TERMODINMICA

Rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico Ciencia que se ocupa de las relaciones entre calor y trabajo, aplicable a todas las transformaciones y transferencias de energa Energa Cintica Energa Potencial Energa Elstica Energa Trmica (agitacin y vibracin de las molculas) Energa Elctrica Energa Nuclear (Msico) Energa Radiante Energa Qumica (contenida en los enlaces qumicos) etc ... Los tipos de energa son intercambiables entre si, pero en algunos casos no a cambio de nada (segunda ley) Energa total, siempre igual (primera ley) Energa Mecnica

TERMODINMICA
Rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico Definiciones: Energa trmica se debe al movimiento de las partculas que constituyen la materia. Un cuerpo a baja temperatura tendr menos energa trmica que otro que est a mayor temperatura. Universo: la totalidad del espacio y del tiempo, de todas las formas de la materia, la energa y el impulso. Sistema termodinmico: parte del Universo que se aisla para su estudio. Cerrados: son aquellos que pueden intercambiar energa, aunque no materia, con los alrededores. Abiertos: aquellos que pueden intercambiar materia y energa. Aislados: que no pueden intercambiar ni materia ni energa. Alrededores o medio ambiente: porcin del Universo que no se va a estudiar, pero que puede interaccionar con el sistema. Pared: separacin real o imaginaria entre el sistema y los alrededores. Mvil o rgida, lo que permitir o no un cambio de volumen del sistema, Permeable, impermeable o semipermeable, lo que permitir o no el intercambio de materia entre el sistema y los alrededores. Adiabtica o Diatrmica, impide o permite el paso de calor.

TERMODINMICA
Rama de la fsica que describe los estados de equilibrio a nivel macroscpico

Definiciones: Las variables termodinmicas pueden clasificarse en: Extensivas: que dependen de la cantidad de materia, ej. el volumen. Intensivas: que son independientes de la cantidad de materia, ej. P, T, densidad. Otra clasificacin de sistemas termodinmicos: Homogneos: las variables termodinmicas tienen los mismos valores en todos los puntos del sistema. El sistema est constituido por una sola fase. Heterogneos: las variables termodinmicas no son las mismas en todos los puntos del sistema. Ecuacin de estado: relacin entre las variables del sistema Termodinmico.
El ESTADO DE UN SISTEMA queda definido cuando todas las variables termodinmicas tienen valores fijos.

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO

Es la ecuacin que liga las funciones termodinmicas y que por tanto permite definir el sistema termodinmico. Hay que determinarla experimentalmente. Como ejemplo para slidos o lquidos a temperatura ambiente, resulta ser del tipo ; V = aT + bT2 + cT3+ ... + jP + kP2 + mP3 + ...

ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS

PV =n RT
Relaciona las variables de presin (P), volumen (V), temperatura (T) y los moles (n). R es la constante de los gases perfectos.

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS

PV =n R T
Relaciona las variables de presin (P), volumen (V), temperatura (T) y los moles (n). R es la constante de los gases perfectos.

Gas real es casi como un gas ideal? Depende de si su peso molecular es bajo y est su estado alejado del cambio de fase. En caso contrario su ecuacin de estado es ms complicada

Qu significa equilibrio termodinmico? significa que se den simultaneamente tres situaciones: Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie). Equilibrio qumico (que su composicin no cambie). Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema).

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS Temperatura

La Temperatura es una propiedad de estado intensiva relacionada con la energa del sistema debida al movimiento desordenado de las molculas que lo constituyen. Esta energa ser la energa interna relacionada con la energa mecnica de cada partcula del sistema

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS Temperatura

Principio cero de la Termodinmica:
Dos sistemas A y B en equilibrio con un tercero C, estn tambin en equilibrio entre si.

AC A B B C

Permite construir instrumentos que midan la temperatura de un sistema

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS Temperatura

Propiedades fsicas empleadas para medir temperatura:

Dilatacin de un lquido o slido Resistencia elctrica, detector de temperatura resistivo http://es.wikipedia.org/wiki/RTD f.e.m. de un par termoelctrico usando el efecto Peltier-Seebeck (termopar, http://es.wikipedia.org/wiki/Termopar ) Presin de un gas a volumen constante.

