Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
\
|
c
c
+
c
c
+
c
c
= V k j i
z
U
y
U
x
U
U
o gradiente do potencial ( ) t r U U , = .
Entre as posies inicial e final, a realizao do trabalho W de uma partcula se d atravs
do potencial U desta partcula, cuja dinmica expressa em movimento por meio da fora que tal
campo atua sobre a partcula. A energia relativa ao movimento chamada de energia cintica K,
tal que ( ) t r K K , = .
3.1.2 O formalismo de Lagrange
A forma lagrangeana da mecnica clssica definida pela diferena entre as energias
cinticas e potencial de um dado sistema.
U K L = (3.7)
A funo lagrangeana escalar e descreve a dinmica do sistema ao longo trajetria deste
atravs do espao configuracional, o qual composto pelas coordenadas generalizadas e
momentos generalizados q e p respectivamente, num espao de n graus de liberdade, conforme
figura 3.1.
29
(Figura 3.1 dinmica do sistema atravs do espao configuracional)
Como o lagrangeano L do sistema funo de ( )
i
q U U = e ( )
i
q K K = , onde
i
q a
velocidade generalizada, ento
( )
i i
q q L L , = (3.8)
a qual chamada de funcional, onde i = 1, 2, 3, ...,n.
Considerando ento uma partcula compondo um sistema dinmico, a integral do
lagrangeano L no espao configuracional nos dar a ao ( ) L J desta partcula em sua evoluo
temporal, ou seja,
( )
}
=
t
t
i i
dt q q L J
0
, (3.9)
Devido a funo de Lagrange trabalhar unicamente com as energias potencial e cintica
do sistema, o espao configuracional mostrar tal funo imutvel, determinando uma lei de
conservao, onde o sistema potencial newtoniano um caso particular do lagrangeano. Neste
caso, o clculo variacional mostra que resolver o as equaes de Lagrange o mesmo que
encontrar o caminho que minimiza a ao J da funcional L do sistema, o que nos leva ao
30
princpio de Hamilton. Para as equaes resolvidas ento, obtem-se a equao de Euler
Lagrange que define a equao de Lagrange do movimento, ou seja
0 =
c
c
c
c
i i
q
L
dt
d
q
L
. (3.10)
Onde, a partir do qual,
i i
i
q
L
q
L
dt
d
F
c
c
=
c
c
=
(3.11)
nos fornece a fora generalizada sobre a partcula a [24, 25]. Por outro lado, tambm temos o
momento generalizado da partcula, onde a integral de (3.11) em relao ao tempo definido por
i
i
q
L
p
c
c
= . (3.12)
A grande vantagem do formalismo de Lagrange da mecnica a simplicidade das
descries dos sistemas pelo abandono dos campos vetoriais utilizados por Newton. O
formalismo de Hamilton da mecnica tambm incorpora esta simplificao realizada a partir da
mecnica de Lagrange, conforme veremos no formalismo de Hamilton da mecnica.
3.1.3 O formalismo de Hamilton
O princpio de Hamilton ou princpio da mnima ao proposto por William Rowan
Hamilton (1805 1865), aquele cuja ao J do sistema realizada no menor tempo possvel
atravs dos potenciais extremos deste sistema (os quais so mximos e mnimos do mesmo).
Logo, tal princpio baseia-se na formalizao de Lagrange da mecnica, onde o hamiltoniano H
31
funo de L, ou seja, a partir de (3.8) ( )
i i
q q H H , = [23, 24]. Para o hamiltoniano H que
representa a energia total deste quando conservativo, representado por
U K H + = , (3.13)
o que em termos do Lagrangeano, nos d
L K H = 2 (3.14)
Assim, explicao de Hamilton da dinmica dos sistemas mecnicos
i
i
q
H
p
c
c
= (3.15)
e
i
i
p
H
q
c
c
= (3.16)
que em conformidade com (3.11) nos leva a
i i
i
q
L
q
H
F
c
c
=
c
c
= (3.17)
A ao J para o princpio da mnima ao em termos do lagrangeano L, dado pela
variao da integral de diferena na trajetria do espao configuracional ao longo do tempo, o
que nos leva a
( ) 0 , ,
0
=
}
dt t q q L
t
t
i i
o (3.18)
32
3.2 A MECNICA QUNTICA
A mecnica quntica promoveu uma grande revoluo cientfica alterando os conceitos
que se tinha a respeito do mundo microscpico at o final do sc. XIX, bem como seus frutos,
uma revoluo tecnolgica e mudana de paradigma e racionalidade a respeito da natureza.
No incio do sc. XX Max Planck (1858 1947) elaborou uma hiptese para a radiao
de corpo negro. Tal hiptese impulsionou outras pesquisas, como o efeito fotoeltrico,
desenvolvida por Einstein em 1905. Por outro lado, Niels Bohr (1885 1962) elaborara uma
teoria para explicar o espectro do tomo de hidrognio, baseada na lei de Coulomb pela interao
eltrica do eltron com seu ncleo.
Posteriormente Arthur Compton (1892 1962) demonstrou experimentalmente o
espalhamento dos ftons na coliso com eltrons, ao passo que alguns anos mais tarde, surgia a
hiptese das ondas de matria com Louis de Broglie (1892 1987) que consistiu em uma das
principais bases da mecnica quntica. Esta ltima hiptese permitiu que Erwin Schrdinger
(1887 1961) desenvolvesse uma equao que ampliava seu entendimento a esta questo, a qual
leva seu nome, enquanto Werner Heisenberg (1901 1976) postulava o princpio que leva seu
nome, o qual considerado o alicerce do que ento hoje concebido como a mecnica quntica.
3.2.1 O Princpio de Heisenberg
A teoria quntica, tal como a mecnica estatstica, tem carter probabilstico e estatstico,
e no deterministico. Na mecnica clssica, posio e velocidade de um corpo em movimento so
grandezas mensurveis que na prtica podem ser realizadas sem grandes desafios. Contudo, o
mesmo no se d no que se refere a partculas que constituem o mundo microscpico, tais como
os prtons os nutrons e os eltrons, pois que no seguem a mesma lgica.
Heisenberg estabelece por princpio que h um limite na capacidade de mensurao
simultnea da posio e momento de uma partcula de ordem microscpica, afirmando por este
33
princpio de que impossvel adquirir a total preciso nesta medida, dado o fato de que a prpria
medida inviabiliza a preciso do observado. Tal princpio denominado Principio da Incerteza e
expresso pela seguinte desigualdade:
2
> A A p x , (3.19)
em que x A a incerteza com relao a posio da partcula e p A a incerteza de seu momento, e
t 2
h
, (3.20)
onde h a constante de Planck e vale Js h
34
10 64 , 6
= .
O princpio da incerteza levanta a questo da capacidade de mensurabilidade e da conexo
do ser humano com a realidade da natureza. Contudo, ele afirma em verdade que mesmo que
tenhamos instrumentos ideais, nunca poderemos obter resultados melhores do que (3.19), pois
que tal restrio no esta condicionada a capacidade de preciso de um instrumento qualquer,
mas sim ao produto p x A A numa medida simultnea de ambos.
Outra relao do princpio vem da medida da energia e do tempo necessrio a realizao
desta medida.
2
> A A t E (3.21)
em que E A a incerteza quanto a energia mensurada e t A o intervalo de tempo com que
ocorrem mudanas no sistema.
3.2.2 A Mecnica Quntica de Schrdinger
34
No ano de 1924 na Faculdade de Cincia da Universidade de Paris, Louis de Broglie
props em sua tese de doutorado uma hiptese original e inovadora, a qual foi imediatamente
reconhecida. Porem, por falta de evidncias experimentais, no fora aceita naquele perodo. Sua
hiptese propunha a existncia de ondas de matria, isto , de que o comportamento dual (onda
partcula) da radiao tambm se aplicava a matria.
De acordo com o que foi defendido por de Broglie bem como por Einstein, que fica
estabelecido como postulado de de BroglieEinstein tanto para a matria quanto para a radiao
emitida por um corpo, a energia total E esta associada com a freqncia v relativa ao
movimento dada por:
v = h E (3.21)
ou ainda com o seu momento
h
p = , (3.22)
onde o comprimento de onda associado.
De fato sua proposta fora inovadora e influenciou uma gama de atividades experimentais
cujos resultados concordaram qualitativa e quantitativamente com as previses de de Broglie,
onde J. G. Thomson (1892 1975) em 1927 verificou experimentalmente a difrao do eltron,
comprovando que o mesmo tambm possua as propriedades de onda. Em 1929, cinco anos aps
a apresentao de sua tese, de Broglie recebeu o prmio Nobel por seu trabalho graas as
confirmaes experimentais de Thomson
26
, que recebeu tambem o premio Nobel por tal feito em
1937.
Tanto o trabalho de de Broglie quanto de Thomson foram fundamentais para estabelecer a
mecnica quntica como uma teoria ondulatria da matria, um dos conceitos fundamentais da
mecnica quntica. A teoria de Schrdinger da mecnica quntica aprofunda este conceito e
26
interessante notar que J. J Thomson (1856 1940), pai de J. G. Thomson, havia descoberto o eltron em 1897,
recebendo o prmio Nobel em 1906 por este feito. A este respeito, ironicamente Max Jammer escreveu o seguinte:
Pode-se ficar inclinado a dizer que Thomson, o pai, recebeu o Prmio Nobel por mostrar que o eltron uma
partcula, e que Thomson, o filho, o recebeu por mostrar que o eltron uma onda.
35
mostra a dinmica das partculas microscpicas em seu princpio dual, introduzindo uma equao
de onda da mecnica quntica.
Tal equao, que no se justifica por meio de dados experimentais, mas sim pela previso
correta de resultados que podem ser verificados experimentalmente, tem carter de postulado,
cuja a construo pode ser baseada em quatro argumentos fundamentais, onde o primeiro diz que
ela deve ser consistente com os postulados de de Broglie Einstein, ou seja, devem obedecer a
3.21 e 3.22.
O segundo argumento refere-se a consistncia que deve existir na relao da energia total
E de uma partcula de massa m pela equao
V
m
p
E + =
2
, (3.23)
onde m p
2
a energia cintica da partcula e V sua energia potencial.
Caracterizando a propriedade ondulatria verificada por J. G. Thomson na anlise do
eltron, o terceiro argumento esclarece que a funo de onda
( )
|
.
|
\
|
= + t
x
sen t x u
t 2 , (3.24)
deve possuir linearidade, garantindo que as funes de ondas de cada partcula de uma
determinado sistema possam ser somadas nas interferncias construtivas e destrutivas das
interaes.
