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Elaborado por: Mara Salazar CI: 17.526.926 Keilis gonzalez CI: 18.665.664
INTRODUCCIN
La corrosin se define como la destruccin o deterioro de un material debido a la interaccin de la naturaleza qumica o electroqumica con su medio ambiente. Es un problema industrial importante, ya que puede causar accidentes y, adems, representa un costo importante, ya que se calcula que cada pocos segundos se disuelven 5 toneladas de acero en el mundo, procedentes de unos cuantos nanmetros o picmetros, pero que multiplicados por la cantidad de acero que existe en el mundo, constituyen una cantidad importante. En funcin de la naturaleza de la interaccin con el medio, es importante distinguir dos tipos de corrosin: la corrosin qumica y la corrosin electroqumica. En este caso, slo se har mencin especial de la corrosin qumica, la cual representa la base fundamental sobre la que se desarrolla la presente prctica. La corrosin qumica de los metales se define como la interaccin espontnea del metal con el medio ambiente corrosivo con el que est en contacto. Este tipo de corrosin se observa cuando sobre el metal actan gases secos y lquidos no electrolticos, y es una reaccin qumica del medio lquido o gaseoso (o sus componentes oxidantes) con el metal. Cuando un metal es expuesto a un gas oxidante a temperaturas elevadas, la corrosin puede ocurrir por la reaccin directa con el gas sin la presencia de un lquido. Este tipo de corrosin es conocida como Empaamiento, Escamamiento o Corrosin por Altas Temperaturas. Generalmente esta clase de corrosin depende directamente de la temperatura y acta de la siguiente manera: al estar expuesto el metal al gas oxidante, se forma una pequea capa sobre el metal, producto de la combinacin entre el metal y el gas en esas condiciones de temperatura. Esta capa o empaamiento acta como un electrolito slido, que permite que se produzca la corrosin de la pieza metlica mediante el movimiento inico en la superficie. Uno de los tipos de corrosin qumica que ms ha sido estudiado es el debido a la accin de gases calientes sobre los diferentes metales y materiales metlicos. La oxidacin qumica de los metales, segn el modelo simplificado Me(s)+O2(g)MeO(s), ha permitido determinar las leyes bsicas de la corrosin qumica, que generalmente se expresan como la dependencia del aumento de masa de los productos de corrosin en funcin del tiempo, o el aumento del espesor de la capa de xidos o productos de corrosin con el tiempo . Estas leyes bsicas son la ley lineal, la ley parablica o la ley logartmica.
Con la finalidad de comprender los mecanismos que controlan los procesos de corrosin de un metal a elevadas temperaturas y as poder determinar el comportamiento de un metal a la oxidacin a elevadas temperaturas, se desarrolla en la presente prctica un procedimiento para determinar la ley cintica que rige el proceso. Para ello, se grafica Log (g/A) Vs. Log (t), si el resultado es una lnea recta, la pendiente de la grfica permitir determinar si la ley es lineal (en cuyo caso corresponder a una capa de xido muy poco protectora o no protectora) o de tendencia parablica (que se genera de productos de corrosin protectores). De lo contrario, es necesario graficar (g/A) Vs. Log (t), lo que indicara que la ley cintica es logartmica y la capa de oxido formada es extremadamente protectora. Antes de entrar al anlisis y descripcin detallada de la experiencia desarrollada en la presente prctica, es importante mencionar algunos factores que deben considerarse como medidas de prevencin para este tipo de corrosin: Alta estabilidad termodinmica, para generar en lo posible otros productos para reacciones distintas. 2. Baja Presin de Vapor, de forma tal que los productos generados sean slidos y no gases que se mezclen con el ambiente.
1.
OBJETIVOS
Objetivo General:
Objetivos Especficos:
en aire.
Calcular la ley que rige el crecimiento de la capa de xido del metal estudiado.
MATERIALES Y REACTIVOS
Crisoles de porcelana Pinzas para crisoles Muestras de acero al carbono Desecador Etanol (Desengrasante) Guantes Lijas
EQUIPOS UTILIZADOS
METODOLOGA EXPERIMENTAL
Posteriormente se procede a colocar cada probeta en un crisol, haciendo uso de las pinzas para luego pesarlos.
Se introducen en la estufa 8 crisoles limpios y se mantienen durante 15 minutos a una temperatura de 150C. Al cabo de este tiempo, se sacan y se introducen en el desecador.
Seguidamente se colocan los crisoles en el horno por orden de extraccin para no tener confusiones.
