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Manuel Suisse des denres alimentaires
Chapitre 45
Elments-traces
Prpar par la sous-commission 14a
D. ANDREY, Laboratoire des cantons primitifs, Brunnen (prsident depuis 1999) H. BEUGGERT, Laboratoire cantonal, Zurich (prsident jusquen 1998) M. HALDIMANN, Office fdral de la sant publique, Berne D. IMHOF, Laboratoire cantonal, Zurich S. KHIM-HEANG, Service du chimiste cantonal, Genve L. MATTER, personne de contact du groupe de travail composants inorganiques de la Socit des chimistes allemands (GdCH) J. PAUL, Institut de recherches en protection de l'environnement et en agriculture, Liebefeld-Berne K. RIEDER, Laboratoire cantonal, Berne P. WENK, Laboratoire cantonal, Liestal BL A. WICHSER, Fdration des Coopratives Migros, Services scientifiques, Zurich
Traduction franaise en 2002 par lOFSP de ldition 2000 en langue allemande
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Table des matires
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TABLE DES MATIERES Gnralits Directives pour lapprciation et indications pour lanalyse Prescriptions particulires Mthodes danalyse
1 2 3 4 4.1 4.2 4.3 4.4 Minralisation sous pression par micro-ondes Minralisateur haute pression (HPA) Extraction par des acides minraux Test de matriaux et dobjets usuels Emission de plomb et de cadmium par des objets usuels Dtection du nickel (test de frottis) Teneur en nickel des tiges de piercing Simulation de lusure normale du revtement dobjets mtalliques qui librent du nickel
Annexes
1 2 3 4 Tableau des mthodes de dtermination d'lments dcrites dans dautres chapitres du MSDA Dfinitions des termes importants Matriaux standards Donnes spcifiques aux lments
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Gnralits
Gnralits
Les lments-traces sont des lments qui ne se trouvent dans les systmes biologiques quen concentrations relativement faibles (de lordre du mg/kg, voire moins). Certains lments-traces (par exemple : Fe, Zn, Cu, Mn, Mo, I, Se) sont connus pour exercer des fonctions biologiques essentielles dans lorganisme humain. On les appelle lmentstraces essentiels ou oligo-lments. En labsence de tels lments dans lalimentation, des signes de carence apparaissent, alors quun apport excessif doligo-lments peut avoir des rpercussions ngatives sur la sant. Pour dautres lments-traces (par exemple Pb, Cd, Hg, Be), les effets connus sur lorganisme sont ce jour principalement toxiques. Il est cependant possible que de tels lments exercent une fonction essentielle inconnue ce jour, par exemple dans un domaine de concentrations encore inaccessible aux mthodes danalyse existantes. La relation concentration - effet est illustre par le schma suivant:
Concentration lment-trace [CM] Survie qe Maladies Etat de sant optimal Risque datteinte Toxicit sur la sant par exposition chronique aigu Mort
hypoth- carencielles
essentiel toxique
Limite de dtection Analitique
Relation entre ltat de sant et la Concentration en lments-traces
Reproduit avec laimable autorisation du Prof. H.G. Seiler, Institut de chimie inorganique, Universit de Ble
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Gnralits
Labsorption des lments-traces par le tractus gastro-intestinal et leurs effets dans lorganisme sont influencs de manire dterminante non seulement par le type de liaison et le degr doxydation de ces lments, mais aussi par la composition de laliment. En gnral, les lments-traces non essentiels ne sont pas volontairement rajouts aux denres alimentaires. Cest par les activits propres notre civilisation quils sont librs dans lenvironnement pour se retrouver entre autres dans les plantes alimentaires et fourragres. Dautres possibilits de contamination sont les processus de technologie alimentaire et le contact des aliments avec des rcipients ou de la vaisselle inappropris, celles-ci sont plus directes mais aussi plus faciles liminer,. Ce chapitre traite essentiellement des indications pratiques pour lanalyse des lmentstraces, ainsi que des prescriptions qui en dcoulent pour le contrle des denres alimentaires, des objets usuels et des objets consommables. Normalement, on mesure les teneurs totales en lments-traces, indpendamment de leur degr doxydation et de leur type de liaison. Des exceptions importantes sont les lments suivants : As, Cr, Hg et Sn.
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Directives et indications
Directives pour lvaluation et indications pour lanalyse

