CUPRINS

1. INTRODUCERE ..............................................................................................3 2. RESURSE DE BIOMAS................................................................................9 3. CONVERSIA BIOMASEI.................................................................................9 4. ARDEREA BIOMASEI...................................................................................11 4.1. 4.2. 4.3. TEHNOLOGII DE ARDERE................................................................14 EFECTE COROZIVE ALE BIOMASEI................................................17 PROBLEME CE APAR LA ARDEREA BIOMASEI N CAZANE.......20 4.3.1. ASPECTE PRIVIND DEPUNEREA I COROZIUNEA LA UTILIZAREA HRG.........................................................................27 4.3.2. METODE DE PROTEC IE ANTICOROZIV................................31 4.3.3. TEHNICI COMBINATE DE REDUCERE A EMISIILOR SO2 I NOx.................................................................................................32 4.4. MATERIALE POLIMERICE DESTINATE PROTEC IEI ANTICOROZIVE..................................................................................34 4.4.1. MATERIALE POLIMERICE...........................................................34 4.4.2. MATERIALE POLIMERICE DESTINATE CERCETRILOR........35 5. CONCLUZII....................................................................................................38 6. ANEXE...........................................................................................................40 7. BIBLIOGRAFIE..............................................................................................48 4.2.1. CRITERII DE CLASIFICARE A COROZIUNII...............................18

EFECTELE COROSIVE N PROCESUL DE ARDERE A BIOMASEI

1. INTRODUCERE Biomasa se definete ca o unitate biologic, care este purttoare potenial de substan refolosibil i de energie1 sau, reprezint masa total a micro- i macrooorganismelorvegetale (fitomas) i animale (zoomas), care triesc pe o anumit unitate de suprafa sau ntr-un volum de aer sau de ap2. Filogenetic, biomasa a aprut odat cu apariia primelor forme de via pe pmnt. Diferitele categorii de biomas microbian, vegetal i animal au evoluat continuu de la formele primitive, slbatice cu randament de cretere i productivitii reduse. Pe msur ce societatea omeneasc a evoluat i populaia a crescut, n acelai ritm au crescut i necesitile de hran, cldur i confort, dar i a cunotiinelor tiinifice; omul a acionat n mod creator asupra biomasei prin elaborarea de tehnologii de cretere intensiv concretizat prin productiviti din ce n ce mai mari prin realizarea de noi sorturi de plante, ca rezultat al ingineriei genetice3. Biomasa vegetal (fitomasa) reprezint cea mai important resurs natural, regenerabil, de alimente ca atare i prelucrate (agroalimentar), de produse industriale (agroindustrie) i energie (nclzit). n funcie de cantitatea de biomas uscat obinut la hectar i prin indicele de recoltare (procentul din plant uscat, care d un aliment sau produs industrializabil) se determin randamentul economic. Indicele de recoltare este cuprins ntre 23-67%. De exemplu, la grul hibrid este de 50%. Producia de mas uscat este n funcie de gradul de asimilare a dioxidului de carbon prin fotosintez ct i de pierderea acestuia prin respiraie n ntuneric i prin fotorespiraia la lumin4. Dac biomasa agricol a fost cunoscut nc din perioada Vedelor, cu 10000 de ani . Hr., pe la sfritul anilor 30 a aprut i conceptul de biomas chimizabil (anexa 1 i anexa 2)5,
1 2

care cuprinde biomas lignocelulozic format din masa lemnoas

xxx Enciclopedia de chimie, 1, Editura tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1983 xxx Dicionar encyclopedic, 1, Editura enciclopedic, Bucureti, 1993, p. 320 3 Florescu, M., (coord.), Realizri perspective n ingineria genetic, Editura Politic, Bucureti, 1988 4 Lupu, A., Boscornea, C., Industrii Organice, UPB-Facultatea de Chimie industrial, Bucureti, 1999 5 Raicu, P., Genele i ingineria gentic, Editura tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1978

obinut din pdurile naturale (virgine) i cultivate (culturi energetice) cu producii de peste 60 t/ha.an ct i deeuri de la prelucrarea forestier i industria de prelucrare a lemnului (anexa 3). Acest tip de biomas de folosete drept combustibil, n industria de celuloz, hrtie, fire i fibre artificiale, alcool i proteine furajere, distilare uscat (mangal) etc. Biomasa amidonoas i inulinic din care face parte: cartoful, topinamburul, castanul, cerealele etc. cu producii cuprinse ntre 6-80 t/ha.an este utlizat, mai ales, n industriile fermentative pentru obinerea de alcooli i drojdii furajere. Biomasa rezultat ca subproduse agricole-paie, coceni de porumb, frunze, deeuri de la fabricarea zahrului din sfecl, trestie de zahr (melas) i altele, n funcie de caracteristicele fizico-chimice, este prelucrat la furfural, metanol, etanol, proteine furajere etc. Biomasa acvatic obinut n culturi intensive (hidroculturi) cu producii cuprinse intre 1.5-3 t/ha.an este exploatat cu precdere pentru obinerea biogazului, alcoolilor biodieselului i proteinelor furajere. Biomasa menajer i de ferme (dejecii, gunoi de grajd, ape reziduale etc.) este folosit pentru obinerea biogazului. Toate aceste tipuri de biomas pot fi gazeificate, lichefiate i chimizate ulterior. De asemenea, se pot condiiona cu diferii ingredieni constituind substraturi sau medii de cultur pentru diferite microorganisme industriale, din care se obin prin biotehnologii o gam foarte larg de produse de biosintez ca: aminoacizi, vitamine, preparate enzimatice. Ultimul rest care rmne de la prelucrarea fermentativ se poate folosi n agricultur sub forma unui compost fertilizant nepoluant. Pentru creterea randamentelor de biomas sau a obinerii unor hibrizi noi cu un coninut mai mare sau mai mic dintr-un produs, dup anul 1970 s-au intensificat studiile de inginerie genetic, cu nsuirea tehnologiei de recombinare a acidului dezoxiribonucleic (ADN)6, materialul purttor de cod genetic la toate biosistemele, cu excepia unor virusuri. Ingineria genetic aplicat la culturile vegetale are loc n acelai mod ca i la celulele animale. Ocolindu-se reproducerea sexuala s-a reuit s se reproduc pe baza unui pin, cu acelai cod gentetic. Aceast tehnic permite selectarea de arbori de mare productivitate pentru industria de celuloz-hrtie i reproducerea lor identic, n cantitile necesare. De asemenea, s-a reuit s se izoleze genele din
6

Raicu, P., Genele i ingineria gentic, Editura tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1978

bacteriile care fixeaz azotul atmosferic, transplantate la alte plante, ceea ce limiteaz poluarea7,8. Biomasa, ca energie solar acumulat sub forma chimic n materia de origine vegetal sau animal este una dintre cele mai preioase si diversificate resurse de pe pmnt. Ea ofer nu numai hran ci i energie, materiale de constructie, hartie, medicamente si chimicale. Biomasa a fost folosita n scopuri energetice de cnd a fost descoperit focul. Termenul de biomas acoper un domeniu larg de produse, subproduse i deeuri provenite din domeniul forestier, agricultur inclusiv cele provenite de la creterea animalelor, precum i deeurile municipale i cele industriale. Conform legislaiei Uniunii europene, biomasa reprezinta fracia biodegradabil a produselor deeurilor i reziduurilor din agricultur (inclusiv substanele vegetale i cele animale), domeniul forestier i industriile conexe acestuia, precum i fracia biodegradabil din deeurile municipale i cele industriale 9 . Biomasa este considerat una dintre resursele regenerabile de baz ale viitorului ce poate fi folosit la scar mic i mare. Ea contribuie n prezent cu 14% la consumul mondial de energie primara. Pentru 3/4 din populaia globului ce triete n rile n curs de dezvoltare, biomasa reprezint cea mai important surs de energie. n cele 25 de state ale Uniunii europene, sursele regenerabile de energie au contribuit cu 6% la producia total de energie din 2002 . inta Comisiei Uniunii Europene este ca pn n 2010, energia regenerabil s aibe o contribuie de 12%. Circa dou treimi din energia din sursele regenerabile folosite in Europa revin biomasei (fig. 1).

Lupu, A., Boscornea, C., Industrii Organice, UPB-Facultatea de Chimie industrial, Bucureti, 1999 Raicu, P., Genele i ingineria gentic, Editura tiinific i enciclopedic, Bucureti, 1978 9 EUROPEAN COMMISSION - EUR 21350 BIOMASS - Green energy for Europe, Luxembourg: Office for Official Publications of the
8\

European Communities, 2005, http://publications.eu.int.