O quarto e ultimo argumento que a energia potencial ( )
0
, V t x V = constante para uma
partcula livre. Assim, o seu momento p ser tambem constante de acordo com a lei de
movimento de Newton. Portanto de 3.21 e 3.22 associado 3.23, nos do:
( ) v
h t x V
m
h
= + ,
2
2
2
, (3.25)
para a qual torna-se conveniente usarmos
36
t 2
= k (3.26 a)
e
tu e 2 = , (3.26 b)
onde k o numero de onda e e a frequncia angular, o que nos permite reescrever (3.25)
como:
( ) e = + t x V
m
k h
,
2
2 2
(3.27)
Assim, pelo terceiro argumento, e verificando que temos o fator k
2
em um termo e e em
outro de (3.27), sugere-se ento que devemos tomar a segunda derivada espacial de ( ) t x, + e a
primeira derivada temporal de ( ) t x, + desta equao, o que nos da
( )
( ) ( )
( )
t
t x
t x t x V
x
t x
c
c
= +
c
c ,
, ,
,
2
2
o (3.28)
em que e so parmetros constantes que permite dar flexibilidade a diversas exigncia para a
soluo, cuja a determinao nos d
m 2
2
= o (3.29 a)
e
i = | . (3.29 b)
37
Com isto, a soluo de (3.28) uma soluo que satisfaz as hipteses relativas equao
de onda da mecnica quntica, comumente conhecida por equao de Schrdinger.
( )
( ) ( )
( )
t
t x
i t x t x V
x
t x
m c
c
= +
c
c
,
, ,
,
2
2
2 2
(3.30)
A teoria de Schrdinger especfica quais as leis do movimento ondulatrio que as
partculas de qualquer sistema obedecem, onde cada sistema tem especificada a equao que
controla o comportamento da funo de onda. tambem uma generalizao, que inclui a teoria
de Newton como um caso especial e as preposies das ondas de matria de de Broglie [27].
3.3 A INVARNCIA DA MECNICA EM RELAO AO TEMPO
As leis da mecnica, clssica ou quntica, so invariantes em relao ao sentido do tempo,
de tal maneira que este ente fsico considerado como um parmetro absoluto e linear, que
transcorre de forma independe e alheio s demais grandezas fsicas pertencentes natureza. A
mecnica, por meio do tempo como parmetro absoluto, simtrica em todo um intervalo
avaliado T t t s <
0
.
Isto significa que se tomarmos um sistema mecnico S qualquer, cuja descrio dada em
funo do tempo por ( ) t f S = , ao atribuirmos a este sistema mecnico a condio de um
parmetro de tempo t ' , dado por
0
t t T t > = ' , (3.31)
o sistema transcorrer no sentido inverso a partir de T.
O sistema mecnico ir conservar todos os estados ocorridos nos intervalo T t t s <
0
no
novo intervalo T t t s ' <
0
tomado no sentido inverso. Todos os estados mecnicos decorrentes
38
do sentido evolutivo de t, sero idnticos aos estados mecnicos de t ' , diferindo apenas em sua
ordem sequncial, que ser inversa.
3.3.1 Exemplo Clssico
Para efeitos de exemplificao, adotamos o Software Modellus 4.1 (que por simplicidade
designamos Modellus) como recurso computacional de simulao de um sistema fsicos ( ) t f S =
a partir de interaes numricas realizadas s varias adotadas em nosso sistema, que no caso
sero t e t ' de (3.31).
Seja um oscilador simples cujas oscilaes so dadas por
( ) | e = t S S cos
0
(3.32)
onde
0
S a amplitude do oscilador, e a frequncia angular de oscilao e | sua fase.
Para um sistema oscilatrio que seja amortecido, a amplitude vai diminuindo a cada
oscilao a partir de um parmetro de resistncia que causa o amortecimento, o que caracteriza
uma curva de decremento, a qual expressa por
t
e S d
|
=
0
(3.33)
Assim, se nosso sistema fsico ( ) t f S = , um oscilador harmnico amortecido, ele ento
ser expresso pela associao de (3.32) com (3.33), ficando
( )
t
e t S S
|
| e
= cos
0
(3.33)
A evoluo do sistema representada pelo grfico da figura (3.1), onde no eixo horizontal
est a varivel t e na vertical o estado S, mostrando a variao da amplitude a cada perodo. Na
figura 3.2 esta o representado o campo de insero do modelo matemtico, onde inserimos a
39
equao (3.33), onde consideramos a fase 0 = | conforme se verifica no prprio grfico da figura
3.1.
(Figura 3.1 Grfico de iterao do Modellus, apresentando a evoluo de S, dado por (3.33))
(Figura 3.2 Insero do modelo matemtico da equao (3.33) no Modellus)
Para verificar a simetria mecnica deste sistema em relao ao tempo, isto , sua
invarincia em relao ao tempo, tomamos o intervalo T t t s <
0
correspondente ao grfico da
figura 3.1 e, em substituio, vamos inserir a varivel de tempo t ' , dado por (3.31), realizando a
iterao no Modellus no intervalo T t t s ' <
0
.
40
Com isso, faremos o sistema regredir a partir de T, e encontramos o sistema perfeitamente
simtrico, desenvolvendo os mesmos pontos de instabilidade do grfico da figura 3.1, porem em
ordem inversa a deste ltimo, o que pode ser verificado no grfico da figura 3.3, cujo modelo
matemtico para reverso, foi inserido no Modellus conforme figura 3.4.
(Figura 3.3 Grfico de iterao do Modellus, apresentando a evoluo de S no sentido inverso)
(Figura 3.4 Modelo matemtico de reverso do sistema S inserido no Modellus)
importante notar que o grfico da figura 3.3, pela iterao do tempo na ordem inversa,
sugere que o sistema poderia retornar de forma espontnea aos estados anteriores. Contudo,
41
sabemos pela equao (3.5) que tal feito requer uma fora externa, que no caso deste exemplo,
a fora de resistncia que dissipa a energia do sistema amortecido S.
Iremos verificar na seo 4.5.3 que num sistema mecnico de N partculas, a atuao de
uma fora externa no o suficiente para fazer com que o sistema retorne aos seus estados
anteriores. Este feito ira depender da probabilidade dele ocorrer ou no.
42
4 A TERMODINMICA ESTATSTICA
Historicamente, a termodinmica construiu-se independente da mecnica por sua
caracterstica fenomenolgica. Nossa observao da natureza no traduz que os sistemas fsicos
so completamente conservativos como pudemos verificar claramente em (3.6) e (3.10), o que
nos levar, nestes termos, a um dos princpios fundamentais da termodinmica em sua tarefa
descritiva dos processos irreversveis; a entropia.
Com base nos princpios de Carnot, Clausius e Kelvin, donde suas formulaes
constituem em teorema termodinmica estatstica, apresenta-se a termodinmica em seu
formalismo tradicional estabelecendo uma conexo entre as grandezas macroscpicas que so
diretamente observveis com os conceitos e as grandezas de dinmicas microscpicas.
A mecnica estatstica consiste na explicao das leis e resultados da termodinmica
como teoria fenomenolgica atravs de consideraes a cerca da imensa quantidade de partculas
que compem os corpos macroscpicos. O universo microscpico destas partculas em incessante
movimento regido pelas leis da mecnica, onde a rigor, so dadas pela mecnica quntica e em
muitos casos com uma excelente aproximao, observando-se o grau de preciso que se deseja,
pela prpria mecnica clssica [23].
A mecnica em si, que ocupasse da descrio e anlise do movimento, das foras sobre
um corpo e suas variaes de energia, explicaria diretamente por suas leis o comportamento dos
corpos macroscpicos. No entanto esta tarefa torna-se invivel para o imenso nmero de
partculas, da ordem do nmero de Avogadro (A 6 x 10
23
) [23, 24].
Contudo, onde poderamos esperar uma total incapacidade de definir suas caractersticas e
comportamentos, surgem neste imenso nmero de partculas novas e distintas regularidades.
Estas regularidades so as leis estatsticas que aplicadas mecnica (clssica ou quntica), do
fundamentos mecnica estatstica. Boltzmann e Maxwell foram pioneiros na tarefa de descrever
classicamente a mecnica dos sistemas microscpicos, utilizando o mtodo estatstico na busca
de explicar os fenmenos termodinmicos macroscpicos.
Josiah Willard Gibbs (1839 1903), com uma teoria bem estabelecida a partir dos
chamados ensembles de Gibbs e o potencial termodinmico, tambem trouxe contribuies
43
mecnica estatstica de equilbrio e vem sendo utilizada numa srie de problemas da fsica terica
e aplicada.
4.1 O MTODO ESTATSTICO
A descrio estatstica dos sistemas termodinmicos conduz a mecnica mtodos bem
estabelecidos que permitem a explicao dos fenmenos observados. A termodinmica, por ser
uma teoria fenomenolgica, requer que o estudo que busque sua descrio possibilite
interpretaes que possam ser confrontadas com o observado na natureza. Assim, devemos
estabelecer as variveis e os elementos que definem o mtodo estatstico.
Num sistema termodinmico clssico uma partcula pode possuir trs graus de liberdade,
os quais entendemos classicamente como as trs dimenses do espao e pode encontrar-se em um
determinado estado de energia. O mtodo de se encontrar uma partcula (ou coleo de
partculas) em uma determinada posio do espao q ou a um determinado estado de energia
proporcional ao momento p a analise probabilstica [23]. Esta anlise requer alguns elementos
caractersticos do mtodo estatstico tais como a probabilidade da ocorrncia de um evento em N
eventos possveis bem como valores mdios e desvio padro, que do os devidos significados de
tais ocorrncias mediante o conjunto total de eventos [9, 23].
4.1.1 A probabilidade de um evento
Seja o lanamento de dados no viciados em que cada lado do dado tem probabilidade
igual de cair com sua face voltada para cima; torna-se imediata a pergunta qual a probabilidade
de o dado cair com um nmero especfico, o nmero trs por exemplo, voltado para cima? Neste
lanamento, poderia se ter em mente que so inmeras as variveis que determinariam a
ocorrncia do evento como posio, momento angular etc..., no entanto torna-se til e
aconselhvel que se observe este tipo de evento sobre um olhar probabilstico, de maneira que a
44
tarefa de medir muitas variveis, e to sensveis em sua dinmica, impraticvel, suscitando um
campo de estudo especfico, regido pelas leis do caos [2, 23].
Assim, a probabilidade de um dado cair com a face trs voltada para cima 1/6, pois o
mesmo possui seis lados com igual probabilidade de ficar com sua face voltada para cima. Se
juntamente com este dado, houvesse outro dado semelhante e nas mesmas condies, a
probabilidade de obter a face trs para os dois dados em um nico lanamento independente, de
modo que a probabilidade 1/36, pois h 36 arranjos possveis e somente um destes tem o
arranjo com os dois dados com a face trs voltada para cima.
Assim, a probabilidade de uma determinada face depende do nmero M de dados
envolvidos, bem como a probabilidade fundamental p de cada face.
( )
M
p p p = ... (4.1)
Se estes M dados separam-se em dois grupos, digamos A e B, onde cada grupo tem um
total de faces diferentes com probabilidade p e q, em que M se subdivide em M = M
A
+ M
B
, ento
( )( )
B A
M M
q p q q p p = ... ... (4.2)
Para um determinado arranjo, temos o fator combinatrio que distribui seus M elementos
em grupos distintos;
! !
!
B A
M M
M
(4.3)
Associando (4.2) (4.3), tem-se ento a probabilidade de um determinado arranjo ocorrer
a partir da distribuio da sua populao expressa pela famosa distribuio binomial.
( )
B A
M M
B A
q p
M M
M
M W
! !