Lvaluation de leffet dun lment-trace sur la sant doit obligatoirement tenir compte de la quantit totale de cet lment absorbe avec les aliments. On peut baser cette valuation sur les propositions des groupes dexperts de la FAO/OMS concernant les apports minimaux et maximaux (nourriture, air inhal), lesquels sappuient dans une large mesure des expriences recueillies chez ltre humain. Des directives de la FAO/OMS dfinissant les quantits maximales dapports admissibles existent pour les lments suivants : Fe, Zn, Cu, Sn, As, Pb, Cd et Hg. [Ces directives sappliquent uniquement aux formes inorganiques darsenic (As) et dtain (Sn) ainsi quau mthylmercure (Hg)]. Diverses institutions nationales (par exemple: National Academy of Sciences, Washington; Deutsche Gesellschaft fr Ernhrung, Francfort) et internationales (OMS) ont galement formul des recommandations quant aux besoins dlments-traces essentiels, tels que Fe, Zn, Cu, I, Se, Mn et Mo. En Suisse, les valeurs de tolrance et les valeurs limites pour chaque lment-trace sont dfinies dans lAnnexe lOrdonnance sur les substances trangres et les composants. Les exigences propres aux diffrents oligolments sont dfinies dans lOrdonnance sur les denres alimentaires et dans lAnnexe lOrdonnance sur la valeur nutritive.
EXIGENCES DE PURETE POSEES AUX LABORATOIRES, EQUIPEMENT, MATERIAUX ET PRODUITS CHIMIQUES Les critres de puret ncessaires dpendent du type et de la concentration des lments. Il est donc prfrable didentifier une contamination possible par des essais blanc avant de procder lanalyse. Une purification ventuelle devra tre adapte au problme analytique. Des sources de contamination potentielles sont voques dans les pages spcifiques aux lments de lAnnexe 4. Laboratoire Les particules en suspension dans lair du laboratoire peuvent tre une source de contamination. Les quantits dlments-traces adsorbes sur les poussires varient dun lment lautre et dpendent de lenvironnement du laboratoire (par exemple : proximit de la rue, voie ferre, industrie). Mme les sources internes au laboratoire doivent tre prises en considration (par exemple, les thermomtres au mercure casss peuvent augmenter la teneur en Hg de lair ambiant). Il est donc recommand destimer et ventuellement liminer une influence externe, par exemple : en arant le laboratoire avec de lair filtr sous lgre surpression ou en travaillant avec des installations telles quune hotte flux laminaire (Cleanbench), voire dans une salle blanche.
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EQUIPEMENT, MATERIAUX Les lments en solution sadsorbent et se dsorbent diffremment par rapport au verre, au quartz, au plastique ou tout autre matriel. Ces effets peuvent influencer la concentration dun analyte et fausser le rsultat de lanalyse. Le choix des matriaux impliqus dans lanalyse doit donc tre guid par les caractristiques de lanalyte et le domaine de concentration considr. En utilisant tous les instruments ncessaires la prparation des chantillons tels que ciseaux, ouvre-botes, couteaux, surfaces de coupe, moulins, homognisateurs, rcipients et instruments volumtriques, il est recommand deffectuer non seulement des essais blanc, mais aussi de dterminer les taux de rcupration. Le titane et le tantale sont des matriaux prouvs pour les instruments de broyage tels que couteaux et mixeurs tige. Pour les dsagrgations lacide, on utilise gnralement des rcipients en quartz ou, si les tempratures ne sont pas trop leves, en plastique (par exemple le polyttrafluorothylne). Dans le cas des instruments volumtriques, tels que les pointes de pipettes ou les ballons jaugs en plastique, le matriau qui les composent peut tre quilibr par plusieurs rinages dans un peu de solution standard ou de solution analyser. Il est conseill de toujours utiliser les mmes rcipients pour les solutions dtalonnage. Selon les besoins, les mthodes de nettoyage suivantes, classes par ordre defficacit croissante, peuvent tre recommandes pour le nettoyage dinstruments en verre, en quartz, en plastique ou autres matriaux: 1. Nettoyage manuel ou dans le lave-vaisselle avec ou sans produit de nettoyage, rinage leau ultra-pure (dfinition: voir Section "Produits chimiques") 2. Immersion dans de lacide nitrique (par exemple 10%) pendant plusieurs heures, puis rinage leau ultra-pure. 3. Nettoyage la vapeur de HCl ou de HNO3 dans une appareil spcial pour le nettoyage lacide (description: voir par exemple Schulz W, Chemie fr Labor und Betrieb, 33 483-493 (1982)), puis rinage leau ultra-pure. Les instruments nettoys doivent tre conservs secs ou humides labri de la poussire (par exemple dans une armoire tanche aux poussires). La vaisselle destine lanalyse des lments-traces ne doit pas tre utilise dautres fins.
PRODUITS CHIMIQUES De manire gnrale, la puret des produits chimiques, sans oublier celle de leau, doit tre adapte au problme analytique. Leau peut tre purifie par des mthodes appropries (osmose inverse, change dions, distillation, microfiltration, adsorption ou combinaison de ces procds). Une eau ultra-pure est dfinie comme une eau ayant une rsistivit > 18 Mohms.
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Il nest pas toujours ncessaire dutiliser des produits chimiques de puret maximale. Si de tels produits sont utiliss, ils doivent tre manipuls avec les prcautions appropries, notamment lors du prlvement. Lachat et lemploi de distributeurs piston pour le prlvement de produits chimiques liquides puriss dans leurs rcipients originaux se sont avrs concluant cet gard. Pour la minralisation dchantillons par voie humide, on recommande en rgle gnrale lemploi dacides puriss, car le rapport quantitatif acide/chantillon est relativement lev. Des acides purifis spcialement destins lanalyse des lments-traces sont disponibles dans le commerce. Les acides puriss. et leau ultra-pure peuvent aussi tre produits en laboratoire par distillation une temprature juste infrieure au point dbullition (subboiling distillation) (voir par exemple Tlg G., Z. Anal. Chem. 302 1-14 (1980)).
SOLUTIONS MERES ET SOLUTIONS ETALON (voir aussi Annexe 2) Les solutions mres des lments analyser (en gnral 1000 mg/l) constituent la base de lanalyse quantitative. La plupart sont aujourdhui disponibles dans le commerce et des indications pertinentes peuvent tre trouves dans les pages spcifiques chaque lment. Sil est prvu de faire soi-mme des solutions standard multi-lments, on sassurera que les solutions standard mono-lment utilises ne soient pas contamines par dautres lments entrant dans la composition du mlange, sinon le rsultat serait des concentrations fausses (excessives) pour certains lments du standard. Il faut aussi viter de mlanger des espces ioniques susceptibles des former des sels (par exemple Ag+ et Cl- ). On constate souvent des diffrences de concentration pouvant atteindre environ 3% entre les solutions mres dun lment donn commercialises par diffrents fabricants. Il faut donc sattendre des erreurs encore plus leves pour les solutions standards multi-lments. Les solutions dtalonnage sont prpares par dilution des solutions mres aux concentrations requises pour ltalonnage; elles sont souvent infrieures de plusieurs ordres de grandeur dcimale par rapport aux solutions mres. Ainsi, si la concentration dsire ne peut tre obtenue quaprs plusieurs tapes de dilution, Il faut tre attentif aux erreurs de pipetage ventuelles. Les solutions talon sont rarement stables dans leau pure. De plus, ladsorption sur les parois des rcipients peut conduire une perte plus ou moins rapide de la concentration dun ou de plusieurs lments. La stabilit de la solution est gnralement amliore par une acidification pH < 2. Il est impratif de contrler rgulirement et systmatiquement les concentrations des solutions dtalonnage et des solutions mres. Lutilisation de plusieurs solutions standard ayant des rapports de concentration connus sest rvle utile cet gard en ce quelles permettent de dceler plus facilement les pertes par adsorption et les contaminations. Les solutions mres comme les solutions dtalonnage devraient tre renouveler intervalles rguliers et on devrait profiter de loccasion pour comparer les concentrations des nouvelles aux anciennes solutions.
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Prescriptions particulires
PREPARATION DES ECHANTILLONS Prlvement, conditionnement et entreposage des chantillons Les chantillons doivent tre prlevs conformment aux dispositions de lOrdonnance sur le prlvement dchantillons (disponible auprs de lOffice central fdral des imprims et du matriel OCFIM) et aux prescriptions du Manuel des denres alimentaires. Toutes les prcautions ncessaires doivent tre prises pour que lchantillon soit aussi reprsentatif que possible et ne soit pas contamin lors du prlvement par les lmentstraces recherchs. Les conditions dentreposage doivent tre adaptes la matrice de lchantillon et aux lments-traces analyser. Les marchandises premballes doivent tre prleves dans leur emballage dorigine. Pour le prlvement de marchandises non premballes, les flacons, rcipients ou sachets en plastique (par exemple polythylne, polypropylne) se sont rvls satisfaisants. Lorsquun chantillon nest pas analys immdiatement aprs son arrive au laboratoire, il faut sassurer que la concentration dlments-traces ne soit pas modifie par dessiccation ou par hydratation durant lentreposage. Les denres peuvent par exemple tre conserves dans une armoire hygromtrique. Si ncessaire, des agents conservateurs appropris, exempts de llment analyser, peuvent tre ajouts pour viter des altrations microbiennes. Un schage des chantillons peut galement tre envisag. Il faut alors dterminer la perte de poids due au schage afin que le rsultat de lanalyse puisse tre exprim par rapport au poids frais de lchantillon. La lyophilisation, une mthode de schage douce, est particulirement recommande. Les chantillons prissables peuvent tre conservs quelques jours au frais ou tre congels une temprature infrieure -18 C. Pour certains lments-traces (par exemple As, Hg, Se ou I) pouvant exister sous forme de composs volatils, les chantillons doivent tre conservs au frais ou congels jusqu lanalyse. Broyage et homognisation du matriel analyser Plus la quantit dchantillon utilise pour lanalyse est petite, plus la matire analyser doit tre homogne. Les inhomognits peuvent tre dceles par des analyses multiples. Les valeurs de tolrance et les valeurs limites des lments-traces se rfrent normalement aux parties consommables, bien laves ou bien nettoyes (poussires, terre) de laliment frais et/ou non transform (tel quil est vendu sur le march). Dans le cas des aliments schs, non spcifis comme tels dans la liste officielle, ces valeurs se rfrent ltat reconstitu (pour de plus amples informations, voir lOrdonnance sur les substances trangres et les composants). Les chantillons de denres consistance ferme ou de grande taille sont pralablement hachs ou broys laide dinstruments
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appropris tels que couteaux, hachoirs viande, moulins ou mixeurs (par exemple Cut-oMat). Les aliments durs tels que le riz et le bl peuvent tre broys et simultanment homogniss par mouture (par exemple dans un moulin ultracentrifugation Retsch, quip ventuellement de pices de broyage en titane, un mixeur Bchi ou un moulin de table Moulinex). Il faut alors viter des pertes dues au rchauffement de lchantillon. Les denres tendres peuvent tre homognises laide dun mixeur (par exemple BchiMixer B-400, Turmix 150, Waring-Blendor) ou dun homognisateur tige haute vitesse (par exemple Polytron). Lhomognisation de matriel fibreux peut tre facilite par laddition au besoin dune quantit dfinie deau. Un broyeur billes dagate convient bien pour lhomognisation de matriel lyophilis. Dans le cas de denres contenant des lments-traces sous forme particulaire, par exemple des poussires ou du matriel abras, on nobtient pas toujours une distribution uniforme de lanalyte par une homognisation mcanique. Cest particulirement le cas pour les denres consistance pteuse. Une addition dacide quelques heures avant lhomognisation assure lobtention dune distribution homogne des lments-traces. Une autre mthode dhomognisation des chantillons consiste surgeler dabord le matriel analyser par immersion dans de lazote liquide ou de lair liquide, suivi dune pulvrisation laide dinstruments appropris (moulin, mixeur, mortier). Pour produire par mouture une poudre homogne aussi fine que possible, lchantillon doit dabord tre sch dans une tuve, un dessicateur vide, un lyophilisateur, un vaporateur rotatif ou laide de rayons infra-rouges. Il faut viter pendant le schage, tout suintement de liquide de lchantillon, celui-ci pouvant causer des pertes et des htrognits. La formation de pellicules et de crotes doit tre si possible vite (par exemple en remuant de temps autre), sans oublier que ce brassage favorise les pertes en lments facilement volatils comme le Hg, lAs et le Se. Il faut aussi retenir que des particules de mme taille, mais de densit diffrente, peuvent se sparer lors du schage (par exemple des grains de sable dans des champignons en poudre). Si les teneurs en lments-traces doivent tre rapportes au poids frais, celui-ci doit tre dtermin avant le schage. Dans les denres liquides (eau potable incluse), les lments-traces peuvent tre prsents sous forme soluble ou adsorbs des particules solides en suspension ou en sdiment (par exemple dans les jus de fruits). Selon la nature du problme, il est recommand de sparer les phases liquide et solide avant lanalyse, par exemple par filtration ou par centrifugation, ou de les mlanger de manire homogne par agitation ou au mixeur. Les articles de consommation et les objets usuels sont gnralement tests par des solutions danalyse appropries afin de contrler leur capacit librer les lments-traces. Prparation des solutions danalyse (dsagrgation) Les mthodes de spectromtrie SAA, ICP-OES ou ICP-MS permettent de dterminer directement la teneur en lments-traces dans les matrices alimentaires telles que leau potable, les jus de fruits et le lait, ainsi que dans les solutions darticles de consommation tels que lacide actique 4%. La SAA en four graphite permet mme dans certains cas une analyse directe des chantillons solides.
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Normalement, les chantillons analyser doivent tre pralablement mis en solution et les substances organiques interfrant dans lanalyse doivent tre dcomposes ou spares de lanalyte (dsagrgation, minralisation). Les denres forte teneur en sucre peuvent aussi tre dgrades par des procds biochimiques, ce qui simplifie normment la minralisation subsquente. Les enzymes ou les micro-organismes utiliss dans de tels procds doivent toutefois tre inclus dans les blancs. La prparation fait appel diffrents procds dont le choix dpend des proprits de llment et du type de mthode danalyse. Il faut rduire autant que possible le nombre de ractifs et celui dinstruments entrant en contact avec la solution danalyse. Quelle que soit la mthode de mesure choisie, il faut viter les fortes concentrations en sel. Lchantillon doit tre compltement minralis pour une analyse par une mthode voltamtrique. Les mthodes de dsagrgation frquemment utilises pour les denres sont: la minralisation par micro-ondes sous pression la minralisation haute pression lextraction par des acides minraux Les mesures de prcaution usuelles doivent tre prises lorsquon travaille avec des acides concentrs ou des produits oxydants tels que par exemple lacide nitrique ou le peroxyde dhydrogne. Attention: ne jamais employer dacide perchlorique pour les minralisations par voie humide (danger dexplosion). Si possible, utiliser un autoclave pour les minralisations sous pression. Pour la plupart des mthodes de minralisation, on trouve aujourdhui dans le commerce des appareils qui effectuent lessentiel de la procdure en mode automatique.
METHODES DE DETERMINATION Les lments-traces contenus dans les denres alimentaires, les objets usuels et les articles de consommation sont frquemment dtects et doss par les mthodes suivantes: spectromtrie dabsorption atomique (SAA) spectromtre dmission plasma couplage inductif (ICP-OES) spectromtrie dmission plasma couple la spectromtrie de masse (ICP-MS) Ils peuvent aussi tre dans certains cas dtects et doss par les mthodes suivantes: voltamtrie, spectrophotomtrie, fluorescence aux rayons X, fluorescence atomique, analyse par activation neutronique, chromatographie par change dions, chromatographie en phase gazeuse (par exemple Se, Br) ou titration avec lectrodes slectives (par exemple F, I). Les descriptions dtailles des diffrentes mthodes peuvent tre consultes dans les publications scientifiques.
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CONTRLE DE QUALITE DE LANALYSE Si la reproductibilit des mthodes danalyse dlments-traces est relativement facile valuer, limportance des erreurs systmatiques est pratiquement impossible estimer sans un contrle de qualit rigoureux. Il rsulte que lexactitude (voir Chapitre 60B) des rsultats danalyses quantitatives dlments-traces est facilement surestime. Des essais inter-laboratoires montrent que, mme pour des mthodes apparemment bien matrises par les laboratoires participants, la dispersion des rsultats dun laboratoire lautre est souvent plusieurs fois suprieur celle au sein dun mme laboratoire. Cela signifie que les rsultats dtermins avec une bonne prcision (voir Chapitre 60B) dans un laboratoire donn sont influencs par des erreurs systmatiques. Les mthodes danalyse dlments-traces ncessitent gnralement un grand nombre dtapes, toutes singularises par des sources plus ou moins importantes derreurs et dinterfrences. Comme il est impossible de contrler dans la routine toutes les sources derreurs, le contrle de qualit a pour but didentifier les sources derreurs, mme les erreurs banales et par consquent inattendues, afin den valuer limportance. Validation de mthodes Une mthode doit tre valide avant dtre utilise. La validation devrait dmontrer que la mthode est fiable et adapte son domaine dutilisation. Le lecteur trouvera dautres informations sur la validation et le contrle de mthodes au Chapitre 60B, ainsi que dans les recommandations des sous-commissions Validation de mthodes pour le Manuel suisse des denres alimentaires du 25 avril 1996. Erreurs danalyse Les erreurs alatoires sont invitables. Elles peuvent tre values par des mthodes statistiques et leur importance peut tre dtermine au moyen de lintervalle de confiance. On peut rduire cet intervalle en multipliant les essais pour un rsultat analytique donn en labsence derreurs additionnelles, dues par exemple la drive dun appareil de mesure, la dgradation dun chantillon, etc. Lcart-type est un critre de qualit de la mthode danalyse. La dispersion, absolue ou relative, est gnralement constante pour une matrice donne dans un domaine de concentration dfinie. On la dtermine dans la pratique, partir dun grand nombre de rptitions sur diffrents chantillons. Les erreurs systmatiques peuvent tre causes par des difficults analytiques difficiles identifier, par exemple, un comportement diffrent de lanalyte et de laddition de solution standard ou la perte, indpendante de la concentration, dune quantit fixe danalyte danalyte par adsorption sur la surface des rcipients ou par prcipitation. Les erreurs systmatiques de ce type devraient avoir dj t identifies et limines pendant llaboration de la mthode danalyse. La dispersion des rsultats des laboratoiresparticipants, mise en vidence par les essais inter-laboratoires et rsultant derreurs systmatiques, a souvent une origine banale. Des exemples typiques sont des erreurs de concentration des solutions standard, des lignes de base errones ou la rfrence une seule valeur de blanc non reprsentative.
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Mesures pour le contrle de qualit intgr Le but du contrle de qualit intgr est didentifier dventuels effets interfrents en se basant sur les taux de rcupration les chantillons destins lessai blanc les matriaux de rfrence les chantillons de contrle interne les cartes de contrle lenregistrement de toutes les donnes importantes la comparaison des rsultats danalyses par des essais inter-laboratoires des mthodes alternatives Le blanc dfinit le zro dun essai. Les principales causes, selon la mthode danalyse, dun dcalage du zro sont la valeur du blanc des ractifs, la contamination de lchantillon pendant sa prparation ou un drglement du zro de lappareil due la matrice de lchantillon. Dans ce dernier cas, lchantillon destin lessai blanc doit tre prpar si possible partir du mme matriel que lchantillon analyser et ne sen distinguer que par une concentration de lanalyte infrieure au seuil de dtection de la mthode danalyse. Un moyen sr pour identifier les erreurs systmatiques est lutilisation dchantillons de contrle externes. On appelle ainsi des chantillons analyss par diffrents laboratoires, que ce soit dans le cadre dune comparaison entre deux laboratoires ou dun programme externe de contrle de qualit avec un grand nombre de participants. Lutilisation de matriaux de rfrence certifis est vivement recommande. Ces matriaux danalyse sont gnralement schs pour conservation et moulus pour homognisation. On peut ainsi mettre en vidence des diffrences dans le mode de prparation des chantillons (par exemple lors de la calcination) en comparaison avec le matriel frais. Mme de nouveaux chantillons apparemment semblables aux chantillons habituels peuvent crer des problmes lis de nouvelles sources derreur systmatique difficilement identifiables. Les chantillons de contrle sont inclus titre de "contrles positifs" dans chaque srie dessais et analyss dans les mmes conditions que les chantillons inconnus. Ils doivent de ce fait ressembler autant que possible aux chantillons analyser dans le domaine de concentration, de lhomognit et de la matrice. Sil est judicieux den disposer en quantits suffisantes, il faut aussi que la matrice et la concentration de lanalyte de ces chantillons ne changent pas pendant le stockage. Si aucun matriel de rfrence certifi nexiste pour lanalyse considre, des chantillons de contrle internes
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peuvent tre utiliss. Ceux-ci peuvent tre prpars partir dchantillons dj analyss et ils doivent rester stables dans le temps (teneur en eau constante, pas de sgrgation des constituants, pas de processus de fermentation ni de moisissures). Si lon ne dispose daucun chantillon de contrle appropri, il faudra au moins de tester soigneusement la slectivit de la mthode et le taux de rcupration caractrisant le mode de prparation des chantillons. On ne doit cependant pas oublier quun lmenttrace ajout (par exemple sous forme dun standard aqueux) peut se comporter diffremment en comparaison au mme lment contenu dans la matrice. Un bon taux de rcupration nest donc pas garant de lexactitude des rsultats fournis par la mthode. Exemple dune srie danalyses avec chantillons tmoins solutions dtalonnage blanc chantillon de contrle chantillon analyser 1 chantillon analyser 2 . . chantillon analyser 10 chantillon de contrle chantillon analyser 10 (rptition) chantillon analyser 9 (rptition) . . chantillon analyser 1(rptition) chantillon de contrle blanc solutions dtalonnage Les cartes de contrle sont des reprsentations graphiques de lvolution au cours du temps de paramtres de contrle constants. Ces paramtres peuvent tre des valeurs mesures (valeur de blanc des ractifs, sensibilit de la mesure, rsultats des chantillons de contrle internes, etc.) ou encore la dispersion alatoire (diffrence entre les rsultats de deux tmoins, cart-type moyen dans une srie danalyses, etc.). On consigne galement sur les cartes de contrle les vnements susceptibles dinfluencer les rsultats, comme par exemple la rvision dun instrument ou lutilisation de nouveaux ractifs. Limportant est de discerner demble les carts et les tendances hors des limites de la dispersion normale. Ces dviations sont mieux visualises par des mthodes graphiques que par des tableaux de chiffres plus difficiles interprter.
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Exemple dune carte de contrle Dtermination du plomb dans un chantillon de contrle (mouture de lgumes) par SAA lectrothermique en fonction du temps.
Autres mesures de contrle de qualit (voir aussi Chapitre 60B) Les mesures de contrle de qualit intgr susmentionnes permettent de garder un bon nombre de problmes analytiques sous contrle. La dcision concernant si et quelles mesures de contrle sont prendre dpendra de la complexit du problme analytique (mthode, substances susceptibles dinterfrer, etc.) mais aussi et avant tout des consquences des erreurs de mesure ventuelles.
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BIBLIOGRAPHIE Ouvrages gnraux Amtliche Sammlung von Untersuchungsverfahren nach 35 LMBG, Beuth Verlag GmbH, Berlin, Wien und Zrich Bundesgesundheitsamt, Schriften zur ffentl. Gesundheitspflege, publication priodique, Dietrich Reimer Verlag, Berlin Drner, K.: Akute und chronische Toxizitt von Spurenelementen, wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1993 Friberg, L., Nordberg, F.N. and Vouk, V.B.: Handbook on the Toxicology of Metals, elsevier Amsterdam, 2nd Edition 1985 Kirchgessner, W.: Spurenelemente und Ernhrung, wissenschaftliche Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1990 Matter, L.: Elementspurenanalytik in biologischen Matrices, Spektrum Akademischer Verlag, Heidelberg 1997 Matter, L.: Lebensmittel- und Umweltanalytik anorganischer Spurenbestandteile. Tips, Tricks und Beispiele aus der Praxis, Verlag Chemie, Weinheim 1994 Matter, L.: Lebensmittel- und Umweltanalytik mit der Spektrometrie, Verlag Chemie, Weinheim 1995 Merian: Metalle in der Umwelt, Weinheim 1984 Mertz, W. (Hersg.): Trace Elements in Human and Animal Nutrition, Vol. 1 (1986) + Vol. 2 (1987), Academic Press, New York and London Pfannhauser, W.: Essentielle Spurenelemente in der Nahrung, Springer Verlag, Berlin 1988 Rach, P., Seiler, H.G.: Polarographie und Voltammetrie in der Spurenelementanalytik, Hthig Verlag, Heidelberg 1985 Seiler, H.G.: Handbook on Metals in Clinical and Analytical Chemistry, Marcel Dekker Inc., New York 1994 Seiler, H.G.: Handbook on Toxicity of Inorganic Compounds, Marcel Dekker Inc., New York 1987 Souci, S.W., Fachmann, W. und Kraut, H.: Die Zusammensetzung der Lebensmittel, Nhrwerttabellen, 5th Edition, medpharm Scientific Publishers, Stuttgart 1994 Stoeppler, M.: Probennahme und Aufschluss. Basis der Spurenanalytik, Springer Verlag 1994 WHO Publications, Environmetal Health criteria, erscheint laufend, Medizinischer Verlag Hans Huber, Bern Welz, B.: Atomabsorptionsspektrometrie, Wiley-VCH, Weinheim, IV. Auflage 1997
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Annexe 1
Annexe 1
Mthodes de dtermination des lments contenus dans les denres alimentaires (MSDA)
Elment
Ag Ag Ag Al Al Al
Chapitre / Mthode MSDA 27/3.18 27/3.2.2 27/3.2.4 27/3.24 15A/45 18/15
Matrice
Remarques / Elaboration de la Mthode de dtermination solution pour lanalyse SAA SAA flamme SAA four graphite Photomtrie qualitative qualitative lalizarine S
Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Farines
As
25C/08
As As As As B B Br
25B/09 17/06 27/3.2.3 27/3.21 44/2,2 44/2.2 14/3.11.2
Ca
18/12
Ca
25C/08
Ca Ca Ca
1/5.1.1 4/6.2 15A/43
Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Methods of analysis AOAC (1970) Poudres Solubilisation dans lacide lever/carbonat actique 2 mol/l es dammonium Conserves de Vider la bote ds son ouverture fruits et lgumes Fruits et Extraction froid par HNO3 5%, lgumes secs solubilisation 50 C Levure de Chapitre 45 boulangerie Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Agents de Minralisation par voie humide conservation avec H2SO4 Vin, autres Minralisation par voie humide denres avec H2SO4 et H2O2 Crales, Extraction par drivatisation produits de minoterie, prmlanges de boulangerie Poudre Solubilisation dans HCl 10% lever/carbonat es dammonium Conserves de Vider la bote ds son ouverture fruits et lgumes Lait Prcipitation lacide trichloroactique Poudre de lait Prcipitation lacide trichloroactique Farines Mthode 22/11.1, Lauber / Aebi Mitt. 57, 363 (1966)
Chapitre 45
Chapitre 45, mthode 25C/08a Chapitre 45 SAA, mthode des hydrures SAA, mthode des hydrures Photomtrie Photomtrie Chromatographie en phase gazeuse sous forme de 2bromo-thanol
Complexomtrie
Chapitre 45
SAA flamme SAA flamme Mthode 22/11.1, Lauber / Aebi Mitt. 57, 363 (1966)
MSDA 2000
1/7
45 Elments-traces
Annexe 1
Ca Ca Ca
27/3.11 1/5.1.2 59/04
Eau potable Lait
Prlvement voir 27/3.1 Minralisation par voie sche Minralisation par micro-ondes
Titration par complexomtrie SAA flamme
Ca Ca Ca Ca Ca Cd Cd Cd Cd Cd Cl
5/08 22/11.2 28B/18 28A/8.3 30A/13.1 nouveau 27/3.19.1 27/3.19.2 27/3.2.2 27/3.2.4 27/3.3 16A/06
Antiagglomra nts Fromages Minralisation par voie sche 600 C Aliments Minralisation par voie sche dittiques 550 C Confitures, Minralisation 28A/8.3 geles Jus de fruits et de lgumes Vin Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Pain et produits de boulangerie Viande et produits carns extraits de viande, bouillons prpars, geles de viande pices, soupes, sauces Caf torrfi Beurre Caf Ptes alimentaires Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Clarification par solution de Carrez Extraction leau
Mthode 1/5.1.1 Complexomtrie Photomtrie flamme SAA flamme Spectromtrie atomique flamme SAA flamme Polarographie SAA flamme SAA four graphite Polarographie Titration par Hg(II)
Cl
11/6.1
Titration par AgNO3
Cl
12/05
Extraction leau
Titration par AgNO3
Cl
13/05
Extraction leau
Titration par AgNO3
Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cr Cu
35B/14 6/11 35A/10 20/2.3 27/4.10 27/4.4 28A/8.9 42A/1.4 8A/09 27/3.23 5/25
Mthode 35A/10 Prcipitation de protines par NaOH et sulfate daluminium Combustion Schniger Extraction aqueuse
Mthode 35A/10 Titration Spectromtrie de masse Titration par AgNO3 Chromatographie par change dions Titration par AgNO3
Eau potable Jus de fruits et de lgumes Colorants alimentaires Mayonnaise Eau potable Fromages
Prlvement voir 27/3.1 1) Extraction chaud par
Titration potentiomtrique par AgNO3 Titration par AgNO3 Photomtrie Mthode 1/6.3.1
MSDA 2000
2/7
45 Elments-traces
Annexe 1
Cu
6/14
Cu
3A/12
Cu
25C/08
Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu Cu-Ionen, freie F F F F Fe
1/6.3.1 4/6.5 25B/09 17/06 27/3.15.1 27/3.15.2 27/3.2.2 27/3.2.4 27/3.3 30A/13.4 32/14 42A/1.16 37B/6.1 37B/6.2 27/4.5.1 27/4.5.2 3A/12
Fe
5/25
Fe
6/14
Fe Fe
15A/44 25C/08
H2SO4 2) Extraction lipidique lther de ptrole Beurre 1) Extraction chaud par Mthode 1/6.3.1 H2SO4 2) Extraction lipidique lther de ptrole Crme 1) Extraction chaud par Mthode 1/6.3.1 H2SO4 2) Extraction lipidique lther de ptrole Conserves de Vider la bote ds son ouverture Chapitre 45 fruits et lgumes Lait Minralisation sous pression SAA lectrothermique Lait en poudre Chauffer en prs. de HCl SAA flamme et SAA lectrothermique Fruits et Extraction froid par HNO3 5%, Chapitre 45, mthode 25C/08a lgumes secs solubilisation 50 C Levure de Chapitre 45 Chapitre 45 boulangerie Eau potable Prlvement voir 27/3.1 SAA Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Polarographie Eau potable Prlvement voir 27/3.1 SAA flamme Eau potable Prlvement voir 27/3.1 SAA four graphite Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Polarographie Vin Photomtrie Spiritueux Chapitre 45 Colorants Solubilisation aqueuse SAA, Chapitre 45 alimentaires Sel de cuisine Solubilisation aqueuse Photomtrie Sel de cuisine Solubilisation aqueuse Electrode slective aux ions Eau potable Electrode slective aux ions Eau potable Photomtrie Crme 1) Extraction chaud par Mthode 1/6.3.1 H2SO4 2) Extraction lipidique lther de ptrole Fromages 1) Extraction chaud par Mthode 1/6.3.1 H2SO4 2) Extraction lipidique lther de ptrole Beurre 1) Extraction chaud par Mthode 1/6.3.1 H2SO4 2) Extraction lipidique lther de ptrole Farines Methods of Analysis AOAC Qualitative (1970) Conserves de Vider la bote ds son ouverture Chapitre 45 fruits et lgumes
MSDA 2000
3/7
45 Elments-traces
Annexe 1
Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Fe Hg Hg I I I K
1/6.3.1 4/6.5 27/3.13.1 27/3.13.2 27/3.2.2 27/3.2.4 28A/8.4.1 28A/8.4.2 32/14 44/03 27/3.20 1/7.2.4 37B/5.2 42A/1.15 25C/08
Lait Minralisation sous pression Lait en poudre Chauffage en prsence de HCl Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Jus de fruits et de lgumes Jus de fruits et de lgumes Spiritueux Agents de conservation Eau potable Lait Sel de cuisine Erythrosine Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1
Chapitre 45 SAA flamme et SAA lectrothermique Photomtrie SAA SAA flamme SAA four graphite SAA Photomtrie Chapitre 45 Chapitre 45
K K K K K K
1/5.1.1 4/6.2 27/3.2.1 27/3.26 35A/16 35B/15
SAA vapeur froide Rf. Bibliographiques Oxydation en iodate et titration Titration potentiomtrique avec AgNO3 Conserves de Vider la bote ds son ouverture Chapitre 45 fruits et lgumes Lait Prcipitation lacide SAA flamme trichloroactique Lait en poudre Prcipitation lacide SAA flamme trichloroactique Eau potable Prlvement voir 27/3.1 SAA flamme Eau potable Prlvement voir 27/3.2 SAA Caf vert Minralisation par voie sche Photomtrie flamme 600 C Caf torrfi Minralisation par voie sche Photomtrie flamme 600 C Extraits de Minralisation par voie sche caf 600 C Confitures, Calcination 28A/8.3 geles, marmelades Jus de fruits et de lgumes Vin Conserves de Vider la bote ds son ouverture fruits et lgumes Lait Prcipitation lacide trichloroactique Lait en poudre Prcipitation lacide trichloroactique Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Photomtrie flamme Mthode 30/20
Prlvement voir 27/3.1 Rf. bibliographiques Solubilisation dans leau
K K
35D/11 28B/16
K K Mg
28A/8.3 30A/13.1 nouiveau 25C/08
SAA et photomtrie flamme SAA Chapitre 50
Mg Mg Mg Mg
1/5.1.1 4/6 27/3.12.1 27/3.12.2
SAA flamme SAA flamme Titration par complexomtrie SAA flamme
MSDA 2000
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45 Elments-traces
Annexe 1
Mg Mg
1/5.1.2 59/04
Lait
Minralisation par voie sche Minralisation par micro-ondes
Complexomtrie SAA flamme
Mg Mg Mg
5/08 22/11.2 28B/18
Mg Mg Mn
28A/8.3 30A/13.1 nouveau 25C/08
Antiagglomra nts Fromages Minralisation par voie sche 600 C Aliments Minralisation par voie sche dittiques 550 C Confitures, Calcination 28A/8.3 geles, marmelades Jus de fruits et de lgumes Vin Conserves de fruits et lgumes Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Jus de fruits et de lgumes Jus de fruits et de lgumes Conserves de fruits et lgumes Lait
Mthode 1/5.1.1 Complexomtrie SAA flamme
SAA flamme SAA flamme
Vider la bote ds son ouverture Chapitre 45
Mn Mn Mn Mn Mn Mn Na
27/3.14.1 27/3.14.2 27/3.2.2 27/3.2.4 28A/8.5.1 28A/8.5.2 25C/08
Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1
Photomtrie SAA flamme SAA flamme SAA four graphite SAA flamme Polarographie
Vider la bote ds son ouverture Chapitre 45
Na Na Na Na Na Na Na Na Na
1/5.1.1 4/6 20/16 27/3.2.1 27/3.25 35A/16 35B/15 35D/11 28B/17
Na Na P
28A/8.3 30A/13.1 nouveau 5/10
Prcipitation lacide trichloroactique Lait en poudre Prcipitation lacide trichloroactique Ptes Minralisation par voie humide alimentaires avec H2SO4/HNO3 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Caf vert Minralisation par voie sche 600 C Caf torrfi Minralisation par voie sche 600 C Extraits de Minralisation par voie sche caf 600 C Confitures, Calcination 28A/8.3 geles, marmelades Jus de fruits et de lgumes Vin Fromages 1) Kjeldahl, 2) Mth. chapitre Lait
SAA flamme SAA flamme Mthode 22E/01 ; nouvelle: 22/11.1, photomtrie flamme SAA flamme SAA flamme Photomtrie flamme Photomtrie flamme Photomtrie flamme Photomtrie flamme
SAA et photomtrie flamme SAA flamme
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5/7
45 Elments-traces
Annexe 1
P P P
4/7.1 1/5.4 29/04
22/12.1
P P
7/4.4.1 11/5.8
P Pb
28A/8.7 25C/08
Pb Pb Pb Pb Pb Pb Pb Se Se Sn
25B/09 17/06 27/3.17.1 27/3.17.2 27/3.2.2 27/3.2.4 27/3.3 27/3.2.3 27/3.22 25C/08
Zn
25C/08
Zn Zn Zn
1/6.3.1 4/6 25B/09
Lait en poudre Minralisation par H2SO4 et H2O2 Lait Minralisation par H2SO4/H2O2 Boissons de Mthode 28A/36 table, Limonades Aliments Minralisation par voie sche dittiques et 550C aliments spciaux Graisses alim. Minralisation par voie sche par MgO Viande et Minralisation par voie sche produits par MgOAc carns Jus de fruits et Calcination 500-550C de lgumes Conserves de Vider la bote ds son ouverture fruits et lgumes Fruits et Extraction froid par HNO3 5%, lgumes secs solubilisation 50 C Levure de Chapitre 45 boulangerie Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Eau potable Prlvement voir 27/3.1 Conserves de Vider la bote ds son ouverture fruits et lgumes Conserves de Vider la bote ds son ouverture fruits et lgumes Lait Minralisation sous pression Lait en poudre Chauffage en prsence de HCl
Photomtrie Photomtrie Mthode 28A/36
Photomtrie
Photomtrie Photomtrie
Photomtrie Kapitel 53
Chapitre 45, mthode 25C/08a Chapitre 45 SAA flamme Polarographie SAA flamme SAA four graphite Polarographie SAA mode hydrure SAA mode hydrure Chapitre 45
Chapitre 45
Chapitre 45 SAA flamme et SAA four graphite Fruits et Extraction froid par HNO3 5%, Chapitre 45, Mthode 25C/08a lgumes secs solubilisation 50 C
Zn Zn Zn Zn Zn Zn
27/3.16.1 27/3.16.2 27/3.2.2 27/3.2.4 27/3.3 32/16
Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Spiritueux
Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1 Prlvement voir 27/3.1
SAA flamme Polarographie SAA flamme SAA four graphite Polarographie Chapitre 45
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45 Elments-traces
Annexe 2
Annexe 2 Dfinitions de termes importants

