrico diludo a dois novos tubos de ensaio, tambm denominados de tubos 1 e 2. Ao tubo 1 adicionou-se, ainda, 1 mL de soluo de Hidrxido de Amnio concentrada. Ao tubo 2 adicionou-se, inicialmente, 2 mL de soluo de cido Tartrico 0,1 mol/L e posteriormente 1 mL de Hidrxido de Amnio concentrado. Fez-se, ento, comparaes entre o corrido em ambos os tubos de ensaio. Ento, adicionou-se cerca de 1 mL de soluo de Nitrato de Cobalto(II) 0,1 mol/L em um novo tubo de ensaio. Juntaram-se algumas gotas de cido Clordrico concentrado. Agitou-se a soluo e fez-se observaes sobre o ocorrido. Repetiu-se o processo anteriormente descrito at que no se observasse mais alteraes. Adicionou-se ento alguns cristais de Sulfato de Zinco Hepta-hidratado. Agitou-se e observou-se. A outro tubo de ensaio, colocou-se 2 mL de soluo de Cloreto Frrico em cido Clordrico diludo e adicionou-se algumas gotas de soluo de Tiocianato de
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Amnio 1 mol/L. Agitou-se e observou-se. Juntou-se ento 4 mL de soluo de Oxalato de Sdio 0,1 mol/L. Em um novo tubo de ensaio, misturou-se 1 mL de soluo de Cloreto Frrico em cido Clordrico diludo e 3 mL de soluo de EDTA 0,1 mol/L. Acrescentou-se 3 gotas de cido Ntrico 0,01 mol/L, agitou-se e observou-se. Adicionaram-se ento algumas gotas de soluo de Tiocianato de Amnio 1mol/L, agitou-se e observouse. Em outro tubo de ensaio, juntou-se 1 mL de Sulfato de Cromo(III) 0,1 mol/L, 1 mL de soluo de cido Actico 0,05 mol/L e 3 mL de soluo de EDTA 0,1 mol/L. Agitou-se e observou-se. Dividiu-se a soluo resultante em dois tubos de ensaio. Aqueceu-se um deles, cuidadosamente, utilizando o Bico de Bunsen e observou-se o ocorrido para futuras comparaes.

5. RESULTADOS E DISCUSSES

Na formao de complexos em etapas quando adicionado o sulfato de cobre II 0,1 mol/L no cido sulfrico 0,1 mol/L, a soluo tinha colorao azul clara. Aps adio de soluo de KBr concentrada a colorao apresentou-se verde clara. Com a adio de gua a soluo voltou cor inicial, azul clara. No primeiro tubo, aps a adio do brometo de potssio a cor da soluo mudou para verde, o que acontece devida a formao do complexo tetrabromocuprato (II), e tambm ocorre a troca de ligantes e a mudana de geometria. [Cu(OH2)6]2+(aq) + 4 Br-(aq) [CuBr4]2-(aq) + 6 H2O(l) A formao de um complexo com geometria quadrado planar desfavorecida por causa do grande volume do on brometo o que explicado pelo efeito de distoro de Jahn-Teller no ncleo metlico do complexo, e remete-se a uma maior estabilidade no campo cristalino proveniente do alongamento dos orbitais ligantes axiais do metal, resultando em uma queda em suas energias, e contrao dos orbitais ligantes equatoriais fazendo com que haja um aumento em suas energias. E o segundo tubo, foi usado para comparar as coloraes.

Com a adio de gua, observou-se o retorno a cor original da soluo, o que explicada pela mudana no deslocamento do equilbrio para formao do complexo octadrico hexaaquocuprato (II).

Com relao estabilidade termodinmica, no primeiro tubo no qual foi adicionado soluo de cloreto frrico em HCl diludo e de hidrxido de amnio concentrado se observou a formao de um precipitado marrom gelatinoso cuja a cor caracterstica do hidrxido de ferro (III). [Fe(OH2)6]3+(aq) + 3 OH-(aq) Fe(OH)3(s) + 6 H2O(l) . A soluo do tubo segundo tubo que era constituda de cloreto frrico em HCl diludo, cido tartrico e hidrxido de amnio concentrado, obteve-se a cor alaranjada sem formao de precipitado. Nesse caso, no houve indcio de reao aps a adio de cido tartrico, juntamente com o cloreto de ferro(III) diludo em cido clordrico. O contrrio ocorreu aps a adio de hidrxido de amnio concentrado ao sistema. A explicao dos resultados fundamenta-se a partir de que na primeira adio, no h complexao entre o ferro e o cido tartrico por causa da acidez do meio reacional o que dificulta a desprotonao do cido tartrico que um cido fraco, impedindo que o mesmo se complexe devido a falta de stios de coordenao. C4H6O6(aq) C4H4O6(aq)- + H+(aq) C4H4O6(aq)2- + 2 H+(aq) Com a adio hidrxido de amnio no meio reacional, o pH aumenta, o que favorece a formao do on tartarato que se complexa com o ferro. [Fe(OH2)6]3+(aq) + 3 tat2-(aq) [Fe(tar)3]3-(aq) + 6 H2O(l) J a soluo de nitrato de cobalto II contida no terceiro tubo se tornou roxa com a adio de HCl concentrado mas, volta a ficar rosa com a adio de mais nitrato de cobalto II e torna-se roxa novamente aps adio de mais cido concentrado e tambm com cristais de sulfato de zinco. Onde aps a adio de cido clordrico ao tubo de ensaio que continha nitrato de cobalto (II), observou-se a mudana de cor do rosa para o roxo claro, o que demonstra a troca dos ligantes

