APLICACIONES DE LA BIOOXIDACION DEL ION FERROSO

BIOOXIDACION DEL ION FERROSO

Fe2+ + H+ + 1/4O2
microorganismos

Fe 3+ + 1/2 H2O

O2
Fe2+
CELULA

Fe3+

ACIDITHIOBACILLUS FERROOXIDANS
GRAM-NEGATIVA
MOVIL POR FLAGELO POLAR

FORMA BACILAR (1 x 0.5 m)

Se encuentra aislada o en parejas

MESOFILA
Temperatura optima de crecimiento: 31C

ACIDOFILA
Crece en un rango de pH entre 1 y 5

Soporta la presencia de iones metlicos de Zn, Ni, Cu, Al, Co, Mn, etc... AUTOTROFA ESTRICTA ESTRICTAMENTE AEROBIA

QUIMIOLITOTROFA OBLIGADA (crece sobre el ion Fe(II) y especies reducidas del S)

DESULFURACION DE GASES COMBUSTIBLES

EXTRACCION DE METALES CONTENIDOS EN MENAS SULFURADAS

APLICACIONES POTENCIALES DE LA BIOOXIDACION DEL ION FERROSO

?
DEPURACION DE AGUAS PROCEDENTES DE MINAS DE SULFUROS METALICOS BENEFICIO DE ESCORIAS DE LA INDUSTRIA PIROMETALURGICA DEL COBRE

DEPURACION DE LAS AGUAS DE DRENAJE DE LAS MINAS DE SULFUROS

Biolixiviacin natural

MS

Mx+ SO42-

H+

Biooxidacin controlada
neutralizacin

L S

Destruccin de Agua la flora y depurada fauna

INCONVENIENTES DEL TRATAMIENTO PIROMETALURGICO DE MENAS DE SULFUROS DE Cu

MENA

TRITURACION

MOLIENDA

FLOTACION

CONCENTRADO

CONCENTRADO

FUSION

CONVERSION

ELECTROREFINO

Cu

PROBLEMAS: - PERDIDA DE Cu EN LAS ETAPAS SUCESIVAS DE CONCENTRACION (flotacin, fusin y conversin). - LIMITES ESTRICTOS EN LA COMPOSICION DE LA MATERIA PRIMA. - EFLUENTES Y RESIDUOS CONTAMINANTES (colas de flotacin, SO2 Y escorias) - ELEVADOS CONSUMO ENERGETICO (en molienda y fusin)

PROBLEMAS EN EL APROVECHAMIENTO DEL BIOGAS

MOTORES DE COMBUSTION INTERNA ENERGA

BIOGAS CO2 CH4 > 50% H2S > 1000 ppm y otros

Subproducto de alto valor energtico

DIGESTION ANAEROBIA DE SUSTANCIAS BIODEGRADABLES

(EDAR)

EXTRACCION DE METALES DE MENAS SULFURADAS

DESULFURACION DE GASES COMBUSTIBLES

MINERAL O CONCENTRADO (SMe)

Me
Fe(III)
SX/EW

Fe(III)

GAS COMBUSTIBLE SIN SH2

LIXIVIACION OXIDACION DE SULFURO 2+ SMe + 2Fe3+ S + Me2+ + 2Fe METALICO

BIOOXIDACION
2Fe2+ + O2 + 2H+

clulas

2Fe3+ + H2O

ELIMINACIN DE H2S OXIDACION DE SULFURO SH2 + 2Fe3+ S + 2H+ + 2Fe2+ DE HIDROGENO

Fe(II)
Residuo slido S L

Fe(II)
L

S
GAS COMBUSTIBLE CON SH2

O2

BAJOS COSTES DE INVERSION Y OPERACION

- PRESION ATMOSFERICA.
- TEMPERATURA MODERADA - NO ES NECESARIA UNA MOLIENDA INTENSIVA - NO ES NECESARIO OBTENER CONCENTRADOS FINALES DE FLOTACION - CONSUMOS DE AGENTE LIXIVIANTE Y CATALIZADOR TEORICAMENTE NULOS

ELEVADOS RENDIMIENTOS DE EXTRACCION

(> 95% PARA TIEMPOS DE RESIDENCIA DEL MINERAL DEL ORDEN DE HORAS)

ECONOMICAS

VENTAJAS DE LOS PROCESOS I.B.E.S Y B.R.I.S.A.

TECNICAS
EXTRAORDINARIA FLEXIBILIDAD RESPECTO DEL MATERIAL A TRATAR

MEDIOAMBIENTALES
TRATAMIENTO CERRADO SIN EFLUENTES LIQUIDOS

INGENIERIA CONCEPTUAL DE LOS PROCESOS I.B.E.S Y B.R.I.S.A.

