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1. Propiedades y almacenamiento.
Almacenamiento refrigerado:
Presin atmosfrica y aprox. -33C Capacidades 10000 a 30000t (hasta 50000) Temperatura ambiente y su presin de vapor. Capacidades de hasta 1700 t Presin intermedia (4atm) y 0C. Capacidades intermedias.
La reaccin de sntesis del amonaco se produce a partir del nitrgeno y del hidrgeno: N2+3H2 2NH3
H25 = -21920kcal/kmol
El amonaco se produce a partir de aire, agua. La materia prima restante es la energa que aportan los HC o carbn (junto con parte de hidrgeno). Una planta tpica de amonaco tiene una produccin de unas 1500 t/d Gas Natural Naftas ligeras Fuel oil pesado Residuos de vaco Carbn
Sin presencia en Europa
PROCESO EMPLEADO para gas de sntesis Reformado con vapor Oxidacin parcial Gasificacin
El 77% de la produccin mundial de amonaco emplea Gas Natural como materia prima. El 85% de la produccin mundial de amonaco emplea procesos de Reformado con vapor.
Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante por lo menos los prximos 50 aos.
Produccin de
Plsticos Explosivos
Fluido frigorfico
Tendencia de crecimiento global de 1-2,5% Exportadores: pases de la exURSS Importadores: EEUU, Europa Occidental, India, Corea, Filipinas y Taiwan Produccin aprox. 140Mtm/a
3. Procesos industriales
Existen 2 procesos principales para producir el gas de sntesis para el amonaco: Reformado con vapor de gas natural o hidrocarburos ligeros. Oxidacin parcial de fuel oil pesado. La sntesis del amonaco es independiente del proceso empleado para el gas de sntesis, aunque la calidad de este afecta al diseo del bucle de sntesis y a las condiciones de operacin. Hay tres secciones fundamentales en el proceso de fabricacin Gasificacin Reformado: Conversin-depuracin Gasificacin del carbn Oxidacin parcial y Reformado con vapor Conversin de CO a H2 y CO2
Bucle de sntesis
Compresin y reaccin a alta presin y temperatura. (Es necesario realizar una purga de inertes)
Diagrama de bloques del proceso de fabricacin por reformado con vapor (convencional).
CH4 350-400C
Gas
Cataliz. Co-Mo
R-SH+H2
RH+H2S
Precalentamiento
Hidrogenacin
5mgS/Nm3
900C
Gas (composicin
cerca del equilibrio qumico). Se reforma 30-40% de los HC
H2 31,5% CO 8,5% CO2 6,5% Composicin cerca CH4 0,2% del eq. qumico H2O 40,5% Reformador N2 12,7% Gas del reformador Secundario Ar 0,1%
primario
Vapor
Gas con 12-15% CO base seca
3%CO b.s.
HTS 400C
Catalizador xido de Fe
CO+H2O
CO2+H2
H298o=-41kJ/mol
Tecnologa Qumica Industrial
CO2
100-1000ppmv de CO2
Condensador
H 2O
H2 N2 Ar
Inertes 10-15%
Inertes Purga
Gas de sntesis
H2 CO ppm CO2 ppm CH4 H2O N2 Ar
Amonaco 99.5-99.8%
NH3 CO CO2 CH4 H2O CH3OH
Catalizador de Fe (o Ru sobre grafito) 20-30% reaccin por paso N2+3H2 2NH3 H298o=-46kJ/molNH3
Gas ms depurado. Se regeneran usando Evita la unidad de metanizacin. parte del gas depurado Evita la prdida de H2. No se genera ms metano (inerte). Se obtiene amonaco ms concentrado. Permite mejorar la eficacia del bucle de sntesis.
PSA
Compresin
Lecho I
Parcial II
Desulfuracin 5mgS/Nm3 350-400C Precalentamiento Hidrogenacin Cataliz. Co-Mo R-SH+H2 RH+H2S Adsorcin H2S+ZnO H2O+ZnS Menos de 0.1ppm S
Gas
Reformador Primario Gas 400C Precalen- 500/600C tamiento Vapor Aire Fuel
900C 800C
Reformador Secundario Combustin T BFW 1000C 99% HC convertida Shift Conversin Condensador 0,3%CO b.s. CO2 H2 N2 H2Ovap exceso
Agua 400C
Vapor
300C Metanizador H 2O
LTS 200C
H 2O
N2
H2
Inertes
NH3
CH4
Ar
Modificaciones Catalizador no basado en Fe, Rutenio sobre grafito Permite operar el bucle de sntesis a 70-90bar (procesp KAAP) Reformado autotrmico (proceso KRES 1994)
Consumos de 6.5Gcal/t
Reformador autotrmico
Cambiador reformador
KAAPPlus
Modificaciones
Produce independientemente H2 y N2. Luego se alimentan al bucle de sntesis El H2 mediante reformado y purificacin con PSA. El N2 mediante una unidad de fraccionamiento de aire. Dada la baja concentracin de O2 no necesita purga en el bucle de sntesis Permite integrar unidades de productos adicionales como el metanol, CO,...
Best available Techniques for Pollution prevention and control in the European Fertilizer Industry. Production of ammonia.
European Fertilizer Manuefacturers Association (EFMA) (2000)
Caractersticas y usos
Urea, frmula qumica: (NH2-CO-NH2) Compuesto slido con alto contenido en N2 (46%), derivado del amonaco. Empleo como abono simple o como mat. prima para fertilizantes complejos. Fuerte crecimiento en los ltimos aos (2-3%) y se esperan incrementos del 4%. El 86% se dedica a fertilizantes. Produccin mundial: 25 millones de toneladas de N2
2NH3 + CO2
P,T>145C
H=-28000kcal/kmol
NH4+ -O-CO-NH2
NH2-CO-NH2+H2O
H=3700kcal/kmol
(fase lquida)
Tecnologa Qumica Industrial
Requisitos de un proceso energticamente eficiente: a) Alta eficacia en la conversin de CO2 a urea en el reactor. b) Eficiente descomposicin del carbamato y eficiente separacin de los productos de la descomposicin y del exceso de amonaco. c) Mxima recuperacin y eficiente empleo del calor liberado en la reaccin. Las plantas de gran escala se basan en alguno de los siguientes procesos de stripping: Proceso STAMICARBON (stripping con CO2) Proceso SNAMPROGETTI (stripping trmico) Proceso TOYO (stripping con CO2)
Stripping trmico