!
= (4.4)
45
4.1.2 Valores mdios e o desvio padro
O espao amostral
27
dos resultados possveis de sistemas da ordem do nmero de
Avogadro possui um grande subconjunto de eventos possveis. Assim, torna-se obviamente
necessrio representar os resultados de interesse da forma mais significativa possvel. A mdia de
uma varivel aleatria u, que pode assumir M valores discretos expressa por:
( )
=
=
M
j
j j
u P u u
1
, (4.5)
em que ( )
j j
u P P = a probabilidade de u
j
ocorrer e devidamente normalizada, isto , ( ) 1 =
j
u P .
Para uma funo de u, teremos ento a mdia da funo, tal que:
( ) ( ) ( )
=
=
M
j
j j
u P u f u f
1
. (4.6)
Assim, com os valores mdios de M eventos, pode-se obter uma informao importante
sobre o quo homogneo o espao amostral. Tal informao dada pela disperso, tambm
chamada de varincia ou segundo momento, dada a ordem de grau 2 a qual definida como:
( )
2
2 2
u u u = A (4.7)
que leva a forma do desvio padro
2
2
u u = o . (4.8)
27
O conjunto formado por todos os resultados possveis chamado de espao amostral.
46
Assim a informao de (4.7) e (4.8), indica se a distribuio muito fina, centrada no
valor mdio, ou muito espalhada, com grandes flutuaes de valores em torno da mdia [23,
p.24], conforme se verifica nas figuras 4.1 e 4.2..
(Figura 4.1 disperso larga em torno do valor N
1
)
(Figura 4.2 disperso fina em torno do valor N
1
)
4.1.3 O Caminho aleatrio
47
As partculas de um sistema dinmico esto sujeitas a alteraes de suas posies e
momentos. Como a coleo de partculas de um sistema macroscpico do qual se deseja
mensurar suas propriedades da ordem do nmero de Avogadro, torna-se impraticvel a
observao das alteraes dos estados de cada partcula. Tal tarefa caberia somente ao demnio
de Maxwell
28
. Assim, desconsideramos o carter determinstico que tais partculas poderiam
assumir em presena do ser mtico de Maxwell e estabelecemos que seus estados de
movimento so aleatrios.
Considerando inicialmente o caso unidimensional em que uma partcula se desloca um
comprimento L para direita ou para a esquerda a cada passo, com probabilidade p e q
respectivamente. Tal partcula tem a probabilidade W
N
de dar N
1
passos a direita e N
2
passos a
esquerda, num total de N passos, onde a partir de (4.4), tem-se que
2 1
! !
!
) (
2 1
1
N N
N
q p
N N
N
N W =
, (4.9)
em que 1 = + q p e N N N = +
2 1
. Nota-se tambm que ( ) 1 0
1
s s N W
N
para 1 0
1
s s N como
uma distribuio devidamente normalizada
29
onde a probabilidade um nmero positivo que
varia entre 0 e 1.
A probabilidade P
N
(m) do indivduo se encontrar numa posio x = mL, onde m um
nmero inteiro representado pela diferena m = N
1
N
2
, ser dada por
( )
2 2
!
2
!
2
!
m N m N
N
q p
m N m N
N
m P
+
|
.
|
\
|
|
.
|
\
| +
= . (4.10)
Os fenmenos de difuso no problema do caminho aleatrio podem ser expressos por uma
equao estocstica de diferenas, isto , uma equao de diferenas cujas variveis so
aleatrias. Neste caso, a probabilidade de uma partcula encontrar-se na posio x = mL num
28
Trata-se de um minsculo ser inteligente imaginado por Maxwell, cujas faculdades so to aguadas que ele
conseguiria acompanhar cada molcula, conseguindo classific-las e separ-las.
29
O valor de uma funo normalizada estabelecido como resultado valor igual a 1 (um).
48
dado instante t = N segue a relao de recorrncia, onde somente ser possvel atingir tal
posio num dado instante t = (N + 1) , quando a partcula encontrar-se na posio x = (m + 1)L
ou x = (m 1)L, que dada por:
( ) ( ) ( ) 1 1
1
+ + =
+
m qP m pP m P
N N N
. (4.11)
As sequncias em que a probabilidade num dado instante depende unicamente da
probabilidade do instante anterior so conhecidas por cadeias de Markov, discutida na seo 6.1.
Numa relao equiprovvel em que p = q = 1/2, considerando o limite em que e L so
muito pequenos, temos uma representao contnua que se expressa na famosa equao
diferencial da difuso [23].
2
2
x
P
D
t
P
c
c
=
c
c
(4.12)
onde t 2 2
2
L D = .
Os valores mdios de N
1
e N
2
passos no caminho aleatrio podem ser obtidos
substituindo-os no lugar de u em (4.5), onde a probabilidade de P (u
j
) = W
N
(N
1
) se distribui em N
valores. Assim, para a mdia de N
1
, fazemos o produto de p pela derivada c(u)/cp e
analogamente, a mdia de N
2
ser o produto q pela derivada de c(u)/cq, o que nos resulta em
pN N =
1
(4.13a)
qN N =
2
(4.13b)
Procedendo de maneira semelhante, fazendo no entanto p
2
(c
2
(u)/cp
2
) e p
2
(c
2
(u)/cq
2
) a N
1
2
e N
2
2
, obtem-se a disperso em relao a mdia,
( ) Npq N = A
2
1
, (4.14)
49
que leva ao desvio padro, o qual tambm chamaremos de o ,
( ) ( ) N pq N
2
1
2
1
= A o , (4.15)
a qual permite tambem verificar o desvio relativo em relao mdia,
N
p
q
N
1
2
1
1
|
|
.
|
\
|
=
o
(4.16)
indicando que, a medida em que N muito grande, a distribuio binomial fica centrada em torno
do valore mdio N
1
.
4.1.4 A distribuio Gaussiana
Com a varivel aleatria u assumindo qualquer valor em um intervalo entre a e b, a
probabilidade pela forma diferencial p(u)du, sugere que tal varivel assuma valores que estejam
entre u e u + du, de tal modo que temos uma distribuio contnua de probabilidades
devidamente normalizada expressa por:
( ) 1 =
}
b
a
du u p (4.17)
Assim, podemos escrever uma generalizao de (4.6) que representa a mdia de uma
funo discreta, obtendo
( ) ( ) ( )
}
=
b
a
du u p u f u f (4.18)
50
A aproximao gaussiana assume valores contnuos em um extremo relativo de W
N
(N
1
).
Na realidade, esta aproximao dada por uma expanso da srie de Taylor (4.1) no limite em
que N em que W
N
(0) = q
N
0 e W
N
(0) = p
N
0 (onde eliminam-se os fatoriais pela
expanso assinttica de Stirling), onde fica conveniente usar ( )
1
ln N W
N
por sua lenta variao.
Isto nos permite escrever a distribuio gaussiana, tambem chamada de distribuio normal.
( )
( )
(
(
=
2
2
2
exp
2
1
o t o
u u
u p (4.19)
4.1.5 A distribuio de Boltzmann
Um sistema com um grande nmero de entes fsicos do mesmo tipo (eltrons, molculas,
ons, etc..) em equilbrio trmico a uma temperatura T, trocam energias entre si em qualquer
instante de tempo, onde alguns tem maior energia e outros menor energia. A distribuio da
energia E do sistema possui probabilidade definida e seu valor mdio E determinado pela
distribuio de probabilidades, possuindo um valor definido pela temperatura T do sistema.
A presena de um ente em algum estado de energia particular no inibe nem probe de
forma alguma a chance de que outro ente idntico esteja neste estado [27, p. 858]. Definimos a
probabilidade de encontrar um ente num estado de energia E como sendo P(E). Com isso,
considerando que h diferentes estados de energia, e que estes estados seguem probabilidades
independentes, de acordo com produto das probabilidades independentes dado por (4.1), temos
que:
( ) ( ) ( ) ( )
n
E P E P E P E P ...
2 1
= . (4.20)
Para definir de forma unvoca a funo de probabilidade, usamos a funo exponencial,
conforme (4.2), que tem a propriedade de considerar o produto das probabilidades e somar seus
51
expoentes. Assim, o expoente desta funo deve ser dado em funo de se encontrar um ente num
estado de energia E em razo da energia E
0
do sistema, que proporcional a sua temperatura T.
Por tanto, considerando
kT E =
0
, (4.21)
onde K J k / 10 38 , 1
23
= representa a constante de Boltzmann, (4.20) de acordo com (4.2) e
usando (4.21), fica sendo
( )
kT
E
n
e A E P
= , (4.22)
onde a constante A um parmetros caractersticos do sistema.
A probabilidade de encontrara um oscilador harmnico simples com energia entre E e E +
dE, deve ser adquirida pela integral no intervalo de zero a infinito com a total certeza de
encontrar este ente em tal estado energia. Assim, este clculo deve estar devidamente
normalizado, isto , seu resultado tem valor igual a um, ou seja
( ) 1
0
=
}
dE E P (4.23)
Substituindo (4.22) em (4.23) e resolvendo o clculo, obtemos o valor do parmetro A,
que como j mencionado, caracterstico do sistema, e por isto obtemos
kT
A
1
= . (4.24)
Desta forma, associando (4.22) a (4.24) encontramos
( )
kT
e
E P
kT
E
n
= , (4.25)
52
Que a funo de distribuio de Boltzmann que tem a propriedade de informar a
probabilidade de encontrar um ente em qualquer estado de energia.
4.1.6 A distribuio de Maxwell Boltzmann
A distribuio de Maxwell Boltzmann um caso particular da distribuio de Boltzmann
e consiste numa distribuio da probabilidade das velocidades dos entes que constituem o sistema
num intervalo de velocidade entre v e v v d + que praticamente constante. Ela corresponde
velocidade mais provvel no sistema de colises, o qual nos restringimos a um gs ideal
monoatmico clssico, mostrando-a ento como uma funo da temperatura do sistema.
As partculas de um dado sistema possuem diferentes velocidades no espao por elas
ocupado, onde cada uma muda sua velocidade devido ao incessante processo colisional que
ocorre entre elas atravs da transferncia de momento. A velocidade do conjunto de partculas
deste sistema esta relacionada com a temperatura do sistema macroscpico.
Em um sistema em equilbrio ou prximo do equilbrio trmico, onde temos isotropia do
espao para as velocidades moleculares, as diferentes direes do espao possuem probabilidades
iguais, isto , a mdia das velocidades das partculas em diferentes direes igual, ou seja,
z y
v v v
x
= = . (4.26)
Devido ao sistema ser isotrpico, isto nos leva a teorema da equipartio de energia. Em
verdade, a distribuio de Maxwell Boltzmann trata-se de uma distribuio de equilbrio onde a
distribuio de velocidades entre as partculas do sistema no mais se alteram em face a
equipartio de energia, o que pode ser constatado a partir do teorema H de Boltzmann para a
rota do sistema ao equilbrio na seo 4.7.
As colises entre as partculas aparecem como o mecanismo microscpico que leva o
sistema ao equilbrio, o que fica em acordo com (4.33). Assim, simplificamos a distribuio de
53
um sistema clssico de partculas a (4.26) por ser independente da natureza de interao entre as
partculas ou a um campo externo.