MINERAL O CONCENTRADO

Fe(III)

LICOR FERTIL

O2 Fe(III) Fe(II)

M2+

LIXIVIACION

MS

BIOOXIDACION BIOOXIDACION
Fe(II)
RESIDUO FINAL

L S

BAJOS COSTES DE INVERSION Y OPERACION

PRODUCTIVIDAD SUFICIENTE PARA CUBRIR LA DEMANDA DE Fe(III) DE LOS SISTEMAS A NIVEL INDUSTRIAL

OBJETIVOS DEL DISEO

TAMAO EN EL QUE SEA FACTIBLE EL CONTROL DE LA OPERACION (CONDICIONES DE FLUJO, AERACION Y TEMPERATURA)

CONFIGURACION DEL BIORREACTOR

OPERACION EN CONTINUO

MODELO DE SUSPENSION BACTERIANA (RTAC)

MODELO DE PELICULA BACTERIANA SOPORTADA

CONFIGURACION DEL BIORREACTOR C.B.R.:

COMPLEJIDAD MECANICA

LECHO FLUIDIZADO: LECHO FIJO:

- FACIL OPERACION - ESTABILIDAD DE LA BIOPELICULA - ELEVADA CONCENTRACION DE CELULAS POR UNIDAD DE VOLUMEN DE REACTOR DIFICULTADES EN EL CONTROL DE LA OPERACION: - DESESTABILIZACION DE LA BIOPELICULA - PROBLEMAS DE ESTABILIDAD EN EL FLUJO
LIQUIDO

LECHO FIJO DE RIEGO POR PERCOLACION:

GAS Y LIQUIDO EN CONTRACORRIENTE
GAS

MODO DE OPERACION

LECHO FIJO INUNDADO:

GAS Y LIQUIDO EN CORRIENTES ASCENDENTES
LIQUIDO GAS

ELECCION DEL TIPO DE BIORREACTOR

REACTORES DE LECHO FIJO DE RIEGO POR PERCOLACION
Canalizaciones y zonas muertas rea de contacto gas-lquido no es controlable; similar a la superficie expuesta por el lecho Tiempo medio de residencia no controlable durante la operacin

A NIVEL INDUSTRIAL: - Amplia superficie de reactor. Temperatura no controlable (intemperie) - Tiempo medio de residencia y aeracin no controlable durante la operacin

BIORREACTOR DE LECHO FIJO INUNDADO

Condiciones de flujo
Riego de la Biomasa ms homogneo Mayor tiempo medio de residencia por unidad de volumen de reactor Tiempo medio de residencia controlable durante la operacin Control de la superficie de contacto G-L Elevadas reas de interfase G-L

El aire disperso como burbujas

LECHO FIJO INUNDADO

LECHO FIJO DE RIEGO POR PERCOLACION

LECHO FLUIDIZADO

CONTACTOR BIOLOGICO ROTATORIO

500

1000

2000 1500 2500 3000 PRODUCCION DE Fe(III) (g/hm2)

3500

4000

INOCULO
CELULAS AUTOCTONAS DEL LUGAR DE APLICACION CELULAS DE ORIGEN DISTINTO DEL LUGAR DE APLICACION

ADAPTACION Los medios sintticos de A LAS NECESIDADES REALES resiembra son similares a los DE LOS PROCESOS licores reales de proceso INDUSTRIALES

pH = 1.25 [Cu] = 20 g/L [Zn] = 5 g/L [NaCl] = 7.5 g/L

EFLUENTES DE LAS MINAS DE RIOTINTO

CULTIVO MIXTO Acidithiobacillus ferrooxidans, Leptospirillum ferrooxidans Acidiphillium organovorum Acidiphillium facilis Acidiphillium cryptum

EJEMPLOS

KEROSENO + LIX 984N

LA POROSIDAD INTERNA ES POCO INFLUYENTE.

LA BIOPELICULA TAPONA LOS POROS

BIOPELICULAS ESTABLES CON MATERIALES MUY DISTINTOS: PVC,

POLIURETANO, POLIESTIRENO, CARBON ACTIVO, MINERAL MARGINAL, VIDRIO,

ARENA SILICEA
MATERIAL: NO MANUFACTURADO DE BAJO PRECIO ACCESIBLE CON EL QUE SE CONSIGUEN LAS MAYORES PRODUCTIVIDADES

SOPORTE DE LA BIOMASA
LA GRANULOMETRIA INFLUYE SOBRE LA PRODUCTIVIDAD AFECTANDO: -AL REA DE LA INTERFASE S/L -AL FLUJO DE LOS FLUIDOS

<3mm: RIEGO HETEROGENEO DEL LECHO; ZONAS MUERTAS Y CANALIZACIONES >3mm: RIEGO MAS HOMOGENEO

7mm: SE CONSIGUEN LAS

MAYORES PRODUCTIVIDADES

METODOLOGIA DE CARGA DE BIOPELICULAS

IMPREGNACION

PREPARACION DEL SOPORTE

AIRE

PREPARACION DEL INOCULO

RECIRCULACION

10 das

AIRE

CONTINUO

CONDICIONES DE OPERACION
pH
< 1 CONDICIONANTES METABOLICOS >1.7 PROBLEMAS DE FLUJO (PRECIPITACION DE JAROSITA)

[Fe]