Fig. 1 Producia de energie n cele 25 de state ale UE n 2002 cu precizarea contribuiei biomasei

ntreaga via de pe pmnt se bazeaz pe plantele verzi, care transform dioxidul de carbon i apa din atmosfer n materie organic i oxigen folosind energia oferit de soare. Acest proces se numete fotosintez. Dioxidul de carbon din atmosfer i apa de pe pmnt sunt combinate prin procesul de fotosintez rezultnd carbohidraii care formeaz elementele constitutive ale biomasei. Energia solar este acumulat prin fotosintez n legturile chimice ale componentelor structurale ale biomasei. Cnd biomasa este ars, oxigenul din atmosfer se combin cu carbonul din plante producnd dioxid de carbon i ap. Procesul este ciclic pentru c dioxidul de carbon ajuns n atmosfer este absorbit din nou de plante (fig. 2).

Fig. 2 Ciclul carbonului n natur

Biomasa reprezint ntregul material (esut) al plantelor, n stare crud sau procesat, din plante slbatice sau cultivate. Esenial este c biomasa stocheaz energie solar pe care omul o poate converti n electricitate, combustibil sau caldur. Necesitatea asigurrii unei dezvoltri energetice durabile, concomitent cu realizarea unei protecii eficiente a mediului nconjurtor, a condus n ultimii ani la intensificarea preocuprilor privind promovarea resurselor regenerabile de energie (tabelul 1) i a tehnologiilor industriale suport. Se intenioneaz ca, pn n 2010, ponderea surselor regenerabile de energie n balana resurselor primare s ajung la minimum 12%, fa de circa 8% n prezent, iar ponderea energiei electrice produse din surse regenerabile s ajung la minimum 23,5%, fa de 14,3 % n prezent.

Tabel 1. Potenialul energetic al resurselor regenerabile de energie

n cadrul surselor regenerabile de energie, cea mai mare pondere n producia de energie o deine biomasa, iar din aceasta, forma lemnoas, este cel mai des utilizat . Compozitia chimic a lemnului variaz foarte puin, n funcie de specia lemnoas n ultimele cteva sute de ani, omul a exploatat biomasa fosilizat sub form de crbune. Acest combustibil fosil este rezultatul unei transformri chimice foarte lente, ce convertete fracia polimerilor de glucide ntr-o compoziie chimic ce seamn cu fracia lignin. Astfel, legturile chimice suplimentare din crbune fac din el ca i combustibil o surs mai concentrat de energie. Toi combustibilii fosili-crbunele, pcura i gazul natural reprezint o biomas foarte veche. De-a lungul milioanelor de ani, pmntul a ngropat plantele i le-a transformat n aceti combustibili valoroi. Dar dei combustibilii fosili conin aceiai constitueni-hidrogenul i carbonul ca i biomas proaspat, ei nu sunt considerai regenerabili pentru c ei necesit un timp foarte ndelungat ca s se formeze. 7

O alt diferen ntre biomas i combustibilii fosili este facut de impacturile pe care le au asupra mediului. Cnd o plant moare ea elibereaz cea mai mare parte din materia ei chimic napoi n atmosfer. Combustibilii fosili sunt nmagazinai n adncul pmntului i nu afecteaz atmosfera pmntului numai dac ei sunt arsi. Compoziia chimic a biomasei difer mult n functie de specie, ns se poate spune c plantele conin (15-30% n stare uscat) lignina (C40H44O6) i carbohidrai (zaharuri sau glucide). Fracia de carbohidrai const din mai multe molecule de glucide legate mpreun n lanuri lungi sau polimeri. Cele dou categorii de carbohidrai reprezentative sunt (40-45%) celuloza (C6H10O5) i (20-35%) hemi-celuloza. Fracia de lignin const din molecule diferite de cele ale glucidelor. Polimerii celulozei lungi sunt folosii de ctre natur pentru a construi fibrele care confer plantei soliditate. Fracia de lignin acioneaz ca un liant ce ine fibrele de celuloz legate. Biomasa prezint multe avantaje ca surs de energie. Ea poate fi folosit att pentru producerea de electricitate i caldur ct i pentru producerea unei game largi de produse: combustibili lichizi pentru transport, combustibili solizi i gazoi i alte produse. Biomasa ca materie prim se prezint sub diverse forme, care se gsesc din abundena n toate prile lumii inclusiv Europa. n ultimii ani s-au dezvoltat tehnologii avansate de conversie a biomasei n combustibili sau de ardere eficient. Desigur, nu toate resursele de biomas pot fi folosite n scopuri energetice. Biomasa reprezint n acelai timp o surs important de alimente, cherestea, hrtie i cateva chimicale valoroase. Din acest motiv, folosirea n scopuri energetice trebuie integrat cu alte aplicaii prioritare. Utilizarea biomasei n scopuri energetice poate aduce beneficii semnificative sociale i economice att pentru zonele rurale ct i pentru cele urbane. Lipsa actual de acces la surse convenabile limiteaz calitatea vietii a milioane de oameni de pe ntreg globul pmntesc, n special din zonele rurale din trile n curs de dezvoltare. Cultivarea biomasei este o activitate rural, intens, care poate duce la crearea de locuri de munc n zonele rurale i poate opri migratia de la sate la orae oferind n acelai timp posibilitatea dezvoltrii altor industrii rurale.

2. RESURSELE DE BIOMAS Principala surs de biomas o reprezint lemnul. Alturi de lemn exist o larg varietate de resurse ca: culturile cu scopuri energetice: copaci cu vitez mare de cretere: plopul, salcia, eucaliptul; culturile agricole: trestia de zahr, rapia, sfecla de zahr; culturi perene: miscanthus; plante erbacee cu vitez mare de cretere: Switchgrass sau Panicum virgatum (o plant perena ce crete n America de Nord), Miscanthus sau iarba elefant (iarba de Uganda). reziduuri: lemnul provenit din curarea copacilor i din construcii; paiele i tulpinile cerealelor; alte reziduuri provenite din prelucrarea unor produse alimentare (trestia de zahr, ceaiul, cafeaua, nucile, mslinele). deeuri i sub-produse: deeurile de la prelucrarea lemnului: talaj, rumegu; deeurile de hrtie; fracia organic din deeurile municipale; uleiurile vegetale uzate i grsimile animale. metanul capturat de la gropile de gunoi, de la staiile de tratare a apelor uzate i din blegar. Exist un potenial mare de biomas ce poate fi si mai mult mrit printr-o utilizare mai bun a resurselor existente i prin creterea productivitii culturilor. 3. CONVERSIA BIOMASEI Exceptnd cazurile n care arderea direct este potrivit, biomasa brut necesit transformarea n combustibili solizi, lichizi sau gazoi care pot fi fo losii pentru 9

producerea de caldur, electricitate i drept combustibil pentru autovehicule. Aceas t conversie se realizeaz prin procese mecanice, termice sau biologice. Procesele mecanice nu sunt strict de transformare deoarece ele nu schimb natura biomasei. Exemple de astfel de procese sunt: sortarea i compactarea deeurilor, procesa rea reziduurilor de lemn n baloi, pelete i brichete, tocarea paielor i cocenilor, presarea seminelor oleagenoase. Astfel de procese sunt folosite pentru pretratarea biomasei. Arderea, gazificarea i piroliza sunt exemple de procese termice. Ele produc, fie cldur, fie un gaz sau lichid. Gazul poate fi folosit pentru alimentarea unui motor sau a unei pile de combustie. Lichidul poate fi transformat mai departe n combustibili lichizi sau gazoi. Fermentaia i digestia sunt exemple de procese biologice. Acestea se bazeaz pe activitatea microbian sau enzimatic de transformare a zahrului n etanol, sau a biomasei n combustibili solizi sau gazoi. n fig. 3 sunt schematizate principalele direcii de conversie a biomasei.

Fig. 3. Cile de conversie a biomasei

10

Cele mai folosite tehnologii de transformare a biomasei folosesc cldura. O comparaie ntre purttorii de energie produi din biomasa poate fi realizat pe baz abilitii acestora de a produce cldur, electricitate i combustibili pentru motoare. Un mijloc util de comparare a biomasei i combustibililor fosili se bazeaz pe rapoartele lor O:C i H:C, cunoscut ca diagrama Van Krevlen (fig. 4). Cu ct sunt mai mici rapoartele respective, cu att este mai mare coninutul de energie al materiei respective.

