Efeito do super-resfriamento sobre o raio critico Raio critico r* diminui com o aume Quanto maior o superTaxa de nucleao Depende

do nmero de aglomerados de tomos com raio re da frequncia com um tomo se agregam a este aglomerado necessrio um super-resfriamento mnimo para que se inicie a nucleao. 2. Nucleao A formao de partculas pode se iniciar seguindo um processo de nucleao homognea ou heterognea. Embora o segundo caso, represente o que ocorre na prtica, para melhor entendimento necessrio um estudo do mecanismo de nucleao homognea. 2.1.Nucleao homognea Na eventualidade do liquido apresentar a mesma temperatura em todos os pontos e de no existirem pontos de nucleao preferenciais, como partculas estranhas e superfcies solidas (como em um molde), a nucleao vai ocorrer uniformemente no liquido. Este processo denomina-se de nucleao homognea e o movimento aleatrio dos tomos o suficiente para iniciar o processo. Quando um metal solidifica, os cristais slidos s aparecem no lquido quando se atinge uma temperatura ligeiramente inferior temperatura de fuso, Tf. Isto se deve ao fato da energia libertada pelo lquido na transformao para a fase slida ser menor do que a energia necessria para se criar a interface slido-lquido entre o ncleo slido e o metal liquido em seu redor. Considerando um dado volume de liquido que vai solidificar, quanto mais ncleos, maior a rea total da interface slido-lquido e consequentemente maior a energia de superfcie do sistema. Como j foi mencionado, acima de Tf, a fase liquida apresenta uma energia inferior do slido, assim quanto mais a temperatura cai abaixo de Tf, maior a energia liberada durante a transformao de fase, figura 2. Ao ocorrer transformao de fase, a energia liberada a diferena entre a energia do lquido e a energia do slido, G = Gliquido-Gslido, esta energia liberada no constante, aumentando com o aumento do super-resfriamento, T. Para qualquer temperatura inferior a Tf, apenas os ncleos que sejam grandes o suficiente para ultrapassar o balano de energia em favor da solidificao sero estveis, figura 3. Ncleos com raios r maiores que o raio critico rc , tendero a desenvolver-se, na medida em que um aumento do seu raio se traduz em uma reduo da energia total. medida que a temperatura cai, a energia de transformao de fase espera-se que o raio critico diminua com a temperatura. Ou seja, existe uma temperatura para a qual o raio critico do tamanho de alguns tomos apenas, a esta temperatura a nucleao ter inicio espontaneamente. A relao entre a temperatura e o raio critico depende das propriedades do material: energia de superfcie da interface slido-lquido, calor latente de fuso, e temperatura de fuso. Quanto mais elevada a temperatura de superfcie, mais difcil ser a formao de uma partcula slida no liquido. No entanto isto equilibrado pela energia liberada devido ao calor latente de fuso, que se for elevada, faz com que seja mais fcil a formao do slido. Quando a estrutura de equilbrio de um vazado contem fases mltiplas, intencionalmente (tipo eutticos), ou no (como as incluses), a fase que apresenta o menor raio critico provvel que seja a do primeiro ncleo que se forma. Estas partculas podem ento estimular a nucleao do outro material. 2.2. Nucleao heterognea Em consequncia da facilidade com que ocorre nucleao heterognea sobre um material slido pr-existente no seio do lquido, a nucleao homognea praticamente nunca acontece. A condio necessria para que a nucleao heterognea seja eficiente que a energia de superfcie da interface nucleadorNS, seja inferior soma das energias de superfcie das interfaces nucleadorNL e da interface slidoSL: NS NL SL

Caso esta condio no se verifique, no ocorre reduo da energia de superfcie total quando uma unidade de rea do nucleador coberta por slido. Na maioria dos casos, uma dada rea de interface nucleador-slido substituda por uma rea maior de interface slidolquido. Esta a condio para o material slido molhar o nucleador na presena de um lquido. Para um melhor entendimento, considere-se o caso mais simples da formao de um ncleo esfrico em uma parede plana, figura 4. As trs tenses superficiais tm de estar em equilbrio, tendo-se NS NL SL om um raio de curvatura igual ao raio critico em nucleao homognea pode ser formado a partir de um nmero muito menor de tomos do que seria necessrio para a formao de um ncleo livre no seio do lquido. Consequentemente o grau de super-resfriamento necessrio para a nucleao heterognea muito menor do que o necessrio para a nucleao homognea. No entanto, as energias das interfaces slido-lquido so frequentemente elevadas devido ao grande grau de desorientao atmica, o que origina elevadas energias de deformao. Desta forma nem todos os corpos estranhos em um lquido so favorveis para a nucleao. As partculas usadas comercialmente como agentes nucleadores apresentam uma dimenso cristalina semelhante do slido que vai nuclear. (Ex.: partculas de boreto de titnio TiB2 so usadas como agentes nucleadores em ligas de alumnio e partculas de carboneto de titnio (TiC) usadas na fundio de aos). Na prtica, a maioria dos metais fundidos contem um diferentes tipos de partculas estranhas, cuja capacidade de induzir a nucleao heterognea varia. As partculas mais adequadas devero reduzir o super-resfriamento para apenas alguns graus. Regra geral, as partculas que so bem molhadas, isto cujo angulo de contato pequeno, pelo lquido tendem a ser bons locais para a nucleao heterognea. Dependendo do grau de superesfriamento local, um nmero diferente de partculas pode funcionar como ncleantes. Em um processo de fundio, locais bvios para nucleao heterognea so as paredes do molde. Apesar do material do molde poder no ser um bom nucleador heterogneo, a temperatura inicial do molde ser sempre significativamente mais baixa do que a do material que est sendo vazado. Neste caso o super-resfriamento criado assegura a ocorrncia de nucleao heterognea na parede do molde.