Solution pour lanalyse
Solution qui rsulte du traitement dun chantillon par des ractifs (par exemple solvants, acides) conformment aux prescriptions dun protocole danalyse.
Solution de mesure
Solution apporte lappareil de mesure pour dterminer la concentration de lanalyte.

Solution mre
La dtermination quantitative dun lment par des mthodes relatives requiert la comparaison une solution de rfrence (solution standard). Cette dernire est produite par dilution dune solution mre de composition approprie. La solution mre contient lanalyte une concentration leve et connue (en gnral 1000 mg/litre).
Solution dtalonnage
Solution obtenue par dilution de la solution mre une concentration situe dans un domaine utile par rapport aux chantillons et la sensibilit de lappareil. En rgle gnrale, la solution standard est prpare immdiatement avant lanalyse.
Solution zro
Solution utilise pour rgler le signal zro de lappareil. Ne contient ordinairement que le solvant utilis pour lchantillon (par exemple acide dilu dans leau).
Blanc dchantillon (= "blanc")
Solution utilise pour dterminer la valeur de blanc de lessai. Elle contient, aux mmes concentrations que la solution pour lanalyse, tous les produits chimiques utiliss dans la prparation de cette dernire, except lchantillon.
Solution tmoin
Solution qui contient tous les produits chimiques utiliss dans la prparation de la solution pour lanalyse, ainsi que tous les constituants de lchantillon susceptibles dinfluencer la mesure. La solution tmoin idale serait la solution pour lanalyse produite partir dun chantillon ne contenant pas danalyte.
Fonction de calibration
Relation mathmatique entre la valeur mesure A et la concentration c: A = f(c).
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45 Elments-traces
Annexe 2
Fonction inverse La fonction inverse c = g (A) est celle qui dtermine la concentration c partir de la valeur mesure A.
Courbe dtalonnage
Reprsentation graphique du signal en fonction de la concentration. Cette courbe est tablie par rapport aux solutions dtalonnage.
Etalonnage
Mesure des solutions dtalonnage et calcul de la relation mathmatique entre la grandeur mesure A (par exemple labsorbance) et la concentration c.
Sensibilit
Pente (S) de la fonction de calibration, S = dA/dc.