Fig. 4. Diagrama Van Krevelen pentru diferii combustibili fosili

4. ARDEREA BIOMASEI Arderea este cea mai veche si utilizat. Eficiena de transformare n electricitate este de 20-25%. Biomasa poate fi ars direct (aa cum este ars lemnul pentru nclzire sau incinerate deeurile) sau ars simultan cu carbunele (co-ardere). Cazanele moderne sunt proiectate s foloseasc co-arderea pentru a reduce emisiile de CO2. La proiectarea sistemului de ardere se ine seama de caracteristicile combustibilului ce 11

urmeaz s fie folosit, de legislaia de mediu, costul i performanele echipamentelor disponibile. n timpul arderii, o particul de biomas trece prin mai multe faze, mai mult sau mai puin distincte. Mai nti are loc uscarea, pn la temperaturi de 100 C, apoi pe msur ce nclzirea continu, are loc piroliza i/sau gazificarea, urmat de arderea propriu-zis i lichefierea. Umiditatea limit a biomasei pentru susinerea arderii nu trebuie sa depeasc 60% din mas. Umiditatea este o proprietate a biomasei foarte important de care depinde proiectarea instalaiei de ardere i desfaurarea procesului de ardere. n tabelul 2 (anexa 4) sunt prezentate schematizat caracteristicile biocombustibilior masici i efectele lor mai importante. Biomasa este diferit de crbune n ceea ce privete coninutul de materii organice i anorganice, puterea caloric i proprietile fizice. Fa de cr bune, biomasa are n general mai puin carbon, aluminiu i fier i mai mult oxigen, silice i potasiu, are putere caloric mai mic, coninut de ap mai mare, densitate mai mic i friabilitate redus. Arderea biomasei implic modificarea procesului de ardere n orice instalaie, datorit compoziiei biomasei, mai ales coninutului de volatile. Puterea caloric a biomasei este mult mai mic dect cea a crbunelui datorit coninutului ridicat de umiditate i de oxigen. Este recomandat ca biocombustibili solizi ce vor fi folosii n instalaiile casnice, comerciale i industriale s fie supui unor procese de pretratare cum ar fi: splarea, uscarea, reducerea mrimii i compactarea (fig. 5), pentru a se obine o mai mare uniformitate, a face mai uoar manipularea i a reduce umiditatea la un nivel acceptabil. Lemnul este cel mai folosit biocombustibil solid. Materialul brut poate avea urmtoarele forme: buteni, butuci, tulpini, frunze i ace din pdure, scoar , rumegu, surcele i talaj din industria lemnului i lemnul recuperat din construcii. Acestea pot fi folosite cnd este posibil direct ca un combustibil, sau pot fi procesate n forme mai uor de transportat, stocat i ars cum ar fi: peletele, brichetele i praful de lemn. Lemnul de foc este combustibil forestier n form de tulpin tratat sau nu de copac. Pentru manipularea mai uoar, tulpinele sunt fcute snopi prin pre sarea mpreun a ramurilor n snopi avnd mrimi egale, asemantori unui butean. 12

Peletele sunt produse prin mrunirea rumeguului, achiilor, surcelelor sau a cojii de copac i presarea prafului obinut printr-o matri. Cldura rezultat n urma frecrii este suficient pentru nmuierea ligninei. Prin rcire, lignina devine rigid si leag materialul. Peletele au forma cilindric sau sferic cu diametrul mai mic de 25 mm. Brichetele au forma rectangular sau cilindric i sunt obtinue prin presarea mpreun a rumeguului, achiilor, surcelelor sau a cojii de copac ntr-o pre s cu piston sau urub. Continutul de energie al peletelor i brichetelor este de circa 17 GJ/tona cu un coninut de umiditate de 10% i o densitate de circa 600-700kg/m3.

Fig. 5. Mostre de biomas compactat

13

4.1.

TEHNOLOGII DE ARDERE

Principalele tipuri de instalaii de ardere a biomasei sunt urmatoarele:

Focarele cu grtar, care n general au o putere de 20 MWt sunt folosite pentru arderea biomasei cu coninut mai mare de umiditate i ce nu i de dimensiuni variabile, dar nu prea mici. Pot fi arse amestecuri de biocombustibili pe baz de lemn dar nu i amestecuri ale acestora cu paiele datorit diferenei dintre caracteristicile de ardere, umiditate i temperatura de topire a cenuii. Arderea se realizeaz n trepte. Turbulena n camera primar, de ardere a manganului, trebuie s fie mic pentru a asigura un strat cu material incandescent stabil. Turbulena n camera secundar de ardere trebuie s fie ridicat pentru a asigura o amestecare corespunztoare ntre gazele combustibile i aerul secundar. Funcioneaz bine i la sarcini reduse de pan la 25% prin controlarea aerului primar. Grtarul poate fi rcit cu ap. n fig. 6 este prezentat o instalaie de uz casnic de nclzire ce folosete arderea invers a lemnelor de foc. Arderea invers, adic curgerea gazelor de ardere de sus n jos prin stratul de ardere i cu alimentarea aerului att deasupra grtarului ct i sub acesta este tot mai folosit n instalaiile casnice datorit avantajelor pe care le prezint: reducerea emisiilor de compui organici volatili; 14

procesul de ardere este continuu i staionar, spre deosebire de arderea obinuit, care este nestaionar, ciclic determinat de alimentarea cu combustibil;

oprirea alimentrii cu aer face ca arderea s nceteze spre deosebire de arderea obinuit, unde dup ntreruperea alimentrii cu aer se continu degajarea volatilelor cu evacuarea lor din camera de ardere;

exploatarea i controlul sunt mai facile.

Fig. 6. Instalaie casnic de ardere cu grtar fix

Focarele cu alimentare inferioar, ce reprezint o tehnologie ieftin i sigur pentru instalaii pan la 6MWt sunt destinate arderii combustibililor cu coni nut redus de cenu i de dimensiuni mici ca: pelete, rumegu si talaj. Alimentarea cu combustibil se face pe la partea inferioar a camerei de ardere cu ajutorul unui transportor elicoidal. Instalaiile de ardere n strat fluidizat sunt folosi te nc din 1960 pentru arderea deeurilor solide municipale i industriale. Camerele de ardere sunt verticale de forma cilindric cu perei refractari sau ecranai. Aceste instalaii folosite pentru biocombustibili pot depi puteri de 30MWt. Biomasa este ars ntr-o suspensie format 15

din gaz i materialul inert granular al stratului (nisip, alumin, olivin i dolomit) n care aerul de ardere este insuflat pe la partea inferioar. Sistemele cu strat fluidizat sunt flexibile n ceea ce privete combustibilii. Arderea n strat fluidizat este tot mai folosit deoarece materialul inert din stratul fluid, care reprezint 90-98% din amestecul material inert-combustibil acioneaz ca un regulator termic ce compenseaz variaiile coninutului de umiditate i menine constant fluxul de cldur produs i calitatea gazelor. De asemeni, mediul ofera avantajul unei bune amestecri i al unui transfer termic intens, ceea ce confer condiii uniforme de ardere cu un coeficient de exces de aer mic (1,1-1,2 pentru stratul recirculant i 1,2-1,4 pentru stratul staionar). n ciuda arderii la temperatura relativ redus, regula trei T (temperatur, timp de reziden i turbulen) pentru o ardere de nalt calitate este bine respectat, eficiena arderii fiind de 99-100%. Temperatura trebuie mentinut sub 800C pentru a se evita sintetizarea n strat. Controlul temperaturii se face prin recircularea gazelor de ardere sau prin injecie de ap. Co-arderea biomasei cu crbunele n cazanele proiectate pentru crbune este tot mai utilizat pentru c se folosesc investiiile i infrastructura asoci ate centralelor termoelectrice cu combustibili fosili i n acelai timp se reduc emisiile de poluani ( SOx, NOx etc.) i de gaze cu efect de ser (CO2, CH4, N2O). Instalaiile existente de ardere a crbunelui pot folosi pe lng crbune pn la 10% biomas fr nici o modificare. Coarderea poate fi direct atunci cnd se realizeaz arderea biomasei mpreun cu crbunele ntr-o camer de ardere i indirect atunci cnd arderea biomasei se realizeaz ntr-un focar separat iar gazele de ardere rezultate sunt trimise n cazanul de abur pe crbune, sau cand biomasa este gazificat separat, iar gazele combustibile alimenteaz camera de ardere a crbunelui. Eficiena arderii biomasei n cazul co-arderii este de 34% ca i la arderea crbunelui. Utilizarea biomasei n ciclurile combinate cu instalaie de gazificare se face cu o eficien de 35-45%. Tratarea gazelor de ardere a biomasei este similar gazelor de ardere a crbunilor. Emisiile de NOx sunt controlate prin tehnici de ardere. Pentru eliminarea SOx nu sunt necesare msuri secundare, deoarece prin arderea biocombustibililor nu se produce aa mult SOx ca la arderea crbunelui. Deoarece emisiile de cenu i

16

funingine pot duce la formarea aerosolilor sunt necesare msuri suplimentare de curire a gazelor de ardere. 4.2. EFECTE COROZIVE ALE BIOMASEI

