CURSO GEOTECNIA AMBIENTAL

Contaminao Origem, Tipo e Propagao

Celeste Jorge
Laboratrio Nacional de Engenharia Civil (LNEC)

 CURSO FUNDEC GEOTECNIA AMBIENTAL, 14 A 16 DE MARO DE 2011 PARTE III SOLOS CONTAMINADOS POR HIDROCARBONETOS Contaminao Origem, Tipo e Propagao

Sumrio
Introduo Enquadramento da situao nacional e principais actividades Tipos de produtos/contaminantes Transporte dos contaminantes no solo Riscos associados Consideraes finais

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Introduo
Os hidrocarbonetos (HC) so os lquidos mais distribudos no planeta Correspondem maioria das substncias que esto na origem de situaes de contaminao pontual dos solos
A explorao, a manipulao, o transporte, a refinao, a armazenagem e a distribuio do petrleo bruto e dos seus produtos derivados representam fases num esquema do sistema de produo/consumo dos combustveis e de produtos qumicos.

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(EPA, 1995)

Transporte Veculos cisternas (30 000 L), navios petroleiros e comboios cisternas. Armazenamento Tanques de reservas estratgias e tanques de abastecimento pblico e/ou privado. Distribuio Veculos cisternas e pipelines.

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Introduo
A legislao nacional relativa utilizao dos hidrocarbonetos vasta, existindo um conjunto de documentos que esto relacionados com a proteco do solo ao nvel comunitrio: Lei-Quadro da gua Gesto Sustentvel do Solo Estratgia da Biodiversidade Controlo da Preveno da Poluio Responsabilidade Ambiental Avaliao Integrada dos Impactes na Sade Humana (avaliao de riscos)
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Introduo/Legislao nacional (at 2008)

Decreto-Lei n. 246/92, 30 de Setembro (Regulamento de construo e
explorao de PAC)

Decreto-Lei n. 302/95, 18 de Novembro (Alterao do Regulamento de

construo e explorao de PAC)

Decreto-Lei n. 186/96, 31 de Maro (Qualidade dos combustveis

proteco do ambiente)

Decreto-Lei n. 264/98, 19 de Agosto (Substncias perigosas) Decreto-Lei n. 186/99, 31 de Maio (Cessao da comercializao de gasolina
com chumbo 1 de Julho de 1999)

Decreto-Lei n. 446/99, 3 de Novembro (Adaptao de Directivas

Comunitrias no mercado e na utilizao de substncias perigosas)

Decreto-Lei n. 104/2000, 3 de Novembro (Caractersticas das

Gasolinas)

Decreto-Lei n. 302/2001, 23 de Novembro (Estabelece o Quadro

Legal para aplicao do Regulamento de construo e explorao de PAC)

Decreto-Lei n. 131/2002, 9 de Fevereiro (Actualiza o Regulamento de

construo e explorao de PAC, alargamento at 2002)

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Introduo/Legislao nacional (at 2008)

Decreto-Lei n. 267/2002, 26 de Novembro (Estabelece os
Procedimentos e Define as Competncias para Efeitos de Licenciamento e Fiscalizao de Instalaes)

Portaria n. 1188/2003, 10 de Outubro (Completa o Decreto-Lei n.

267/2002 de 26 de Novembro)

Portaria n. 1211/2003, 16 de Outubro (Define os Estatutos das Entidades

Inspectoras de Instalaes de Combustveis Derivados do Petrleo)

Decreto-Lei n. 260/2003, 21 de Outubro (Rotulagem de Substncias

Perigosas )

RCM n. 180/2004, 22 de Dezembro (Desenvolvimento Sustentvel) Portaria n. 50/2005, 5 de Janeiro (Substncias na gua) Decreto-Lei n. 72/2005, 18 de Maro (Substncias perigosas) Decreto-Lei n. 73/2005, 18 de Maro (Substncias perigosas) Decreto-Lei n. 197/2005, 8 de Novembro (Avaliao de Impacte
Ambiental - 3. alterao do Decreto-Lei n. 69/2000)

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Introduo/Legislao nacional (at 2008 Solos,

Sedimentos, etc.) Decreto n. 4/2006, 6 de Janeiro (Poluio por Hidrocarbonetos) Decreto n. 5/2006, 6 de Janeiro (Poluio por Hidrocarbonetos) Decreto n. 6/2006, 6 de Janeiro (Poluio por Hidrocarbonetos) Decreto n. 7/2006, 10 de Janeiro (Poluio por Hidrocarbonetos) Decreto-Lei n. 181/2006, 6 de Setembro (Compostos Orgnicos
Volteis)