Concentration caractristique
Concentration de llment analyser, c, pour laquelle on mesure une absorbance A = 0.0044, cest dire une absorption de 1%. La concentration caractristique est une base de comparaison pour la sensibilit (valable pour la SAA).
Limite de dtection de lappareil
Concentration cL, pour laquelle lappareil mesure un signal de valeur suprieure, dun facteur choix, par rapport lcart-type (appel aussi dviation standard) des valeurs de signal de la solution zro. Cette concentration est dfinie par lquation : cL = (dc/dA) * k * s dc/dA = rciproque de la sensibilit k = facteur statistique (gnralement 3 ou 6) s = cart-type du signal de mesure A donn par la solution zro
Limite de dtermination
Concentration c, la plus faible dun analyte pouvant tre dtermine dans un chantillon avec la prcision voulue. La limite de dtermination est gnralement suprieure dun facteur au moins 10 de la limite de dtection de lappareil.
Domaine de concentrations utile
Gamme de concentrations dans laquelle la concentration c dun analyte peut tre dtermine quantitativement. La concentration infrieure de ce domaine permet de calculer, en tenant compte du facteur de dilution de la solution analyser, la limite de dtection.
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45 Elments-traces
Annexe 3
Annexe 3 Matriaux de rfrence

Fournisseurs de matriels de rfrence avec des teneurs certifies en lments Promochem GmbH, Postfach 10 13 40, D-46469 Wesel, Allemagne European Commission, Joint Research Centre, Institute for Reference Materials and Measurements (IRMM), Retieseweg, B-2440 Geel, Belgique : BCR Reference Materials. National Institute of Standards and Technology (NIST), Standard Reference Materials Program, Bldg. 202, Room 204, Gaithersburg, MD 20899, USA
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45 Elments-traces
Annexe 4
Annexe 4 Donnes spcifiques aux lments

REMARQUES En rdigeant ce chapitre, les membres de la sous-commission ont ralis quune liste dlments avec des donnes physiques et chimiques spcifiques chaque lment, des indications importantes pour lanalyse et des teneurs typiques, pourrait tre utile dans la pratique. Ces donnes sont prsentes titre dinformation. . Les fiches de donnes suivantes sont regroupes par ordre alphabtique daprs les symboles chimiques. Elles seront priodiquement remises jour.
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45 Elments-traces
Aluminium
Aluminium
PROPRIETES PHYSIQUES ET CHIMIQUES (1)
Masse atomique: 26.98 Valence Exemples Point de fusion (C) Point d'bullition (C) 2467 Utilisation Proprits
Mtal
660
+III
Al (CH3COO)3 D
--
AlCl3
178 S
--
AlO(OH)
--
Alkylate d'al. Al2O3
---
---
Al2(SO4)3
--
--
Pour les emballages et rcipients de denres alimentaires, les articles mnagers, dans la construction aronautique, l'lectrotechnique et autres Dans l'industrie textile pour le mordanage, l'impermabilisation et l'ignifugation, pour le collage de papier dans la mdecine Dans les industries de la plasturgie, des colorants, des teintes, des produits pharmaceutiques et des lubrifiants, pour les floculants Pte dentifrice, papiers, produits cosmtiques, pigments de produits synthtiques Catalyseurs mixtes (produits synthtiques) Pour les adsorbants, catalyseurs, vhiculeurs, dans l'industrie cramique Pour le collage de papier, l'puration des eaux d'gouts
S = Sublimation D = Dcomposition
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45 Elments-traces
Aluminium
CONDITIONS DE PURETE POUR L'ANALYSE

Appareils
La possibilit de contamination par des restes de dtergents ou des appareils devra absolument tre prise en compte.
Substances chimiques
Celles-ci peuvent ventuellement provoquer des valeurs de blanc leves, en particulier lors de la minralisation par fusion.
SOLUTIONS STANDARDS La stabilisation est ralise par l'addition d'HCl par exemple. 12 mol/l (env. 37%) jusqu' une valeur pH < 3.
PREPARATION DES SOLUTIONS D'ESSAI Il est recommand de procder une calcination suivie d'une minralisation par fusion (par exemple avec un mlange de 3 fractions pondrales de Na2CO3 + 1 fraction pondrale de Na2B4O7) et ensuite une dissolution avec HNO3 14,5 mol/l (65%). Ce procd est ncessaire, tant donn que l'aluminium est trs souvent prsent sous forme de silicate ou d'oxyde indissoluble dans l'acide (2).
METHODES DE MESURE ET PLAGES DE MESURE APPROXIMATIVES Etant donn que l'aluminium est ionis environ 10% dans la flamme de gaz hilarant/d'actylne, on devra ajouter environ 0,1 % de KCI aux solutions standards et d'essai.
Mthode de mesure SAA par flamme(N2O/C2H2) SAA par four graphite Voltamtrie Voltamtrie dabsorption Spectromtrie ICP-MS Plage de mesure g/l 200 - 50'000 >2 > 50 1 - 40 > 0.01
MSDA 2000
2/3
45 Elments-traces
Aluminium
TENEURS TYPIQUES (2), (3), (4)

Matrice Plage (g/kg) Moyenne (g/kg) 910 1500 130 < 100 130 1900 3800 120 160 239000 88000 Nombre d'chantillons 44 6 6 6 6 6 6 6 6 33 10
Lait pasteuris Riz Compote de pomme ufs Choux Petits pois Haricots verts Tomates Pommes de terre Epices sches Champignons (Agaricus) secs Champignons (Pleurotus) secs. 1. 2. 3. 4. 5.
270 - 1990 1400 - 1800 < 100 - 160 -< 100 - 180 1800 - 2000 3200 - 4300 < 100 - 180 < 100 - 230 < 10000 - 1000000 40000 - 191000 17000 - 12800
55000
11
CRC Handbook of chemistry and physics, 66th Edition (1985-1986).CRC Press, Inc. Sullivan, D.M. et al.: J. Assoc. Off. Anal. Chem. 70, 118 - 120 (1987). Gabrielle Favretto, L. et al.: Z. Lebensm. Unters. Forsch. 189, 123 - 127 (1989). Vetter, J.: Z. Lebensm. Unters. Forsch. 189, 346 - 350 (1989). Methrom Bulletins 131 et 186.
MSDA 2000
3/3
45 Elments-traces
Argent
Argent
PROPRITES PHYSIQUES ET CHIMIQUES (1)
Masse atomique: 107.9 Valence Exemples Point de fusion (C) 962 Point Utilisation dbullition (C) Proprits 2212 Mine, mdecine, articles mnagers, industrie lectrique, bijoux, mtaux d'apport de brasage fort, catalyseurs, dsinfection de l'eau potable, traitement de dfauts de vin (got de bock) 444 D Laboratoire, mdecine Piles lenticulaires , industrie chimique 1550 Photographie, lectrode de rfrence, dtecteurs de particules 1085 D
Mtal
AgNO3 Ag2O +I AgCl
212 230 D 455
Ag2SO4 D: Dcomposition
652
CONDITIONS DE PURETE POUR LANALYSE

Appareils
On devra veiller ce que les appareils qui entrent en contact avec une concentration leve d'argent ne soient pas utiliss pour l'analyse des lments.
La puret des substances chimiques doit correspondre la plage de concentration dterminer.
MSDA 2000
1/3
45 Elments-traces
Argent
SOLUTIONS STANDARDS Stabiliser les solutions standards une valeur pH < 3 par l'addition d'HNO3. Elles peuvent alors tre utilises pendant quelques jours.
PREPARATION DES SOLUTIONS DESSAI La minralisation par micro-ondes pression et la minralisation haute pression sont tout aussi appropries que l'calcination sec. On devra tenir compte des pertes d'analytes dues aux prcipitations (par exemple l'albumen, le chlorure).
METHODES DE MESURE ET PLAGES DE MESURE APPROXIMATIVES

Mthode de mesure SAA par flamme: SAA par four graphite: Spectromtrie ICP-MS Spectromtrie ICP-OES Plage de mesure g/L 20 4000 0,2 5,0 0,01
TENEURS TYPIQUES (2 )
Matrice Plage (g/kg TS) 4 74, 5 9 232 <1 < 1 - 197 144 - 31400 <1 Moyenne Nombre (g/kg TS) d'chantillons 35 2 98 2 -2 75 2 8574 2 Au cas o elle argente, jusqu' environ 100 g/L
Carottes Epinards Pain blanc Crales Champignons Eau
Vin
<1
Aprs le traitement du got de bock (procd Katadyn), possible jusqu' 20 g/l
L'argent ne fait pas partie des oligo-lments; il est plutt un lment antagoniste ayant la proprit de rendre inactifs les lments ncessaires au mtabolisme que sont Cu et Se (3).
MSDA 2000
2/3
45 Elments-traces
Argent
BIBLIOGRAPHIE 1. 2. 3.
CRC Handbook of chemistry and physics: 66th Edition (1985 - 1986), CRC Press Inc. Sujari, A.N.A.: S. Sci. Food Agric. 38, 369 (1987). Merian, E.: Metalle in der Umwelt. Verlag Chemie, Weinheim (1984), S. 559.
MSDA 2000
3/3
45 Elments-traces
Arsenic
Arsenic
Masse atomique 74,922 Valence Exemples Point de fusion (C) Point dbullition (C) -55 Utilisation, proprits
-III
AsH3
-116
Mtal
817
613 S
III
As2O3
193 S
Bonne solubilit dans l'eau, instabilit thermique (300 D), extrmement toxique Additif pour les alliages de plomb, par exemple les batteries d'accumulateurs; sous une forme extra-pure, pour la fabrication de semiconducteurs Soluble dans l'eau bouillante, difficilement soluble dans l'eau froide
AsCl3 AsF3 AsBr3 As2O5 H3AsO4 AsF5
-19,8 -6 31 36 -80
131 D 58 D -53 D
Soluble dans l'eau Soluble dans l'eau Soluble dans l'eau

Air du laboratoire
Les chantillons et les solutions de minralisation doivent tre entreposs dans un espace spar de l'arsenic ou des matriaux d'essai fortement contamins.
Appareils (2)
Pour la minralisation par voie humide, des rcipients en verre quartzeux ou en matire synthtique (PTFE, FEP, PFA) devront tre utiliss. Les creusets en porcelaine ne sont pas appropris.
MSDA 2000
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45 Elments-traces
Arsenic
SOLUTIONS STANDARDS Pour viter des adsorptions de parois, les solutions standards devront tre stabilises une valeur pH 2 l'aide de l'acide chlorhydrique.
PREPARATION DES SOLUTIONS DESSAI Les chantillons doivent tre minraliser par voie humide; l'calcination sec dans un four moufle n'est pas approprie, tant donn que l'arsenic est un lment facilement volatile. En cas de minralisation pression avec de l'acide nitrique, une temprature de 320C doit tre atteinte, si la teneur totale doit tre dtermine par mode hydrure, sinon les composs tables, que sont l'arsnocholine et l'arsnobtane ne seront pas entirement minraliss (8). Les rcipients doivent tre tanches, le poids des chantillons et la puissance caloriques doivent accords de manire ce que la pression dveloppe n'entrane pas un chappement des vapeurs. De plus, l'arsenic(V) doit tre rduit dans les solutions standards et d'essai (III), car sinon ceci entranerait une plus grande intensit de signalisation. Pour une pr-rduction, on peut utiliser soit de l'iodure de potassium/de l'acide ascorbique (respectivement 1 Mol/L) soit de la cystine L (0,1 Mol/L). Cette dernire permet une rduction beaucoup plus rapide de l'arsenic(V) et est approprie pour les matrices complexes, tant donn qu'elle limine un grand nombre de dfauts (9). En cas d'utilisation du procd SAA par four graphite, des tempratures de minralisation plus faibles sont possibles. Toutefois, l'agent modifiant et le programme de temprature doivent tre adapts conformment aux composs prsents. Si l'arsenic est dtermin par spectromtrie ICP-MS, on devra prendre en compte une ventuelle perturbation par le chlorure (40Ar35Cl).
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Arsenic

Mthode de mesure Plage de mesure g/L SAA par flamme 50000 - 350'000 50 - 350 mg/L SAA par four graphite 5 - 100 SAA par mode hydrure 0.2 - 30 Photomtrie 10 - 1000 Spectromtrie ICP-MS > 0.1 Spectromtrie ICP-OES 10 - 1000 Bibliographie
TENEURS TYPIQUES
Denres alimentaires Plage (g/kg) Lait <5 - 18 ufs 5 - 10 Riz 70 - 420 Mas 9 - 270 Lgumes feuilles 0,5 - 432 Lgumes racines 0,5 - 90 Viande de buf 5 - 100 Viande de porc 5 - 37 Plie 2'600 - 15'020 Petite morue 170 - 7'760 Thon 610 - 1'500 Moule 1'420 - 4'500 Champignons de culture* 190 - 1'500 Produits d'algues marines 1'000 - 180'000 comestibles Absorption par des portions 2 - 361 g/jour journalires *schs Bibliographie 3 4 3 3 4 4 3 3 3 3 3 3 10 5
361
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Arsenic
BIBLIOGRAPHIE 1. 2. 3. 4. 5. 6.
CRC Handbook of chemistry and physics: 73rd Edition (1992-1993), CRC Press Inc. Welz, B.: Fortschritte in der atomspektrometrischen Spurenanalytik, Band 2. Verlag Chemie, Weinheim (1986). Pfannhauser, W.: Essentielle Spurenelemente in der Nahrung. Springer-Verlag, Heidelberg (1988). Weigert, P. et al.: Arsen, Blei, Cadmium und Quecksilber in und auf Lebensmitteln; ZEBS-Hefte 1/1984. Oraniendruck GmbH, Berlin (1984). Philips, D.: Arsenic in aquatic organisms: a review, emphasizing chemical speciation. Aquat. Toxicol. 16, 151.186 (1990) Zimmerli, B., Bosshard, E. und Knutti, R.: Nichtessentielle "toxische" Spurenelemente. In: Sthelin, H.B., Lthy, J. Casabianca, A., Monnier, N., Mller, H.R., Schtz, Y. and Sieber, R. (Hrsg.) Dritter Schweizerischer Ernhrungsbericht, S. 149-162. Bundesamt fr Gesundheitswesen, Bern (1991)
7. 8. 9.
Analytiker-Taschenbuch, Band 5. Springer - Verlag; Berlin (1985).

Fecher, P. and Runhnke, G.: Determination of arsenic in foodstuffs method and errors. Atom. Spec. 19, 204-206 (1998) Chen, H. et al.: Prereduction of arsenic(V) to arsenic(III), enhancement of the signal, and reduction of interferences by L -cysteine in the determination of arsenic by hydride generation. Anal. Chem. 64, 667-672 (1992) Haldimann, M. et al.: Vorkommen von Arsen, Blei, Cadmium, Quecksilber und Selen in Zuchtpilzen. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 86, 463-484 (1995)
10.
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Bore
Bore
PROPRITES PHYSIQUES ET CHIMIQUES (1) (6)
Masse atomique: 10,81 Valence Exemples Point de fusion (C) -165,5 Point Utilisation dbullition (C) Proprits -92,5 explosible, toxique -important agent de rduction Faible solubilit dans l'eau 2550
-III
BH3 NaBH4
400 D
+III
Bore cristallin Non-mtal BBr3 BF3 B2O3 H3BO3 Na2B4O7
2300 -46 -127 450 169 741
91 100 -300 R 1575 D
Ractif dans la chimie organique, avec de l'eau, raction produisant de lacide mtaborique ou orthoborique, utilisation pour les glaures, les verres spciaux
R = Raction produisant de l'acide mtaborique par limination d'eau D = Dcomposition

Appareils (2)
Les analyses doivent tre effectues dans des rcipients en matire synthtique (par exemple PTFE = Tflon). Utiliser galement des rcipients en matire synthtique pour le prlvement des chantillons. N'utiliser ni des verres de borosilicate ni des dtergents.
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Bore
SOLUTIONS MRES Dissoudre 572,0 mg d'acide borique extra-pur (Merck n darticle 765.0050) dans 100,0 ml d'eau exempte de bore (par exemple Nanopur ) = 1000 mg bore/l. La solution mre peut se conserver pendant longtemps, lorsqu'elle est conserve dans une bouteille en matire synthtique.
SOLUTIONS STANDARDS Les solutions standards sont obtenues en diluant la solution mre dans de l'eau extrapure (par exemple Nanopur ).

