Proiect

Nanocristale de TiO2

Bucuresti, 2011 Cuprins

1. Generaliti.3 2. Exemple de nanomateriale studiate sau utilizate n prezent.......5 3. Avantejele dimensiunilor nanometrice.......................................5 4. Nanocristale de TiO2...................................................................7

4.1. 4.2. 4.3.

Caracteristicile dioxidului de titan...................................................8 Utilizrile dioxidului de titan...........................................................8 Metode de sintez.............................................................................9

5. Concluzii.....................................................................................11

6. Bibliografie.................................................................................12

Nanocristale de TiO2

1. Genaraliti

Nanotehnologia este ansamblul de tehnici care vizeaz producerea, manipularea i utilizarea obiectelor i materialelor la scar nanometric (10-9 m) mai precis cu dimensiuni situate ntre 1 i 100 nanometri (nm). Se poate defini ca fiind abilitatea de a transforma materia ordonnd cu precizie atom dup atom i molecul dup molecul, pentru ca n final s se produc nanostructuri din care se vor forma nanoproduse. Sintetizarea i procesarea nonostructurilor au ca obiect nlocuirea diverselor tipuri de materiale organice, anorganice i biologice, mai bune dect cele realizate pn n prezent. Crearea structurilor nanometrice permite controlul proprietilor fundamentale ale materialelor, cum ar fi temperatura de topire, proprietile magnetice, sarcina electric, culoarea, fr a modifica compoziia chimic. Nanomaterialele marcheaz limitele dintre nanotiine i nanotehnologii, aa c definirea lor este apropiata de a acestora. n principiu, majoritatea cercettorilor accepta ideea c nanomaterialele sunt particule materiale care au un diametru de cel mult 250 nm. Pentru a ntelege ce nseamn asta n realitate este suficient s se recurg la unele date statistice. Spre exemplu, 2 g de nanoparticule de Al cu diametrul mediu de 100 nm, conin suficiente nanoparticule ncat s se poat da fiecrui locuitor al planetei cam 300 000 de particule. Nanomaterialele acoper, din fericire o arie larg de materiale : polimeri, metale, ceramice. Ele pot avea de asemenea morfologii foarte variate: sfere, fibre, palete, structuri dendritice, tuburi, etc. (fig.1)

Fig. 1. Aspectul unor nanomateriale (nanoparticole-nanopudre) : (a) Co; (b) oxid de cupru;(c) oxid de zinc; (d) Ag.

Tehnicile de producere n laborator i condiiile speciale de sinteza a lor pot determina uneori forme foarte sofisticate pentru nanomateriale (fig 2).

Fig. 2. Nanostructuri de ZnO sintetizate n condtii controlate prin evaporarea termica a pulberilor solide.

Nanomaterialele i nanotehnologiile reprezint domenii de cercetare coerente, la hotarul a trei curente tehnologice: - tehnici noi i mbuntite de control al dimensiunii i de manipulare a nanomaterialelor; - tehnici noi i mbuntite pentru caracterizarea nanomaterialelor (rezoluie n spaiu, senzitivitate chimic, etc.); - o mai bun contientizare a relaiilor dintre nanostructur i proprieti i a modului lor de valorificare.

2. Exemple de nanomateriale studiate sau utilizate n prezent

Nanotuburide carbon sau de nitrur de bor Nanopudre ceramice (silicai sau oxid de titan): obinute prin vaporizarea unor precursori metalici i sau organici n flacr la nalt temperatur. Acestea sunt utilizate n tratarea suprafeelor la durificare, la realizarea materialelor biocompatibile pentru implanturi osoase i a polimerilor buni conductori electrici

Nanofibre, n special de carbon: au proprieti conductive electric i rezisten mecanic mare Nanofoi de sticl: n domeniul discurilor optice. Obinere de densitate mult mai mare de informaie stocat de 4 ori valorificndu-se depunerea de oxid de cobalt pe suprafa discului

Nanofilme de ADN: aceste filme au proprieti filtrante cu utilitate n domeniul proteciei mediului Nanocristale: cristale de diamant artificial sau alte cristale naturale cu propriei electrice pentru realizarea microprocesoaarelor Nanocomposite: materiale composite cu duritate mare sau transparente

3. Avantejele dimensiunilor nanometrice

- structurarea materiei la nivel nanometric este esenial pentru sistemele biologice; - nanotehnologiile vor permite plasarea unor dispozitive n interiorul celulelor;

- nanotehnologiile vor permite crearea de noi materiale dup modelul celor din natur.