aqua do complexo hexaaquocobalto (II) por cloretos, formando o complexo tetraclorocobalto (II). [Co(OH2)6]2+(aq) + 4 Cl-(aq) [Co(Cl)4]2-(aq) + 6 H2O(l) Com a transferncia de uma poro da soluo resultante a um segundo tubo de ensaio, adicionou-se cloreto de zinco slido onde foi observado o retorno da cor rosa a soluo, que indica uma nova troca de ligantes pela formao do complexo tetraclorozinco (II) e do complexo hexaaquocobalto (II). [Co(Cl)4]2-(aq) + [Zn(OH2)6]2+(aq) [Co(OH2)6]2+(aq) + [Zn(Cl)4]2-(aq) A soluo no quarto tubo, adquiriu colorao de vermelho vivo aps misturar cloreto frrico em HCl diludo e tiocianato de amnio, que caracterstica de

complexos de ferro com tiocianato, indicando a formao do complexo Nhexatiocianoferro (III). Sendo que o tiocianato se liga ao ferro (III) que um on duro atravs do tomo de nitrognio. Levando em considerao que ligaes duro-duro e mole-mole so mais estveis que ligaes duro-mole. [Fe(OH2)6]3+(aq) + 6 SCN-(aq) [Fe(NCS)6]3-(aq) + 6 H2O(l) Com a adio de oxalato de sdio mesmo que o complexo formado era estvel, observaram-se evidncias de reao o que indicaram a troca dos ligantes SCN- por ligantes oxalato, mais estveis devido novamente ao efeito quelato. [Fe(NCS)6]3-(aq) + ox2-(aq) [Fe(ox)3]3-(aq) + 6 SCN-(aq) No tubo primeiro tubo de ensaio, cujo foi analisado sobre a inrcia e a labilidade, a mudana de cor da soluo com a adio de tiocianato demonstrada pela reao: [Fe(OH2)6]3+(aq) + 6SCN-(aq) [Fe(NCS)6]3-(aq) + 6H2O(aq) a soluo adquiriu colorao amarelada, que voltou a cor inicial aps a adio de tiocianato de amnio. Onde houve a troca do ligante EDTA pelo ligante tiocianato,
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mesmo o primeiro sendo mais estvel devido ao efeito quelato. Sendo assim podese dizer que o on Fe3+ lbil, devido a facilidade de troca dos ligantes. E no segundo tubo os resultados so com relao a troca dos ligantes do Cr3+ pelo EDTA. [Cr(OH2)6]3+(aq) + (EDTA)4-(aq) [Cr(EDTA)]-(aq) + 6H2O(l) No inicio com a adio de EDTA sobre a soluo de sulfato de Cromo (III), no houve indcio de reao. Uma poro da soluo obtida foi ento colocada sob aquecimento em um bico de Bunsen a qual apresentou mudana brusca de colorao de verde para roxo escuro, evidenciando a troca dos ligantes do metal pelo ligante EDTA. E pode-se comparar que o Cr3+ com o Fe3+ de que o on Cr3+ menos lbil que o segundo, pois somente houve troca de ligantes aps o fornecimento de energia ao sistema.

6. CONCLUSO

Com base nas informaes provenientes dos resultados e discusses da prtica aqui apresentada, concluiu-se que a reatividade entre ligantes pode ser considerada um fator importante para a mudana de colorao ocorrida aos complexos em soluo. Tambm se notou o deslocamento do equilbrio existente devido ao aquecimento pelo Bico de Bunsen, ao qual a soluo em questo, que envolvia complexos com EDTA, foi submetida.

7. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS

ATKINS, P. W.; JONES, Loretta. Princpios de qumica: questionando a vida e o meio ambiente. 3 ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965p.

LEE, J. D. Qumica inorgnica no to concisa. Traduo 5. ed. Inglesa. SoPaulo: Blucher, 1999.