Una vez limpios los crisoles y puestos en el desecador durante 15 minutos, se pesan y se introducen nuevamente en el desecador.
8 8
Las muestras se mantienen en el horno durante 15, 30, 60 y 90 minutos, sacando dos crisoles para cada tiempo
Se toman 8 muestras de acero al carbono, y se procede a tomar sus respectivas dimensiones con el vernier.
Al retirar los crisoles del horno, estos son colocados en el desecador destapado durante 5 minutos, luego se dejan en el desecador tapado hasta que se enfren completamente.
Luego se procede a la preparacin de las muestras lijndolas, lavndolas con agua destilada, limpindolas con desengrasante y secndolas finalmente.
1 0
DATOS EXPERIMENTALES
Tabla 1. Dimensiones de las lminas de acero
Temperatur a (C) Nro. Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 5 6 7 8 Largo (mm) 29,8 29,8 29,8 28,7 29,5 28,7 29,5 28,5 30,04 30,35 29,18 29,19 29,37 29,08 30,04 28,27 29 28,7 29,4 28,6 30,5 29,5 29,9 30,9 Ancho (mm) 9,3 9,4 9,4 9,4 9,5 9,4 9,4 9,4 9,35 9,3 9,35 9,35 9,25 9,35 9,25 9,4 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 9,9 9,5 Espesor (mm) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,3 1,3 1,3 1,3 1,25 1,3 1,25 1,25 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
600C
700C
850C
600C
700C
850C
15 15 30 30 60 60 90 90 15 15 30 30 60 60 90 90 15 15 30 30 60 60 90 90
CLCULOS Y RESULTADOS
Para determinar la ley cintica que rige la velocidad de corrosin de las lminas de acero, y as poder establecer la influencia de la temperatura en la velocidad de corrosin de las mismas, se realiz el ensayo para diferentes temperaturas: 600, 700 y 850C,
Corrosin de metales a elevadas Temperaturas obtenindose para cada temperatura los datos respectivos. A continuacin se presentan los clculos para la temperatura de trabajo de 600C, asumindose el mismo procedimiento para temperaturas posteriores:
El rea de la lmina que se debe calcular, corresponde a la expuesta al medio corrosivo (parte externa de la lmina); para ello, se tomaron las dimensiones necesarias para el clculo de la misma (Largo, ancho y espesor). Las dimensiones de las lminas para esta temperatura se muestran en la Tabla 1.1. Figura 1. Dimensiones de la Lmina de acero y reas expuestas al medio corrosivo
Anch o
A
(rea 2 superior)
A
(rea 1 frontal)
Largo
Espeso r
A
(rea 3 Lateral)
600C
Ecuacin (i)
Para la muestra 1:
Se procede de la misma manera para calcular el rea de las dems lminas. Los resultados obtenidos se muestran en la Tabla 1.2
Tabla 1.2: rea de las lminas de acero a la temperatura de trabajo de 600C Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 rea (mm) 671,58 677,84 677,84 653,86 677,5 653,86 671,3 649,5 rea (cm2) 6,7158 6,7784 6,7784 6,5386 6,775 6,5386 6,713 6,495
Determinacin de la ganancia de peso (g) La diferencia entre el peso de la muestra (lmina) de acero antes de entrar al horno, con respecto al peso de la misma despus de su salida del horno, nos permite conocer la ganancia de peso de la muestra con respecto al tiempo. Los resultados obtenidos de los pesos de los crisoles antes de entrar y despus de salir del horno en los diferentes tiempos de control (15, 30, 60 y 90s) para la temperatura de 600C, se muestran en la tabla 1.3.