( )
( )
(
+ +
|
|
.
|
\
|
=
T k
m
kT
m
f
z y x
z y x
2 2 2
2 / 3
2
exp
2
, ,
v v v
v v v
t
. (4.26)
onde m a massa, T a temperatura e
K
J
k
23
10 38 , 1
= a constante de Boltzmann.
4.2 DESCRIO ESTATSTICA DE UM SISTEMA CLSSICO DE PARTCULAS
Conforme pudemos verificar, um sistema fsico de partculas governado pelas leis da
mecnica (clssica ou quntica). Em se tratando de uma descrio clssica, vimos pela seo
3.1.2 que um dado sistema pode possuir n graus de liberdade a partir de sua n coordenadas
generalizadas q
1
..q
n
e momentos p
1
...p
n
. Para N partculas no espao euclidiano
30
, so 3N
coordenadas generalizadas de posio e de momento atravs do espao configuracional, onde
cada estado microscpico do sistema representado um ponto ( ) p q P , no espao
configuracional, o qual pode representar um conjunto de partculas no mesmo estado
microscpico.
30
Por volta de 300 a.C., o matemtico grego Euclides estabeleceu as leis do que veio a ser chamado Geometria
euclidiana, que um espao vetorial real de dimenso finita munido de um produto interno.
54
(Figura 4.3 ponto representado esto microscpico sobre o espao configuracional)
J a dinmica do sistema atravs do tempo fornece um conjunto de pontos sobre o espao
configuracional, delineado um espao contnuo compatvel com as condies macroscpicas do
sistema, tal como a energia o volume ou nmero de partculas.
(Figura 4.4 conjunto de pontos compatvel com as condies macroscpicas do sistema)
55
Assim, temos a funo densidade ) , , ( t p q = , em que dp dq fornece o nmero de
estados microscpicos acessveis de um determinado sistema em dado instante t. Estes estados
acessveis do sistema constituem um ensemble estatstico.
4.3 DESCRIO ESTATSTICA DE UM SISTEMA QUNTICO
Mesmo para um sistema quntico de partculas, geralmente no necessrio dispor de
uma informao detalhada para determinar suas propriedades mais importantes. Aplicando
princpios gerais da mecnica, tais como as leis de conservao a um sistema de muitas
partculas, poderemos ignorar os detalhes de movimento e interao de cada partcula deduzindo
propriedades simples a partir de consideraes exclusivamente estatsticas.
Assim, as trocas de energia das partculas, mesmo flutuando entre valores maiores e
menores que a energia por partcula do sistema, devem distribuir-se de acordo com a distribuio
de Boltzmann dada na seo 4.1.5. [23, 27].
Seja um sistema estacionrio caracterizado pela funo de onda ( ) ,... ,
2 1
q q , podendo ser
escrita pelo hamiltoniano do sistema por suas autofunes completas de tal operador.
=
n
n n
c | (4.27)
ou
n n n
E H | | = , (4.28)
em que H o operador hamiltoniano e n so os nmeros qunticos dos auto-estados
n
| , que
fornecem uma maneira simplificada de contar os estado microscpicos do sistema. Importante
observar aqui que a mecnica quntica j possui um carter estatstico intrnseco, mas que
distinta distribuio dos microestados do sistema [23].
56
4.4 ENSEMBLE ESTATSTICO
O conjunto dos pontos do espao de fase clssico, acessveis a um determinado sistema,
constitui um ensemble estatstico. Uma trajetria a partir do instante t
0
, com 3N graus de
liberdade tem, pela mecnica clssica, sua dinmica governada pelo hamiltoniano do sistema, tal
que ( ) t p q H H , , = , o qual obedece as equaes (3.15) e (3.16).
As trajetrias jamais se cruzam no espao de fase, visto serem parametrizadas pelo tempo
t, que a princpio transcorre contnuo e absoluto. O nmero de pontos numa regio do espao de
fase num dado instante t, caracterizado por ( ) dt dq t p q , , nas coordenadas q e dq q + , p e
dp p + em que a densidade tem a evoluo temporal t c c , definida pelos colchetes de Poisson,
representado na forma diferencial
| |
t
H
dt
d
c
c
+ =
, . (4.29)
Como as trajetrias jamais se cruzam, o nmero de pontos no espao configuracional se
conserva, o que pode ser representado pela equao de continuidade
( )
} }
=
S V S
dv
dt
d
S d J
, (4.30)
para o fluxo ( ) p q v J
, = = , em que v
, . (4.31)
57
O teorema que apresenta a densidade dos pontos no espao de fase numa situao de
equilbrio, depende apenas das coordenadas generalizadas q e p, tal que ( ) p q, = varia atravs
de uma funo do hamiltoniano ( ) p q H H , = do sistema, onde ento
| | 0 , 0 = = H
dt
d
. (4.32)
Assim, como todos os microestados acessveis do sistema constituem um ensemble
estatstico, com os quais representam em seu conjunto, exatamente o sistema macroscpico, a
trajetria deste sistema no espao de fase deve visitar todos os pontos do ensemble no decorrer do
tempo. Isto fundamenta a hiptese ergdica utilizada por Boltzmann, na substituio da mdia
temporal de uma grandeza fsica f obtida em laboratrio por uma mdia instantnea do ensemble
estatstico conforme se constata no teorema H de Boltazmann, da na seo 4.7.
Com isto, o postulado fundamental da mecnica estatstica de equilbrio, mostra que todos
os microestados acessveis do sistema so igualmente provveis em um sistema fechado de
energia fixa, onde a densidade permanece constante e nula na regio do espao de fase
inacessvel ao sistema.
A densidade dos pontos no espao de fase e, portanto, a densidade de probabilidade
associada ao sistema, constitui um conjunto de subsistemas idnticos, isto , um conjunto
estatstico, ou ensemble, a que designamos por O. Todos os subsistemas de um ensemble O tm
os mesmos pontos no espao de fase, pois so constitudos de partculas com as mesmas
coordenadas generalizadas do espao de fase, estando portanto, no mesmo estado de energia.
4.5 AS LEIS DA TERMODINMICA
A Termodinmica estuda as mudanas de temperatura, presso e volume em sistemas
fsicos a nvel macroscpico. Vislumbra de outra forma a maneira como a energia mecnica de
um sistema pode gerar energia trmica, bem como esta energia trmica pode gerar energia
mecnica. A Termodinmica desenvolveu-se pela necessidade de aumentar a eficincia das
58
primeiras mquinas a vapor com o desenvolvimento da segunda lei da termodinmica por Sadi
Carnot no sculo XIX [9, 10].
Um sistema macroscpico a uma temperatura T, um volume V e uma presso P, constitui
um sistema termodinmico. A descrio mecnica de suas transformaes tornar-se-ia
impraticvel sem as devidas ferramentas esttica, e to pouco haveria proveito em suas solues
caso isto fosse possvel.
Portanto, a descrio termodinmica sempre uma descrio macroscpica do sistema.
Contudo, nos d informaes empricas valiosas sobre a mdia do estado dinmicos do sistema
[9, 23].
4.5.1 Lei zero da termodinmica
A lei zero, embora constitua um princpio fundamental e elementar da termodinmica, ela
foi formulada posteriormente primeira, e com isso viu-se a necessidade de coloc-la em ordem
s demais leis, sendo denominada por esta razo de lei zero.
Definimos a temperatura como uma propriedade macroscpica do sistema que caracteriza
o estado microscpico do mesmo em termos de sua energia, de tal modo que est diretamente
relacionada com esta. Se dois sistemas tem temperaturas
1
T e
2
T , com
2 1
T T = , ento no h
equilbrio trmico, o que estabelece uma transferncia de energia, o calor, do sistema de maior
temperatura para o de menor temperatura. Supondo
2 1
T T > , temos tal situao expressa pelo
diagrama da figura 4.5
59
(Figura 4.5 Diagrama da transferncia de calor devido diferena de temperatura)
O equilbrio trmico existe entre os dois sistema na media em que o estado termodinmico
no varia com o tempo, de tal maneira que
2 1
T T = , (4.33)
e por conta disto, cessando a transferncia de calor de um sistema para outro, conforme figura
4.6.
(Figura 4.6 Equilbrio trmico entre dois sistemas)
Com o sistema trmico em equilbrio, no h trocas de calor. Sabendo ainda que a lei
zero, embora fundamental, foi formulada com base na primeira e segunda lei, por no haver
toras de calor, consideramos ento em (4.48) 0 = dQ , o que nos leva a
60
dW dU = , (4.34)
que pode ser escrito da seguinte forma a parti de (3.5) e (4.34):
r Fd dU = . (4.35)
Como no h trocas de calor, a energia U especificada pelo sistema uma energia
exclusivamente interna que se deve a energia de seus entes, isto , de suas partculas, onde o
sistema macroscpico possui uma temperatura T. Com o objetivo de verificar a relao da energia
deste sistema com a sua temperatura, fazemos a partir de (3.1)
r d
dt
dp
dU = , (4.36)
o que nos d
dt
d
dp dU
r
= , (4.37)
que pode ser escrito como
} }
= v vd m U , (4.38)
onde a massa m das partculas so constantes. A energia mdia total do sistema de N partculas
nos trs ento a soluo
2
2
v m
N
U = . (4.39)
61
Esta comparao nos leva a verificar que o trabalho representado em (4.34) refere-se ao
movimento das partculas do sistema que compem energia cintica das mesmas. A equipartio
da distribuio das velocidades a mdia das velocidades das partculas no sistema pela isotropia
do espao, dado por (4.26). Portanto
2
2
v m
N
U = . (4.40)
Pela lei geral dos gases, desenvolvida a partir da teoria cintica dos gases, temos
NkT PV = (4.41)
e a relao
U PV
3
2
= . (4.42)
Associando (4.41) (4.42), e mantendo a energia U dos sistema como varivel isolada,
obtemos
NkT U
2
3
= . (4.43)
Por fim, substituindo (4.43) em (4.40) e isolando a temperatura T do sistema, obtemos a
expresso ( ) v T T = que mostra a temperatura do sistema em funo da mdia das velocidades
das partculas do sistema.
2
3
1
v m
k
T = . (4.44)
62
Este um resultado que nos d uma boa noo do estado macroscpico do sistema ao
comparar seu comportamento em termos de sua dinmica molecular, nos trazendo tambem a
informao da energia cintica mdia por molcula deste sistema.
Para dois sistemas 1 e 2 em equilbrio trmico com
2 1
T T = , verificamos que ambos tem a
mesma energia cintica mdia por molcula e que portanto, o equilbrio trmico tambem constitui
um equilbrio mecnico entre os sistemas 1 e 2.
4.5.2 Primeira lei da termodinmica
A primeira lei da termodinmica, baseia-se no princpio de Helmholtz e estabelece que na
natureza no h criao nem destruio de energia, ou seja, estabelece a lei de conservao dos
sistemas termodinmicos.