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS Termmetro de escala centgrada. Grados Celsius
Grados Clsius: Si se toma el 100 para el punto de vapor l v y 0 para el punto de hielo lh, a la presin de 1 atmsfera Se puede marcar, as, seales en un termmetro que aproveche la dilatacin de un lquido. En particular en el capilar de vidrio.

l l h t=100 l v l h

Termmetro de escala Fahrenheit. Grados Celsius

Si se toma 212 para el punto de vapor lv y 32 para el punto de hielo lh, a la presin de 1 atmsfera Se puede marcar, as, seales en un termmetro que aproveche la dilatacin de un lquido. En particular en el capilar de vidrio.

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS La temperatura absoluta. el termmetro de presin a volumen constante.
La temperatura queda en funcin de la presin de manera que midiendo la presin se tiene la temperatura. Ley de Gay-Lussac: se puede conocer experimentalmente dicha relacin midiendo la presin se puede confeccionar el grfico observndose que para varios gases las rectas se cortan en P h = 0 Pa Por ejemplo, poniendo el termmetro en contacto con vapor o hielo (a presin de 1 atmsfera) respectivamente se obtendra la presin Pv para el del punto de vapor a a la temperatura Tv (no confundir con la presin de vapor en el aire hmedo) y Ph y Th para el punto de hielo. se confecciona la grfica de la Izq. dado que:

Tv =lim p Th

Pv =1,3660 Ph

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS La temperatura absoluta. el termmetro de presin a volumen constante.
La correspondencia entre el punto de hielo y vapor en grados Celsius para la temperatura absoluta:

Tv Pv =lim p 0 =1,3660 T h=273,15 K Th Ph T v =373,15 K t h t v =100

h

A los grados de la nueva escala la llamamos Kelvin (K) Se comprueba que el paso de kelvin a Celsius es t C =T K 273,15 Esta temperatura, debido a que es un valor constante, sirve para calibrar las escalas Kelvin y Celsius de los termmetros de mayor precisin.

TERMODINMICA ECUACIN DE ESTADO GASES PERFECTOS La temperatura absoluta. el termmetro de presin a volumen constante.
El punto triple es aquel en el cual coexisten en equilibrio el estado slido, el estado lquido y el estado gaseoso de una sustancia. Se define con una temperatura y una presin. El punto triple del agua, por ejemplo, est a 273,16 K (0,01 C) y 611,73 Pa de presin, puedo conocer la temperatura experimentalmente a partir de la presin sabiendo que en el lmite

T =lim p 273,16

611,73 Pa

P T =273,16 lim p P0

611,73 Pa

P P0

Del punto triple

Procesos Que pasa con el equilibrio? Procesos termodinmicos: El estado de un sistema queda definido cuando todas las variables termodinmicas tienen valores fijos. Por lo tanto, las variables termodinmicas son funciones de estado y mientras su valor no cambie el estado del sistema tampoco, ahora bien cuando una variable cambia el estado del sistema tambin cambia. El cambio sufrido por el sistema debido a un proceso termodinmico queda definido slo cuando se indica; El estado inicial del sistema. El estado final del sistema. La trayectoria o camino seguido en el proceso.

Procesos cuasiestticos
Cmo conciliar el estudio macroscpico de la naturaleza en equilibrio, con procesos en donde cambian de forma continua los valores de las variables de estado? Que pasa con el equilibrio? Es importante indicar que las variables termodinmicas solo estn definidas cuando el sistema est en equilibrio termodinmico. Qu significa equilibrio termodinmico? significa que se den simultneamente tres situaciones: Equilibrio trmico (que la temperatura no cambie ). Equilibrio qumico (que su composicin no cambie). Equilibrio mecnico (que no se produzcan movimientos en el sistema). Un proceso cuasiesttico se define como una idealizacin de un proceso real que se lleva a cabo de tal modo que el sistema est en todo momento muy cerca del estado de equilibrio, como un proceso que se realiza en un nmero muy grande de pasos, o que lleva mucho tiempo. En la naturaleza los procesos son irreversibles. En Termodinmica se estudian los procesos reversibles. Podemos conseguir aproximarnos a un proceso reversible, a travs de una transformacin consistente en una sucesin de estados de equilibrio,