Prin coroziune se nelege transformarea material a suprafeelor de metal, cauzat de influena mediului de contact. Ca i rezultat se compune oxidul metalului respectiv. n cazul fierului acest oxid este rugina. Coroziunea apare de obicei pentru c suprafeele metalice expuse intr n reacii chimice cu substane din atmosfer. n cazul fierului i a oelului, fierul reacioneaz cu oxigenul i ap pentru a forma compusul brun-rocat cunoscut ca oxid de fier hidratat. Ruginirea poate de asemenea s aib loc n ap, care de obicei conine suficient oxigen dizolvat pentru ca procesul chimic s poat avea loc. Ruginirea poate s slbeasc foarte puternic structurile, dar coroziunea adesea arat mult mai ru decat este n realitate deoarece volumul oxidului de fier format este mai mare dect volumul de fier distrus prin coroziunea. Rugina brun-rocat de pe fier i otel este cea mai obinuit form de coroziune. Aproximativ 20% din fierul produs n fiecare an se utilizeaz pentru fabricarea pieselor de schimb pentru cele distruse de coroziunea fierului i a oelului. n ciuda vitezei cu care se formeaz rugina, fierul i otelul sunt larg utilizate, n principal pentru c au o mare rezisten i sunt relativ ieftine. Majoritatea celorlalte metale se corodeaz i ele. Potasiul i sodiul, de exemplu reacioneaz att de violent cu apa nct trebuie pstrate n ulei pentru a prevenii distrugerea lor de ctre umiditatea atmosferic. Unele cldiri au domuri de cupru cu un nveli verde deschis de sulfat de cupru . Acesta deformeaz ncet, pe masur ce cuprul intr n reacii chimice cu oxigenul i umiditatea i agentul de poluare dioxid de sulf. n realitate, argintul nu corodeaz n aer curat, dar compuii sulfului determin coroziunea metalului i apariia unui stat de suprafa din sulfura de argint neagr. 17

Aurul i platina nu sunt afectate de atmosfer i de ageni de poluare i de aceea i menin luciul. Pe de alt parte coroziunea este o cauz de neetaneiti n aparatur i conducte,care conduce la scpri de gaze n atmosfer. Pentru asigurarea etaneitii instalaiei se vor evita fenomenele de coroziune. n acest scop, gazele ce conin hidrogen sulfurat se vor supune unei purificri. Curirea periodic a conductelor i utilajelor prin care se vehiculeaz gaze cu hidrogen sulfurat sau compui de sulf permite ndeprtarea depunerilor de sulfur de fier piroforic. 4.2.1. Criterii de clasificare a coroziunii Avnd n vedere varietatea de metale cu diferite proprieti a rezultat diversitatea aliajelor realizate. Diversitatea i complexitatea factorilor de mediu, condiiile de utilizare, temperatura, pH-ul i muli ali factori de influen au asigurat caracterul complex al procesului de coroziune, att ca mecanism de producere ct i ca form de manifestare. ns coroziunea poate fi indus i de alte cauze: mecanice, termice, structurale. Criteriile de clasificare a coroziunii fac referire la: aria de extindere, procesul n care a fost generat, existena unei stri de tensiuni mecanice etc. Dup aria de extindere se pot distinge dou tipuri de coroziune : coroziunea chimic care se refer la procesele de distrugere a metalelor i aliajelor care se produc n gaze uscate, precum i n lichide far conductibilitate electric i n majoritatea substanelor organice ; coroziunea electrochimic se refer la procesele de degradare a metalelor i aliajelor n soluii de electrolii, n prezena umiditii, fiind nsoite de trecerea curentului electric prin metal. Att coroziunea chimic ct i cea electrochimic, fiind procese ce se desfasoar la interfaa metal-gaz, fac parte din categoria reaciilor eterogene i se supun legilor generale ale cineticii acestor reacii.

18

n practic, fenomenele de coroziune sunt n mod frecvent extrem de complexe i apar sub diferite forme, motiv pentru care o clasificare riguroas a tuturor acestor fenomene este greu de efectuat. n funcie de aspectul distrugerii, coroziunea se clasific n: coroziune continu cnd ntreaga suprafa metalic a fost cuprins de coroziune local cnd distrugerea se produce numai pe anumite poriuni aciunea mediului agresiv; ale suprafeei metalului sau aliajului; Dac coroziunea este distribuit pe ntrega suprafa a metalului coroziunea se numete continu. Coroziunea continu poate fi uniform sau neuniform, dup cum viteza procesului de distrugere este aceeai pe ntreaga suprafa metalic sau diferit pe anumite poriuni. Dac distrugerea coroziv se concentreaz pe anumite poriuni ale suprafeei, distrugerea se numete coroziune local. Coroziunea local poate fi de mai multe feluri: coroziune); Coroziunea sub suprafa, care ncepe la suprafa dar se extinde de preferin sub suprafaa metalului provocnd umflarea i desprinderea metalului (pungi de coroziune); Pete de coroziune,care se repartizeaz pe suprafee relativ mari, dar Coroziunea intercristalin, care se caracterizeaz prin distrugerea Coroziunea transcristalin, care reprezint un caz tipic de coroziunea adncimea lor este mic; selectiv a metalului la limita dintre cristale; local la care distrugerea coroziv este determinat de direcia tensiunilor mecanice de ntindere. Caracteristic la acest fel de coroziune este faptul c fisurile se propag nu numai la limita cristalelor ci ele chiar le traverseaz. n natur, coroziunea uniform (general) are cea mai mare pondere (25 %), restul fiind reprezentat prin coroziune localizat (sub diverse forme) i alte tipuri de coroziune (fig. 7). Coroziunea punctiform, care se localizeaz pe suprafee mici (puncte de

19

Fig. 7. Ponderea principalelor forme de coroziune n natur

4.3.

PROBLEME CE APAR LA ARDEREA BIOMASEI N CAZANE

Tehnologiile de ardere a biomasei prezint cteva probleme. Cele mai importante in de murdrirea i coroziunea suprafeelor de schimb de cldura. Zgurificarea i murdrirea reduc schimbul de cldur al suprafeelor i cauzeaz coroziunea. Coroziunea i eroziunea duc la scurtarea duratei de via a echipamentelor. Depunerile sau murdrirea suprafeelor este provocat de materia anorganic prezent n biomasa ce arde. Sodiul, Na i potasiul, K coboar temperatura de topire a cenuii i prin urmare este intensificat depunerea de cenu pe evile ca zanului. Calciul, Ca i magneziul, Mg fac s creasc temperatura de topire a cenuii. Siliciul, Si se poate combina cu K producnd silicai cu temperatur redus de topire n particulele volatile. Acest proces este important pe de-o parte n evitarea sintetizrii/aglomerrii i topirii cenuii pe grtarul de ardere sau n stratul fluidizat instalaiilor de ardere i pe de alt parte n mpiedicarea zgurificrii cenuii pe suprafa a schimbtoarelor de cldur. Paiele de cereale i iarba au un coninut ridicat de K, Cl i sulfai i redus de Ca. Arderea cojilor de migdale este nsoit de murdrirea i corodarea puternic a suprafeelor de schimb de caldur. Dei acestea au un coninut ridicat de metale alcaline, coninutul lor n clor i sulf este redus fa de ali combustibili. Potasiul i sodiul combinate cu clorul i sulful au un rol determinant n mecanismul de corodare. Aceste elemente se evapor n timpul arderii formnd cloruri 20