Mthode de mesure SAA par flamme Plage de mesure 400000 - 4000'000 (400 - 4000 mg/l) 150 g/L 150 g/L > 1 g/L (Attention: effet mmoire) Bibliographie 3
SAA par four graphite Photomtrie Spectromtrie ICP-MS
4 7,8
TENEURS TYPIQUES
Denres alimentaires Bl noir Mas Riz complet Pommes de terre Cacahutes Carottes Haricots Cornichons Viande de buf, filet, rognon Viande de porc, tissu musculaire Lapin Filets de hareng Saumon Thon SS = Substance sche Plage (g/kg) 5300 - 7470 170 - 580 par rapport la SS 850 - 1700 4810 - 10460 5300 - 7600 1000 - 34820 5590 - 13290 18100 - 46510 100 Bibliographie 5 5 5 5 5 5 5 5 5
130 - 190 13500 - 26300 350 50 - 640 540
5 5 5 5 5
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Bore
BIBLIOGRAPHIE 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8.
Handbook of chemistry and physics: 46th Edition (1983), CRC Press, Inc. Welz, B.: Fortschritte in der atomspektrometrischen Spurenanalytik; Band 2 Verlag Chemie, Weinheim (1986). Varian: Analytical Methods for Flame Spectroscopy; Varian (1979). Brodie et al: Analytical Methods for Graphite Tube Atomizers; Varian (1982). Schlettwein, D. und Mommsen, S.: Spurenelemente in Lebensmitteln. Verlag Hans Huber, Bern (1973). Gmelin: Gmelin Handbuch der anorganischen Chemie; Supplement Volume 2 System Nr. 13; Springer-Verlag, Heidelberg (1981). Koch, Koch-Dedic: Handbuch der Spurenanalyse; Band 1. Springer-Verlag, Berlin (1974). Fresenius et al.: Analytiker Taschenbuch; Band 5. Springer-Verlag, Berlin (1985).
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Cadmium
Cadmium
Masse atomique: 112,41 Exemples Valenc e 0 Mtal Point de fusion (C) 321 Point d'bullition (C) 765 Utilisation, proprits
+II
Cd(CH3COO)2
256
CdCl2 Cd(NO3)2 CdBr2 CdSO4 CdS / CdSe
568 350 567 1000
960 D 863 D
Sels de Cd d'acides gras de degr suprieur (savons de Cd) D: Dcomposition
Sous-produit obtenu lors de la PREPARATION de Zn, Cu et Pb. Mtaux antifriction, accumulateurs, redresseur de courant, mtaux d'apport de brasage fort, protection contre la corrosion, etc. Utilis avec Al2O3 comme catalyseur pour la fabrication d'actate vinylique, de vernis lustrs Galvanoplastie, photographie, teinturerie, impression des tissus Vernis lustrs, accumulateurs Photographie, lithographie, technique de reproduction Galvanoplastie, pigments, substances luminescentes Pigments, semi-conducteurs, substances luminescentes dans les crans Stabilisants pour les matires synthtiques (PCV)

Air du laboratoire
La fume de la cigarette peut entraner des contamination par cadmium par le biais de l'air.
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Cadmium
Appareils
Il n'est pas ncessaire de soumettre les appareils un traitement spcial jusque dans la plage g/L. Utiliser des seringues pipette en matire synthtique sans pigments ou stabilisants cadmium.

Solutions standards
Elles peuvent tre conserves pendant env. 1 semaine, lorsqu'elles sont stabilises par l'addition d'HNO3 ou d'HCl (pH < 3).
PREPARATION DES SOLUTIONS DESSAI Les mthodes de minralisation suivantes sont appropries pour la majorit des denres alimentaires: Minralisation pression (classique, micro-ondes ou HPA) avec HNO3 et H2O2. La procdure suivre pour l'HPA est dcrite de faon dtaille au point (14). Minralisation par voie humide dans des systmes ouverts avec les ractifs indiqus pour la minralisation pression. H2SO4 peut galement tre utilis tout seul ou en combinaison avec ces ractifs, au cas o aucun lment dont la dtermination serait perturbe par H2SO4 (par exemple Pb) ne doit tre dtermin. Extraction avec HNO3 Calcination par plasma froid doxygne Pour la dtermination de Cd dans des matires synthtiques les mthodes suivantes se sont avres efficaces: Minralisation par micro-ondes pression avec HNO3 et H2O2. Procdure dtaille au point (7) Calcination dans une atmosphre oxygne selon Schniger (7) : La procdure correspondante est dcrite au point 45/3.3 du prsent chapitre. La migration du Cadmium des jouets est dtermine conformment norme europenne EN 71 (18).
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Cadmium

Mthode de mesure Plage de mesure g/L 20 - 500 0,1 - 2 > 0,05 >2 > 0,01 Bibliographie
SAA par flamme SAA par four graphite Voltamtrie inverse Spectromtrie ICP/OES Spectromtrie ICP/MS
17
13
TENEURS TYPIQUES (g/kg)

Matrice Plage Mdiane Nombre d'chantillons env.100 28 23 219 30 75 78 28 60 20 101 33 Bibliographie
Lait Graines de lin Graines de tournesol Farines de bl (blanche bise) Farines de seigle Riz Son de bl Pain bis (Suisse) Carottes (Suisse) Cleri rave (Suisse) Pommes de terre (Suisse) Laitues de plein champ (Suisse), prpares Laitues de serre (Suisse), prpares Epinards (Suisse) Champignons de culture Fves de cacao, non dcortiques Thon en conserve
<1 130-484 264-715 9-73 5-69 <5-389 27-198
<1 351 500
5-50 3-15 15-61 10-60 16-145 3-87 35-8050 8-980
24 68 30 10 17 13 34* 33* 39 23* 343 59*
6 5 5 2 2 15 2 9 10 11 8 16 16 12 3 ** 4
57 39 45 16 80
* moyenne arithmtique ** Laboratoire cantonal Zurich, rsultats non publis
BIBLIOGRAPHIE 1.
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 66th edition, CRC Press Inc., Boca Raton 1985-1986.
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Cadmium
2.
Knutti, R., Andrey, D., Beuggert, H., Erard, M., Guggisberg, H., Wirz, E. und Zimmerli, B.: Monitoring-Programm "Schwermetalle in Lebensmitteln: III. Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Mahlprodukten (Mehl und Kleie), Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 80, 363-386 (1989). Schindler, E.: Dtsch. Lebensm. -Rundsch. 81, 146 (1985). Schindler E.: Dtsch. Lebensm. -Rundsch. 81, 220 (1985). Nuyken-Hamelmann, C., Lebensmittelchem. Gerichtl. Chem. 44, 38 (1990). Cadmium Monitoring-Programm "Schwermetalle in Lebensmitteln": Blei, Kupfer und Zink in Milch. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. (publication en prparation). Vollrath, A. et al.: Comparision of dissolution procedures for the determination of cadmium and lead in plastics, Fresenius J. Anal. Chem. 344, 269-274 (1992). Andrey, D. et al.: Monitoring-Programm "Schwermetalle in Lebensmitteln: Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Schweizer Kartoffeln. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 79, 327-338 (1988). Wenk, P. et al.: Monitoring-Programm "Schwermetalle in Lebensmitteln: Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Brot. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 83, 55-70 (1991). Beuggert, H. et al.: Monitoring-Programm "Schwermetalle in Lebensmitteln: Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Schweizer Karotten, Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 84, 27-47 (1993). Rieder, K.: Monitoring-Programm "Schwermetalle in Lebensmitteln: Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Knollensellerie, Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 84, 545-556 (1993). Andrey, D. et al.: Monitoring-Programm "Schwermetalle in Lebensmitteln: Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Schweizer Spinat, unverffentlichter Kurzbericht (1994). Metrohm Applikationsbulletins 241 und 254. Amtliche Sammlung von Untersuchungsverfahren nach 35 LMBG, Band I/1 Allgemeiner Teil, Lebensmittel (L), Teil 1 , L00.00-19/1: Untersuchung von Lebensmitteln, Bestimmung von Spurenelementen in Lebensmitteln : Druckaufschluss, Beuth Verlag Berlin (1993). Laboratorium der Urkantone, Brunnen, Jahresberichte 1992 und 1993. Khim, S., Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg., (publication en prparation). Amtliche Sammlung von Untersuchungsverfahren nach 35 LMBG, Band I/1Allgemeiner Teil, Lebensmittel (L), Teil 1 , L00.00-19/3: Untersuchung von Lebensmitteln, Bestimmung von Spurenelementen in Lebensmitteln : Bestimmung von Blei, Cadmium, Chrom und Molybdn mit der Atomabsorptionsspektrometrie (AAS) im Graphitrohr, Beuth Verlag Berlin (1993). Norme europenne EN 71 "Scurit des jouets" Partie 3: Migration de certains lments; Comit Europen de Normalisation, rue Brderode 2, B-1000 Bruxelles.
3. 4. 5. 6. 7. 8.
9. 10.
11. 12.
13. 14.
15. 16. 17.
18.
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Masse atomique: 63,546 Valence Exemples Point de fusion (C) 1083 Point dbullition (C) 2567 Utilisation Proprits
Mtal
Alliages: laiton (Cu-Zn), bronze (Cu-Sn), industrie lectrique, couverture de toits, fromageries, conduites d'eau, articles mnagers SAA par mthode de four graphite fongicide algicide
+I
Cu2O Cu2Se
1235 1113
1800 D
+II
CuO 1326 CuSO4.5H2O 110 D
D = Dcomposition

Air du laboratoire
Il n'y a en gnral pas de problme de contamination par l'air du laboratoire lors de la dtermination du cuivre dans les denres alimentaires.
Appareils
Les parties de appareils utiliss qui entrent en contact avec les chantillons doivent tre exempts d'alliages cuprifres tels que le laiton.
SOLUTIONS STANDARDS Les solutions standards sont obtenues en diluant la solution mre avec HNO3 0,1 mol/L (0.6%). Elles peuvent tre conserves pendant 1 semaine au moins. MSDA 2000 1/4
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HOMGNISATION Sur les carottes, diffrentes teneurs en cuivre ont t mesures sur l'corce, le cambium et le cur. Les carottes (et probablement d'autres lgumes) doivent tre bien homognises avant l'analyse (10).
PREPARATION DES SOLUTIONS Dans la majorit des laboratoires, la minralisation est habituellement ralise par microondes ou par calcination haute pression. De bons taux de dtection ont galement pu tre obtenus par la minralisation sec et l'extraction avec des acides minraux. Lors de la minralisation pression dans des rcipients quartzeux, le cuivre peut tre absorb par la paroi du rcipient. Remde: addition d'HCl (13).

Mthode de mesure Photomtrie SAA par flamme Spectromtrie ICP-AES Voltamtrie inverse SAA par four graphite Spectromtrie ICP-MS Plage de mesure g/l > 1000 > 100 >2 > 0,05 > 0,2 > 0,01
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TENEURS TYPIQUES
Denres alimentaires Plage (mg/kg) Mdiane Nombre Bibliographie (mg/kg) d'chantillon s 0,1 7
Lait entier ufs Tissu musculaire Foie Rognon Thon (en conserve) Farine de bl, blanche Farine de seigle, claire Farine de bl, bise Farine de seigle, bise Son de bl Pain bis. Pain mi-blanc Pain de seigle Laitue Epinards Cleri (prpar et prt la consommation Carottes (peles) Pommes de terre (peles) Pommes Oranges Eau du robinet, froide Bire Vin rouge Vin blanc
0,02 - 0,3 0,5 - 2,3 0,2 - 10 2 - 60 1 - 48 0,2 - 25 0,7 - 1,8 0,8 - 4,2 2,2 - 4,8 0,8 - 6 4,0 - 27 1,8 - 5,7 1,3 - 4,2 2,4 - 4,3 0,3 - 0,8 0,7 - 2,0 1,1 - 2,6 0,2 -1,7 0,6 - 2,3
3,0 25,0 10,0 1,3 1,2 1,5 3,2 2,6 11,0 3,1 2,3 3,5 0,5 1,2 2,1 0,7 1,2
69 69 69 80 74 16 67 13 78 28 39 6 20 60 101
7 4 4 4 5 1 1 1 1 1 11 11 11 7 7 2 10 3
0,5 - 1,6 0,4 - 1,0 0,002 - 0,1 0,0005 -2,7 0,05 -1,4 0,05 - 0,8
1,0 0,7 0,1 0,16 0,12
605 169 54
7 7 9 6 12 12
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BIBLIOGRAPHIE 1.
Knutti, R. et al: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln. III. Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Mahlprodukten (Mehl und Kleie). Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 80, 363 (1989). Rieder, K. et al: indit (Programme de surveillance de lOffice fdral de la sant publique, Suisse). Andrey, D. et al: Monitoring-Progamm Schwermetalle in Lebensmitteln. II. Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Schweizer Kartoffeln. Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 79, 327 (1988). Schindler, F.: Schwermetallgehalte von Getreide und Getreideprodukten, sowie von Muskelfleisch, Leber und Niere (Blei, Cadmium, Kupfer). Dtsch Lebensm-Rundsch 79, 338 (1983). Schindler, F.: Blei, Cadmium und Quecksilbergehalte in Thunfisch- und Muschelkonserven. Dtsch Lebensm.-Rundsch 81, 218 (1985). Kallischnigg, G. et al: Schwermetallgehalte in Bier (Blei, Cadmium, Quecksilber, Kupfer, Zink). Zentrale Erfassungs- und Bewertungsstelle fr Umweltchemikalien des Bundesgesundheitsamtes (ZEBS-Berichte) 2/1982. Dietrich Reimer Verlag, Berlin. Souci, Fachmann, Kraut: Die Zusammensetzung der Lebensmittel, 1989/90. Wissenschaftliche Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart. Handbook of chemistry and physics, 68th Edition (1987-1988), CRC Press Inc. Pfannhauser, W.: Essentielle Spurenelemente in der Nahrung. Springer-Verlag, Berlin (1988). Beuggert, H. et al: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln. VI. Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Schweizer Karotten. Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 84, 27-47 (1993). Wenk, P. et al: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln. V. Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Brot. Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 83, 55-70 (1992). Andrey, D. et al: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln. IV. Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Weinen auf dem Schweizer Markt. Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 83, 711-736 (1992).
2. 3.
4.
5. 6.
7. 8. 9. 10.
11.
12.
13.
Matter, L.: Persnliche Mitteilung: Chemisches und Landesuntersuchungsamt der Stadt Duisburg, Wrtherstr. 120, D-4100 Duisburg
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Fer
Fer
PROPRITS PHYSIQUES ET CHIMIQUES (1)
Masse atomique : 55,85 Valence Exemples Point de fusion (C) Point Utilisation dbul- Proprits lition (C) 2750 Objets et appareils en fer, en acier et alliages Composition non stchiomtrique S agent de rduction dans la fabrication de matires colorantes
0 +II
Mtal FeO FeCl2
1535 1369 670
FeS 1171 FeSO47H2O 64 D Liaisons Fe org.
teinturerie, tannerie, mdecine vtrinaire traitement danmie par manque de fer 1565 Hmatite minerai de fer, pigments, poudre de polissage, dans rouille magntite minerai de fer, mchefer agent doxydation dans lindustrie de teinture et dimpression, prcipitant teinture de la soie, tannerie, astringent mordant, protection contre la corrosion, catalyseur de polymrisation
+III
Fe2O3
Fe3O4 FeCl3
Fe(NO3)3 6H2O Fe2(SO4)3
D = Dcomposition S = Sublimation
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Fer
EXIGENCES DE PURET POUR LE DOSAGE