> 15g/L INHIBICION

TEMPERATURA: 30-35 C, LA PRODUCTIVIDAD DESCIENDE LINEALMENTE CON

EL DESCENSO DE LA TEMPERATURA

CAUDAL DE LIQUIDO

NO HAY ARRASTRE DE CELULAS SIGNIFICATIVO PARA CARGA HIDRAULICA<500 L/hm2 EN CONDICIONES LIMITANTES DE Fe(II) LA PRODUCTIVIDAD AUMENTA CON EL AUMENTO DE CAUDAL. EN CONDICIONES NO LIMITANTES DE Fe(II) LA PRODUCTIVIDAD DISMINUYE CON EL AUMENTO DEL CAUDAL

< 1 EL CAUDAL DE LIQUIDO AUMENTACONDICIONANTES METABOLICOS pH

LICOR DE ALIMENTACION
0,018 0,015 0,012

>1.7 PROBLEMAS DE FLUJO POR PRECIPITACION DE JAROSITA

Tiempo Caudal de medio 15g/L INHIBICION de lquido residencia (mL/h) (min)

[Fe] >

Varianza (min2)

Varianza normalizada

[Fe(II)] < 1.5 g/L BIOPELICULA NO ESTABLE: QUIMIOTAXIS

1970

97.7

3136.8

0.33

3.05

2406

79.1

1883.5

0.30

3.32

E(t)

0,009

2832 65.7 1154.0 0.27 TEMPERATURA: 30-35 C, LA PRODUCTIVIDAD DESCIENDE LINEALMENTE3.73 EL CON 0,006
0,003 0 0 50 100 150 tiempo (min) 200 250

DESCENSO DE LA TEMPERATURA

DISMINUYE EL TIEMPO MEDIO DE RESIDENCIA DEL LIQUIDO

1970 NO mL/h

FLUJO MENOS MEZCLA CELULAS SIGNIFICATIVO PARA CARGA COMPLETA HIDRAULICA<500 L/hm2
2406 mL/h 2832 mL/h HAY ARRASTRE DE

EN CONDICIONES LIMITANTES DE Fe(II) LA PRODUCTIVIDAD CAUDAL AUMENTA CON EL AUMENTO DE CAUDAL. DE LIQUIDO LA MEZCLA COMPLETA EN EL FLUJO DE EN CONDICIONES NO TRANSFERENCIA EL OXIGENO) LA LIQUIDO FAVORECE LA LIMITANTES DE Fe(II) (LIMITADEL PRODUCTIVIDAD DISMINUYE CON EL AUMENTO DEL CAUDAL OXIGENO (REACTIVO LIMITANTE)

TRANSFERENCIA Y REACCION DEL OXIGENO

CAPA LAMINAR

FASE LIQUIDA
CAPA LAMINAR

BIOPELICULA BURBUJA

CL

PARA UN REACTOR DADO, OPERANDO EN UNAS CONDICONES DADAS (COMPOSICION DEL LIQUIDO, TEMPERATURA, PRESION PARCIAL DE OXIGENO)

TIPO DE DIFUSOR
AREA DE CONTACTO G-L

TRANSFERENCIA GAS-LIQUIDO

CAUDAL DE AIRE

CONDICIONES DE FLUJO DEL LIQUIDO

PARTICIPACION DE LOS MECANISMOS MOLECULAR Y CONVECTIVO

TRANSFERENCIA GAS-LIQUIDO
0,30

TIPO DE DIFUSOR

T M B (cm)

DISTRIBUCION DE TAMAOS DE BURBUJA EFECTO NOTORIO SOLO EN LAS INMEDIACIONES DEL DIFUSOR

0,25 0,20 0,15 0,10 0,05 0,00 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

ALTURA (cm)
20 19,5 19

CAUDAL DE AIRE

TIEMPO MEDIO DE RESIDENCIA DEL LIQUIDO

PROD. (g/h)

18,5 18 17,5 17 16,5 16 15,5 15 1000

AREA DE TRANFERENCIA GAS-LIQUIDO

1500

2000

2500

3000

3500

CAUDAL DE AIRE (mL/min)

TURBULENCIA DEL LIQUIDO

NIVEL DE PARTICIPACION DE LA CONVECCION EN LA TRANSFERENCIA ROTURA DE BURBUJAS

ELEVADA [CELULAS]

PROMOCIONA LA COALESCENCIA

DEBILITA LA TURBULENCIA

DIFICULTA LA TRANSFERENCIA

LECHO

TRANSFERENCIA Y CONSUMO DE O2 EN LUGARES DISTINTOS

ZONA DE CONSUMO
LECHO CARECE DE LECHO

ZONA DE TRANSFERENCIA
CONTIENE AL DISUSOR
GENERA LA TURBULENCIA

CARECE DE LECHO
LIBRE MOVIMIENTO DEL LIQUIDO

TRANSFERENCIA DESDE EL GAS Y TRANSPORTE EN EL LIQUIDO DEL O2 aconsumo < atransferencia kLconsumo < kLtransferencia [biomasa]consumo>[biomasa]transferencia [O2]consumo<<[O2]transferencia