Seja um micro-sistema com uma coleo de N partculas confinadas num volume V
i
,
realizando um trabalho ao longo do caminho r d por meio de uma fora F, temos que tal
trabalho dado por
r Fd dW = (4.45)
Como o caminho se estende por toda a superfcie que envolve o macro-sistema de N +nN
partculas (em que 1 >> n ), a pequena coleo N deste conjunto de partculas atuar com a fora
F sobre uma superfcie elementar s d , estabelecendo com isto, uma presso p no micro-sistema.
Por esta razo, o conjunto de N partculas estar confinada num pequeno volume dV , tal que o
trabalho realizado ao longo do caminho r d nos leva a
dV p dW = , (4.46)
o qual integralmente realizado no macro-sistema por meio de sua mudana ao volume final V
f
a
partir de
63
}
=
f
i
V
V
dV p W . (4.47)
Atravs da alterao do volume, o sistema pode receber ou ceder calor, o que vale a
recproca. De modo independente do processo que leve o sistema de um estado inicial ao seu
estado final por alteraes infinitesimais, a sua energia interna no varia, em acordo com a
seguinte lei de conservao
dW dQ dU = . (4.48)
4.5.3 Segunda lei da termodinmica
A segunda lei da termodinmica nos revela a parcela da energia que no pode ser
convertida em trabalho, em que os processos de sistemas termodinmicos reais so irreversveis,
ao que tambm chamado de morte termodinmica. Atrito e fluxos de calor, por menores que
sejam, esto sempre presentes e as diferenas de presso e temperatura entre um sistema e seu
ambiente provocam alteraes que em geral, no podem ser consideradas infinitesimais.
Tal parcela de energia revelada pela segunda lei da termodinmica expressa pela
grandeza denominada entropia, a qual mede o grau de desordem a que este sistema se submete na
medida em que evolui por variaes infinitesimais, chamadas de quase-esttica, a partir de sua
perda de calor Q d , em razo de sua temperatura T, sendo expressa por
T
Q d
dS = (4.49)
No existe procedimento algum que permita a entropia de um sistema diminuir em
relao ao seu ambiente. As nicas mudanas possveis num sistema isolado so aquelas em que
a entropia do sistema sempre aumenta ou permanece constante. Processo nos quais a entropia
64
diminui no ocorrem [11, p. 253] e somente em processos reversveis que a entropia poderia
permanecer a mesma.
Caso os sistemas fossem de alguma forma reversveis, poderia se verificar uma
diminuio da entropia, mas isto resultaria em consequente aumento ainda maior da entropia do
ambiente relativo ao sistema entre os seus estados inicial e final. Com isto, sabemos que a
variao de entropia de um sistema com sua vizinhana em um estado inicial A, a um estado final
B, dado por
}
=
B
A
A B
T
Q d
S S , (4.50)
que sempre maior ou igual a zero, isto ,
0 > AS . (4.51)
Fundamentalmente, a entropia uma funo de estado tal que ( ) N V U S S , , = , onde
definimos a partir da primeira lei da termodinmica por (4.48), a segunda lei da termodinmica,
ou seja, a entropia, como funo de estado tal que
dN
N
S
dV
V
S
dU
U
S
dS
c
c
+
c
c
+
c
c
= . (4.52)
Seja um gs monoatmico ideal em um sistema perfeitamente isolado confinado num
volume inicial
i
V num instante de tempo inicial t
0
em uma regio de volume V , tal que V V
i
< e
constitudo de N partculas a uma temperatura T, onde consideramos que
i
V V vcuo,
conforme figura 4.7.
65
(Figura 4.7 Gs confinado num volume inicial
i
V Boltzmann 3D)
Ao remover a partio em t = 0, conforme figura 4.8, o gs estar livre para expandir.
(Figura 4.8 Gs em t = 0 aps remoo da partio Boltzmann 3D)
i
V
V
66
Considerando a expanso livre como quase-esttica, onde em uma infinita sequncia de
processos em equilbrio, no sentido em que o gs tem o espao de V V
i
conforme figura 4.9,
no h transferncia de calor nem a realizao de trabalho. Portanto, temos na forma (4.52) da
segunda lei da termodinmica, que a energia no varia na expanso a partir de
0 =
c
c
dU
U
S
. (4.53)
(Figura 4.9 Aumento de entropia do gs com V V
i
Boltzmann 3D)
Considerando ainda que o nmero de partculas constante no sistema, isto
0 =
c
c
dN
N
S
, (4.54)
temos que o aumento de entropia dado em funo da ocupao das N partculas, tal que
dV
V
S
dS
c
c
= . (4.55)
67
A entropia permanece ento como funo de estado, mas apenas na dependncia do
volume ocupado pelo gs de N partculas de modo que ( ) N V S S , = , onde N no varia. Assim, a
partir de (4.55) podemos escrever
}
=
f
i
V
V
B
V
dV
k N S , (4.56)
o que nos resulta em
|
|
.
|
\
|
= A
i
f
B
V
V
k N S ln , (4.57)
onde K J k
B
23
10 38 , 1
= a constante de Boltzmann.
Esta expresso (4.57) apresenta a entropia como uma proporo diferena entre os
logaritmos do volume inicial e final. Contudo, o aumento incondicional da entropia, de acordo
com (4.51), alicerada pelos fatos empricos, depende da dinmica de um conjunto de N
partculas, cujas propriedades estocsticas obedecem s leis probabilsticas.
Desta forma, verificamos que a expanso do gs pode ser dada por uma funo de
probabilidade, tal como (4.1), onde podemos escrever a probabilidade de que ele ocupe o volume
f
V , seja expressa por
N
f
f
V
V
p
|
|
.
|
\
|
= . (4.58)
Como V V
f
, (4.58) representa a probabilidade mxima de evoluo do sistema, isto
1 ~
|
|
.
|
\
|
=
N
f
f
V
V V
p , (4.59)
68
onde para t , teremos que 1 = p .
A probabilidade do sistema, aps atingir o estado mais provvel que corresponde a um
estado de equilbrio no volume
f
V , retornar ao esto anterior correspondente ao volume
i
V ,
esboado na figura 4.8, ento dado, similarmente (4.56) por
N
i
i
V
V
p |
.
|
\
|
= . (4.60)
Como
f i
V V < , com N da ordem do nmero de Avogadro, temos
0 ~ |
.
|
\
|
=
N
i
i
V
V
p . (4.61)
4.6 ENTROPIA E PROBABILIDADE
Verificamos que o conjunto das N partculas tem a probabilidade
i
p de assumir o volume
i
V ou
f
p de assumir o volume
f
V dado por (4.58) e (4.60), as quais podemos reescrever na
forma
N
f
i
f
i
V
V
p
p
|
|
.
|
\
|
= . (4.62)
Se ao assumir que um sistema I qualquer pode estar em dado estado 1 com probabilidade
1
p ou num outro estado 2 com probabilidade
2
p , de modo que so eventos independentes, ento
a probabilidade de um sistema composto por estes dois estado ser, de acordo com (4.2),
69
2 1
p p p = . (4.63)
Com um sistema de N partculas composto por um nmero O de micro-estados acessveis
e compatveis com certo macro-estado deste sistema, conforme exposto na seo 4.4, os micro-
estados
1
O e
2
O , podem ser considerados os micro-estados do sistema I. A probabilidade p de
um dado estado ocorrer corresponde ao ensemble O, e portanto, de forma anloga,
1
p e
2
p
correspondem
1
O e
2
O , permitindo-nos ento dizer a partir de (4.63) que
2 1
O O = O , (4.64)
o que permite que reescrevamos (4.62) da seguinte forma:
N
f
i
f
i
V
V
|
|
.
|
\
|
=
O
O
(4.65)
Assim, a entropia pode ser interpretada como a medida da probabilidade que um dado
sistema possui de estar em certo macro-estado, cuja a quantidade de micros-estados compatveis
caracterizado por O, o que nos permite ento estabelecer a entropia a partir de (4.57) e (4.65),
levando-se em conta que
f i
O O = O como
O = A ln
B
k S . (4.66)
Isto nos permite concluir que as colises levam o sistema atravs do processo de difuso
dado por (4.12) sua configurao mais provvel, conforme (4.66). Alm disto, (4.56) em
referncia a (4.59) e (4.61), nos mostram que a entropia ir aumentar, observando que a desordem
de um sistema isolado s pode crescer ou permanecer igual [9, 10, 11, 23].
70
4.7 O TEOREMA H DE BOLTZMANN
O teorema H fornece a descrio do sistema na sua direo ao equilbrio, o que deu incio
a teorias modernas dos fenmenos irreversveis e da termodinmica de no-equilbrio. Seu
teorema foi muito controvertido e foram inmeras as objees. Enquanto buscava mostrar a
natureza num processo evolucionista e irreversvel, contraditoriamente, seus resultados
apresentaram uma probabilidade, embora pequena, de um evento se dar em sentido contrrio, o
que pode ser verificado pelas flutuaes do sistema ao longo do tempo no grfico da figura 4.10.
Isto conferia ao tempo um carter ilusrio, preservando sua propriedade mecnica
invariante em relao direcionalidade do tempo. O teorema H proposto por Boltzmann, que se
constitui numa funo ( ) t q, = caracteriza esta propriedade mecnica. A equao
( ) ( ) ( )dv t q q t q q f t q
V
, , log , , ,
}
= , (4.67)
uma equao mestra, e mostra o relaxamento das partculas do sistema no processo
colisional, o qual leva o sistema distribuio de equilbrio de Maxwell Boltzmann.
Pela equao (4.57), pode-se verificar que a entropia termodinmica define-se
inteiramente a partir de variveis macroscpicas. A derivada da funo H em relao ao tempo,
nos fornece o simtrico da entropia, contemplando os estados microscpicos de um sistema,
definindo-se a partir dos ensembles estatsticos do mesmo, tal que
0 s
c
c
t
. (4.68)
Como o sistema diminui o nmero de colises com o tempo, (4.68) nos mostra o aumento
de entropia na tendncia do sistema ao equilbrio com o passar do tempo, o que pode ser
71
verificado no grfico da figura (4.10) gerado em simulao numrica no Modellus verso 2.5
31
[13, 14, 23].
(Figura 4.10 Grfico da variao da funo H com o tempo no processo colisional)
As equaes de implementao inseridas no Modellus para gerar o grfico da figura 4.10,
representam o do modelo matemtico da dinmica de colises do sistema, pelas variveis da
equaes (4.67) e da condio de (4.68), que podem ser verificadas na figura 4.11
31
Por maior facilidade na implementao do modelo matemtico, foi optado para este problemas, o uso da verso 2.5
do Software Modellus.
72
(Figura 4.11 Implementao das variveis da equao (4.67) e da condio (4.68))
73
As crticas dirigidas aos trabalhos de Boltzmann foram fundamentais para o
desenvolvimento da Mecnica Estatstica, como a objeo reversibilidade feita por Johann
Loschmidt (1821- 1895) e a do retorno, de Ernst Zermelo (1871-1953), entre outras. Isto
permitiu a Boltzmann no apenas rever posies, mas buscar esclarecer pontos de seu trabalho,
bem como aprofundar questes de cunho metodolgico, estabelecendo as bases da Mecnica
Estatstica tal como hoje a conhecemos [13].