folosind metode auto-structurante,

- raportul suprafa/volum foarte mare caracteristic nanostructurilor, le face ideale pentru aplicaii n domeniul materialelor compozite, reaciilor chimice, eliberrii de medicamente, stocrii energiei. - materialele ceramice nanostructurate sunt mai rezistente mecanic i mai puin fragile; - cataliza la scar nanometric va mbunti randamentul reaciilor chimice, a combustiei n particular, reducnd n acelai timp n mod semnificativ poluarea. - mai mult de jumtate din substanele noi cu efect terapeutic nu sunt solubile n ap la nivel micrometric, dizolvndu-se probabil la nivel nanometric; - devine astfel posibil proiectarea de noi medicamente n form utilizabil; - nanostructurile permit construirea de sisteme cu o densitate a componentelor mult crescut; - electronii vor avea nevoie de timpi mult redui pentru a circula ntre componente; O estimare a produciei diverselor nanomateriale pentru perioada actuala i viitoare este redat n tabelul 1. Tab.1 Producia global estimat pentru diferite tipuri de nanomateriale Producia estimat (tone/an) Aplicaii Structurale Material/produs Ceramice, composite catalitice, straturi de acoperire, filme subtiri, pulberi metalice (Ceramics, catalysts composites, coatings, thin films, powders, metals) Oxizi metalici (Metal oxides) (TiO2, ZnO, Fe2O3) Nanotuburi monostrat, nanoelectronice, materiale optoelectronice, diode organice luminiscente [Single-walled nanotubes, nanoelectronics, optoelectronic materials (TiO2, ZnO, Fe2O3), organic light-emitting diodes (OLEDs)]
2003-2004 2005-2010 2011-2020

10

103

104-105

103 Produse cosmetice Tehnologia informaiei i comunicaiei (ICT)

103

103

10

102

103

Biotehnologie

Nanocapsule, materiale biocompatibile, stimulatori, composite, biosenzori (Nanoencapsulates, biocompatible materials, quantum dots, composites, biosensors) Sisteme microelectronice sisteme nanomecanice, microscopie prin scanarea probelor litografie, [Microelectromechanical systems (MEMS), nanoelectro-mechanical systems (NEMS), scanning probe microscopy (SPM), dip-pen lithography, direct-write tools] Nanofiltrare, membrane (Nanofiltration, membranes)

10

Instrumente, senzori, caracterizare

10

102

102-103

10 Mediu

102

103-104

4. Nanocristale de TiO2
Nanomaterialele ofera o arie extrem de larg de aplicaii practice, cu mari perspective n ceea ce privete diversificarea sau creterea performanelor tehnice ale dispozitivelor. n acelai timp au aparut noi probleme teoretice, tehnologice i aplicative legate de proiectarea proceselor de sintez a acestora deoarece, fiecare aplicaie reclam o serie de caracteristici morfostructurale bine precizate ale materialului la scar nanometric. De aici i necesitatea dezvoltarii i dobndirii de cunotine avansate n elaborarea unor metode adecvate de sintez, care s faciliteze un control riguros al dimensiunilor, structurii i proprietilor acestora. Se manifest un mare interes pentru obinerea de nanomateriale n general i de nanomateriale pe baz de oxizi semiconductori n special, datorit diversitii aplicaiilor. Dintre oxizii semiconductori, dioxidul de titan (TiO2) este cel mai important material, fiind studiat foarte mult n ultimii ani i mbuntit n cateva variante, una dintre acestea fiind doparea cu diverse elemente chimice (ioni metalici, nemetalici, sau ali oxizi) urmrindu-se : a) influenarea proceselor ce intervin n dinamica mecanismelor cuantice (generarea, deplasarea, recombinarea purttorilor de sarcin stimulnd participarea acestora la crearea

mediului chimic reactiv) b) extinderea spectrului radiaiei activatoare spre domeniul vizibil, fcnd posibil activarea mai eficient a materialului la lumina solar. n ultimii ani a fost nregistrat un semnificativ progres n obinerea de nanocristale. Multe materiale comune, precum metalele, semiconductorii i magneii pot fi obinute din nanocristale, avnd la baz procedee fizice coloidale. 4.1. Caracteristicile dioxidului de titan Dioxidul de titan este o pulbere fin de culoare alb cu stabilitate foarte bun la lumin, cldur, oxidare i schimbri de pH. Nu prezint toxicitate, este bioactiv. Filmele subiri sunt transparente. Costurile de obinere sunt sczute. Un alt mare avantaj este posibilitatea de regenerare pe care o d materialelor. Dioxidul de titan are cel mai mare indice de refracie mai mare chiar decat al diamantului.

4.2. Utilizrile dioxidului de titan TiO2 este utilizat n vopsele, materiale plastice sau hartie pentru obinerea unui alb maxim i opacitate, avd i o putere mai mare de acoperire cu abilitatea de a masca sau ascunde un substrat. Este utilizat i n indusria alimentar la fabricarea bomboanelor, pentru finisajul alb-opac sau ca baz pentru alte culori, pentru colorarea unor sortimente de brnz, creme, produse de panificaie. TiO2 are aplicaii i n alte domenii cum sunt: Sntate: - efecte anticancerigene - stimulatori ai sistemului imunitar - stresprotectori Protecia mediului: - purificarea aerului - tratarea apelor pentru potabilizare Industria construciei de autoturisme: - antifungic - antibacterian