O2 transferido desde las burbujas

Zona de consumo de O2

Corriente de lquido cargada en O2 O2 transferido desde las burbujas

Zona de transferencia de O2

Corriente de lquido agotada en O2

MODELO DE FLUJO
Altura de lecho
(cm)
Zona de
transferencia
2
4

tiempo medio de
residencia (min)
22.68

Varianza

Varianza
normalizada

446.08

0.868

1.15

21.58
22.11

417.90
394.94

0.897
0.808

1.11
1.24

LA INCIDENCIA DE LA RETROMEZCLA SOBRE EL FLUJO1.25 0.802 403.36 22.43 6 0,002 0.801 454.47 23.82 8 1.25 0,0018 EN UN PUNTO CONCRETO DEL LECHO ES TANTO 0.768 449.09 24.19 10 1.30 0,0016 MENOR CUANTO MAS ALEJADO ESTE DE455.19 ZONA DE 1.35 LA 0.739 24.82 12 0 cm 0,0014 28 cm 0.706 474.43 25.93 15 1.42 TRANSFERENCIA 84 cm 0,0012
20
27.79
29.32

535.97
556.64

0.694
0.648

E()

0,001 0,0008

1.44
1.54

25

0.628 595.82 30.70 28 1.59 EN CADA PUNTO DEL LECHO84EL NIVEL DE 1883.5 OXIGENACION 0,0006 0.301 79.1 3.32 0,0004 DEPENDE DE LA IMPORTANCIA DE LA RETROMEZCLA 0,0002 EN EL 0
0 1 2 3

ALTURA DE LECHO
IGUALDAD EN LAS CONDICONES DE OPERACION Fe(II) NO LIMITANTE CARGA HIDRAULICA < 500 L/hm2 ALTURA DE LECHO INFERIOR A 2m

LA ALTURA DEL REACTOR DETERMINA LA CONVERSION

LA PRODUCTIVIDAD AUMENTA CON LA ALTURA
20

16

PRODUCTIVIDAD (g

12

CON UN UNICO DISUFOR DE AIRE EL AUMENTO DE PRODUCTIVIDAD CON LA ALTURA NO ES LINEAL

0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 ALTURA (cm)

(TRANSPARENCIA 1) El ttulo de este seminario es aplicaciones de la biooxidacin del in ferroso. (TRANSPARENCIA 2) Se conoce con el trmino biooxidacin del in ferroso a la oxidacin del Fe(II) a Fe(III) con oxgeno catalizada por microorganismos.

(TRANSPARENCIA 3) De entre ellos cabe destacar a la especie Thiobacillus ferrooxidans, renombrada hace seis aos con el nombre Acidithiobacillus ferrooxidans para destacar su carcter extremfilo. El inters biotecnolgico que suscita este microorganismo proviene de su capacidad de soportar la presencia de metales pesados y su habilidad para metabolizar especies reducidas del azufre e Fe(II).

(TRANSPARENCIA 4) La biooxidacin del ion ferroso es un proceso con diversas aplicaciones potenciales en la industria; hasta el momento la bibliografa las ha centrado en la desulfuracin de gases combustibles, en la extraccin de metales contenidos en menas sulfuradas y en la depuracin de aguas procedentes de minas de sulfuros metlicos. Aunque no existe ninguna publicacin al

respecto, actualmente se est estudiando su aplicacin en el tratamiento de escorias de la industria pirometalrgica del cobre, para su beneficio.

(TRANSPARENCIA 5) En el caso de la depuracin de aguas procedentes de minas de sulfuros metlicos, altamente contaminantes por su carcter cido y por estar cargadas en in sulfato e iones de metales pesados, especialmente en los de hierro, la biooxidacin del in ferroso constituira el paso previo a una neutralizacin; la eliminacin del Fe(II) en estas aguas facilitara la precipitacin del hierro y la subsiguiente separacin slido-lquido.

(TRANSPARENCIA 6) Actualmente las menas de sulfuros metlicos se tratan en la gran mayora de ocasiones mediante procesos pirometalrgicos. A ttulo de ejemplo se comenta este procedimiento cuando se aplica a la obtencin del Cu, como caso ms representativo. En estos procesos normalmente hay implicadas dos empresas: la minera y la pirometalrgica. La minera extrae el mineral del yacimiento, lo tritura y lo muele para poder llevar a cabo un proceso de concentracin por flotacin cuyo producto final es un concentrado, que vende a la industria pirometalrgica. Esta ltima somete el concentrado a

procesos de fusin y conversin y electrorefino obtenindose el metal. Este procedimiento presenta a grandes rasgos los siguientes inconvenientes: Se pierde parte del Cu que contiene inicialmente el mineral en las

sucesivas etapas de concentracin, sobre todo en flotacin, fusin y conversin. Para tratar un mineral segn este procedimiento se requiere que su

composicin est comprendida en unos lmites para sta muy estrictos, de manera que muchos de los recursos naturales en este mbito no pueden ser aprovechados. La emisin de residuos y efluentes contaminantes: colas de flotacin,

escorias y SO2 en las etapas de fundicin y conversin. Consumo energtico elevado, principalmente de las etapas de

molienda del mineral al tamao de partcula que requiere la flotacin y de fusin, proceso no autgeno que tiene lugar en hornos a temperaturas superiores a 1200 C.