Tabla 1.3: Peso de los crisoles antes de entrar y despus de salir del horno a la temperatura de trabajo de 600C. Peso del crisol Vaco (g) 18,34 Peso del crisol con muestra antes (g) 21,47 Peso del crisol con muestra despus (g) 21,47
Muestra 1
Peso inicial de la muestra (g)= Peso del crisol con muestra antes (g) Peso del crisol vaco (g) Peso final de la muestra (g)= Peso del crisol con muestra despus (g) Peso del crisol vaco (g)
g (g) = Peso final de la muestra (g) Peso inicial de la muestra (g) Para la muestra 1: Peso inicial de la muestra 1= 21,47 g 18,34 g= 3,13 g Peso final de la muestra 1= 21,47 g 21,47 g = 0 g g (g) = 3,13 g 0 g = 3,13 g
Tabla 1.4. Ganancia de peso de las muestras de acero para los diferentes tiempos de control a la temperatura de trabajo de 600C Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo (min) 15 15 30 30 60 60 90 90 Peso Inicial Peso Final (g) (g) 3,13 3,13 3,13 3,14 3 3 3,17 3,18 2,97 2,98 3,08 3,09 3,19 3,2 3,22 3,24 g (g) 0 0,01 0 0,01 0,01 0,01 0,01 0,02
Determinacin de Expresin de la ley cintica Para deducir la ecuacin de la ley cintica que rige el comportamiento de la velocidad de corrosin, es necesario determinar los valores de la ganancia de peso por unidad de rea (g/A)(g/cm2), logaritmizarlos y graficar dichos valores en funcin del tiempo(min). A continuacin se muestran dichos valores en la tabla 1.5, y su grfica correspondiente (grfica 1). Tabla 1.5 Valores de Ganancia de peso por unidad de rea en funcin del tiempo, para la temperatura de trabajo de 600C
Muestra P/A (g/Cm2) prom P/A (g/Cm2) t (min) Log (P/A) Log t (min)
1 2 3 4 5 6 7 8
15 30 60 90
Grfica 1. Curva representativa de Log (g/A) Versus Log(t) para la temperatura de trabajo de 600C
Con la finalidad de determinar la ecuacin de dicha ley cintica a la temperatura de trabajo de 600C, se parte de la siguiente expresin:
Logaritmizando se tiene:
. Al hacer la similitud,
mx
Y haciendo la similitud para la ecuacin de la recta obtenida al graficar Log(g/A) Vs. Log(t) para la temperatura de trabajo de 600C, se tiene que: y = 0,653x - 3,971 y= mx + b
Es importante resaltar que debido a que se realizan los mismos clculos para las temperaturas de trabajo de 700 y 850C, solamente se mostrarn los resultados obtenidos para tales temperaturas.
700C
Determinacin de la ganancia de peso (g) Tabla 2.2. Ganancia de peso de las muestras de acero para los diferentes tiempos de control a
la temperatura de trabajo de 700C Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo (min) 15 15 30 30 60 60 90 90 Peso Inicial Peso Final (g) (g) 5,8493 5,8645 1,2701 1,2849 2,1626 2,1806 6,8967 6,9169 -0,6087 -0,5824 1,6898 1,6964 5,0694 5,0997 2,7824 2,8158 g (g) 0,0152 0,0148 0,018 0,0202 0,0263 0,0066 0,0303 0,0334
Determinacin de Expresin de la ley cintica Tabla 2.3. Valores de Ganancia de peso por unidad de rea en funcin del tiempo, para la temperatura de trabajo de 700C
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 g/A (g/Cm2) 0,00229 0,00222 0,00279 0,00313 0,00411 0,00103 0,00463 0,00534 prom g/A (g/Cm2) 0,00225 0,00296 0,00257 0,00499 t (min) 15 30 60 90 Log (g/A) (g/Cm2) -2,64729 -2,52917 -2,59046 -2,30226 Log t (min) 1,17609 1,47712 1,77815 1,95424
Grfica 2. Curva representativa de Log (g/A) Versus Log(t) para una temperatura de trabajo de 700C
y = 0,340x 3,060 y= mx + b
Finalmente, sustituyendo en la expresin (ii), se encuentra que la ley cintica que rige el comportamiento de la velocidad de corrosin a una temperatura de 700C es la siguiente:
Tabla 3.1. Dimensiones y rea de las lminas de acero a la temperatura de trabajo de 850C
Nro. Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8 Largo (mm) 29 28,7 29,4 28,6 30,5 29,5 29,9 30,9 Ancho (mm) 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 9,5 9,9 9,5 Espesor (mm) 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5 1,5
Tabla 3.2. Ganancia de peso de las muestras de acero para los diferentes tiempos de
control a la temperatura de trabajo de 850C Muestra 1 2 3 4 5 6 7 Tiempo (min) 15 15 30 30 60 60 90 Peso Inicial Peso Final (g) (g) 5,2815 5,2911 1,0224 1,0321 4,3124 4,3777 4,184 4,2375 1,4304 1,5035 4,1843 4,2286 4,6009 4,6534 g (g) 0,0096 0,0097 0,0653 0,0535 0,0731 0,0443 0,0525
Tabla 3.3. Valores de Ganancia de peso por unidad de rea en funcin del tiempo, para la temperatura de trabajo de 850C
g/A (g/Cm2) 0,00144 0,00147 0,00967 0,00813 0,01045 0,00654 0,00738 0,01477 prom g/A (g/Cm2) 0,00146 0,00890 0,00849 0,01107 Log (g/A) (g/Cm2) -2,83710 -2,05051 -2,07086 -1,95571 Log t (min) 1,17609 1,47712 1,77815 1,95424
Muestra 1 2 3 4 5 6 7 8
t (min) 15 30 60 90
Grfica 3. Curva representativa de Log (g/A) Versus Log(t) para una temperatura de trabajo de 850C
y = 1,025x 3,865 y= mx + b
Finalmente, sustituyendo en la expresin (ii), se encuentra que la ley cintica que rige el comportamiento de la velocidad de corrosin a una temperatura de 850C es la siguiente:
Tabla 4. Cuadro resumen que muestra expresin cintica que rige la velocidad de corrosin de las lminas de acero para las temperaturas de 600C, 700C y 850C Temperatura (C) 600 700 850 n 1,53 2,94 0,98 K 8,40x10-7 1,01x10-9 1,63x10-4 Expresin cintica
Grfica 4. Representacin de Log(g/A) Vs. t para las temperaturas de trabajo de 600C, 700C y 850C.