ce se condenseaz pe evile schimbtoarelor de cldur i reacioneaz formnd sulfai i elibernd clorul. Clorul are o funcie catalitic asupra reaciei de oxidare a evilor schimbtoarelor de cldura, n special la temperatur redus (100-150C). Combustibilii ce prezint un raport molar S:Cl mai mic de 2 provoac coroziunea deoarece n acest caz se formeaz clorurile metalelor alcaline. Volatilizarea urmat de condensarea metalelor volatile duce la formarea de cenu zburtoare de dimensiuni mai mici de 1m (aerosoli) ce este greu de reinut n instalaiile de filtrare. Depunerea de cenu pe suprafeele de schimb de cldur la arde rea biomasei poate avea loc ntr-o msur mai mare sau mai mic dect la arderea crbunelui. La arderea amestecului de biomas i crbune, depunerea de cenu are loc ntr-o msur mai mic dect la arderea numai a unuia dintre combustibili. Aderena i durita tea depunerilor la arderea biomasei sunt mai ridicate dect cele de la arderea crbunelui. O cauz de scpri de produs este coroziunea clorhidric i depunerile de clorur de amoniu ce obtureaz conductele i elementele de inchidere. Aceste incoveniente pot fi evitate dac se menine sub 0,1 ppm coninutul de azot n materia prim i se lucreaz cu materie prim uscat. n timpul regenerrilor catalizatorului, cnd prezena apei nu poate fi evitat, se practic adugarea de amine, att pentru a forma pelicule protectoare, ct i pentru neutralizare. Instalaiile de ardere n strat fluidizat circulant sunt potrivite pentru rearderea cenuii, pentru c ele sunt flexibile la schimbarea combustibilului i produc cenu fr combustibil nears. Coninutul ridicat de carbon nears n cenu reduce stabilitatea chimic a cenuii i mrete foarte mult volumul cenuii, ceea ce face s creasc costul de manipulare, transportare i depozitare a cenuii. Pentru a diminua aceste efecte, cenua trebuie recirculat n vederea rearderii sau trebuie mbuntit procesul de ardere. Rearderea cenuii duce la reducerea emisiei de NOx cu 20%, dar i la creterea emisiei de CO la circa 100-140ppm. Cantitatea de cenu recirculat trebuie s fie redus pentru a evita creterea tendinei de coroziune n cazan. Beneficiile economice ale instalaiilor de ardere n strat fluidizat circulant se rezum la costul redus al combustibilului i manipulrii cenuii. Cenua rezultat poate fi reciclat i folosit drept nutrient pentru terenurile mpdurite. Cenua zburtoare de la arderea biomasei n strat fix are 21

un coninut ridicat de carbon nears i de aceea nu este potrivit reciclrii directe. Instalaiile de ardere n strat fix produc o cenu zburtoare cu pes te 50% carbon nears. Coroziunea prenclzitorului de aer este provocat de prezena speciilor higroscopice n depuneri (n particular cloruri ale fierului) ce sunt supuse unor variaii largi de temperatur determinate de funcionarea intermitent a instalaiei. S-a obser vat c metalele alcaline n general i potasiul cu sodiul n particular au reactivitate mai mare n cenua combustibililor obtinui din biomas dect n cenua crbunilor. n comparaie cu depunerile generate n timpul arderii crbunelui, depunerile rezultate la arderea biocombustibililor sunt mai dense i mai greu de nlturat. Coroziunea de inalt temperatur a suprafeelor de schimb de caldur se datoreaz prezentei clorului n cenua depus. Coninutul n clor al cenuii scade brusc cu creterea coninu tului n sulf i de aceea la arderea simultan (co-arderea) biomasei cu coninut ridicat de Cl i redus de S cu crbune ce conine S result depuneri cu coninut redus de Cl, ceea ce faciliteaz controlul N2O. n concluzie se poate spune c fenomenul de corodare depinde de coninutul de Cl, de metale alcaline i S n combustibil. Diverse cercetri privind evaluarea impactului fenomenelor de coroziune i de formare a depunerilor asupra eficienei energetice n procesul de co-ardere biomasacrbune au dus la nceperea unor studii privind problematica formrii depunerilor, zgurii i a proceselor de coroziune la co-arderea biomasei cu carbine: la: formarea zgurii n focar; comportarea elementelor componente ale cenuii n timpul arderii biomasei; mecanismele de formare ale aerosolilor; mecanismele i etapele de formare a depunerilor pe suprafeele de schimbde factorii i interaciile dintre gaz/substan solid i substan Studiile privind formarea zgurii i a depunerilor de cenu pe suprafa ele de schimb de cldur ale cazanelor pun la dispoziie date foarte importante privitoare

cldur ale cazanelor; solid/substant solid care condiioneaz procesul de formare a depunerilor; model matematic al creterii depunerilor pe evi. 22

Acest studiu evideniaz, n final, ca formarea depunerilor avnd ca rezultat zgurificarea, depozitele i coroziunea este un fenomen complex care implic coninutul ridicat de metale alcaline i clor ce se regsesc n cenua reacii n faz gazoas; fenomene de transport; temperatura gazelor de ardere i a suprafeelor metalice; interaciile suprafeei metalice/depunerilor i reactiile chimice. rezultat din procesul de co-ardere;

Studiile privind procesele de coroziune ce apar la temperatur nalt la

arderea biomasei evideniaz faptul c aceste procese depind nu numai de chimia cenuii i temperatura metalului dar i de compoziia i microstructura aliajelor metalice ce intr n componena suprafeelor schimbtoare de caldur ale cazanelor. Coroziunea la temperature nalt datorit componentelor corozive este un proces inevitabil din perspectiv termodinamic i este cunoscut ca o problem particular proprie instalaiilor care folosesc biomasa drept combustibil, unde n gazele de ardere sunt prezente componentele corozive ca: Cl, S i metale alcaline. De aceea, studiul scoate n eviden o serie de factori de influen i corelaiile existente ntre concentraiile de cloruri i metale alcaline, cloruri i sulf din biomasa, cu implicaiile grave ce rezult asupra deteriorrii suprafeelor de schimb de cldur. De asemenea, date tiinifice importante sunt oferite de echilibrele termodinamice ale reaciilor chimice ce au loc att n focar ct i la formarea depozitelor - date care ajut n mare msur la interpretarea interaciunilor dintre gaz/substan solid, substan solid/substan solid cu multitudinea de componente aferente care, datorit eterogenitii structurii depozitelor, profilelor de temperatur pregnante i microclimatului nedefinit al gazelor, se pot desfura local diferit i n condiii ce alterneaz n timp. Studiile privind modelarea ansamblului parametrilor func ionali ce caracterizeaz procesul de co-ardere biomas-crbune evideniaz nivelul ridicat de complexitate a fenomenelor fizico-chimice care se succed n focar i totodat, evideniaz corelarea acestora cu condiiile de funcionare ale instalaiilor de ardere. n acest context, modelarea matematic relevat n studiu asigur o descriere mai facil 23

a interaciunii instabilitilor din cmpul de curgere, cel de temperatur i cel al concentraiilor compuilor chimici gazoi i solizi i totodat furnizeaz informaii deosebit de utile privind evoluia proceselor din camera de ardere, cu implicaiile corespunztoare ce decurg din proprietile specifice ale biomasei i cenuii rezultate n procesul de coardere. Studiul privind metodele i sistemele de detec ie, control i monitorizare a coroziunii i formrii depunerilor evideniaz faptul c alegerea unei metode sau a alteia depinde, n primul rnd, de particularitile i condiiile specifice att ale instalaiei ct i ale combustibilului folosit, n special al tipului de biomas. Fiecare metod n parte trebuie aleas judicios i adaptat la condiiile specifice ale fiecrui caz n parte. Un criteriu colateral deloc de neglijat n alegerea metodei de detecie, control i monitorizare a coroziunii i formrii depunerilor trebuie s in seama i de analiza cost-beneficiu, multe dintre metodele existente, dei perfect fesabile i foarte atractive din punctul de vedere al tehnologiei i rezultatelor, pot fi prohibitive din punctul de vedere al costului de investiie i/sau de exploatare. Studiul descrie 14 tehncii i sisteme de detecie, control i monitorizare a coroziunii i formrii depunerilor: epruvetele de coroziune; msurri de rezisten electric; msurtori de inducie electric; rezisten de polarizare liniar; spectroscopia de impedan electrochimic (EIS); modularea electrochimic a frecvenei; analiza armonicilor; msurarea zgomotului electrochimic; amperometrie de rezisten nul; polarizarea poteniodinamic; activarea stratului subire i radiografie; emisie-transmisie acustic/ultrasonic; monitorizarea fluxului de hidrogen; 24

analiza chimic a produilor; aditivi pentru reducerea depunerilor i a coroziunii la coarderea biomasei;

subliniind faptul c un program judicios n alegerea sistemelor de detecie, control i monitorizare a coroziunii i formrii depunerilor trebuie s in seama de urmtoarele cosiderente: identificarea parametrilor critici ai procesului; studiul practic privind restrngerea si aplicabilitatea efectiv a metodelor propunerea/alegerea unor tehnici de monitorizare complementare care recomandri pentru locul optim de instalare al senzorilor i echipamentului recomandri legate de calibrarea aparatelor i validarea datelor.

de monitorizare pentru cazul particular studiat; satisfac cel mai bine condiiile existente