(TRANSPARENCIA 7) El biogs que se genera en la digestin anaerobia de sustancias biodegradables, por ejemplo en las EDAR, suele estar constituido bsicamente por metano y dixido de carbono. El contenido en metano (superior al 50%) lo convierte en un subproducto de alto valor energtico.

Pero, la presencia de cido sulfhdrico en el biogs, normalmente en concentracin superior a 1000 ppm, limita su uso como combustible; en la combustin pasa a cido sulfrico, el cual provoca la corrosin de los equipos.

(TRANSPARENCIA 8) Existen procesos alternativos a los pirometalrgicos para la obtencin de metales a partir de menas sulfuradas y que permiten desulfurar los gases combustibles en los que la biooxidacin del in ferroso juega un papel fundamental. Son muy similares en su concepcin y consisten, en esencia, en la oxidacin en continuo de sulfuros, metlicos o de hidrgeno segn la aplicacin, con oxgeno, que desde el aire ha sido fijado por clulas ubicadas en un lugar distinto al de la oxidacin del sulfuro, actuando como intermediario en el transporte de los electrones el par Fe(II)/Fe(III)

En la etapa de biooxidacin del in ferroso las clulas catalizan la fijacin del oxgeno, que aceptar los electrones de la oxidacin del sulfuro sin necesidad de ser alimentado a una presin parcial distinta a la atmosfrica, y la restitucin de la forma oxidada del citado par electroqumico, permitiendo establecer para l un lazo de recirculacin.

En ambos procesos se contempla una etapa de separacin S/L, que permite eliminar del circuito el S formado tras la oxidacin del sulfuro. En la aplicacin hidrometalurgica, adems, se separa la fraccin insoluble del mineral o concentrado. En sta ltima se obtiene el metal sometiendo a los licores frtiles de la lixiviacin a un proceso de concentracin por extraccin con disolventes y purificacin subsiguiente por electrolisis.

(TRANSPARENCIA 9) La aplicacin hidrometalrgica de la biooxidacin se concreta en los procesos IBES y BRISA. Estos procesos han mostrado en sus aplicaciones una extraordinaria versatilidad respecto de la materia prima a tratar, sin ser exigentes respecto de la granulometra, siendo muy atractivos desde las perspectivas econmica y medioambiental.

(TRANSPARENCIA 10) Los procesos IBES y BRISA estn inspirados en la biolixiviacin indirecta, y consisten en la lixiviacin dinmica con sulfato frrico de menas y concentrados de sulfuros metlicos acoplada a una etapa de biooxidacin que regenera este agente lixiviante.

El desarrollo de las dos partes del proceso, qumica y biolgica, en lugares separados fsicamente, permite la potenciacin de ambos de manera individual; la parte qumica mediante la activacin trmica y el uso de catalizadores (susceptibles de ser regenerados) y la biolgica usando biorreactores en los que las condiciones son las idneas para promocionar el crecimiento y el mximo rendimiento de la actividad metablica de las especies celulares que participan.

(TRANSPARENCIA 11) Las pautas preliminares para abordar el diseo del biorreactor se concretan en bajos costes de inversin y operacin, productividad de Fe(III) suficiente para cubrir la demanda de la lixiviacin a nivel industrial, en equipos cuyo tamao permita controlar las condiciones de operacin, en especial del flujo, aireacin y temperatura.

2. CONFIGURACION DEL BIORREACTOR. (TRANSPARENCIA 12) La operacin continua del biorreactor es ms favorable en trminos productivos que la discontinua por dos motivos: Se evitan los periodos no productivos de carga y descarga del reactor en cada ciclo de reaccin.

Se evitan los estados celulares de latencia, crecimiento acelerado y crecimiento retardado, causados por la variacin de concentracin de sustratos y productos en el medio a lo largo del tiempo, en los que la velocidad especfica de crecimiento es distinta de la mxima.

La biooxidacin de sales ferrosas en continuo se puede llevar a cabo segn dos modelos: el de suspensin bacteriana y el de pelcula bacteriana soportada.

Segn el primero de ellos las clulas estn dispersas en el lquido. El reactor empleado normalmente es el tanque agitado continuo. En este tipo de reactores una parte de la biomasa generada abandona el reactor arrastrada por el lquido en la corriente de efluente, por lo que la concentracin de clulas en el interior del reactor est sensiblemente afectada por el caudal de alimentacin.

La concentracin de clulas por unidad de volumen de reactor se aumenta considerablemente si stas se fijan sobre un soporte slido. Esta es la base cientfica del modelo de pelcula bacteriana soportada. Segn este modelo, la concentracin celular en el biorreactor es independiente respecto del caudal de alimentacin.

Las clulas ferrooxidantes en presencia de un slido tienden a adherirse sobre l estableciendo fuertes uniones a travs de exopolsacridos que ellas mismas excretan. Una vez fijadas sobre el slido, y como resultado de su actividad metablica, en la que se consumen protones y se genera Fe(III), se producen gradientes de pH y concentracin de Fe(III) locales que dan lugar a la precipitacin de compuestos frricos (jarositas) en el entorno ms inmediato del slido. Con el paso del tiempo, esta sustancia, que se fija fuertemente al slido, constituye una estructura continua tridimensional porosa que acaba convirtindose en el verdadero soporte de las clulas. Al conjunto de las clulas y la capa de jarositas se conoce con el nombre de pelcula bacteriana o biopelcula.