Corrosin de metales a elevadas Temperaturas Grfica 5. Representacin de la velocidad de corrosin en funcin del tiempo a las temperaturas de 600, 700 y 850C.
Siendo; : Constante de Velocidad : Energa de Activacin : Constante universal de los Gases : Temperatura en grados kelvin Aplicando logaritmo a ambos lados de la expresin (iii), nos queda lo siguiente:
Donde,
Una vez establecida la ecuacin para determinar la energa de activacin, se grafica log(k) Vs (1/T), para lo cual se hace uso de los valores mostrados en la tabla 5. Tabla 5. Valores de Log(K) vs. (1/T) para temperaturas de 600, 700 y 850C.
T(C) 600 700 973 850 1123 0,00103 0,00089 1,01E-09 1,63E-04 T (k) 873 1/T 0,00115 K 8,40E-07 log(k) 0,00115 6,0757207 1 0,00103 8,9956786 3 0,00089 3,7878124 (1/T)
Grfica 4. Curva de Log(K) Vs. (1/T) para las temperaturas de 600, 700 y 850C Log (K) Vs. (1/T)
Corrosin de metales a elevadas Temperaturas Despejando Q, tenemos que: Q= - (- 9767 * (2,303 * 8,314 J/mol) ) Q= 187.010,14 J/mol
DISCUSIN DE RESULTADOS
Al realizar los clculos correspondientes para la determinacin de la ley cintica a las temperaturas de trabajo de 600C, 700C y 850C, se obtuvieron valores correspondientes al orden de reaccin de n= 1,53 para la temperatura de 600C; n=2,94 para la temperatura de trabajo de 700C y de n=0,98 para la temperatura de trabajo de 850C.
Corrosin de metales a elevadas Temperaturas De acuerdo a los resultados obtenidos a la temperatura de trabajo de 600C, se observa que la ley cintica que rige el proceso de corrosin a dicha temperatura, es de tipo lineal predominantemente, lo cual indica que las capas de xido formadas son porosas y poco protectoras, siendo el paso controlante, una reaccin qumica que ocurre rpidamente sin freno alguno a travs de la capa porosa de xidos. Para la temperatura de trabajo de 700C, se observa que la ley cintica no pudo ser determinada de manera satisfactoria, pues los resultados obtenidos para tal temperatura no concuerdan con lo registrado en la teora. Esto puede atribuirse principalmente a cambios en el gradiente trmico ocurridos en el interior del horno. Por otra parte, se observa que para la temperatura de trabajo de 850C, la ley cintica que rige el proceso de corrosin es de tipo lineal, siendo el paso controlante (como ya se mencion para la temperatura de 600C) una reaccin que ocurre con gran velocidad a travs de la porosa capa de xidos. Al observar la grfica 5, la cual involucra una representacin de (g/A) Vs. t, para las diferentes temperaturas de trabajo, se puede notar que a medida que se incrementa la temperatura de trabajo, se produce un aumento de la ganancia de peso por unidad de rea, lo cual significa que a mayor temperatura se favorecen las reacciones qumicas que ocurren a travs de la capa porosa de xidos, las cuales representan el mecanismo controlante para una ley de tipo lineal (esto exceptuando la temperatura de trabajo de 700C, que como se mencion anteriormente, no se pudo determinar satisfactoriamente). Esto a su vez nos indica que a mayor temperatura de trabajo, mayor es la velocidad de corrosin del material. Al analizar ahora la grfica 5 detalladamente y por separado para cada una de las temperaturas de trabajo, se observa adems, que para la temperatura de trabajo de 600C, a medida que se incrementa el tiempo de oxidacin, aumenta ganancia de peso por unidad de rea, y lo mismo ocurre para las temperaturas de trabajo de 700 y 850C. Todo esto nos indica, que a medida que se incrementa el tiempo de permanencia de la muestra en el horno, se incrementa la velocidad de las reacciones de oxidacin.