74
5 AS LEIS DO CAOS
Caos um ramo relativamente jovem da cincia que estuda a dinmica de fenmenos
complexos que no eram explicados por outros ramos da cincia a qual chamamos de tradicional.
Em geral dado a Poincar os crditos em ser o primeiro a reconhecer a existncia de caos, ao
final do sculo XIX, no estudo da mecnica celeste, onde concluiu que o movimento do sistema
aparentemente simples, como os planetas em nosso sistema solar, pode ser extremamente
complicado. Embora vrios investigadores chegaram sozinhos a entender a existncia do caos,
nenhum grande avano havia sido feito at meados de 1970, quando houve computadores
disponveis para efetuar os clculos necessrios a sua melhor compreenso.
Na cincias ditas tradicionais, as leis da natureza mostraram-se bastante eficientes em
resolver problemas prticos, porem, grande parte da natureza parece de fato possuir um
comportamento complexo. O estudo destes sistemas complexos, ou caticos, ampliou caminhos
em meio comunidade cientfica, cujas aplicaes se estendem para um grande nmero de
fenmenos que vem sendo melhor compreendidos e previstos pelas leis da dinmica catica. Tais
fenmenos foram encontrados em praticamente todas as reas da cincia e Engenharia nos
batimentos cardacos irregulares, o movimento dos planetas no Sistema Solar, gotas de gua de
uma torneira, circuitos eltricos, padres climticos, epidemias, mudana de populao de
insetos, aves e outros animais, o movimento dos eltrons no tomo, e por ai vai...
O que caracteriza essencialmente um sistema catico sua grande sensibilidade s
condies iniciais. Devido esta grande sensibilidade, o sistema poder evoluir para diversos
estados, que aparentemente no possuem qualquer relao. Cada interao dos elementos que
constituem o sistema determinante na evoluo temporal que este sistema possui, pois permite
que o mesmo ora encontrando-se em um dado estado A, esteja continuamente estabelecendo uma
nova cadeia de eventos possveis ao longo de sua evoluo temporal, a fim de atingir um estado
B qualquer.
A previso de tais estados tem referncia no caos determinstico, que est associado a
um sistema no linear; onde esta no linearidade condio necessria para o caos, porm no
suficiente. Refere-se ainda, forma como um sistema se desenvolve de um momento para outro,
onde o estado atual do sistema depende apenas do imediato estado anterior de maneira bem
75
determinada pelas leis fsicas que regem tal sistema. Contudo, no se trata de um processo
aleatrio em que o atual sistema no tem qualquer relao causal com o estado geral anterior.
A medida dos estados de um sistema em um determinado momento no permite prever
seus estados futuros em longa escala, mesmo embora sejam conhecidas as equaes que o regem
de forma determinstica. Contudo, estes estados podem ser melhor vislumbrados atravs dos
mapas caticos, que permitem a compreenso do sistema como um todo atravs de suas
possibilidades em termos de sua evoluo.
Para tanto, tais sistemas caticos devem ser resolvidos numericamente, e no h maneira
simples e geral para prever quando ele ir apresentar caos. Por esta razo, podemos dizer que o
advento dos computadores tem permitido um melhor desempenho em calcular propriedades de
um sistema que inclui as pequenas variaes das condies iniciais, e consequentemente estudar
o caos de maneira produtiva [24, 28, 29, 30].
5.1 PROBABILIDADE OU DETERMINISMO
O determinismo de forma estrita, sugerido pela mecnica clssica, a tese de que o
presente estado de um sistema, bem como os estados passados, estabelece univocamente o estado
do sistema em qualquer instante do futuro. No incio do sculo XIX, o matemtico francs Pierre
Simon de Laplace (1749 1827) difundiu esta idia de um universo em que se poderia conhecer
todo seu estado geral, isto , seu passado, seu presente e seu futuro a partir de informaes
precisas de seus entes:
Um intelecto que, num momento dado qualquer, conhecesse todas as foras que
animam a Natureza e as posies mtuas dos seres que a compem, se esse intelecto
fosse vasto o suficiente para submeter seus dados a analise, seria capaz de condensar
numa nica frmula o movimento dos maiores corpos do universo e o do menor dos
tomos: para tal intelecto, nada poderia ser incerto; e tanto o futuro quanto o passado
estariam presentes diante de seus olhos [29, p.17].
76
Esta uma viso determinista da natureza, cujo intelecto citado por Laplace fora chamado
de demnio de Laplace por seus bigrafos.
Se a evoluo de um sistema for previsvel para qualquer estado inicial, isso indica que o
sistema determinista, contudo o contrrio no vlido. Ao defrontar com um sistema
imprevisvel, no significa que ele no seja determinista; pode ocorrer que no seja possvel
identificar todos os seus parmetros e variveis para sua determinao.
Sistemas qunticos so um exemplo de sistemas imprevisveis. Apesar da
imprevisibilidade para resultados de medies individuais, um sistema quntico permite que se
faam previses precisas sobre as freqncias estatsticas com as quais diferentes resultados
ocorrem, o que designa um determinismo estatstico [22, 26, 29].
5.2 DINMICA CATICA SRIE TEMPORAL
A dinmica de um sistema catico regida por leis determinsticas que permitem
descrever a evoluo de um dado sistema complexo ao longo do tempo. Para realizar a descrio
dos eventos deste sistema, notemos a grande sensibilidade s condies iniciais que ele possui a
partir da equao de srie temporal
( )
n n n
X X X =
+
1
1
. (5.1)
A expresso (5.1) recursiva, pois toma o ltimo da funo valor para realimentar a
equao, sendo resolvida numericamente, em que ... 3 , 2 , 1 , 0 = n so os passos de iterao
numrica deste sistema. Afim de verificar sua sensibilidade s condies inicias, regida por (5.1),
realizamos a simulao numrica com o Modellus 2.5 com dois valores em
6
10
de diferena.
Assim, consideremos as condies iniciais
6
0
10 1
= ' X (5.2a)
e
77
6
0
10 2
= ' ' X (5.2b)
Utilizando o parmetro 1 . 3 = , obtemos a evoluo do sistema cuja lei dada por (5.1),
onde a pequena diferena de
0
X' e
0
X ' ' faz o sistema apresentar uma evoluo bem distinta para
estas duas condies, conforme grfico da figura 5.1. Tal grfico foi realizado pela iterao de 30
passos no intervalo de 0 0.3.
(Figura 5.1 Simulao comparativa das condies iniciais de (5.1) Modellus 2.5)
No h relevncia entre qual dos tracejados do grfico corresponde a (5.2a) ou (5.2b), mas
sim, como o sistema pode evoluir de maneira bastante distinta a partir de uma pequena diferena
em sua condio inicial. Para este mesmo processo, podemos verificar a bifurcao do sistema
entre seus dois estados de instabilidade, no grfico da figura 5.2, distribudo por pontos,
mantendo-se o intervalo de 0 a 0.3, realizando os passos em uma frequncia dez vezes maior, isto
, num total de 300 passos.
78
(Figura 5.2 Comparativo das condies iniciais por pontos Modellus 2.5)
As duas condies iniciais provocam os mesmos estados no sistema, mas ocorrendo em
perodos separados, que neste caso, ocorre a ponto de quando a evoluo do sistema na condio
inicial de (5.2a) estar num estado, o sistema para condio inicial (5.2b) encontrar-se no estado
oposto. A justificativa de se usar o valor de parmetro 1 . 3 = , esta no fato de ser um parmetro
donde o caos esta presente, parmetro este que corresponde a um sistema fora do estado de
equilbrio. Isto pode ser verificado no desenvolvimento do diagrama da srie temporal, fazendo o
parmetro da equao (5.1) variar no intervalo 4 1 s < , onde cada bifurcao do diagrama
refere-se aos pontos de flutuao do sistema, e cada trajetria existentes entre as bifurcaes
correspondem a um estado em que o sistema determinstico.
Para gerao de tal grfico, simulamos o sistema no Modellus 2.5 usando o valor inicial
de (5.2a), realizando a iterao no intervalo mencionado de , numa frequncia 10.000 vezes
maior que a simulao do grfico da figura (5.1), somando um total de passos, buscando com isso
uma maior definio, gerando assim o grfico da figura (5.3), o qual corresponde ao encontrado
na literatura conforme figura (5.4) [26, 28, 30].
79
(Figura 5.3 Bifurcao do sistema pela da variao de Modellus 2.5)
(Figura 5.4 Bifurcao do sistema pela variao de - [28, p.33])
80
6 A QUEBRA DE SIMETRIA TEMPORAL
Pelas leis determinsticas da mecnica clssica ou quntica, a qual em boa parte se
fundamentou no empirismo, um sistema qualquer da natureza, que em geral descrito por
modelos idealizados, pode ser descrito em qualquer sentido que se d o tempo [24, 26]. Porem, os
sistemas reais, no so sistemas idealizados, donde se exclui parmetros e variveis muitas vezes
imensurveis [22].
Em sua grande maioria, os sistemas naturais so sistemas dinmicos complexos, de tal
forma que a natureza no pode ser expressa por leis determinsticas que no contemplem este fato
Ilya Progogine,em seu trabalho sobre as estruturas dissipativas, propem toda uma reviso na
forma de descrever a natureza, sugerindo que as descries mecnicas no ignorem o fluxo de
direcionalidade temporal dos processos, ou seja, que no ignorem a quebra da simetria temporal
dos sistemas, que na ntegra so dissipativos [1, 14, 22].
O matemtico russo Andrei Andreyevich Markov (1856 1922), desenvolveu um sistema
que chamado cadeia de Markov. Tal sistema descreve os processos estocsticos de estados em
que o tempo um parmetro que no tem influncia na descrio dos eventos. Tal sistema
depende unicamente dos estados imediatamente anteriores que ele possui e perde as informaes
dos estados anteriores ao ltimo.
Alm das cadeias de Markov estarem relacionadas ao movimento Browniano e hiptese
ergdica, tpicos importantes da fsica do incio do sculo XX, se relacionam aos sistemas
caticos, pois integra a sensibilidade s condies iniciais que este sistemas possuem, e por tanto,
as cadeias de Markov torna-se um importante instrumento na soluo de problemas complexos de
ordem diversa [28].
Um sistema que seja descrito por uma cadeia de Markov pode ser considerado um sistema
em que descrevemos continuamente suas condies iniciais. Assim podemos reavaliar as
condio de quebra de simetria do tempo em sistemas reais regidos pelas leis do caos mediante os
processos descritos por sistemas markovianos [22, 28, 30].
81
6.1 AS CADEIAS DE MARKOV
A cadeia de Markov tem a propriedade de tornar os estados anteriores de um sistema de
uma funo de estado qualquer ( ) T V N S S
i
, , = , em estados irrelevantes para determinao dos
estados subseqentes. Na cadeia de Markov, somente o estado atual do sistema S responsvel
pelo estado posterior, desprezando toda e qualquer memria que o sistema possua referente aos
ltimos estados, sendo por esta razo, tambm chamado de memria markoviana.
A cadeia de Markov uma sequncia dada por variveis aleatrias em que o conjunto de
valores possveis na cadeia representa o espao de estados do sistema. Se X um estado
qualquer do sistema,
n
X um estado do sistema no tempo n.