Existen diversos tipos de biorreactores en los que se la biomasa se encuentra inmovilizada sobre un soporte slido. De entre ellos los de uso ms extendido a escala industrial y de laboratorio son el contactor biolgico rotatorio, lecho fluidizado y lecho fijo.

El contactor biolgico rotatorio consiste en un conjunto de discos parcialmente sumergidos en un lquido contenido en una artesa, cuyos planos se orientan en vertical y que giran solidariamente impulsados por un mismo eje y a velocidad muy baja. La biomasa se soporta sobre los discos, de tal forma

que al girar estos se establecen ciclos en los que las clulas entran en contacto con el lquido y posteriormente con el aire. El ensayo de estos reactores en la biooxidacin del in ferroso da lugar a productividades de frrico que en caso de integrarse en una planta hidrometalrgica industrial se traduciran en elevados tamaos. Por este motivo y por su complejidad mecnica se descarta la opcin de utilizarlos.

Los bioreactores de lecho fluidizado presentan excelentes condiciones para la transferencia de materia. No obstante, en el transcurso de la operacin presentan problemas de desestabilizacin de la biopelcula, por el efecto abrasivo derivado del choque entre las partculas, y en la estabilidad del flujo, por la variacin en el tiempo de la densidad de las partculas, que es funcin del desarrollo de la biopelcula sobre ellas.

Los biorreactores de lecho fijo son fciles de operar, en ellos la biopelcula es muy estable al estar fijada sobre partculas inmviles y acumulan elevadas concentraciones celulares. El reactor de lecho fijo puede operar de dos formas distintas en continuo: Con el lquido y el gas circulando en contracorriente; el lquido desciende y el gas asciende. Estos reactores se conocen como reactores de lecho fijo de riego por percolacin.

Con ambos fluidos circulando en corrientes ascendentes. Estos reactores se conocen como reactores de lecho fijo inundado.

(TRANSPARENCIA 13) En los reactores de lecho fijo de riego por percolacin el flujo de lquido suele distribuirse irregularmente en el lecho dando lugar a canalizaciones y zonas muertas. Adems, el tiempo medio de residencia del lquido no es una variable controlable durante la operacin, ya que la velocidad lineal de paso de ste, para un reactor dado, esta fijada por la fuerza de la gravedad. Otro problema inherente a este tipo de reactor es que el rea para la transferencia del oxgeno del gas al lquido no es modificable, debido a que el lquido y el gas entran en contacto en una superficie cuya extensin es similar a la superficie expuesta por el lecho. Las productividades que se consiguen en estos reactores implicaran, en el caso de usarse en una planta hidrometalrgica industrial, secciones transversales muy amplias, lo que hace impensable la construccin de un sistema de cobertura que los haga independientes de las condiciones atmosfricas locales.

Las dificultades asociadas a la operacin del reactor de lecho fijo de riego por percolacin se pueden superar utilizando el reactor de lecho fijo inundado:

10

En l, el tiempo medio de residencia del lquido es mayor por unidad de volumen de reactor y es controlable desde el caudal de alimentacin, y se puede conseguir un riego ms homogneo de la biomasa.

El rea de transferencia gas-lquido depende de las condiciones de inyeccin del gas, siendo posible conseguir superficies interfaciales gas-lquido muchsimo mayores.

(TRANSPARENCIA 14) Estas ventajas se concretan en productividades de Fe(III) muy superiores a las que se pueden obtener con reactores de lecho fijo por percolacin.

En adelante esta exposicin se centrar slo en los biorreactores de lecho fijo inundado, tratndose las cuestiones fundamentales para su diseo.

3. INOCULO. (TRANSPARENCIA 15) La eficacia oxidativa de las clulas no slo depende de las condiciones del momento en el que se desarrolle el cultivo, tambin de su historia previa. Esto da lugar a la posibilidad de adaptar las cepas que acten como inculo a las condiciones concretas del proceso industrial. Hasta el momento no han existido especiales dificultades en estas tareas de adaptacin que se han

11

realizado tanto con medios sintticos como reales, con cepas autctonas de la regin de aplicacin del proceso y con cepas obtenidas en un lugar distinto. En realidad los medios estandarizados en que se mantiene este tipo de cultivo, por resiembras peridicas, son bastante similares en su composicin a los licores que tendra que procesar el biorreactor en una aplicacin

hidrometalrgica. Actualmente, se dispone de cepas adaptadas a pH 1.25, a concentracin de Cu 20 g/L, a concentracin de Zn de 5 g/l, a la presencia de especies orgnicas tpicas de una planta de extraccin con disolvente del Cu (agente de extraccin y Keroseno) y a concentracin de NaCl de 7.5 g/L. La adaptacin de estas cepas ha servido para cubrir necesidades en la operacin del biorreactor en aplicaciones concretas planteadas desde el entorno industrial. Se han obtenido en su mayora a partir de cultivos mixtos obtenidos, a su vez, de efluentes de las minas de Rotinto en Huelva. Las especies que los constituyen son Acidithiobacillus ferrooxidans, Leptospirillun ferrooxidans y los hetertrofos asociados de la familia Acidiphillium, organovorum, facilis y cryptum.