Decreto-Lei n. 254/2007, 12 de Julho (Estabelecimentos SEVESO Substncias perigosas - Acidentes)

Decreto-Lei n. 391-B/2007, 24 de Dezembro (Condies de

Segurana no Transporte Ferrovirio de mercadorias perigosas)

Etc.
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Enquadramento Nacional
Actividades relacionadas com os hidrocarbonetos e outros produtos qumicos: Refinarias Parques de combustveis Parques de armazenagem Petroqumicas Postos de abastecimento de combustveis Deposio de resduos de hidrocarbonetos

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Enquadramento
Refinarias

(Galp, 2010)

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Enquadramento
Parques de Combustveis

CLCM Comp. Log. Comb. da Madeira Real /Matosinhos Porto Brando

(GALP, 2010) (Galp, 2010)

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Enquadramento
Outros Parques de Armazenagem Aveiro (44 850 m2) Boa Nova (140 000 m2) Flores (2 450 m2) Horta (5 500 m2) Mitrena (404 983 m2) Companhia Logstica de Combustveis (600 000 m2)

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Enquadramento/Parque de Armazenagem Aveiro

O abastecimento de produtos ao parque feito por via martima ou terrestre e a sua armazenagem constituda por 20 reservatrios, com capacidades entre os 50 e os 4 000 m3. A capacidade de armazenagem total do parque de aproximadamente 27 600 m3. Os produtos armazenados so expedidos por via terrestre ou martima. Os principais produtos movimentados so os produtos qumicos e produtos altamente aquecidos, como betumes e parafinas.
(Galp, 2010)

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Enquadramento/Parque de Armazenagem Boa Nova

Este parque alimentado por pipelines a
partir da refinaria do Porto e expede por via terrestre combustveis brancos, combustveis pretos, betumes, parafinas, aromticos e solventes em veculos cisterna. Dispe de 54 reservatrios e 28 cais de enchimento, equipados com sistemas meteorolgicos e de segurana. A capacidade de armazenagem de produtos petrolferos de aproximadamente 30 000 m3, distribudos por reservatrios com capacidades entre os 50 e os 4 000 m3.

(Galp, 2010)

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Enquadramento/Parque de Armazenagem Mitrena

Este parque situa-se na cidade de Setbal e dispe de uma frente martima para acesso de navios, mas recebe tambm produtos por via terrestre. Tem uma capacidade de armazenagem de cerca de 83 500 m3 de produtos petrolferos, que se distribui por 11 reservatrios com capacidades dos 3 500 aos 15 000 m3. Os produtos mais movimentados so os gasleos, as gasolinas, o fuel 1% e o fuel de cogerao.
(Galp, 2010)

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Enquadramento/Parque de Armazenagem CLC

(Companhia Logstica de Combustveis)

O parque de combustveis da CLC, localizado em Aveiras, ocupa uma rea de 60 hectares e tem capacidade para cerca de 250 000 m3 de produtos petrolferos, dos quais 215 000m3 para produtos brancos e 30 800 m3 para GPL. A CLC opera tambm o pipeline multiprodutos com 147 km que liga a refinaria de Sines a Aveiras, com capacidade para transportar cerca de 4 milhes de toneladas por ano de gasleos, gasolinas, gases e jets. Este foi o primeiro pipeline na Europa a transportar combustveis lquidos e gases de petrleo liquefeitos.
(Galp, 2010)

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Enquadramento/Parque de Armazenagem CLC

(Companhia Logstica de Combustveis)

(http://www.hydrocarbons-technology.com)

(Galp, 2010)

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Enquadramento/Indstrias petroqumicas, qumicas

e de refinao No nosso Pas, as principais indstrias Petroqumicas, Qumicas e de Refinao, situam-se em Sines e no eixo Estarreja / Matosinhos (AIPQR, 2009). Existe ainda um plo de indstria petroqumica no Barreiro.

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Enquadramento/Postos de Abastecimento de
Combustveis
O nmero de postos de combustveis em Portugal muito elevado (GALP 817, REPSOL 420, CEPSA 300, BP 320, Mosqueteiros 118, Auchan 20 e Indiferenciados ~100) e localizamse ao longo dos principais eixos rodovirios. Concentram-se, tambm, preferencialmente junto costa, onde existem os maiores agregados populacionais e a maior ocupao do territrio. Os postos de abastecimento de combustvel so uma das principais fontes pontuais de contaminao dos solos, apesar das melhorias exigidas nos ltimos 10 anos. Muitos postos de abastecimento tm cerca de 40 anos, prevendo-se que tenham perdas significativas para o subsolo envolvente. http://www.maisgasolina.com/postos/mapa/

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Tipos de Produtos/Contaminantes
O petrleo bruto uma mistura de qumicos orgnicos de origem biognica fssil. Contm milhares de compostos orgnicos e um pequeno nmero de compostos inorgnicos. Cada jazida de petrleo bruto tem uma assinatura espectral/geoqumica prpria, resultante das suas especificidades.