Air du laboratoire
Il existe un risque de contamination non ngligeable d aux particules de poussire (abrasion mtallique, rouille) contenues dans lair du laboratoire.
Appareils
Il faut faire attention ne pas utiliser dappareils en fer ou en acier lors du prlvement, du transport et du traitement des chantillons. Les appareils en verre, en quartz et en matires plastiques doivent tre suffisamment bien nettoys avant dtre utiliss (par exemple tuve avec de lacide chlorhydrique).
Produits chimiques
La puret des produits chimiques doit correspondre la gamme de concentration doser

Solutions mres
Des solutions mres de Fe de 1000 mg/l sont disponibles dans le commerce, par exemple Merck (Titrisol), Riedel de Haen (Fixanal), Baker (INSTRA-ANALYZED).
SOLUTIONS STANDARD Les solutions standard dilues peuvent se conserver au moins une semaine dans de lacide chlorhydrique 1 mol/l (3.5%).
HOMOGNISATION DES CHANTILLONS Il faut vrifier si les appareils utiliser ne risquent pas de cder du fer (abrasion mtallique). Dans de nombreux cas, lutilisation dappareils en acier inox fortement alli peut suffire. Si ncessaire, il existe des homognisateurs spciaux en titane, etc.
PRPARATION DES SOLUTIONS DCHANTILLONS Toutes les mthodes mentionnes sous ce titre peuvent servir au dosage du fer. En raison du risque de contamination, il est prfrable dutiliser les mthodes qui recourent le moins aux produits chimiques. Lors de la rduction en cendres sec, noter que les chlorures de fer se subliment des tempratures relativement basses. Dans les fours moufle, le risque de contamination est lev du fait de la prsence de particules de poussire contenant du fer.
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Fer
MTHODES DE MESURE ET PLAGES DE MESURE APPROXIMATIVES

Mthode de mesure Plage de mesure g/l SAA par flamme 0 5000 SAA dans four graphite ,1 50 Voltamtrie inverse 0,05 Photomtrie plage mg/l
TENEURS TYPIQUES
Denres alimentaires Emmental Truite Viande de veau Foie de veau Lait de vache Eau minrale Foie de buf Viande de buf Viande de porc pinards Thon Eau potable Bl entier Farine de bl type 405 Plage (g/kg) 1'800 - 5'000 3'800 - 10'000 15'000 - 28'000 57'000 - 93'000 120 490 50 - 10'200 66'000 - 83'000 14'000 - 21'000 5'000 - 47'000 28'000 - 66'000 12'000 < 100 200 31'000 - 35'000 19'500 Bibliographie
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 2
BIBLIOGRAPHIE 1. 2. 3. 4.
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Hgl, O.: Die Mineralquellen der Schweiz. Verlag Paul Haupt Bern und Stuttgart (1980), S. 26
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Lithium
Lithium
PROPRITS PHYSIQUES ET CHIMIQUES (1, 2)
Masse atomique : 6,941 Valence Exemples Point de fusion (C) 181 Point dbullition (C) 1342 Utilisation Proprits
Mtal
+I
LiAlH4 LiCl 605
125-150 D 1325-1360
Technique nuclaire, supplment dalliage pour Al, Pb et Mg, dtergent dans la mtallurgie, piles Agent de rduction Bains de chauffage et de refroidissement Industrie de la cramique
Li2CO3 LiF
732 845 1676
Composant de vernis de poterie sans plomb, cristal monochromateur Vernis, verres Antidpresseurs Synthse organique
Li2O LiOOCCH3 LiR D = Dcomposition R = Rsidu organique
>1700

Air du laboratoire et appareils
Aucun problme de contamination nest connu pour les gammes de concentration courantes.
Produits chimiques
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Lithium
SOLUTIONS STANDARD Pour prparer les solutions standard, diluer la solution mre avec des acides minraux dilus ou de leau.
HOMOGNISATION / PRPARATION DE LA SOLUTION DCHANTILLON Minralisation par micro-ondes ou minralisation haute pression avec de lacide nitrique / eau oxygne ou extraction avec des acides minraux.

Mthode de mesure Plage de mesure g/l Flamme en > 0,4 mission SAA par flamme > 0,5 SAA dans four > 0,2 graphite ICP-AES >4 ICP-MS > 0,4 Bibliographie
3 3 3
Le sodium, le calcium et le strontium peuvent entraver la prise de mesure par SAA par flamme et SAA dans four graphite.
TENEURS TYPIQUES (4, 5)

Denres alimentaires Plage (g/kg) Bibliographie
Eau minrale
10 - 10'400
5 6
Consommation europenne 18 moyenne (mg/personne/jour) Pour plus de dtails, voir bibliographie : (7 - 10)
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Lithium
BIBLIOGRAPHIE 1. 2. 3. 4.
CRC Handbook of chimistry and physiks, 67th Edition (1986-1987), CRC Press Inc. Merian, E.: Metals and their compounds in the environment, VCH, Weinheim (1991). Welz, B.: Atomabsorptionsspektrometrie, 3. Auflage, Verlag Chemie, Weinheim (1983). Taylor, H. E. und Garbarino, J.R.: Analytical applications of inductively coupled plasma-mass spectrometry. In: Montaser, A. und Golightly, D. W.: Inductively coupled Hgl, O.: Die Mineral- und Heilquellen der Schweiz. Verlag Paul Haupt, Bern und Stuttgart (1980). Iyengar, G.V.: Lithium in biological and dietary materials. In: Brtter, P.: Trace element, analytical chemistry in medicine and biology. Vol. 5, 267 - 269, Walter Gruyter, Berlin/New York (1988). Iyengar, G.V.: Determination of boron and lithium in diverse biological matrices using neutron activation-mass spectrometry (NA-MS). Fresenius Z. Anal. Chem. 338, 562 - 566 (1990). Pfannhauser, W.: Essentielle Spurenelemente in der Nahrung. (Reviews aus Literatur von 1979 - 1983). Springer-Verlag, Berlin (1988). Evans, W. H.: Determination of lithium, rubidium and strontium in foodstuffs. Analyst 110, 619 - 623 (1985). Baluja-Santons, C.: Determination of lithium in wines by atomic absorption spectrometry. Analytica Chimica Acta, 196, 283 - 286 (1987).
5. 6.
7.
8. 9. 10.
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Plomb
Plomb
Masse atomique : 207,19 Valence Exemples Point de fusion (C) Point dbullition (C) 1740 Utilisation, proprits
Mtal
327
Tuyaux, tles, protection contre les rayonnements, alliages (par exemple brasage tendre) Bien soluble dans leau Fabrication de pigments Difficilement soluble dans leau Difficilement soluble dans leau Peinture, pigment
+II1
PbO (litharge) Pb(NO3)2 PbCl2 PbSO4 Pb3(PO4)2 PbCO3 Pb(OH)2 (blanc de plomb) PbO2 PbCl4 PbCrO4 (chromate de plomb) Pb(CH3)4 Pb(C2H5)4 Pb3O4 (minium)
886 470 D 501 1170 1014
950
+IV
290 D -15 844 -30 -136 500 D
105 E 110 87-903 Pigment (diff. soluble dans leau) Supplment pour carburant Supplment pour carburant Dans la peinture antirouille
+II/IV
D = Dcomposition E = Explosion
1 2 3
valence la plus courante fortement oxydant cette valence 14 mbar
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Plomb

Air du laboratoire
Lair du laboratoire et lair extrieur peuvent tre une source de contamination importante.
Appareils
Utiliser des pointes de pipettes en matires plastiques sans pigments ni stabilisateurs de plomb. Pour les minralisations par voie humide, utiliser des rcipients en verre quartzeux ou en PTFE (tflon). Les creusets en porcelaine et les appareils de laboratoire qui ne sont pas en verre quartzeux ne conviennent pas.
Produits chimiques
La puret des produits chimiques doit correspondre la gamme de concentration doser.

Solutions standard
Stabilises par un ajout de HNO3 ou de HCl (pH<3), elles se conservent environ 1 semaine.
Prparation des solutions dchantillons
Les minralisations suivantes sont compatibles avec la plupart des denres alimentaires : minralisation pression (classique, micro-ondes ou HPA) avec HNO3 et H2O2 minralisation par voie humide en systme ouvert avec les ractifs cits pour la minralisation pression. H2SO4 ne doit pas tre utilis car il entrane la formation de PbSO4 difficilement soluble extraction avec HNO3

Mthode de mesure Plage de mesure Bibliographie g/l >200 2 25 2
SAA par flamme SAA dans four graphite ICP/OES ICP/MS Voltamtrie inverse Photomtrie
>4 > 0,1 2 3 - 75
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Plomb
TENEURS TYPIQUES
Matrice Plage (g/kg) Mdiane ou valeur moyenne (g/kg) 21 <10 Nombre dchantillons Biblio.
Carottes, pluches (Suisse) Pommes de terre, pluches (Suisse) Cleri-rave, prpar (Suisse) Laitue pomme, serre (Suisse) Laitue pomme, en pleine terre (Suisse) Lgume feuilles Lgume pousses Lgume-fruit Lgume tubercule
Farines de bl, blanches compltes
<1-60 <10-14 <10-30 13-96 26-562 20-6'050 1-534 0,5-370 1-1'700 2-170 8-895 11-227 1-360 1-772 1-446 1-289 1-5'622 3-326 <10-28 1-1'170 5-360 5-1'250 5-1'470 15-534 0,5-1'100 1-850 1-500 1-1'270
60 101 20 33 57 1691 365 653 1140 147 76 105 134 517 759 275 21 867 108 68 48 231 223 67 648 36 70 111
4 5 6 7 7 8 8 8 8 9 9 10 8 8 8 8 8 11 12 8 8 8 8 8 8 8 8 8
<10 39 86 40 19 10 31
Son Pain, blanc complet (Suisse) Riz Baies Fruits noyau Fruits ppins Jus de baies Vin Lait Fromage Viande de buf Foie de buf Rognons de buf Viande de porc Poissons deau douce Poissons de mer Crustacs Coquillages
53 41 30 25 25 20 50 51 <10 70 25 121 120 75 25 3 71 220
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Plomb
BIBLIOGRAPHIE 1. 2.
CRC Handbook of Chemistry and Physics, 66th edition, CRC Press Inc., Boca Raton 1985-1986.
Bundesinstitut fr gesundheitlichen Verbraucherschutz und Veterinrmedizin: Amtliche Sammlung von Untersuchungsverfahren nach Paragraph 35 LMBG, Band I / allgemeiner Teil, Lebensmittel (L), Teil 1, L00.00-19/3: Untersuchung von Lebensmitteln, Bestimmung von Spurenelementen in Lebensmitteln: Bestimmung von Blei, Cadmium, Chrom und Molybdn mit der Atomabsorptionsspektrometrie (AAS) im Graphitrohr, Beuth Verlag Berlin 1993.
Koch, Koch-Dedic: Handbuch der Spurenanalyse, Band 2. Springer-Verlag (1974). Beuggert,H., Andrey,D., Guggisberg,H., Herrmann,A. und Huber,D.: MonitoringProgramm Schwermetalle in Lebensmitteln, VI.Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Schweizer Karotten. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 84, 27-47 (1993). Andrey,D., Rihs,T. und Wirz,E.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, II.Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Schweizer Kartoffeln. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 79, 327-338 (1988). Rieder,K.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, VII.Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Knollensellerie. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 84, 545556 (1993). Khim-Heang,S.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Kopfsalat, Publikation in Vorbereitung. Mller,J. und Weigert,P. (Hrsg.): Bleigehalte in und auf Lebensmittel. Zentrale Erfassungs- und Bewertungsstelle fr UmweltProduits chimiques, ZEBS-Hefte Nr.2, Berlin 1990. Knutti,R., Andrey,D., Beuggert,H., Erard,M., Guggisberg,H., Wirz,E. und Zimmerli,B.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, III.Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Mahlprodukten. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 80, 363386 (1989). Wenk,P., Schaub,H. und Stutz,W.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, V.Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Brot. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 83, 55-70 (1992). Andrey,D., Beuggert,H., Ceschi,M., Corvi,C., De Rossa,A., Herrmann,A., Klein,B. und Probst-Hensch,N.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, IV.Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Weinen auf dem Schweizer Markt. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 83, 711-736 (1992).
3. 4.
5.
6.
7. 8.
9.
10.
11.
12.
Wenk,P., Andrey,D., Beuggert,H., Guggisberg,H., Rieder,K. und Schmid,R.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Milch. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 86, 485-496 (1995).
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Platine
Platine
PROPRITS PHYSIQUES ET CHIMIQUES
Masse atomique : 195,09 Valence Exemples Point de fusion (C) Point dbullition (C) 3830 Utilisation Proprits
Mtal
1769
Bijoux, catalyseurs, appareils de laboratoire en platine Cytostatique Imprgnation de matriaux pour les vhiculeurs
+II +IV
PtCl2(NH3)2 cis H2(PtCl6)

Air du laboratoire
Aucun problme de contamination nest connu.

Appareils
Aucun problme de contamination nest connu (ne pas utiliser dustensiles en platine).
Produits chimiques
La teneur en platine des produits chimiques utiliss pour la minralisation est gnralement trs faible.
SOLUTIONS STANDARD Diluer la solution mre de manire ce que la solution standard corresponde le plus possible la solution dchantillon sur le plan force ionique et solvants. Si, par exemple, du platine est extrait de la solution de minralisation comme complexe avec un solvant organique, il faut galement appliquer ce processus aux solutions standard.
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Platine
HOMOGNISATION Du platine est rejet des catalyseurs de voitures sous forme mtallique bien disperse. Le platine peut tre rparti de faon non homogne dans des chantillons prlevs proximit de routes (1).
PRPARATION DE LA SOLUTION DCHANTILLON Minralisation pression dans un mlange dacide nitrique et dacide chlorhydrique, puis rduction avec une solution de Sn(II). Complexion avec des ligands organiques et extraction dans des solvants organiques (3, 5, 6, 9). Minralisation sche 800 C, dissoudre les cendres dans de lacide (10).