4. SOPORTE DE LA BIOMASA. (TRANSPARENCIA 16)

12

La porosidad interna del material de soporte es una variable poco influyente sobre la productividad del biorreactor. Esto se debe a que la biopelcula crece durante la operacin recubriendo su superficie y taponando los poros.

Se obtienen biopelculas estables con materiales tan distintos en su composicin como la arena silcea, PVC, carbn activo, mineral marginal, poliestireno expandido y vidrio. De entre todos ellos cabe destacar la arena silcea por ser un material no manufacturado, de bajo precio y fcilmente disponible, y por ser el que ha dado lugar, en igualdad de condiciones, a las mayores productividades de Fe(III) en reactores de lecho fijo inundado.

La granulometra de las partculas que constituyen el lecho afecta notablemente a la productividad del biorreactor. Con tamaos inferiores a 3 mm las productividades que se obtienen son muy bajas con un importante desarrollo de canales preferenciales de paso y zonas muertas para los fluidos. Con tamaos superiores el riego del lecho es mucho ms homogneo, presentando la productividad de Fe(III) un mximo cuando el tamao medio de partcula es 7 mm.

5. METODOLOGIA DE CARGA DE BIOPELICULAS. (TRANSPARENCIA 17)

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Le carga de la biomasa en reactores de lecho fijo inundado para la biooxidacin del in ferroso viene a durar unos diez das segn el siguiente protocolo: Crear un inculo a partir de las cepas disponibles. Preparar las partculas del soporte por tamizado, deslamado y curado en medio cido. Poner en contacto en el biorreactor las partculas del soporte, el inculo y medio fresco, oxigenando continuamente el sistema, para fomentar el crecimiento de la biomasa que coloniza las partculas. Recircular el lquido para promocionar el crecimiento homogneo de la biopelcula a todo el lecho. Concluida esta etapa el reactor puede operar en continuo. Al pasar de un estadio a otro el volumen de lquido aumenta tres veces.

6. CONDICIONES DE OPERACION. (TRANSPARENCIA 18) Para la correcta operacin de los reactores de lecho fijo inundado para la biooxidacin de in ferroso, el pH en su interior debe comprendido entre unos lmites. El lmite inferior viene impuesto por condiciones metablicas y el superior por problemas de flujo derivados de la precipitacin de jarosita,

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que a lo largo del tiempo puede ser la causa de una disminucin progresiva del volumen de reaccin, pudiendo llegar a obstruir los canales de paso para los fluidos. Teniendo en cuenta que en los procesos de biooxidacin existe un consumo de protones, se debe seleccionar el pH en los licores de entrada para que en el efluente el pH sea levemente inferior a 1.7.

La concentracin de hierro total en el licor de alimentacin, como Fe(II) y Fe(III), debe ser menor que 15 g/L por problemas de inhibicin por sustrato y producto.

La temperatura ptima de crecimiento para los cultivos mencionados est comprendida entre los 30 y 35 C. El descenso de la produccin de frrico que se obtiene cuando disminuye la temperatura del biorreactor desde el valor ptimo es prcticamente lineal.

La estabilidad de la biopelcula no se ve afectada por fenmenos de arrastre mecnico para valores de la carga hidrulica inferiores a 500 L/hm2. Si la carga hidrulica no rebasa el valor anterior, en condiciones limitantes de Fe(II) un aumento del caudal de lquido implica un aumento de la productividad.

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Cuando el Fe(II) no es limitante, el efecto asociado a un aumento de caudal es totalmente el contrario.

(TRANSPARENCIA 19) Y esto se debe a que al aumentar el caudal de lquido disminuye, lgicamente, el tiempo medio que ste reside en el biorreactor y a que el flujo se asemeja menos al modelo de mezcla completa, que, como se analizar en un apartado posterior, favorece la transferencia de oxgeno, que en estas condiciones, en que no limita el Fe(II), es el reactivo limitante.

7. AIREACION. (TRANSPARENCIA 20) La biooxidacin del ion ferroso se puede catalogar como reaccin heterognea, en la que tanto el catalizador como los reactivos se encuentran inicialmente en fases distintas. Por lo tanto, se tendrn que considerar, adems de la propia reaccin bioqumica, los fenmenos de transporte de materia. As, el oxgeno inicialmente en el interior de las burbujas atraviesa la interfase gas-lquido, viaja en el lquido hasta alcanzar la biopelcula, se difunde a travs de los poros de la misma, hasta alcanzar la clula, reaccionando en su interior. Teniendo en cuenta las capas lmite que se forman en las inmediaciones de las interfases, un perfil genrico de

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concentraciones de oxgeno en el medio lquido que pudiera resultar de todos estos fenmenos difusionales en serie es el que se muestra en la imagen.

De todos estos pasos el que influye de manera notoria sobre la cintica global de la reaccin de biooxidacin es el transporte del oxgeno del gas al lquido, pudindose describir la evolucin de la reaccin por este otro perfil de concentraciones que se ajusta ms a la realidad.