Siguiendo un anlisis cuidadoso de los resultados obtenidos en esta experiencia, se observa que para el caso del proceso de corrosin estudiado, la energa de activacin obtenida, definida como la cantidad de energa necesaria para que ocurra una transformacin, fue de 187.010,14 J/mol, y a pesar de que es necesario el alcance de dicho valor para que ocurra corrosin, se observa que para todas las temperaturas de trabajo dicho valor fue alcanzado, ms sin embargo, para temperaturas mayores la velocidad a la que ocurre dicha transformacin se ve favorecida.
Corrosin de metales a elevadas Temperaturas De manera general se puede decir que el proceso de corrosin de las lminas de acero al carbono empleado para la realizacin de la presente prctica, se rige por una ley de tipo lineal, exceptuando la temperatura de trabajo de 700C, para la cual se obtuvieron resultados no satisfactorios. Entre las posibles fuentes de error a las cuales pudiera atribuirse la obtencin de resultados no satisfactorios para la temperatura de trabajo de 700C, pueden mencionarse las siguientes: 1. Cada de temperatura en el horno a la hora de abrirlo y sacar las muestras.
2. Sobrecalentamiento de las muestras dentro del horno debido cambios en el gradiente trmico.
por el choque trmico en el material al sacarlo del horno. Un cambio bruzco de temperatura podra causar un agrietamiento de la capa de corrosin y posteriormente una prdida de la capa de productos de corrosin que se ha formado sobre el metal. Al realizar los pesajes de las probetas, los valores de masa de productos de corrosin sern menores a los que se deberan ser obtenidos, causando as ciertas discrepancias en los valores. 4. Errores de medicin del rea expuesta a la corrosin. 5. Errores en la medicin del peso de las muestras debido a que cualquier objeto que se coloca cerca de las balanzas durante la medicin, las descalibra fcilmente.
metal, dara lugar a una posible disminucin del rea de adherencia de la capa de productos de corrosin sobre la probeta.
directo entre la mano del medidor y la superficie de la misma. Esto da lugar a una disminucin del rea de adherencia de la capa de corrosin. CONCLUSIONES
La ley cintica que rige la corrosin del acero al carbono estudiado, a altas
El mecanismo controlante del proceso de corrosin es la velocidad de las reacciones qumicas que ocurren sobre la capa porosa de xidos. El incremento de la temperatura no produce efecto sobre la ley cintica que rige el proceso de corrosin, pero si favorece dicho proceso. A mayor temperatura, mayor es la velocidad de corrosin y mayor es la ganancia de peso por productos de corrosin en el metal estudiado. A mayor temperatura, menor es la energa necesaria para que el proceso de corrosin inicie (energa de activacin).
La energa de activacin del proceso de corrosin fue de 187.010,14 J/mol
RECOMENDACIONES
Limpiar bien la superficie de las muestras a ensayar y evitar el contacto con las
manos luego de la etapa de lavado y desengrasado del metal, ya que la grasa adherida a stas, disminuye el rea efectiva expuesta a la corrosin e introduce errores en los resultados.
Al introducir las probetas en el horno, llevar un control estricto del tiempo con el
fin de evitar una mayor ganancia de peso a causa de tiempos prolongados en el interior del horno, pues sto conllevara a posibles errores en los clculos. Monitorear constantemente la temperatura del horno, para evitar el sobrecalentamiento de las muestras que posteriormente pueda ocasionar errores durante los respectivos clculos.
Al momento de sacar las muestras del horno, intente hacerlo lo ms rpido posible
para evitar cadas en la temperatura dentro del horno as como disminuir riesgos de daos en el recubrimiento refractario de ste.
Realizar un esquema claro que identifique cada uno de los crisoles para evitar
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
Gil, Linda. Fundamentos de Corrosin y Proteccin de los metales. Trabajo