Mthode de mesure Plage de mesure g/l SAA par flamme > 40 ICP-AES > 20 SAA dans four graphite >1 ICP-MS > 0,1 Voltamtrie inverse > 0,001 Bibliographie
TENEURS TYPIQUES (9F)

Denres alimentaires Plage (g/kg) Nombre dchantillons 2 4 2 4 4 4
Produits laitiers Viande ufs Lgumes Fruits Produits craliers BIBLIOGRAPHIE 1. 2. 3.
0,1 - 0,4 0,7 - 5,7 3,5 0,2 - 2,1 0,1 - 1,2 0,5 - 5,0
Merian, E.: Metalle in der Umwelt. Verlag Chemie, Weinheim (1984). Methrom information, Ultraspuren Platin voltammetrisch. 3/91, Seite 5. Alt, F. et al: The Determination of Platinum in Biotic and Environmental Materials. Mikrochim. Acta III, 299 (1988).
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Platine
4.
Tlg, G. et al: An efficient combined procedure for the extreme trace analysis of gold, platinum, palladium and rhodium with the aid of graphite furnace AAS and to tal-reflection X-ray fluorescence analysis. Fresenius Z. Anal. Chem. 334, 723 (1989). Schuster, M. et al: Solventextraktion von Platinmetallen mit N-mono- und N,N-disubstituierten Benzoylthioharnstoffen. Fresenius Z. Anal. Chem. 335, 759 (1989). Schuster, M. et al: Influence of tin(II) chloride on the solvent extraction of platinum group metals with N,N-di-n-hexyl-N-benzoylthiourea. Fresenius Z. Anal. Chem. 339, 142 (1991). Ullmanns Encyklopdie der technischen Chemie: 4. Auflage, Band 18, Verlag Chemie, Weinheim (1979). Rieder, K.: Persnliche Mitteilung. Kantonales Laboratorium, CH-3000 Bern (1993). Vaughan, G.T. und Florence, T.M.: The Science of the Total Environment, 111, 47 58. Platinum in the human diet, hair and excreta. Cisro Centre for Analytical Chemistry, Menai NSW, 2234 Australia (1992). Nygren, O. et al: Determination of platinum in blood by adsorptive voltammetry. Anal. Chem. 62, 1637 (1990).
5. 6.
7. 8. 9.
10.
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Slnium
Slnium
Masse atomique : 78,96 Valence Exemples Point de fusion (C) Point dbullition (C) Utilisation, proprits
-II
Mthionine de slnium Dithyl-dithio carbamate de slnium Se gris Se rouge monoclinique Se noir amorphe Se2Cl2 H2SeO3
Genre le plus important dans les denres alimentaires Selenac , vulcanite 217 170-180 68-80 684,9 684,8 684,8 Mtallique Chanes de polymres galement appel slnium vitreux Anneaux de polymres
I IV
-8,5 70 D
130 D prismes incolores se dsagrgeant en solution, soluble dans leau avec raction acide facilement soluble dans leau avec formation de H2SeO3 ; poison violent ; se rduit facilement en Se ; additif pour lubrifiants ; verres spciaux 288 D 260 D fortement dissoci dans les solutions dilues ; plus oxydant que H2SO4
SeO2
340-350
VI
SeCl4 H2SeO4
305 S 58

Appareils
Pour les minralisations par voie humide, les rcipients en quartz et en matires plastiques (PTFE, FEP, PFA) ont fait leurs preuves.
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Slnium
Produits chimiques
SOLUTIONS STANDARD Celles-ci peuvent tre conserves dans du HNO3 0,03 mol/l (0.3%) dans des rcipients adquats en quartz ou en matires plastiques (PE, PP, PFA, FEP, etc.). Ajuster quotidiennement les concentrations en dessous de 1 mg/l.
PRPARATION DES SOLUTIONS DCHANTILLONS Une minralisation pression dans des rcipients en quartz 230 - 260 C et 130 bars est parfaitement adapte. Les rcipients doivent tre tanches, le poids de lchantillon et la puissance de chauffage doivent tre harmoniss de manire ce que le dveloppement de pression nentrane pas dchappements de vapeurs. Suite cette minralisation, le slnium est prsent sous forme de Se4+ en cas dutilisation dacide nitrique pur (3). Cest important si lon travaille par mode hydrure. Si lon ajoute de leau oxygne ou de lacide sulfurique, il faut sattendre trouver du Se6+. Ces ajouts sont ncessaires pour minraliser entirement les formes organiques de slnium si les tempratures susmentionnes ne peuvent pas tre atteintes. Le Se6+ peut tre rduit en Se4+ par chauffage 80 C avec de lacide chlorhydrique 5 mol/l (17%) pendant 30 minutes. Les solutions doivent tre mesures le plus rapidement possible car temprature ambiante, une roxydation en Se6+ est galement possible (13).

Mthode de mesure Plage de mesure g/L 0,1 -100 2 - 1000 0,1 - 100 0,1 - 100 1 - 1000 0,05 - 100 Bibliographie
SAA par mode hydrure * SAA dans four graphite Polarographie * ICP-MS par mode hydrure * ICP-MS Chromatographie en phase gazeuse * * Seul le Se4+ peut tre mesur
4 4 5 6, 13 4
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Slnium
TENEURS TYPIQUES
Denres alimentaires Lait* Cacao / chocolat Viande de porc (sans les abats)* Viande de buf * Viande de poulet * Champignons sauvages Champignons dlevage Bl tendre uf complet* Ptes alimentaires (surtout bl dur) Poisson (mer) * Poisson (eau douce)* Noix du Brsil Consommation par rations journalires Plage (g/kg) 45 - 151 10l 20 170 - 650 100 - 460 280 - 1180 10 - 43'000 350 - 5'700 35 - 140 720 - 1'480 90 - 1'240 670 - 3'800 530 - 2'520 200 - 253'000 30 - 135 g/jour Bibliographie 7 8 7 7 7 9,10 15 11 7 10 7 7 12 14
*lyophilis
CRC Handbook of chemistry and physics, 73rd Edition (1992-1993), CRC Press Inc. Falbe, J. und Regitz, M. (Hrsg.): Rmpp Chemie-Lexikon Bd. 5, 9. erweiterte und neubearbeitete Auflage. Georg Thieme Verlag, Stuttgart/New York (1992). Nast, D. und Jakob, F.: Einfacher Druckaufschluss zur Selenbestimmung. In: B. WELZ, (Hrsg.): 4 Colloquium Atomspektrometrische Spurenanalytik. Bodenseewerk Perkin-Elmer GmbH, Ueberlingen (1987), S. 369-374. Bem, E.M.: Determination of selenium in the environment and in biological material. Environm. Hlth. Persp. 37, 183-200 (1981). Hofsommer, H.J. und Bielig, H.J.: Die Bestimmung von Selen in Lebensmitteln. Z. Lebensm. Unters. Forsch. 172, 32-43 (1981). Haldimann, M. und Zimmerli, B.: Hydrid-ICP-MS-Bestimmung von Selen in Weizen mit Isotopenverdnnungskalibration. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 85, 111-131 (1994). Haldimann, M., Dufoss, K., Mompart, A. und Zimmerli, B.: Vorkommen von Selen in Lebensmitteln tierischer Herkunft des Schweizer Marktes. Mitt. Lebensm. Hyg. 90, 241-281 (1999)
4. 5. 6.
7.
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Slnium
8.
Bundesministerium fr Gesundheit und Umweltschutz: Lebensmittelhygiene und Ernhrung, Kontaminantien in Futtermitteln. Beitrge Umweltschutz, Lebensmittelangelegenheiten, Veterinrverwarnung. Forschungsberichte, Nr. 5/85, Wien (1985), S. 131-149. Stijve, T.: Selenium contant of mushrooms. Z. Lebensm. Unters. Forsch. 164, 201203 (1977). Quinche, J.P.: Les teneurs en slnium de 95 espces de champignons suprieurs et de quelques terres. Recherche agronom. en Suisse 22, 137-144 (1983) Erard, M. Haldimann, M. und Zimmerli, B.: Selenbestimmung in Getreide und Getreideprodukten mittels Graphitrohrofen-Technik und Zeemann-EffektUntergrundkorrektur. In: Welz, B. (Hrsg.): 5. Colloquium Atomspektrometrische Spurenanalytik. Bodenseewerk Perkin-Elmer GmbH, Ueberlingen (1989), S. 789798. Secor, C.L.. and Lisk, D.J.: Variation in the selenium content of individual brazil nuts. J. Fd. Safety 9, 279-281 (1989). Rayman, P. M. Abou-Shakra, F.R. and WARD, N.I.: Determination of selenium in blood serum by hydride generation inductively coupled plasma mass spectrometry. J. Anal. Atomic Spec. 11, 61-68, (1996) Zimmerli, B., Tobler, L.., Bajo, S., Wyttenbach, A., Haldimann, M. und Sieber, R.: Untersuchungen von Tagesrationen aus schweizerischen Verpflegungsbetrieben. VII. Essentielle Spurenelemente Iod und Selen. Mit. Gebiete Hyg. 86, 226-265 (1995) Haldimann, M., Bajo, C., Haller, T., Venner, T. und Zimmerli, B.: Vorkommen von Arsen, Blei, Cadmium, Quecksilber und Selen in Zuchtpilzen. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 86, 463-484 (1995)
9. 10. 11.
12. 13.
14.
15.
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Silicium
Silicium
Masse atomique : 28,086 Valence Exemples Point de fusion (C) Point dbullition (C) 2355 Utilisation Proprits
O +IV
Semi-mtal SiO2
1440 1235
2230 D
Semi-conducteurs (dots de B, P, Al, Sb, As, entre autres) Quartz, verre, gel de silice, kieselguhr, dioxyde de silicium comme adsorbant semiconducteurs ; Matriau dur inerte ; cartouches chauffantes, outils pour scier Matriau dur inerte ; matriau pour moteurs, turbines Fabrication de dioxyde de silicium trs pur Acide faible, polymris, protection contre la corrosion pour les tuyaux deau potable Polydimthylsiloxane comme additif antimousse
SiC
2300 D
Si3N4
1900 D
SiF4
-90
-86
H4SiO4
[(CH)2SiO]x
D = Dcomposition

Air du laboratoire
Les particules de poussire prsentes dans lair du laboratoire peuvent contenir beaucoup de silicium.
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Silicium
Appareils
Les appareils en verre peuvent cder dimportantes quantits de silicium la solution de mesure. Il faut toujours vrifier si du silicium risque dtre cd ou non. Lutilisation dappareils en matires plastiques a bien fait ses preuves.
Produits chimiques
SOLUTIONS STANDARD Les solutions standard sont prpares en diluant la solution mre avec du NaOH 0,1 mol/l (0.4%). Elles doivent tre frachement prpares chaque jour.

Mthode de mesure Plage de mesure g/L SAA par flamme >2000 ICP-AES >100 SAA dans four graphite >20 ICP-MS >10
TENEURS TYPIQUES
Denres alimentaires Plage (mg/kg) Mdiane (mg/kg) Nb chantillons 53 85 36 24 Bibliographie
Lait Viande Farines de crales Lgumes Fruits Champignons Confiture sans additif antimousse Eau potable non traite
5 10 50 100 1 100 1 100 1 100 5 50 <5 0,5 5
3 30 -
4 4 4 4 4 4 2 3
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Silicium
BIBLIOGRAPHIE 1. 2.
Handbook of chemistry and physics: 68th Edition (1987 - 1988), CRC Press Inc. von Knel, U., Rieder, K. und Mller, U.: Bestimmung und Identifikation des Schaumbekmpfungsmittels Dimethylpolysiloxan in Konfitren mittels GraphitofenAAS und Infrarotspektroskopie. Mitt. Geb. Lebensm. Hyg. 81 319 (1990). Quentin: Trinkwasser. Springer-Verlag, Berlin (1988), Page 185. Pennington, J.A.T.: Silicon in foods and diets, Food Additives and Contaminants 8, 97 (1991) (revue).
3. 4.
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tain
tain
PROPRITS PHYSIQUES ET CHIMIQUES (7), (8)
Masse atomique : 118.71 Valence Exemples Point de fusion (C) 232 Point dbullition (C) 2260 Utilisation Proprits
Mtal
+ II
SnCl2 SnO
246 1080 D - 33 1630 - 54,8 106
652
+ IV
SnCl4 SnO2 (CH3)4Sn (C6H5)3SnCl ((C4H9)3 Sn)2O
114 1800-1900 78 >>200
Couche de protection sur des mtaux (vaisselle en cuivre, ferblanc, botes de conserve) mtal souder alliages mtal antifriction Protection contre le brunissement dans des conserves (surtout asperges) Facilement volatil Cramique et pigments Pesticide pour le bois, les textiles, pour la protection phytosanitaire Matires plastiques (PVC, silicone, polyurthane), peintures et huiles de transformateurs
D = Dcomposition

Appareils
Contaminations possibles par les paliers de moulins, de mixeurs, etc, les appareils en tle recouverts dtain, les matires plastiques de tuyaux, rcipients et appareils. Lors du dosage par SAA par mode hydrure, des entranements dtain ds dosages de Hg effectus prcdemment sont possibles (rduction de Hg par SnCl2 ).
Produits chimiques
Contaminations possibles par le frottement de botes en fer-blanc.
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tain
SOLUTIONS MRES Outre les solutions mres disponibles dans le commerce, on peut prparer une solution mre de Sn de la faon suivante : Mlanger 190,0 mg de SnCl2 2H2O avec de lacide citrique 0,1 mol/l jusqu 100 ml. Cette solution contient 1000 mg/l dtain. Ne plus utiliser cette solution ds quune coloration jaune apparat lors du stockage (celle-ci disparat peu de temps aprs).
SOLUTIONS STANDARD Refaire une prparation tous les jours en diluant la solution mre avec de lacide chlorhydrique ou de lacide citrique 0,1 mol/l (2%).
HOMOGNISATION DES CHANTILLONS Ltain peut se prsenter aussi bien sous forme lmentaire que sous forme particulaire et ne pas tre rparti de faon homogne (sdimentation, etc.). Rduire grossirement le matriel dchantillonnage, bien mlanger puis moudre finement ou mixer (1).
PRPARATION DES SOLUTIONS DCHANTILLONS Minralisation par micro-ondes pression ou minralisation haute pression avec de lacide nitrique, de lacide sulfurique ou un mlange de ceux-ci, ventuellement avec ajout deau oxygne (1). Extraction avec de lacide chlorhydrique, de lacide nitrique ou un mlange de ceux-ci (1). Rduction en cendres sec 450 C Ltain tend ladsorption sur des surfaces en verre et en quartz (effets de mmoire) et la prcipitation en tant quacide mtastannique. Pour viter des pertes, les solutions dchantillons doivent toujours contenir au moins 0,1 mol/l dacide (par exemple acide nitrique ou acide citrique).
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tain

Mthode de mesure SAA par flamme* SAA par mode hydrure SAA dans four graphite* ICP-AES* Voltamtrie inverse* Photomtrie Plage de mesure mg/kg >1 > 0,004 > 0,0002 > 0,03 > 0,05 0,01 - 0,5 Bibliographie
3 4, 5 2
*Attention : avec certaines mthodes de spectromtrie atomique et de voltamtrie, le plomb et ltain peuvent se confondre.
TENEURS TYPIQUES Pour toute une srie de denres alimentaires conditionnes dans des botes contenant de ltain, la concentration maximum est de 150 mg/kg. Dans les conserves sans tain de lgumes spciaux comme les asperges ou les salsifis, un ajout de 50 mg/kg de marchandise goutte est autoris pour protger du brunissement. La plage de concentration intressante pour ltain inorganique se situe le plus souvent entre quelques mg/kg et environ 1000 mg/kg. La teneur en tain de denres alimentaires qui nentrent pas en contact avec ltain pour des raisons techniques est trs faible. Il existe peu de donnes ce sujet. La consommation quotidienne, daprs les estimations, est comprise entre 0,2 et 1 mg/personne (6).
Horwitz, W.: Review of tin analysis. J. Assoc.Off.Anal.Chem. 62, 1251-1264 (1979). Engberg, A.: A comparision of a spectrophotometric (Quercetin) method and an AAS method for the determination of tin in Food. Analys 98, 137-145 (1973). Trachmann, H.L., Tyberg, A.J. und Branigan, P.D.: Atomic absorption spectrometric determination of sub-part-per-million quantities of tin in extracts and biological materials with graphite furnace. Anal. Chem 49, 1090-1093 (1977). Metrohm Application Bulletin Nr. 113d: Polarographische Bestimmung von Blei, Kupfer und Zinn nebeneinander in Lebensmitteln, Abwasser, Klrschlamm etc. Metrohm Application Bulletin Nr. 176d: Inversvoltammetrische Bestimmung von Blei und Zinn nebeneinander. Merian, E.: Metalle in der Umwelt. Verlag Chemie, Weinheim (1984), S. 636. CRC Handbook of chemistry and physics: CRC Press, Boca Raton, Florida (1979). Neumller, O.A.: Rmpps Lexikon der Chemie Bd. 6, 8. Auflage. Franckhsche Verlagsbuchhandlung Stuttgart (1988).
4. 5. 6. 7 8
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Zinc
Zinc
PROPRITS PHYSIQUES ET CHIMIQUES (7), (8)
Masse atomique : 65.39 Valence Exemples Point de fusion (C) Point dbullition (C) 907 Utilisation Proprits
Mtal
419,6
+ II
ZnO
1975
Couche de protection sur le fer et lacier, composant dalliages (laiton, etc.), agent de rduction, lectrodes dans les batteries sches Activateurs de vulcanisation pigments, catalyseurs, produits pharmaceutiques (pommades), papiers pour thermoimpression Agent ignifuge pour les matires plastiques, fondant pour la cramique, fongicide Pigment dans les peintures sur cramique et dans limpression textile, composant de poudres
Borate de zinc
980
ZnCO3
300 D
ZnCl2
283
732
Fusion galvanique, batteries, liquide de dcapage, teinture textile, protection du bois contre les flammes Entre autres substance luminescente pour les tubes fluorescents et les crans Synthses chimiques, peintures et vernis, fongicides
ZnS Composs organiques du zinc
D = Dcomposition
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Zinc
EXIGENCES DE PURET POUR LE DOSAGE Les chantillons et les ractifs ne doivent pas entrer en contact avec des objets mtalliques galvaniss ou du laiton. Attention avec les matires plastiques et le caoutchouc.
PRPARATION DES SOLUTIONS DCHANTILLONS Toutes les mthodes de minralisation par voie humide et dextraction mentionnes sous ce titre conviennent bien pour le dosage du zinc. De lacide sulfurique peut tre utilis. Pour la rduction en cendres sec, ne pas dpasser une temprature de 450 C. Des pertes peuvent se produire mme des tempratures infrieures, surtout en prsence dhalognes.