(TRANSPARENCIA 21) Por tanto, en condiciones no limitantes de Fe(II), la productividad del biorreactor es muy sensible a las modificaciones en las condiciones de aireacin, sobre todo en lo que respecta a: El tipo de difusor para la inyeccin el aire en el medio lquido. Caudal al que se inyecte el aire. Condiciones de flujo para el lquido.

Estos tres factores influyen tanto sobre el rea interfacial gas-lquido como al nivel de participacin de los mecanismos difusional y convectivo en la transferencia.

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(TRANSPARENCIA 22) Un cambio en el tamao de los orificios del difusor de aire modifica la distribucin de los tamaos que presentan las burbujas en el interior del biorreactor. Este efecto es notorio en las zonas del lecho ms cercanas al difusor siendo muy poco significativo en las zonas ms alejadas. Y es que a medida que las burbujas ascienden a travs del biorreactor, trabadas por la tortuosidad de los caminos para el paso de los fluidos en el lecho, van aumentando su tamao por coalescencia hasta alcanzar, a una cierta altura, un tamao medio que permanece prcticamente constante hasta su salida del biorreactor, y que es independiente del tipo de difusor que se emplee. Probablemente el tamao medio final de las burbujas venga impuesto por las caractersticas geomtricas del lecho.

El aumento de caudal de gas lleva asociado dos efectos contrapuestos que se derivan del aumento que experimenta la fraccin de volumen que ocupa el gas en el biorreactor: aumenta el rea de contacto gas-lquido, efecto positivo, y disminuye el tiempo medio de residencia del lquido, efecto negativo. La superposicin de los citados efectos se traduce en un aumento parablico de la productividad hasta alcanzar un valor mximo cuando se aumenta el caudal de gas.

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Cuanto mayor grado de turbulencia presente el lquido mayor es la participacin del mecanismo de transporte convectivo en detrimento del mecanismo difusional, considerablemente ms lento que el anterior, y mayor es el rea interfacial gas-lquido, al aumentar la probabilidad de que tenga lugar el fenmeno de rotura de las burbujas por interaccin con los remolinos, dotados de una mayor energa mecnica.

10. SEPARACION DE LOS FENOMENOS DE TRANSFERENCIA Y CONSUMO de OXIGENO. (TRANSPARENCIA 23) El lecho es indispensable para conseguir elevadas concentraciones de clulas en el interior del biorreactor y evitar que la actividad biolgica controle la cintica de la biooxidacin. En contrapartida la transferencia del oxigeno del gas al lquido pasa a ser el efecto controlante, estando afectada negativamente su cintica por la presencia del lecho.

Para potenciar la transferencia del oxgeno del gas al lquido se utiliza un diseo de biorreactor de lecho fijo inundado que localiza en zonas distintas los fenmenos de transferencia y consumo de oxgeno.

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La zona de transferencia se sita en la parte inferior del reactor. La transferencia en ella se ve favorecida al contener el difusor de aire y carecer de lecho, lo que permite el desarrollo del flujo turbulento del lquido.

La zona de consumo se localiza justo encima de la zona de transferencia y est constituida por el lecho.

(TRANSPARENCIA 24) En la zona de transferencia el rea de transferencia G-L es mayor que en la zona de consumo as como el nivel de participacin del mecanismo convectivo. Por el contrario la concentracin de clulas en la zona de transferencia es menor que en la zona de consumo. Por tanto, la concentracin de oxgeno ser sensiblemente mayor en la zona de transferencia que en la zona de consumo.

Los paquetes de fluido cargados en oxgeno ascienden desde la zona de transferencia al lecho siendo consumido este gas por las clulas fijadas en l.

Aunque el flujo neto de lquido sea ascendente desde la zona de transferencia a la zona de consumo, los paquetes de lquido, momentneamente localizados

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en la zona de consumo y agotados en oxgeno, pueden retornar a la zona de transferencia cargndose nuevamente en oxgeno.

(TRANSPARENCIA 25) Este fenmeno de retromezcla es evidente cuando se analizan las distribuciones de tiempos de residencia para el lquido a distintas alturas en el biorreactor. Estas tambin ponen de manifiesto que la incidencia de la retromezcla sobre el flujo en un punto concreto del lecho es menos importante cuanto ms alejada se encuentre de la zona de transferencia. Por tanto en cada punto del lecho el nivel de oxigenacin depender de la importancia de la retromezcla en el flujo.

9. ALTURA DE LECHO. (TRANSPARENCIA 26) Para un caudal y composicin del lquido dados la altura de lecho determina la conversin de Fe(II) a Fe(III). En condiciones no limitantes de Fe(II) el incremento de altura permite aumentar la productividad del biorreactor, para valores de la carga hidrulica inferiores a 500 L/hm2 y altura de reactor inferior a 2m.

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Cuando se emplea una nica entrada para el aire y el licor de alimentacin, la relacin productividad altura de lecho no es lineal; el incremento de productividad asociado al incremento de altura es tanto menor cuanto mayor es la altura total del lecho.

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