Procesos reversibles
Si un sistema, despus de una transformacin, puede ser devuelto a su estado inicial, mediante una transformacin inversa, de forma que no se produzcan variaciones en el medio ambiente o entorno, se dice que ambas transformaciones han sido reversibles. Se denominan procesos reversibles a aquellos que hacen evolucionar a un sistema termodinmico desde un estado de equilibrio inicial a otro nuevo estado de equilibrio final a travs de infinitos estados de equilibrio. Los procesos reversibles son cuasiestticos de manera que est compuesto de infinitos estados de equilibrio a los que se llegar con incrementos o decrementos infinitamente pequeos de uno o varias variables con lo que el sistema se considera en equilibrio. En teora el tiempo del proceso sera infinito por lo que slo es una aproximacin a la realidad. Los ms importantes son: Proceso isotermo, T= cte Proceso iscoro, V= cte Proceso isbaro, P=cte.

Trabajo termdinmico de un gas ideal El trabajo es la circulacin de el campo vectorial fuerza en una trayectoria. Si el gas se expansiona (el sistema) a causa de la presin P contra un embolo de rea A desplazndolo una distancia x.
P0, V0 P, V

x0

, dx =1 W =x P Adx =V P dV cos F PV=nRT, la presin est en funcin de V F= p A

0 0

W =x F dx
0

Trabajo termodinmico de un gas ideal

W =V P dV
0

PV=nRT, la presin est en funcin de V

Representacin grfica del trabajo de un proceso termodinmico reversible P (Pa) El rea es el trabajo W

V0

V (m3)

Trabajo termodinmico de un proceso isotermo

W =V P dV
0

P=nRT / V, la presin est en funcin de V

Representacin grfica del trabajo de un proceso termodinmico reversible P (Pa) P P0 El rea es el trabajo W

V0

V (m3)

W =V

V
0

nRT P0 V P P dV =nRT ln =nRT ln =nRT ln V0 nRT P P0

Trabajo termodinmico de un proceso iscoro

W =V P dV
0

V=cte, dV=0

Representacin grfica del trabajo de un proceso termodinmico reversible P (Pa) P P0 El rea es cero

V0 V

V (m3)

W =V P dV =0 J
0

Proceso irreversible

En el diagrama PV se pueden representar con lneas punteadas o discontinuas. Procesos reales en que en cada instante el sistema no est en equilibrio. Proceso que produce variaciones en el entorno o medio ambiente. La irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que no son reversibles en el tiempo, es decir, para llegar al estado original, en los mismo incrementos de tiempo no se corresponden con los mismos incrementos de las variables termodinmicas implicadas, en un sentido que en el otro. Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor) En los procesos reales, irreversibles, la avidez con que el sistema llega al equilibrio, se mitiga o aumenta tal que este va llegando a dicho equilibrio. Ello es debido merced a un gradiente, a pesar de una resistencia. Ejemplo: gradiente de expansin de un gas, debido a la diferencia de presin (Pa), a la que se opone el rozamiento (N) de un embolo, por ejemplo, con las paredes.

Proceso irreversible
La irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que no son reversibles en el tiempo, es decir, para llegar al estado original, en los mismo incrementos de tiempo no se corresponden con los mismos incrementos de las variables termodinmicas implicadas, en un sentido que en el otro. Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor) Un cuerpo a la temperatura T1 (estado 1) se pretende llevar hasta T2 (estado 2), ponindolo en contacto con una fuente a temperatura T 2, para luego volver a dejarlo a la temperatura T 1 (estado 3), ponindolo en contacto con una fuente a la temperatura T1.