Cu toate c folosirea unor metode de detecie, control si monitorizare a coroziunii si formarii depunerilor la coarderea biomasei poate furniza informaii eseniale privind termodinamica i cinetica fenomenelor ce au loc, managementul proteciei cazanelor joac i el un rol important n diminuarea efectelor nocive i nu trebuie neglijat. n acest sens studiul indic, c deosebit de util, aplicarea colateral a mai multor msuri. Studiu privind coroziunea aliajelor cu memoria formei. Coroziunea cuprinde o serie de procese, de reacii chimice i electrochimice prin care metalele trec din starea iniial ntr-o stare modificat. Aceast transformare este posibil pentru c n natur metalele se regsesc n forma complex: oxizi, fosfai, carbonai, azotai, hidroxizi a cror energie liber este mai sczut dect a metalului n stare iniial, motivnd tendina metalelor de a trece la forme cu energie liber mai redus n scopul evidenierii importantei relaiei complexe dintre formarea depunerilor, coroziunii i factorii de control ai acestor fenomene, cercetrile prezentei etape i-au extins aria de documentare i asupra unor domenii conexe, dup cum urmeaz: utilizarea biomasei n procesul de co-ardere, subliniindu-se faptul c acest proces se poate aplica, n urma unor cercetri experimentale, tuturor sorturilor de biomas lemnoas i agricol din Romnia, biomas care se prezint ca rezerv inepuizabil, cu proprieti termice asemanatoare crbunelui i efecte poluante reduse. 25

n acelai timp, studiul relev faptul c arderea combinat a biomasei cu crbune, reprezint un procedeu economic i ecologic de valorificare energetic a biomasei, n condiiile n care combustibilii fosili aflai n cerina continu sunt n scdere cantitativ, continu i produc efecte poluante majore ale mediului nconjurtor; tendin e pe plan na ional n utilizarea biomasei n procesele de ardere , subliniindu-se faptul c, n Romnia, dei biomasa este folosit la o scar restrns, totui, problematica utilizrii acesteia n procesul de co-ardere s-a concretizat n cteva studii de caz, proiecte demonstrative i chiar investiii pentru retehnologizarea ctorva centrale termice de mic putere, din diferite orae ale rii (Cmpeni, Taca, Huedin, Vlhia, Gheorghieni, ntorsura Buzului, Vatra Dornei, Oradea, Zalu, Slobozia etc.), retehnologizare ce a avut ca scop trecerea de pe crbune pe diferite tipuri de biomas forestier (deeuri lemnoase) i agricol (porumb, coji de floarea soarelui); aspecte legislative i de mediu care prezint atat directivele privind promovarea energiei produse din surse de energie regenerabil ct i legislaia romaneasc n domeniu care ofer o baz solid pentru atingerea obiectivelor ambiioase ale U.E. de a utilizia complet potenialul existent pn n 2010; evolu ia cantitativ i calitativ a sorturilor de biomas din Romania , studio care arata faptul ca biomasa din Romnia depinde calitativ i cantitativ de performanele celor dou sectoare i anume: cea forestier depinde de fondul forestier autohton i de lemnul anual exploatat i prelucrat, iar cea agricol corespunde mririi sectorului agricol i al recoltei anuale. Studiul remarc traseul ascendent al evoluiei cantitative al biomasei din Romnia i arat faptul c aceast rezerv energetic regenerabil este variabil pe suprafaa rii, existnd zone de dezvoltare regional cu biomas disponibil energetic n cantiti mari i medii, dar i zone cu disponibil redus cantitativ; identificarea tipurilor de biomas utilizat n procesele de co-ardere, activitate care este motivat de cunoaterea ntregii game de biomas forestier i agricol din Romnia, n scopul orientrii cercetrilor prezentului proiect spre acele tipuri de biomasa care se preteaz, att cantitativ ct si calitativ (efecte corozive minime i depuneri minime) a fi utilizate n procesele de co-ardere n cazane. n acest sens se prezint un clasament tehnico-economic avantajos al amestecurilor diverselor tipuri de 26

biomas cu crbune, clasament din care rezult multiplele avantaje ale alegerii acestora n scopul co-arderii n cazane. 4.3.1. Aspecte privind depunerile i coroziunea la utilizarea HRG Sub denumirea de HRG sau HHO este cunoscut, un gaz mbogit n hidrogen, obinut din electroliza apei, ntr-un generator i care este folosit n sectorul energetic i n transporturi. Din punct de vedere chimic HRG este un amestec de atomi i radicali de H, O, OH, HO2, precum i H2O. Hidrogenul este preponderent. La examinarea macroscopic, HRG este un amestec gazos de tip HidrogenHidrogen-Oxigen, care apare ca fiind lipsit de miros i culoare. n procesul de ardere amestecul substanelor minerale i a celor organice nearse, din combustibil, trec n curentul de gaze n stare de suspensie. Cea mai mare parte din aceste substane sunt evacuate din cazan mpreun cu curentul de gaze, iar o parte mai puin nsemnat cade pe suprafeele de nclzire sub form de depuneri. Apariia depunerilor pe suprafeele de schimb de cldur nsoete creterea temperaturii gazelor la evacuare i reducerea randamentului cazanului, iar n anumite cazuri se reduce sigurana funcionrii instalaiei de cazan, datorit creterii temperaturii metalului evilor supranclzitorului i nrutirea circulaiei la cazanele cu circulaie natural. Cu privire la locul de formare a depunerilor, funcie de legturile dintre particule i starea chimic, se pot mpri n depuneri pe ecranele de radiaie, pe suprafeele de semiradiaie i pe suprafeele convective de schimb de cldur. Dup zonele de temperatur, la formare a depunerilor pe suprafeele de schimb de cldur se disting depuneri la nalt temperatur i depuneri la joas temperatur. Depunerile de joas temperatur se formeaz n zona temperaturilor sczute a gazelor de ardere ( 3300C). Dup modul de legare a particulelor i a rezistenei mecanice se mpart n legturi frmicioase (friabile), rezistente i aliaje (zgur).

27

Dup compoziia chimic i minerologic se mpart n alumino-silicioase, alcaline, sulfuroase, fosfatoase i cu un nalt coninut de fier. La formarea depunerilor o mare influen o au procesele chimice care i au originea n stratul de depuneri. Depunerile se mai pot mpri i n funcie de modul de orientare fa de direcia de circulaie a gazelor de ardere i anume: pe front (se formeaz n ntmpinarea curentului), pe spate (dos) (se formeaz pe direcia de curgere a curentului) i formarea n zone cu grosimea minim a stratului. Formarea depunerilor se examineaz i din punctul de vedere al straturilor formate, care se deosebesc dup compoziia chimic i proprietile mecanice. Formerea depunerilor pe suprafeele de schimb de cldur este rezultatul n comun al proceselor aerodinamice i fizico-chimice. Depunerile formate, n timp, sub aciunea curentului de gaze i temperaturi nalte pot s-i modifice caracteristicile mecanice. Formarea oricrui tip de depunere este legat mai nti de procesele fizice. Distribuirea produselor de ardere pe suprafeele de nclzire este determinat de aerodinamica curentului de gaze, de factori electrostatici i de forele de termoforez. Funcie de dimensiunile evilor i de proprietile particulelor cei trei factori acioneaz n mod diferit. Formarea depunerilor n straturi apare mai ales la condensarea legturilor alcaline pe suprafeele reci ale suprafeelor de schimb de cldur. La formarea depunerilor acioneaz n acelai timp fore care atrag i rein depunerile pe suprafeele de schimb de cldur, dar i fore de nlturarea depunerilor de pe suprafeele de schimb de cldur. Din prima categorie fac parte forele de adeziune a particulelor de cenu la suprafeele de schimb de cldur precum i forele de legare a particulelor ntre ele. Deasemenea mai pot interveni forele gravitaionale. n general forele de adeziune se se compun din aciunile moleculare de schimb de cldur a peliculei lipicioase, n urma condensrii vaporilor de ap sau de acid sulfuric, mrete forele forele de adeziune. Formarea depunerilor n straturi apare mai ales la condensarea legturilor alcaline pe suprafeele reci ale suprafeelor de schimb de cldur. 28

La formarea depunerilor acioneaz n acelai timp fore care atrag i rein depunerile pe suprafeele de schimb de cldur, dar i fore de nlturarea depunerilor de pe suprafeele de schimb de cldur. Din prima categorie fac parte forele de adeziune a particulelor de cenu la suprafeele de schimb de cldur precum i forele de legare a particulelor ntre ele. Deasemenea mai pot interveni forele gravitaionale. n general forele de adeziune se se compun din aciunile moleculare de schimb de cldur a peliculei lipicioase, n urma condensrii vaporilor de ap sau de acid sulfuric, mrete forele de adeziune. Forele de adeziune depind i de fenomenele de capilaritate bazate pe prezena capilaritii ntre suprafeele de contact. Depunerile pulverulente care apar la arderea crbunelui sunt acele depuneri la a cror formare nu evolueaz transformrile chimice n strat, nu se manifest forele de adeziune i practic lipsesc legturile prilor componente. Forele aerodinamice influeneaz asupra formrii acestor depuneri. Prin creterea vitezei gazelor de ardere se produce o frmiare a acestei depuneri. Numai la viteze foarte mici ale curentului de gaze (2-3 m/s ) se observ formarea de depuneri mari pe suprafeele de schimb de cldur. n compoziia HRG se gsesc componente gazoase care aparin ntr-o cantitate nsemnat hidrogenului, urmeaz oxigenul i ntr-o cantitate mai mic vaporii de ap. Se estimeaz c n procesul de combustie cea mai mare parte a acestor componente se vor regsi n vaporii de ap. Rolul benefic al apei sau al vaporilor de ap n reducerea emisiilor de nearse mecanice i al depunerilor pe suprafeele de schimb de cldur este cunoscut. Este tiut c aderarea apei la combustibil, schimb caracteristicile combustibilului, dar o teorie complet nu a fost nc stabilit. Carbonul n reacia cu apa (C+H2OCO+H2O) atrage o reducere a carbonului n flacr i duce mai departe la gazeificarea combustibilului. Apare de asemenea o mbuntire a transferului de cldur prin radiaie i convecie.