Ento, para o caso de uma cadeia markoviana, temos que a distribuio de probabilidade
condicional de
1 + n
X que representa o prximo estado conforme, e que pertinente a (5.1), uma
funo apenas de
n
X , de modo que
( ) ( )
n n n n
X X X p X X X X X X p | , ... , , , |
1 2 1 0 1
= = =
+ +
(6.1)
a probabilidade de que o sistema evolua para o estado
1 + n
X no tempo ( ) 1 + n sem a dependncia
do tempo n, e sim somente do estado atual
n
X .
Isto mostra a dinmica do sistema de forma totalmente independente do tempo,
diferentemente da mecnica. O estado atual atravs das interaes das partculas que definem a
evoluo do sistema, tanto em termos de sua previsibilidade quanto da prpria passagem do
tempo. Neste sentido, podemos dizer que o tempo, a mudana dos estados dos sistemas.
Assim, um espao de estados discretos de uma cadeia de Markov em qualquer tempo n,
pode ser expresso por uma matriz de probabilidades com elementos ( ) j i , , cuja a expresso (6.1)
se torna
( ) j X i X p p
n n ij
= = =
+
|
1
, (6.2)
82
mantendo a independncia do tempo n e a constncia de
ij
p , que segundo Markov, um processo
estocstico com essa propriedade chamado de homogneo.
Como
ij
p so probabilidades, ento 1 0 s s
ij
p , e nos leva a
1
1
=
=
N
j
ij
p , (6.3)
confirmando que o processo deve ocupar um dos N estados aps cada transio, em
que N j ,..., 2 , 1 = .
Assim, as probabilidades de transio
ij
p que caracterizam o processo de Markov, podem
ser representadas por uma matriz N N que uma matriz de transio de estados, dada por
(
(
(
(
=
NN N N
N
N
p p p
p p p
p p p
P
...
... ... ... ...
...
...
2 1
2 21 21
1 12 11
(6.4)
Todos os elementos da matriz de (6.4) pertencem ao intervalo [0,1], dada as condies de
probabilidade de cada elemento, alm de que somente ( ) 1 N N elementos so independentes
[30].
6.2 A IRREVERSIBILIDADE DOS SISTEMAS CATICOS
Suponhamos um sistema macroscpico composto de N elementos microscpicos
constituindo um ensamble, cuja probabilidade de estar em certo estado
1 + n
X dada pela equao
(6.1), estado o qual, por se tratar de um sistema complexo, regido por (5.1) em que N e n .
O nmero de micro-estados O do sistema, correspondente ao conjunto de estados
microscpicos mais provveis dentre a coleo dos N elementos do sistema macroscpico.
83
Verificamos assim, que no caso de um sistema complexo, do qual a natureza vasta, O pode ser
descrito em termos da probabilidade dada por (6.4), j que o mesmo composto por processos
estocsticos em que a cadeia de Markov descreve com eficincia seu sistema dinmico.
A transio de estados com probabilidade P
ln = A . (6.5)
Assim, no sistema cujo estado
n
X , para um aumento de entropia dado por (6.5), temos
o estado
1 + n
X . Isto nos leva a processos de transio que podem gerar uma sequncia de estados
provveis de universos distintos
k
U U U U U ..., , , , |
2 1 0
, em que a gama de estados
k
U
correspondem a processos de transio que conduzem o sistema a evoluir conforme o mapa
catico da srie temporal da figura (6.1), onde cada ponto de bifurcao representa um processo
de transio da cadeia de Markov, sendo k apenas um ndice que no tem relao imediata com o
passo n das transies.
(Figura 6.1 Pontos de bifurcao nas transies em cadeia de Markov [28, p.33 modificado])
84
Se uma determinada coleo particular
A
O de partculas em um estado
A
n
X pelo processo
de transio evoluir ao estado
A
n
X
1 +
, tal coleo obter o universo
A
U , com probabilidade de
ocorrncia
A
P
.
Contudo, a probabilidade P
= | , (6.6)
a probabilidade condicional, o que enfatiza a sensibilidade do sistema a cada nova condio na
transio e como o sistema auto influencivel no seu processo dinmico [28, 30].
Agora devemos levar em conta que, conforme o teorema H e o que tambem pudemos
constatar pela equao (4.61), existe a pequena probabilidade que o sistema retorne ao estado
anterior, hiptese a qual fundamentada pela teoria de probabilidades [13, 23]. Assim,
considerando que tal sistema caracterstico de um processo markoviano, ento no poderemos
obter qualquer informao da diminuio de entropia de um sistema qualquer, pois a cada
transio do processo, perde-se a memria do estado anterior ao ltimo [30].
Desta forma, se um sistema ao retorna do estado
1 + n
X para o estado
n
X , ele diminui sua
entropia. Esta informao passvel de verificao, pois o sistema conserva a informao do
ltimo estado, que neste caso trata-se de
1 + n
X em seu retorno a
n
X . Contudo, se o sistema j
houvesse diminudo sua entropia do estado
2 + n
X para o estado
1 + n
X , no teramos qualquer
informao desta diminuio no momento em que o sistema encontra-se no estado
n
X . Isto
mostra a inviabilidade de medio de um sistema em que a entropia seja um processo constante, e
no apenas uma flutuao de uma iterao do processo na cadeia.
85
Com isso, podemos podemos propor uma hiptese ad hoc de que os sistemas em geral
podem diminuir sua entropia, indicando que a reversibilidade dos sistemas um processo natural
descrito pelas transies da cadeia de Markov, e que ocorrem continua e espontaneamente na
natureza sem qualquer restrio. Isto permitiria o sistema criar um universo qualquer
0
U a partir
de um estado
0
n
X , na cadeia de
k
U universos possveis, at um estado
0
2n
X , tal que
0
0
2
0
U X X
n n
, (6.7)
(para 1 2 + > n n com 0 > n , e o elemento sobrescrito em X somente o ndice k) e retornar ao
ponto de bifurcao n = 0, digamos, do diagrama da figura 6.1, ao estado
0
n
X , com probabilidade
condicional
( )
( )
( ) 0
0
0 |
P
k P
k P
= . (6.8)
Ao retornar ao ponto de bifurcao n = 0 no estado
n
X , tal estado pode assumir, por
flutuao devido a sensibilidade do sistema complexo, um estado
k
n n n n
X X X X X ,..., , , |
2 1 0
e
portanto, definir a evoluo de um universo
k
U U U U U ..., , , , |
2 1 0
.
Contudo, jamais obteremos a informao do retorno de um estado
k
n
k
n
X X
2
, pois o
sistema markoviano ir perder a memria, de modo que os universos
k
U U U U ..., , , ,
2 1 0
no se
comunicam nem tomam conhecimento um do outro. O sistema markoviano ira seguir somente
uma trajetria em um universo qualquer
k
U .
86
7 CONSIDERAES FINAIS
Este trabalho, em conjunto com o objetivo especfico de sua proposta, buscou elaborar um
texto acessvel que incorpore os elementos essenciais do tema abordado, em que alunos de curso
de graduao em Fsica e outros interessados no assunto e que possuam um bom conhecimento
de matemtica, possam dar incio ao estudo da irreversibilidade temporal tendo em mos as bases
histrico conceituais e fsicas de que tratam o problema. Neste sentido, acreditamos que o
objetivo foi plenamente atingido, tendo em vista a escassa bibliografia especfica.
Pudemos verificar inicialmente no trabalho, que o paradigma conceitual de tempo sofreu
profundas modificaes ao longo da histria do pensamento ocidental. Estes paradigmas vieram
sofrendo alteraes por influncia de pensadores e filsofos na sua busca de compreender a
natureza que os cercava. Outro aspecto foi o desenvolvimento cientfico, cuja principal influncia
foi a de Newton, em dar a idia de linearidade ao tempo [1, 4, 14].
As mecnicas, clssica e quntica, evoluram atravs deste conceito, e dele se utilizou
para descrever a natureza baseada em fatos experimentados pelo homem com a natureza,
estabelecendo uma conexo analtica de sua compreenso sobre a mesma, conforme pudemos
identificar na seo 3.
O conceito de linearidade do tempo mudou na medida em que a cincia progrediu e novas
teorias da mecnica com o intuito de desmistificar a natureza foram elaboradas. O teorema H foi
o primeiro grande conceito que trouxe uma viso completamente diferente do senso comum na
cincia a respeito do tempo, estabelecendo princpios que conectaram a mecnica
termodinmica. O teorema de Boltzmann nos mostrou que o tempo pode ser considerado uma
grandeza fsica que representa uma abstrao da mente humana em unir os processos estocsticos
que exprimem a dinmica das partculas.
A termodinmica estatstica, fruto em boa parte do trabalho de Boltzmann, quem lanou
suas bases, apresentada na seo 4, nos mostrou que os sistemas macroscpicos, dos quais a
dinmica clssica descreve, so compostos de sistemas microscpicos, cuja a dinmica pode ser
descrita pela mecnica quntica, onde em ambos os casos, no existe sentido preferencial do
tempo. Porem, a termodinmica tambem mostrou que tais sistemas possuem uma determinada
87
coleo microscpica que prev os estados mais provveis em que as partculas podem se
encontrar, a qual se chama ensamble.
O ensamble do sistema microscpico, mostra a direo preferencial do sistema
macroscpico, pois que a dinmica das partculas que o constituem, tendem a ocupar os estados
mais provveis do sistema microscpico compatveis com o sistema macroscpico. Este
entendimento nos levou ao desenvolvimento das equaes (4.59) e (4.61) que esclarecem
analiticamente este fato.
Por sua vez, estas equaes que nos mostraram como existe a preferncia do sistema
microscpico em ocupar determinados estados descritos pela mtodo estatstico na seo 4.1.1
como sendo os mais provveis, nos levaram a equao (4.66) que nos da a informao do estado
macroscpico do sistema, a entropia. Esta equao nos trouxe a base primordial da evoluo de
um sistema fsico como sendo o aumento de entropia que rege o passar do tempo, que ento
interpretamos como a passagem dos estados menos provveis aos estados mais provveis.
Ela tambm nos mostra que, caso o sistema microscpico direcione-se para um estado
menos provvel, ocorrer uma diminuio da entropia, e isto caracterizaria uma reversibilidade
do sistema. Este conceito nos levou a compreender que a passagem do tempo se d por meio da
dinmica do sistema em busca de seus estados microscpicos mais provveis e que, caso
observssemos um sistema indo em direo aos estados menos provveis, nosso sistema
cognitivo nos faria entender este processo como um evento que esta acontecendo no sentido
contrrio.
Esta idia, nos permite ento responder a pergunta posta no incio deste trabalho: ser a
passagem do tempo que permite o movimento da natureza, ou ser a natureza em seu movimento
que d iluso da existncia de tempo?