Mthode de mesure SAA par flamme SAA dans four graphite ICP-OES Voltamtrie inverse Plage de mesure g/l 30 0,05 20 0,5 150 quelques ng/l 5000 Bibliographie 4 4
10 9 5
Polarographie Photomtrie
2'000 70000 > 700
Vu les teneurs relativement leves en zinc dans les denres alimentaires, lutilisation de SAA en four graphite nest pas recommande. Les pannes sont plus frquentes quavec la SAA par flamme et cela suppose de travailler avec des solutions fortement dilues, qui peuvent tre modifies par de faibles contaminations ou pertes.
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Zinc
TENEURS TYPIQUES
Denres alimentaires Crales et produits craliers Orge, sans glume Flocons davoine Mas, grain entier Riz, non bross Farine de bl, blanche Farine de bl, complte Plage (g/kg) Bibliographie
26000 -44000 35000 - 69000 25000 8000 - 20000 Moyen -5'600 12000 - 28'200 Moyen - 5'400 Farine de seigle 1% cendre 7400 - 21'200 Moyen
Denres alimentaires Lgumes Pommes de terre, pluches Carottes Endives Petits pois en bote Fruits Pommes Viande Viande de veau Rognons de veau Foie de buf Viande de porc Poule Poissons Fltan Plage (g/kg)
n=75, Suisse n=67, Suisse
1 1 1 1 3 3
n=13, Suisse
3
Bibliographie
1'400 - 5'200 1'800 - 21'000 1'900 6000 - 6800
n=101, Suisse 2 1 1 1
400 - 2'200
25'000 - 35'000 18'000 30'000 - 85'000 14'000 - 62'000 8'500
1 1 1 1 1
5'000 65'000 - 160'000 8'000 - 20'000 2'100 - 5'500 43'000 - 50'000
1 6 1 1 1
Hutres uf de poule Lait entier Emmental
Pour dautres valeurs, consulter (1) et (6).
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Zinc
BIBLIOGRAPHIE 1. 2.
Souci-Fachmann-Kraut: Die Zusammensetzung der Lebensmittel. Wissenschaftl. Verlagsgesellschaft mbH, Stuttgart (1989/90). Andrey, D., Rhis, T. und Wirz, E.: Monitoring Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, Teil II: Blei, Cadmium, Zink und Kupfer in Schweizer Kartoffeln. Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 79, 327-338 (1988). Knutti, R., Andrey, D., Beuggert, H., Erard, M., Guggisberg, H., Wirz, E. und Zimmerli, B.: Monitoring-Programm Schwermetalle in Lebensmitteln, Teil III: Blei, Cadmium, Kupfer und Zink in Mahlprodukten (Mehl und Kleie), Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 80, 363-386 (1989). Welz, B.: Atomabsorptionsspektrometrie, 3. Aufl. Verlag Chemie, Weinheim (1983). Merian, E. (Hrsg.): Metalle in der Umwelt. Verlag Chemie, Weinheim (1984). Pfannhauser, W.: Essentielle Spurenelemente in der Nahrung. Springer-Verlag, Berlin (1988). CRC Handbook of chemistry and physics: CRC Press, Boca Raton, Florida (1979). Neumller, D.A.: Rmpps Lexikon der Chemie Bd. 6, 8. Auflage. Franckhsche Verlagsbuchhandlung, Stuttgart (1988). Metrohm Bulletin Nr. 114. Metrohm Gebrauchsanweisung Polarograph E 626.
3.
4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.
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Nickel
Nickel
Masse atomique : 58.69 Valence Exemples Point de fusion (C) Mtal 1455 Point dbullition (C) 2730 Utilisation Proprits
0 Ni(CO)4 Ni2+ NiCO3 NiCl2 II Ni(NO3)2 D 1001 56.7 973 S 136.7 - 25 43
Affinage de lacier, catalyseur dhydrognation, durcissement des graisses et huiles, monnaies, bijoux, tendance liaison CO Fabrication de nickel pur hautement toxique Allergne de contact sur la peau Peintures cramiques Nickelage Colorants, batteries, nickelage Colorants, catalyseurs, mmoires lectroniques Galvanotechnique
NiO NiSO4
1984 848 D
Note : les composs mono-, tri- et ttravalents sont insignifiants S = Sublimation D = Dcomposition
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Nickel

Appareils
Veiller ce que les chantillons ne soient pas contamins par des appareils en nickel ou des alliages de nickel (enceintes de dminralisation, spatule en nickel, mixeur, etc.).
Produits chimiques
SOLUTIONS STANDARD Elles peuvent tre conserves dans de lacide nitrique 0.03 mol/l (0.2%), dans des rcipients en quartz ou en tflon (PFA, FEP) : les concentrations de dilution moyennes peuvent se conserver au moins 1 semaine.
HOMOGNISATION Les lames utilises pour lhomognisation devraient, de prfrence, tre en titane ou tre purifies par une vaporisation au titane.
PRPARATION DE LA SOLUTION DCHANTILLON Minralisation par micro-ondes pression ou haute pression (de prfrence dans des rcipients en quartz). noter : si vous utilisez des enceintes de dminralisation pression en acier inox avec des lments en PTFE, du nickel risque dtre dissous par les vapeurs acides et de migrer dans lchantillon par le biais du PTFE.

Mthode de mesure SAA par flamme ICP-AES ICP-MS SAA dans four graphite Polarographie impulsionnelle diffrentielle Plage de mesure g/L 0,1 10 >4 > 0.16 5 200 >1
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TENEURS TYPIQUES (4, 5)
Denres alimentaires Eau minrale et potable Bire Vin Graisses et huiles
Plage (g/kg) 10 - 30 30 - 100 30 - 100 < 5 - 120
Viande de buf Viande de porc Volaille Poisson Pommes de terre Choux pinards Lgumes tubercule Grains de seigle, de bl Riz Chocolat au lait Chocolat noir Poudre de cacao
10 - 30 10 - 30 30 - 100 30 - 100 30 - 600 100 - 500 100 - 300 30 - 100 100 - 500 500 - 1000 1000 - 3200 2900 - 5800 11000 - 16000
BIBLIOGRAPHIE 1. 2. 3. 4. 5.
CRC Handbook of chemistry and physiks, 61th Edition (1980-1981), CRC Press Inc. Neumller, O.A. (Hrsg.): Rmpps Chemie-Lexikon, 8. Neubearbeitete und erweiterte Auflage (1987). Weinzirl, J. und Umland, F.: Bestimmung von Co und Ni im ppb-Bereich durch Differentialpulspolarographie. Fresenius Z. Anal. Chem. 312, 608-610 (1982). Zimmerli, B. et al: Vorkommen und toxikologische Bedeutung von Nickel in der Nahrung. Mitt. Gebiete Lebensm. Hyg. 78, 344-396 (1987). Kantonales Laboratorium Baselland: Jahresberichte 1988-1990.
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Antimoine
Antimoine
Masse atomique : 121,75 Valence Exemples Point de fusion (C) Point dbullition (C) - 17.5 Utilisation Proprits
- III 0 + III
SbH3 Mtal Sb2O3 Sb2S3 SbCl3
- 88 630,5 656 550 73,4
1750 1150S 1150 283
Ininflammable, faible dissolution dans H2O Alliages, par exemple avec Cu, Ag, Pb Niveau doxydation le plus frquent Est utilis comme ractif de synthse en chimie org. Se dcompose dans leau Trs soluble dans leau Est utilis comme ractif de synthse en chimie org. ; se dcompose dans leau peu soluble dans leau
+V
SbF3 SbCl5
292 2,8
319S 79
SBF5 S = Sublimation
149,5

Appareils
Les appareils doivent tre soumis un traitement spcial. Les rcipients de dminralisation devraient tre tuvs avec de lacide chlorhydrique.
Produits chimiques
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Antimoine
SOLUTIONS STANDARD Dans de lacide chlorhydrique 1,0 mol/l (3.4%), les solutions standard dilues peuvent se conserver de faon quasi illimite ; mais pour exclure toute adsorption des parois, les solutions devront treprpares chaque semaine.
MTHODES DE MESURE ET PLAGES DE MESURE APPROXIMATIVES Si vous utilisez la SAA par mode hydrure, Sb(V) doit tre rduit avec de liodure de potassium en Sb(III) (2).
Mthode de mesure SAA par flamme SAA dans four graphite SAA par mode hydrure
Plage de mesure g/L 10'000 400000 (10 400 mg/l) 5 80 0,15 40
TENEURS TYPIQUES
Matrice Noix Fruits coque Infusions Plage (g/kg) 10 300 g/kg MS 10 138 22 59 Bibliographie 3 3 4
MS = Matire sche
BIBLIOGRAPHIE
1. Gmelin: Band Sb Nr. 18. Springer-Verlag, Berlin (1974). 2. Welz B.: Atomabsorptionsspektrometrie, 3. Auflage. Verlag Chemie, Weinheim (1983), S. 287 ff. 4. Zimmerli, B. et al.: Vorkommen und gesundheitliche Bewertung toxischer Spurenelemente in der Nahrung. Mitt. Geb. Lebensmittelunters. Hyg. 80, 490 518 (1989). 5. Woidich, H. und Pfannhauser, W.: Antimonbestimmungen in biologischen Materialien und Umweltproben mittels Atomabsorptionsspektralphotometrie. Die Nahrung 24, 367 371 (1980).
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Manuel Suisse des denres alimentaires

Traduction franaise en 2002 par lOFSP de ldition 2000 en langue allemande

Table des matires

Limite de dtection Analitique

Relation entre ltat de sant et la Concentration en lments-traces

Directives pour lvaluation et indications pour lanalyse

Chapitre / Mthode MSDA 27/3.18 27/3.2.2 27/3.2.4 27/3.24 15A/45 18/15

Eau potable Eau potable Eau potable Eau potable Farines

25B/09 17/06 27/3.2.3 27/3.21 44/2,2 44/2.2 14/3.11.2

1/5.1.1 4/6.2 15A/43

27/3.11 1/5.1.2 59/04

Eau potable Lait

Titration par complexomtrie SAA flamme

Titration par AgNO3

Titration par AgNO3

Titration par AgNO3

Prlvement voir 27/3.1 1) Extraction chaud par

1/5.1.1 4/6.2 27/3.2.1 27/3.26 35A/16 35B/15

Prlvement voir 27/3.1 Rf. bibliographiques Solubilisation dans leau

28A/8.3 30A/13.1 nouiveau 25C/08

SAA et photomtrie flamme SAA Chapitre 50

1/5.1.1 4/6 27/3.12.1 27/3.12.2

SAA flamme SAA flamme Titration par complexomtrie SAA flamme

Minralisation par voie sche Minralisation par micro-ondes

Complexomtrie SAA flamme

5/08 22/11.2 28B/18

28A/8.3 30A/13.1 nouveau 25C/08

Mthode 1/5.1.1 Complexomtrie SAA flamme

SAA flamme SAA flamme

Vider la bote ds son ouverture Chapitre 45

27/3.14.1 27/3.14.2 27/3.2.2 27/3.2.4 28A/8.5.1 28A/8.5.2 25C/08

Vider la bote ds son ouverture Chapitre 45

1/5.1.1 4/6 20/16 27/3.2.1 27/3.25 35A/16 35B/15 35D/11 28B/17

28A/8.3 30A/13.1 nouveau 5/10

SAA et photomtrie flamme SAA flamme

4/7.1 1/5.4 29/04

1/6.3.1 4/6 25B/09

Photomtrie Photomtrie Mthode 28A/36

27/3.16.1 27/3.16.2 27/3.2.2 27/3.2.4 27/3.3 32/16

Annexe 2 Dfinitions de termes importants

Solution apporte lappareil de mesure pour dterminer la concentration de lanalyte.

Relation mathmatique entre la valeur mesure A et la concentration c: A = f(c).

Pente (S) de la fonction de calibration, S = dA/dc.

Domaine de concentrations utile

Annexe 3 Matriaux de rfrence

Annexe 4 Donnes spcifiques aux lments

Alkylate d'al. Al2O3

CONDITIONS DE PURETE POUR L'ANALYSE

TENEURS TYPIQUES (2), (3), (4)

AgNO3 Ag2O +I AgCl

212 230 D 455

CONDITIONS DE PURETE POUR LANALYSE

La puret des substances chimiques doit correspondre la plage de concentration dterminer.

METHODES DE MESURE ET PLAGES DE MESURE APPROXIMATIVES

Carottes Epinards Pain blanc Crales Champignons Eau

Aprs le traitement du got de bock (procd Katadyn), possible jusqu' 20 g/l

AsCl3 AsF3 AsBr3 As2O5 H3AsO4 AsF5

Soluble dans l'eau Soluble dans l'eau Soluble dans l'eau

CONDITIONS DE PURETE POUR LANALYSE

La puret des substances chimiques doit correspondre la plage de concentration dterminer.

METHODES DE MESURE ET PLAGES DE MESURE APPROXIMATIVES

Analytiker-Taschenbuch, Band 5. Springer - Verlag; Berlin (1985).

Bore cristallin Non-mtal BBr3 BF3 B2O3 H3BO3 Na2B4O7

2300 -46 -127 450 169 741