29

Este bine cunoscut c radiaia unui gaz ctre un corp este legat de presiunea parial a sa i c, coeficientul de transfer de cldur al aburului este superior celui de bioxid de carbon. Componentele HRG, gazoase ale hidrogenului i oxigenului accelereaz procesul de ardere, ceea ce duce la o flacr scurt i stabil n tot domeniul de sarcini. O parte a ionilor format, prin termoforez, vor reaciona cu depunerile formate pe pereii suprafeelor de schimb de cldur i se va produce fenomenul cunoscut de autocurire. n condiiile agregatelor de cazane, formarea agenilor de coroziune (coroziunea la nalt temperatur) este dat de SO3 i de H2S. Formarea SO3 se poate obine din urmtoarele relaii: SO2 + O SO3 SO + O2 SO3
K+ SO2 + 1 2 O2 SO3

Aceast ultim reacie decurge sub aciunea unui catalizator. Pot s apar i alte ci de formare a SO3, de exemplu: SO2 + 2 NO SO3 + N 2 O SO2 + NO 2 SO3 + NO Prezena sau formarea H2S poate s conduc la urmtoarele reacii: H 2 S + O2 HS + HO2 HS + O2 SO + OH OH + H 2 S HS + H 2 O SO + O2 SO2 + O O + H 2 S HS + OH SO2 + O2 SO3 + O Prezena OH, O, O2 mrete procesul de oxidare a H2S. Procesul de combinare a hidrogenului atomic i a H2S duce la obinerea de radicali HS i OH, iar interaciunea lor conduce la formarea SO. Viteza de oxidare a H2S poate fi mprit pe trei grupe de reacii:

30

a) H S S OH S O2 SO2 b) H 2 S OH HS O2 SO OH SO2 , H ,O3 c) H 2 S OH HS OH SO O2 SO2 , H

Pentru prima direcie (a) predomin excesul molecular de O2. La a treia direcie (c) predomin excesul coninutului de OH i H cea mai mare. Trebuie menionat c cea mai mare parte a legturilor sulfului n gazele de ardere se gsete n SO2, iar n anumite condiii se poate gsi i sub forma de SO. Att SO2 ct i SO nu reprezint agenii de coroziune la nalt temperatur. Cu privire la rolul oxigenului atomic n procesul de formare a SO3, experiena de ardere a combustibilului cu sulf, n contradicie cu datele teoretice, a artat c n condiiile de formarea concentraiei maxime a oxigenului atomic, (=1), coninutul de SO3 este minim. La arderea crbunelui cu sulf, n zona marginal a ecranelor, la o anumit concentraie H2S poate s apar coroziunea acestora. Factorul hotrtor de corodare a suprafeelor de radiaie a ecranelor l reprezint concentraia H2S n zona ecranelor i temperatura pereilor acestora. La arderea crbunelui ca s nu se genereze concentraii de H2S la periferia flcrii (generatoare de coroziune) este necesar s se realizeze un mediu oxidant local la nivelul flcrii. Acesta se va obine prin injecia de HRG. n jurul flcrii se va realiza o zon mbogit n oxigen, care va conduce la micorarea coroziunii i la mbuntirea procesului de ardere. Prin injecia HRG, oxidarea hidrogenului sulfurat se va putea realiza n conformitate cu reaciile prezentate mai sus: OH + H 2 S HS + H 2 O HS + O2 SO + OH La inertizarea lanului un rol mare l au i moleculele vaporilor de ap care se formeaz la injecia HRG. 4.3.2. Metode de protecie anticorosiv

31

Protecia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a evita aciunea agresiv a mediilor corosive asupra materialelor tehnice. Metodele i mijloacele de protecie anticorosiv sunt foarte numeroase i, principial, ele se pot grupa n urmatoarele categorii: metode de prevenire a coroziunii; utilizarea metalelor i aliajelor rezistente la coroziune; metode de acionare asupra mediului corosiv; metode de acoperire a suprafeelor metalice. Metode de acoperire a suprafetelor metalice cu nveliuri anticorozive Protecia prin nveliuri anticorosive se realizeaz prin acoperirea metalului cu un strat subire de material autoprotector. Stratul autoprotector trebuie s ndeplineasc urmtoarele condiii: s fie compact i aderent; s fie suficient de elastic i plastic; grosimea lui s fie ct mai uniform; Stratul protector poate fi metalic sau nemetalic; cele metalice depuse pe suprafaa metalului protejat se pot realiza: pe cale galvanic, pe cale termic i prin placare. Straturile protectoare nemetalice pot fi organice sau anorganice, realizate prin depunerea de materiale polimerice, prin utilizarea lacurilor, vopselelor, emailurilor sau a foliilor de mas plastic etc. Alegerea uneia sau alteia dintre metodele de protecie este funcie de: parametrii tehnologici de funcionare a instalaiei; forma i dimensiunile obiectului protejat; calitatea materialului suport; amplasarea obiectului de protejat n instalaie; tehnologiile de aplicare i posibilitile de execuie a proteciei anticorosive.

32

4.3.3. Tehnici combinate de reducere a emisiilor de SO2 i NOx Oxizii de sulf sunt emisi ca urmare a arderii combustibililor fosili prin oxidarea sulfurilor din compoziia acestora. Msuri pentru ndeprtarea oxizilor de sulf, mai ales a SO2, din gazelle care se degaj n timpul sau dup arderea combustibililor fosili s-au utilizat nc din anii 1970, mai nti n SUA i Japonia i ncepnd cu anii 1980 n Europa. n concordan cu Manualul pentru BATurile LCP15, 680 de sisteme de desulfurare a gazelor de ardere au fost instalate n 27 de ri, iar 140 se afl n construcie sau sunt planificate a fi construite n nou ri. Tehnicile de reducere a oxizilor de azot se mpart n msuri primare i secundare. Msurile primare au fost dezvoltate pentru controlul formrii de NOx sau pentru reducerea acestora la nivelul cazanelor, n timp ce msurile secundare sunt msuri care permit reducerea emisiilor la punctul de eliminare. NO este principalul oxid de azot care se formeaz n urma majoritii tipurilor de ardere prin trei mecanisme diferite: formarea termic a NO, formarea instantanee de NO i formarea NO din azot ca o component a combustiei. n centralele mari de ardere se folosesc cteva msuri primare cu scopul minimizrii formarii de NOx prin aceste mecanisme. Cnd sunt utilizate msurile primare (modificri n procesul arderii), este important s se evite urmrile negative asupra funcionrii cazanelor i formarea altor tipuri de poluani. Criteriile ce trebuie ndeplinite pentru a asigura o emisie sczut de oxizi de azot sunt:

Sigurana operaional (combustie stabil la suprancarcare); Fiabilitate operaionala (prevenirea coroziunii, eroziunii, a depunerilor de zgur, a supranclzirii, etc); Posibilitatea utilizrii unei game largi de combustibili; Ardere complet (un procent mai mic de 5% carbon nears n cenu este de obicei condiia pentru ca aceasta s poat fi utilizat n industria cimentului unde se urmrete de asemenea, evitarea emisiilor crescute de monoxid de carbon);

Emisii de poluani ct mai sczute i evitarea formrii altor poluani ca de exemplu particule de materie organic (POM), sau NO2; Aciune negativ ct mai mic asupra echipamentului de captare a gazelor; Costuri de ntreinere sczute. 33