El proceso es irreversible!, aunque lo dejemos a la misma temperatura que estaba en el estado 1

Proceso irreversible
La irreversibilidad se aplica a aquellos procesos que no son reversibles en el tiempo, es decir, para llegar al estado original, en los mismo incrementos de tiempo no se corresponden con los mismos incrementos de las variables termodinmicas implicadas, en un sentido que en el otro. Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor)
Cuerpo (sistema) T1 Fuente T1 1-2, Baja la temperatura 2-3, Sube la temperatura T1

T (K) T2

Cuerpo (sistema) T2 Fuente T2

EQUILIBRIO
1 Cuerpo (sistema) T2 Fuente T1 2 Cuerpo (sistema) T1 Fuente T2

EQUILIBRIO
3 t (s)

Proceso irreversible
Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor). Para el mismo incremento t hacia la derecha que hacia la izquierda el incremento de temperatura no es el mismo (T T') , POR ESO ES IRREVERSIBLE
Cuerpo (sistema) T1 Fuente T1 1-2, Baja la temperatura Cuerpo (sistema) T2 Fuente T2

T (K) T2

T1

T t t

T'

2-3, Sube la temperatura

EQUILIBRIO
1 Cuerpo (sistema) T2 Fuente T1 2 Cuerpo (sistema) T1 Fuente T2

EQUILIBRIO
3 t (s)

Proceso irreversible
Ejemplo: gradiente de calentamiento, debido a la diferencia de temperatura, a la que se opone la diferencia de temperatura (cada vez ser menor). Para que el proceso fuera reversible el proceso 2-3 tendra que ir contra el gradiente, es decir, la temperatura debera subir ms despacio al principio y ms deprisa al final de manera que seran las dos curvas simtrica para que T = T'.
Cuerpo (sistema) T1 Fuente T1 1-2, Baja la temperatura 2-3, Sube la temperatura

T (K) T2

Cuerpo (sistema) T2 Fuente T2

T1

T t t

T'

EQUILIBRIO
1 Cuerpo (sistema) T2 Fuente T1 2 Cuerpo (sistema) T1 Fuente T2

EQUILIBRIO
3 t (s)

PROCESO REVERSIBLE PERO IRREAL

Proceso irreversible
En los procesos reales, irreversibles, la avidez POR SEGUIR LA DIRECCIN DEL GRADIENTE con que el sistema llega al equilibrio, se mitiga o aumenta tal que este va llegando a dicho equilibrio. Ello es debido merced a un gradiente, a pesar de una resistencia. Ejemplo: gradiente de expansin de un gas, debido a la diferencia de presin (Pa), a la que se opone el rozamiento (N) de un embolo, por ejemplo, con las paredes.
P (Pa) P2 V2 Pext=P1

P1 P1 Pext=P2 V1

P2

P1 V1

Pext=P1

2
V (m3)

V1 P2 V2 Pext=P2

V2

Proceso irreversible
Ejemplo: gradiente de expansin de un gas, debido a la diferencia de presin (Pa), a la que se opone el rozamiento (N) de un embolo, por ejemplo, con las paredes.
Observar que para los mismo incrementos de volumen para llegar a V2 y para salir de V2 no dan los mismos incrementos de presin, por eso es irreversible, no llevan los mismos caminos de ida que de vuelta. P1 V1 Pext=P1

P (Pa) P1 Pext=P2 V1 P2 V2 Pext=P1

P1

1
V

1
P2

P' V P

2
V (m3) Obsrvese que el exterior debe hacer un trabajo mayor sobre el sistema, para dejarlo como estaba que el que el sistema dio al entorno.

V1

V2

P2 V2

Pext=P2

Proceso irreversible
Ejemplo: gradiente de expansin de un gas, debido a la diferencia de presin (Pa), a la que se opone el rozamiento (N) de un embolo, por ejemplo, con las paredes.
Cmo habra que hacer para conseguir volver por el mismo camino de 2 a 1, que lo fue de 1 a 2? Habra que incrementar la presin exterior una cantidad infinitesimal y esperar al equilibrio, de tal manera que los altos seran muy pequeos y nos ajustaramos a la linea azul P (Pa)

P1

P2

2
Obsrvese que el exterior podra hacer el mismo trabajo que recibi del sistema si se vuelve con infinitos procesos irreversibles

V (m3) V1 V2

DILATACIN TRMICA La dilatacin trmica corresponde al efecto en el cual, las sustancias se agrandan al aumentar la temperatura. En objetos slidos, la dilatacin trmica produce un cambio en las dimensiones lineales de un cuerpo, mientras que en el caso de lquidos y gases, que no tienen forma permanente, la dilatacin trmica se manifiesta en un cambio en su volumen.

DILATACIN TRMICA

DILATACIN TRMICA

DILATACIN TRMICA