Os hidrocarbonetos produzidos podem ser separados: hidrocarbonetos comerciais (consumidos pelo sector pblico gasolina, gasleo, combustveis domsticos e lubrificantes) outros hidrocarbonetos (petrleo bruto, nafta, solventes aromticos, jetfuels, combustveis pesados e resduos pesados) compostos organo-halogenados (TCE, TCA, PCE, clorofrmio e bromofrmio)
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Tipos de Produtos/Contaminantes
Famlia Contaminante Principais propriedades
- Menor densidade do que a gua. - Biodegradvel -Geralmente, baixa solubilidade, mas umas fraces podem ser mais solveis do que outras. - Alta volatilidade ou parcialmente voltil. -Baixa a mdia viscosidade. -Adsoro varivel nos solos. - Densidade varivel. -Baixa biodegradabilidade. -Baixa solubilidade. - Baixa volatilidade. -Alta viscosidade. -Alta adsoro nos solos.

Exemplos .Gasolina C5-12 .Gasleo C12-24 .Combustvel aquecimento C12-24 .Jetfuel C9-16 .Nafta C6-7

Actividades .Postos de abastecimento .Tanques .Pipelines .Transporte terrestre . Refinarias

Hidrocarb. Comerciais

Hidrocarb. Pesados

.Petrleo bruto .Combustveis pesados C22-60 .Alcatres C37-59 .Creosotos

.Caldeiras a vapor .Centrais elctricas .Fbricas de gs .Tratamento de madeiras

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Tipos de Produtos/Contaminantes
Famlia Contaminante Principais propriedades
- Maior densidade do que a gua. -Baixa biodegradabilidade. -Solubilidade mdia. - Volatilidade. -Fluidos -Baixa adsoro nos solos.

Exemplos .TCE .TCA .PCE .Clorofrmio .Bromofrmio

Actividades .Tratamento de superfcies .Fabricao de maquinaria .Garagens .Indstrias qumicas .Lavandarias

Compostos organohalogenados

Os produtos derivados do petrleo so usualmente classificados pelas suas propriedades fsicas, mais do que pela sua composio qumica. A contaminao produzida pelos hidrocarbonetos extremamente diversificada.

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Tipos de Produtos/Contaminantes

(http://events.aaae.org/sites/...EGCconsulting, 2011)

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Tipos de Produtos/Contaminantes
(http://www.energyinst.org.uk/education/coryton/page7.htm, adaptado em Silva, 2008)

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Tipos de Produtos/Contaminantes
Produto Lquido Massa Molecular do Vapor 15C (lb/lb-mole) 62 66 68 50 80 130 130 190
1 gal (U.S.) = 3,37854 L

Peso Volmico do Vapor Condensado 15C (lb/gal) 4,9 5,1 5,2 4,5 5,4 6,1 6,1 6,4

Peso Volmico do Lquido 15C (lb/gal) 5,6 5,6 5,6 7,1 6,4 7,0 7,1 7,9
(EPA, 1995)

Gasolina RVP 13 Gasolina RVP 10 Gasolina RVP 7 Crude RVP 5 JP-4 (Nafta Jet) Kerosene (Jet) leo combustvel n.2 leo residual n.6
1 lb = 0,45359 kg

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Comportamento dos Contaminantes

O transporte do petrleo bruto, a sua refinao e o transporte para os postos de venda, requerem numerosos pontos de produo, depsitos, pipelines e redes rodovirias e ferrovirias. Todas estas infraestruturas e operaes comportam um risco de contaminao elevado.

Parte dos contaminantes infiltram-se no subsolo, quando: Acidente com uma cisterna Ruptura de uma pipeline Perdas contnuas a partir de tanques de armazenagem subterrnea, de pipelines e de locais de deposio de resduos
Os diferentes produtos apresentam diferentes caractersticas (solubilidade, volatilidade, densidade, viscosidade, biodegradabilidade, partio octanol/gua, partio carbono orgnico/gua, presso de vapor e constante de Henry) que lhe conferem comportamentos distintos de distribuio e de 26 transporte no solo, em meio no saturado e saturado.