Deixamos claro aqui ento, que o que podemos entender de um evento que ocorre em
sentido contrrio, como um copo que aps ter sido espatifado por cair ao cho, reunindo
espontaneamente seus constituintes e retornando ao estado anterior, nada mais se trata do que a
ocupao dos N elementos constituintes deste sistemas em arranjos menos provveis, e que
portanto, neste sentido, a passagem do tempo como o compreendemos torna-se uma mera iluso
da mente acostumada com a evoluo de estados menos provveis a estados mais provveis do
sistema, caracterizado pela equao (4.66), isto , a natureza em seu movimento d iluso da
existncia de tempo.
88
A dinmica catica, estudada de maneira simplificada na seo 5, nos exps como os
sistemas complexos so sensveis s suas condies iniciais, e que associado a isto, esta o
problema da capacidade de medir um sistema, bem como o princpio da incerteza de Heisenberg.
Por esta razo, o sistema catico determinstico, porem imprevisvel, o que nos leva a
possibilidades que o sistema tem em sua dinmica, e por tanto, recamos no campo da
probabilidade e no mais da certeza determinstica suscitada por Laplace.
A natureza repleta de sistemas onde encontramos o comportamento catico, e a
compreenso da dinmica de tal comportamento, nos permite hoje compreender melhor a
natureza de sistemas reais, e no mais idealizados, como se limita as mecnicas clssica e
quntica, que no contemplam a irreversibilidade ou a caracterstica evolutiva dos sistemas como
j vinha proposto Boltzmann em seu teorema H [1, 14, 22, 28].
Em todos os nveis, tanto no da cosmologia, no da geologia, quanto no da biologia ou
da sociedade, o carter evolutivo da realidade se afirma cada vez mais. Seria de se
esperar, portanto, que colocssemos a pergunta: como entender esse carter evolutivo no
quadro das leis da fsica? [22, p.22]
A situao das leis mecnicas que descrevem a natureza, ficam evidenciadas no
pronunciamento de Prigogine ao afirmar que precisamos estabelecer um dilogo com a
natureza, quando propem que devemos reformular estas leis de maneira que elas incorporem a
flecha do tempo em seus modelos descritivos [22].
Assim, para iniciarmos o traado deste dilogo, no que se refere a flecha do tempo e a
descrio da natureza em seu realismo, propomos no captulo 6 que o estado de entropia de um
sistema termodinmico descrito pela equao (4.66), revisado de acordo com um sistema
complexo. O caminho tomado nesta abordagem, usou o ferramental matemtico da cadeia de
Markov, descrevendo probabilisticamente um sistema estocstico, tratando-se portanto de um
sistema complexo com N interagentes.
Assim, tendo em vista que buscvamos quais eram as possibilidades do sistema em seus
processos de transio de um determinado estado a outro estado mais provvel, obtemos o
resultado que procurvamos, atingindo o objetivo proposto pelo trabalho. Os sistemas podem
construir-se em uma gama de universos paralelos em que existe a probabilidade da
89
reversibilidade e no somos capazes de dar testemunho desta reverso, pois a informao
perdida ou destruda cada vez que o sistema, em seu processo de transio, retorna a estados
menos provveis nos pontos de bifurcao do diagrama, conforme pudemos verificar na seo
6.2, enfatizado na figura 6.1.
Isto nos leva a novas indagaes: Como podem haver universos paralelos para um dado
sistema, e considerando ainda que nosso universo, o cosmos, o sistema mximo que
conhecemos, ser que existem ento universos paralelos a este nosso universo, o cosmos?
Contudo, feita esta indagao, este trabalha ora se remete somente aos processos
termodinmicos em que medimos a entropia do sistema, dando origem a equao (6.5). Como
proposta de sua continuidade, h que se aprofundar na investigao da irreversibilidade,
esmiuando o que ocorre nos pontos de bifurcao, onde o sistema, aparentemente decide o
caminho a ser tomado. A mecnica quntica aliada aos sistemas complexos, dever ser o foco
nesta tarefa, buscando o princpio fundamental da complexidade e da irreversibilidade dos
sistemas, bem como uma melhor discusso e fundamentao das ferramentas matemticas
envolvidas. Outro tema em que podemos desdobrar os resultados simples deste trabalho, quanto
a insero da irreversibilidade na Relatividade Especial e Geral, em termos dos prprios
processos termodinmicos e de sistemas de partculas e campos.
Embora o conhecimento do problema da irreversibilidade do tempo no possua
aparentemente uma aplicao tecnolgica imediata e til vida cotidiana, remetendo-se a
problemas de cunho puramente filosfico e cientfico, o entendimento da dinmica dos processos
irreversveis, nos possibilita ampliar as tcnicas de manipulao destes processos. A
nanotecnologia uma rea promissora que incorporaria com existo tais tcnicas, bem como
auxiliaria no seu aprimoramento. Ampliao da vida til de materiais, substncia que reduzem os
processos de dissipao das clulas, como cosmticos ou cicatrizantes, so algumas das
possibilidades. Para tanto, torna-se necessrio a ampliao dos conhecimentos inerentes aos
problemas da irreversibilidade.
90
8 REFERNCIAS
[1] PIETTRE, Bernard. Filosofia e Cincia do Tempo. Trad. Maria Antonia Pires de C.
Figueiredo. So Paulo: EDUSC, 1997.
[2] SPEYER, Edward. Seis Caminho a partir de Newton: as descobertas na fsica; trad. Ivo
Korytowski. Rio de Janeiro: Campus 1995.
[3] NORONHA, Olinda Maria. Quanto tempo o tempo tem!. vol.24, n.85. Disponvel em:
<http://www.scielo.br/pdf/es/v24n85/a19v2485.pdf> . Acesso em: 2 abr. 2009.
[4] WTHTROW, G.J.. O Tempo na Histria: concepes sobre o tempo da pr-histria aos
nossos dias. Rio de Janeiro: Jorge Zahar Editor 1997.
[5] WTHTROW, G.J.. O que o tempo? Uma viso clssica da natureza do tempo. Rio de
Janeiro: Jorge Zahar Editor 2005.
[6] AGOSTINHO, Santo, Bispo de Hipona (354 430). Confisses. Livro VII, X e XI. Trad.
Arnaldo do Espirito Santo, Joo Beato, Maria Cristina Castro, Maria de Souza Pimentel.
Disponvel em:
<http://www.lusosofia.net/textos/agostinho_de_hipona_confessiones_livros_vii_x_xi.pdf>.
Acesso em: 20 abr. 2009.
[7] NEWTON, Isaac, Sir. Princpios Matemticos; ptica; O peso e o equilbrio dos Fluidos /
Sir Isaac Newton. A monadologia; Discurso de metafsica e outros textos / Gottfried
Wilhelm Leibniz. Os Pensadores. Trad. Carlos Lopes Mattos (et al.). So Paulo: Abril Cultural,
1979.
[8] KANT, Emmanuel. Crtica da Razo Pura. Trad. J. Rodrigues de Merege. Disponvel em:
<http://www.professorhenrique.hypersite.com.br/fil_mod_kant_critica_da_razao_pura.pdf>
Acesso em: 5 abr. 2009.
[9] NUSSENZVEIG, H. Moyss. Curso de fsica bsica:. fluidos, oscilaes e ondas, calor.
vol. 2. 4 ed. rev. So Paulo: Edgar Blcher, 2004.
91
[10] STENSMANN, Berenice Helena W.. Histria do conceito de Calor. Disponvel em:
<http://www.if.ufrgs.br/mpef/mef008/mef008_02/Berenice/aula2.html>. Acesso em: 10 abr.
2009.
[11] HALLIDAY, D.; RESNICK, R.; WALKER, J. Fundamentos de fsica: gravitao, ondas
e termodinmica. Vol. 2. 4 ed. Rio de Janeiro: LTC, 1996.
[12] AURANI, Katya M. A utilizao do conceito de temperatura por Boltzmann no incio de
suas investigaes sobre a 2 lei da termodinmica (1866). Disponvel em:
<http://www.fsc.ufsc.br/ccef/port/13-1/artpdf/a6.pdf> Acesso em: 15 de maio de 2009.
[13] DAHMEN, Slvio R.. Ludwig Boltzmann: vida e obra. Revista Brasileira de Ensino de
Fsica, v. 28. Editora da SBF: So Paulo, 2006.
[14] PEREIRA JR., Alfredo. Irreversibilidade fsica e ordem temporal na tradio
boltzmanniana. So Paulo: Fundao Editora da UNESP, 1997.
[15] STRATHERN, Paul. Einstein e a relatividade em 90 minutos. Trad. Maria H. Geordani.
Rio de Janeiro: Jorge Zahar Ed., 1998.
[16] BERNTEIN, Jeremy. As idias de Einstein. Trad. Lenidas Hegenberg e Octanny S. da
Motta. So Paulo: Editora Cultrix, 1973.
[17] GIBERT, Armando. Origens histricas da fsica moderna. Lisboa: Fundao Calouste
Gulbekian, 1982.
[18] DAHMEN, Slvio R.. Einstein e a Filosofia. Revista Brasileira de Ensino de Fsica, v. 28.
n 1. Editora da SBF: So Paulo, 2006.
[19] HALLIDAY, D.; RESNICK, R.; WALKER, J. Fundamentos de fsica: ptica e fsica
moderna. Vol. 4., 7 ed.. Rio de Janeiro: LTC, 2007.
[20] EINSTEIN, Albert. A teoria da relatividade especial e geral. Traduo do original alemo,
Carlos Almeida Pereira. Rio de Janeiro: Contraponto, 1999.
92
[21] CHRISTOPHER, Ray. Tempo espao e filosofia. Trad. Telma Mdice Nbrega. Campinas,
SP: Papirus 1993.
[22] PRIGOGINE, Ilya. O fim das certezas: tempo, caos e as leis da natureza. Trad. Roberto
Leal Ferreira. So Paulo: Editora da Universidade Estadual Paulista, 1996.
[23] SALINAS, Slvio R. A. Introduo Fsica Estatstica. So Paulo: Editora da
Universidade de So Paulo, 1999.
[24] MARION, J. B; THORNTON, S. T. Classical dynamics of particles and systems. 4 ed.
San Diego: Harcourt: 1995.
[25] ARNOL, V. I., Mtodos matemticos da mecnica clssica. Trad. Alberto Comiran e
Antnio Joo R. Prestes. Editora Mir Moscovo: Moscou 1987.
[26] HALLIDAY, D.; RESNICK, R.; WALKER, J. Fundamentos de fsica: mecnica. Vol. 1.,
6 ed.. Rio de Janeiro: LTC, 2007.
[27] EISBERG, R.; RESNICK, R.. Fsica Quntica: tomos, Molculas, Slidos, Ncleos e
Partculas. Trad. Paulo C. Ribeiro, Enio F. da Silveira e Marta F. Barroso. Rio de Janeiro:
Campus, 1979.
[28] BAR YAM, Y.. Dynamics of complex systems. Studies in nonlinearity. Massachusetts:
Perseus books, 1997.
[29] STEWART, I.. Ser que Deus joga dados?: a matemtica do caos. Trad. Maria Luiza X. de
A. Borges. Rio de Janeiro: Editora Jorge Zahar, 1991.
[30] MONTEIRO, LUIZ H. A.. Sistemas Dinmicos Diferenciveis. 2 ed. So Paulo: Editora
Livraria da Fsica, 2006.