- autocurare Industria sticlei: - geamuri cu autocurare Aparatur de detecie: - senzori i biosenzori

4.3. Metode de sintez TiO2 poate fi sintetizat prin mai multe metode: precipitare sol gel microemulsie combustie hidrotermal electrochimic n continuare am abordat tratarea obinerii de TiO2 dopat folosind tehnica sol-gel. Tehnicile sol gel permit producerea de nanomateriale plecnd de la soluii de alcoxizi sau de la soluii coloidale. Ele se bazeaz pe reacii de polimerizare anorganice. Interesul asupra procedeului sol gel const n posibilitatea de a controla omogenitatea i nanostructura n timpul primelor etape de fabricaie. Aceast tehnic permite producerea de piese masive, dar i depuneri superficiale pe plci sau fibre. Ele sunt, de asemenea, utilizate pentru producerea de compozite fibroase. Materialele realizate prin procedeul solgel acoper aproape toate domeniile materialelor cu funcii speciale: optice, magnetice, electronice, superconductoare la temperatur nalt, catalizatoare, energetice, captori, etc. Aceast tehnic are avantajul de a permite un control eficace al dimensiunii particulelor i omogenitatea distribuirii acestora i este realizat la temperaturi mai joase dect cele pentru alte procedee. Procedeul sol gel este mprit n trei categorii: - procedeul sol gel pe baz de silice, - procedeul pe baz de alcoxizi metalici; - procedeul Pechini (o soluie apoas de oxizi sau sruri cu compoziia dorit, este amestecat cu un acid hidroxicarboxilic, cum ar fi acidul citric; se obin astfel compui compleci, cu catene n form de inele, care nglobeaz cationii metalici). Aplicaii: materiale ceramice, sticl, materiale amorfe i nanostructurate, oxizi compleci. Pentru a obine nanocristale de TiO2 sunt utilizai precursori precum:

- teraclorura de titan (TiCl4) - acid oxalic ( C2O4H2 ) pentru sinteza TiO2 pur - azotat de fier ( Fe(NO3)3 ), azotat de argint ( AgNO3 ) precursori pentru doparea TiO2. Schema procesului de sinteza a nanocristalelor de TiO2 prin metodele sol-gel TiCl4+C2O4H2 AgNO3

Fe(NO3) TiO2 (Ag, Fe) amorf Calcinare TiO2(Ag, Fe) cristalin

10

Morfologia SEM i morfologia EDAX pentru: A) TiO2-Ag i B) TiO2-Fe obinute prin metoda sol-gel

5. Concluzii
S-au obinut nanocristale de TiO2 dopat cu ioni de Fe i Ag prin metoda sol-gel. - Spectrele de difracie de raxe X confirm cristalizarea dioxidului de titan n forma anatas. - Dopanii (Ag i Fe) nu au prezentat peak-uri separate n spectrele de difracie de raze X, ceea ce demonstreaz c acetia au fost distribuii uniform n reeaua cristalin a dioxidului de titan; - n urma analizei morfologice i structurale realizate prin microscopia electronic (SEM) s-a observat forma sferic a particulelor de TiO2, cu dimensiuni cuprinse ntre 10-20nm. - Analiza EDAX a fost realizat pentru confirmarea prezenei dopanilor n structura dioxidului de titan. Obinerea i aplicarea acestor materiale ca i dezinfectant i nu numai n tehnologia de tratare a apei poate fi privit ca un instrument foarte promitor de imbuntire a managementului durabil al resurselor de apa. Mai mult diferitele utilizri pe care acest material le poate avea n domeniul proteciei mediului, legate de usurina obinerii, caracterul su netoxic i stabilitatea sa l propun ca un potenial mod de abordare pentru rezolvarea multiplelor probleme de mediu. TiO2 dopat are efect i n medicin stimulnd reactivitatea imun.

11

Bibliografie

1. Ioan Vedina, Emil Creu Elemente de nanotehnologie, Bucureti, 2008, pag.27-100

2. C. Lzu, P. Sfrloag, P. Vlzan, S. Novaconi, I. Miron, C. Raiu, L. Mocanu, A. Ioiescu,

I. Grozescu, Synthesis and characterization of functional TiO2 nanomaterials, Chem. Bull. "POLITEHNICA" Univ. (Timioara) Volume 53 (67), 2008,p.273.

3. Carmen Lazu, Paula Sfrloag, Cornelia Raiu, Corina Orha, Alexandra Ioitescu,
IasminaMiron, tefan Novaconi, Daniel I. Hdrug, Nicoleta G. Hdrug,Geza N. Bandur, Gerlinde Rusu, Ioan Grozescu, Synthesis of bioactive materials based on undoped/doped TiO2 and their nanocrystals with / cyclodextrins 4. Ioana Lctuu, Nicoleta Badea, Rodica Ni, Alina Murariu, Sinteza dirijat de nanostructuri pentru materiale cu proprieti multifuncionale , Ed. Politehnica Press, Bucureti, 2009

12