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Comportamento dos Contaminantes

Os contaminantes representativos dos produtos qumicos orgnicos existentes no petrleo bruto, no refinado, no residual e nos leos usados lanados no solo/terreno, podem ser divididos em trs classes de comportamento de distribuio, que so: Compostos de mobilidade moderada a muito elevada, que evaporam, biodegradam ou so lixiviados para a gua subterrnea imediatamente; Compostos de mobilidade baixa, que podem migrar nos solos sob determinadas condies e so moderadamente biodegradveis; no evaporam numa extenso significativa; Compostos imveis ou praticamente imveis, que se ligam fortemente s partculas de solo e da matria orgnica e que so relativamente refractrios biodegradao; no entanto, so sensveis fotlise.
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Comportamento dos Contaminantes

Fase slida m.o.

Bio-fase

Degradao
Fase aquosa

Adsoro/ desadsoro Dissoluo

Volatilizao/ dissoluo
Fase gasosa

Volatilizao

Fase LNA

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Comportamento dos Contaminantes

Processos : Imobilizao da fase pura nos poros Volatilizao para a fase gasosa da atmosfera do solo Adveco e difuso da fase gasosa Solubilizao na fase aquosa Difuso na fase aquosa Extenso dos processos depende: Adsoro na fase slida e na Volume de contaminante matria orgnica Concentrao dos compostos Outros... Caractersticas do meio Mecanismos de atenuao Diluio Disperso Degradao

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Comportamento dos Contaminantes Ttulo 1 nvel (Arial 28pt, azul)

Ttulo 2 nvel (Arial 24pt, vermelho)
Ttulo 3 nvel (Arial 20pt, preto)
Texto (Arial18pt, preto)

30
(Lecomte e Mariotti, 1997)

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Comportamento dos Contaminantes

A natureza e a extenso do transporte dos contaminantes so condicionadas pelas suas propriedades fsico-qumicas (densidade de vapor, solubilidade, viscosidade, etc.) Por outro lado, as caractersticas do meio so tambm determinantes neste processo (geologia, mineralogia, compacidade relativa, permeabilidade, teor em gua, regime hidrogeolgico, etc.)

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Comportamento dos Contaminantes

1% da fase lquida (LNAP) acumula-se nos poros. Avana em profundidade medida que satura a capacidade de reteno at encontrar barreira geolgica ou o NF. Acumula-se (9% de sub. por peso de solo). Forma uma lente acima do NF. Os compostos vo-se dissolvendo em contacto com a gua (130 mg de sub. por litro gua). Volatiliza (50 mg de sub. por kg solo).

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Comportamento dos Contaminantes

Zona no saturada

Franja capilar Zona saturada Camada impermevel

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Comportamento dos Contaminantes Ttulo 1 nvel (Arial 28pt, azul)

Ttulo 2 nvel (Arial 24pt, vermelho)
Ttulo 3 nvel (Arial 20pt, preto)
Texto (Arial18pt, preto)

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(Lecomte e Mariotti, 1997)

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Comportamento dos Contaminantes

Gro mineral Dissolvido na gua Vapor Adsorvido Gro mineral

contaminante Dissolvido na gua

Zona no saturada

Zona saturada
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Comportamento dos Contaminantes Ttulo 1 nvel (Arial 28pt, azul)

Ttulo 2 nvel (Arial 24pt, vermelho)
Ttulo 3 nvel (Arial 20pt, preto)
Texto (Arial18pt, preto)

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(Lecomte e Mariotti, 1997)

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Comportamento dos Contaminantes

Gro mineral Dissolvido na gua Vapor Adsorvido Gro mineral

Contaminante Dissolvido na gua

Zona no saturada

Zona saturada
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Comportamento dos Contaminantes

Distribuio no solos A adsoro um dos processos fsico-qumicos mais importantes nos solos, com influncia no transporte, reactividade e biodisponibilidade dos contaminantes. Especificamente, a adsoro um processo natural pelo qual as molculas de um composto aderem superfcie de um slido adsorvente.
O estudo dos processos de contaminao dos solos ajuda a compreender as interaces existentes entre as diferentes entidades e a prever o comportamento dos contaminantes no meio em causa. A afinidade dos contaminantes a serem retidos numa das fases do solo vai condicionar a aplicao das diferentes potenciais tcnicas de tratamento.
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Riscos Associados

Fonte

Vias de distribuio

Receptor

Derrame de substncias txicas; problemas de um tanque de armazenamento subterrneo; etc..

Sob a forma de vapor na atmosfera do solo e nos seus poros, ingesto de solo, inalao de poeiras, lixiviao para a gua subterrnea, etc..

Homem, outros animais, plantas, ecossistema, etc. (existente num local).

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Riscos Associados
Os derrames e perdas de hidrocarbonetos para o solo constituem uma das mais significativas formas de contaminao das reservas de gua. Mas a sua repercusso mais vasta e o custo total da remediao em geral elevado. Os derrames de hidrocarbonetos podem causar Risco de exploso Ataque qumico de estrutruras enterradas Presena de vapores txicos na sub-superfce e superfcie Os compostos halogenados so ainda mais perigosos porque so mais difceis de detectar. Todas as substncias so altamente txicas, podendo ser carcinognicas e teratognicas, representando um risco para a sade pblica.

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Riscos Associados
Em termos de perdas humanas e de perdas patrimoniais (devido a questes de segurana) As tcnicas de gesto de risco so cada vez mais complexas e as companhias de petrleo, de gs e de produtos qumicos continuam a procurar novas formas de gerir o custo total do risco. Assim, tornou-se indispensvel ter um controlo mais apertado sobre a correcta natureza das perdas operacionais que tenham ocorrido no passado. Quando se planeia o futuro, muito importante ter total conhecimento de todos os problemas que j alguma vez ocorreram, para que os mesmos possam ser sempre considerados. A experincia mostra que nunca se pode dizer que uma dada situao nunca se voltar a repetir.
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The 100 Largest Losses1972 2009 Large Property Damage Losses in the Hydrocarbon Industries (Marsh Energy Practice, 20010)
Date Plant Type Event Type Location Property LossUS$ million* 1600 1300 750 750 750 720 710 680 650 640 610 600 580 580 560 470 430 430 430 410 42

07/07/1988 Upstream 23/10/1989 Petrochem Vapour 19/03/1989 Upstream 12/09/2008 Refinery 04/06/2009 Upstream 23/08/1991 Upstream 15/05/2001 Upstream 25/09/1998 Gas Processing 15/04/2003 Upstream 24/04/1988 Upstream 21/09/2001 Petrochem 25/06/2000 Refinery 04/05/1988 Petrochem 19/01/2004 Gas Processing 05/05/1988 Refinery 01/11/1992 Upstream 14/11/1987 Petrochem 25/12/1997 Gas Processing 27/07/2005 Upstream 20/01/1989 Upstream

Fire/Explosion North Sea UK Cloud Explosion Texas USA Fire / Explosion Gulf of Mexico USA Hurricane Texas USA Collision North Sea Norway Structural Failure Sleipner, North Sea - Norway Explosion/Fire/Sinking Campos Basin - Brasil Vapour Cloud Explos. Victoria Australia Riot Escravos Nigeria Fire Campos Basin - Brasil Explosion Toulouse France Vapour cloud explos. Mina Al-Ahmadi - Kuwait Explosion Nevada USA Fire / Explosion Skikda Algeria Vapour Cloud Explos. Louisiana USA Mechanical Damage North West Shelf- Australia Vapour Cloud Explos. Texas USA Fire / Explosion Sarawak Malaysia Fire / Explosion Mumbai High field - India Blowout North Sea Norway

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Indstria Petroqumica e Processamento de Gs

(Marsh Energy Practice, 20010)

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Acidentes em refinarias

(Marsh Energy Practice, 2010)

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Acidentes em parques de armazenagem

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Sismo de 11 de Maro de 2011

Indstria petroqumica

(CBS News, 2011)

Refinaria

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Depsitos enterrados

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Depsitos enterrados

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Deposio de resduos
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Deposio de resduos Ttulo 1 nvel (Arial 28pt, azul)

Ttulo 2 nvel (Arial 24pt, vermelho)
Ttulo 3 nvel (Arial 20pt, preto)
Texto (Arial18pt, preto)

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Consideraes finais
A contaminao por produtos derivados do petrleo a mais comuns, com repercusses graves quer em termos de sade publica e dos ecossistemas quer ao nvel de segurana de pessoas e de bens. Dependendo do tipo de produto derramado, as consequncias no meio envolvente podem ser mais ou menos graves. A anlise da situao existente dever ser convenientemente identificada, com conhecimento dos contaminantes envolvidos e das condies geolgicas do local.
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Consideraes finais
Cada situao nica e nela podem predominar processos de distribuio especficos que condicionam o transporte dos contaminantes. O conhecimento das diferentes variveis fundamental para a tomada de decises e para a seleco das possveis tcnicas de remediao que possam ser eficazes.

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Obrigada pela ateno!

cjorge@lnec.pt

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