Cel mai eficient mod de a reduce emisiile de NOx este utilizarea de cuptoare cu emisii scazute de NOx si mbunatatirea procesului de ardere Tehnologiile de ndeprtare a NOx la punctul de eliminare a gazelor de ardere sunt foarte costisitoare. Studiile realizate anterior susin c n general costurile estimate sunt mai mari dect cele reale; de asemenea, nu iau n considerare posibilitatea nlocuirii combustibilului utilizat. Procesele combinate de ndeprtare a SO2/NOx au fost dezvoltate cu scopul de a nlocui procesele de FGD/SCR tradiionale. Fiecare dintre aceste tehnici utilizeaz cte o singur reacie chimic pentru a ndeprta simultan SO2 i NOx. Dezvoltarea acestor tehnici a fost forat de problemele majore pe care le ridicau tehnicile SCR convenionale urmate de tehnologiile FGD, care se refer la oxidarea SO2 ntr-un reactor SCR. De obicei, 0,2% - 2% din SO2 este oxidat la SO3 care afecteaz n moduri variate sistemul de ndeprtare a gazelor. Pentru crbunele cu coninut sczut de sulfuri, SO3 poate mbunti eficiena ndeprtrii de pe latura rece a filtrelor electrostatice (procesului de reinere). Totui, SO0 crete cantitatea de depuneri i coroziunea n sistemul de prenclzire a aerului i n sistemul de schimb gaz-gaz. Procesele combinate se mpart, n general, n:

Adsorbie solid/regenerare (desorbie); Proces catalitic gaz/solid; Iradiere cu electroni; Injecie de substane alcaline; ndeprtare umed. Dintre aceste categorii unele sunt nc n curs de dezvoltare.

4.4.

Materiale polimerice destinate protec iei anticorozive

Protecia prin nveliuri anticorosive se realizeaz prin acoperirea metalului cu un strat subire de material autoprotector. Ca i materiale anticorozive se pot folosi materialele polimerice. Stratul autoprotector obinut din aceste materiale are urmtoarele caliti: compact i aderent, elastic i plastic, grosimea lui este uniform. 34

Obinerea filmelor subiri reprezint un domeniu de interes deoarece acestea permit ndeplinirea cu uurin a criteriilor de integrare, sunt potrivite pentru prepararea heterostructurilor i a dispozitivelor cu dimensiuni reduse. 4.4.1. Materiale polimerice Polimerii sunt substane macromoleculare a cror molecule sunt formate prin unirea n lan a dou sau mai multe molecule de monomer. Procedeul, n urma cruia o substan cu molecul mic va forma o structur macromolecular, uria, se numete polimerizare. 4.4.2. Materiale polimerice destinate cercetrilor Polimetacrilatul de metil (PMMA) Acesta este adesea preferat datorit calitilor sale: manevrarea uoar n procesele de prelucrare i pre de cost sczut. El se comport fragil atunci cnd este solicitat mecanic, cu o for mare de impact i este mai predispus la zgrieturi comparativ cu sticl. PMMA este un material rezistent i uor (=1,171,20 Kg/m3) [34]. Are o rezistena la impact mai mare dect cea a sticlei sau a polistirenului dar mai mic dect a policarbonatului sau a unor polimeri utilizai n inginerie. PMMA ul este inflamabil la 460 C (860 F) i arde, formnd dioxid de carbon, ap, monoxid de carbon i compui cu greutate molecular mic, inclusiv formaldehid. PMMA se dizolv n solveni organici i are o rezisten sczut la multe alte substane chimice. Datorit gruprilor de esterificai ai acestuia, se poate uor hidroliza. Cu toate acestea, stabilitatea la aciunea mediului este superioar fa de multe materiale plastice, cum ar fi polistirenul i polietilen i PMMA este materialul recomandat pentru aplicaii n aer liber. PMMA are raportul maxim de absorbie al apei de 0,3-0,4 % din greutatea sa [35]. Coeficientul de dilatare termic este relativ ridicat (510)10-5 K-1 [36]. Acidul polilactic

35

Acidul polilactic este o molecul natural care se ntrebuineaz n industria alimentar, ca agent de conservare i aromatizant. De asemenea, este utilizat intravenos n tratamente medicale i n soluii pentru dializ. Acidul lactic reprezint blocul principal pentru sinteza chimic a polimerilor din familia polilactidelor. Aceast familie include homopolimerul PLA (polilactida) i copolimerii cu acidul glicolic (PLA PGA). Polimerii polilactici sunt cele mai utilizate materiale poliesterice biodegradabile. Cu toate c aria principal de aplicabilitate este n domeniul medical, ei sunt utilizai i n agricultur sau industrie. n mod curent, ei sunt destinai realizrii sistemelor de eliberare controlat i susinut a componentelor active micro- i nano-structurate. Astfel, dispositive cu microparticule i nanoparticule sub form de tablete, implanturi sau fibre au fost realizate cu copolimeri PLA-PGA i utilizate pentru eliberarea controlat a antibioticelor, substanelor anticanceroase, agenilor anti-malarie, contraceptivelor, hormonilor, insulinei i proteinelor. Alte aplicaii medicale au fcut referire la: fire pentru sutur n chirurgie (90 % PLA-10 % PGA), plci i uruburi pentru ortopedie n tratamentul fracturilor i pentru corectarea deficienelor osoase, schelete pentru facilitarea formrii unor noi cartilagii etc. Copolimerii PLA-PGA sunt mai utilizai dect homopolimerii PLA sau PGA deoarece viteza lor de degradare poate fi controlat. Chitosanul Chitina este unul dintre cele mai rspndite polizaharide din natur, fiind aproape la fel de comun ca i celuloza. Ea are multe caracteristici chimice i structurale similare cu ale celulozei. Cu toate c cele trei polizaharide sunt constituite din zaharuri simple, modificri minore ale structurii organice conduc la proprieti fizice i chimice foarte diferite. Diferena dintre celuloz i chitosan este aceea c celuloza are grupe hidroxil (OH) n locul grupei amino (NH2). Chitina are compoziie identic numai c gruparea amino este acetilat (NHCOCH3). Datorit faptului c organismul uman transform derivaii chitinei n simpli carbohidrai, dioxid de carbon i ap, a fost posibil utilizarea acestora n sistemele de eliberare controlat a medicamentelor. Transportorii pe baz de chitosan pot elibera medicamentele lent, aceast proprietate fiind extrem de important n chemoterapia 36

cancerului, deoarece agenii activi au toxicitate mare i necesit perioade mari de timp pentru administrare. Polipropilena Polipropilena (PP) este un polimer termoplastic, cu o structur liniar bazat pe monomerul CnH2n fabricat din gaz de propilen n prezena unui catalizator (de ex. clorura de titan). PP este un produs de rafinare a ieiului i are formula molecular (C3H6)n. Proprietile care recomand utilizarea polipropilenei sunt: are cea mai mic densitate (= 0,90...0,92 Kg/m3) ntre rinile utilizate ca bun rezisten la solicitri mecanice i nalt rezisten la fisurare temperaturi de lucru ridicate (punct de topire la 160 C); excelente proprieti dielectrice; foarte rezistent la majoritatea alcalilor i acizilor, solveni organici, ageni ambalaje; (rezisten nalt la traciune i compresiune)

de degresare i atac electrolitic; rezisten mic la solveni pe baz de substane aromatice, alifatice, clorurate i radiaii UV; incolor i netoxit; uor de fabricat i are un pre de cost sczut.

Inovaia n domeniul materialelor polimerice este reprezentat prin polimerizarea la joas presiune, produsul nou fiind polietilena de mic densitate, destinat filmelor foarte subiri care pstreaz proprietile i performanele polimerului.

37

5. CONCLUZII A fost descris potenialul existent de folosire a biomasei ca surs de energie n UE. Exist diferite tipuri de biomas ce poate fi convertit printr-o diversitate de procese n produse utile. Multe dintre aceste procese sunt deja bine dezvoltate, iar altele sunt n dezvoltare. Exist o dorin a UE i a statelor membre de a permite lrgirea produciei i utilizarea energiei produse din biomas n viitor. n 1997, UE a stabilit obiectivul de a produce 12% din necesarul de energie pe baza resurselor regenerabile, mai ales pe seama biomasei. ntre timp au fost fcui pai pentru a sprijini realizarea acestui obiectiv. A fost desfaurat o cercetare de succes pentru dez voltarea i mbuntirea proceselor, reducerea costurilor i sprijinirea dezvoltrii standardelor. Au fost luate un numr mare de msuri legislative. Cu toate acestea, analizele recente au aratt c dezvoltarea este nc lent pentru realizarea obiectivului de 12% pn n 2010. Obiectivul UE de a produce 12% din necesarul de energie din energia regenerabil a fost introdus prima dat de Comisia European n Cartea Alb Energy for the future: renewable sources of energy, COM(97)599, publicat n 1997. n comunicatul Comisiei Europene ctre Consiliul i Parlamentul European The share of Renewable Energy in the EU, publicat n mai 2003 sunt analizate realizrile din sectoarele individuale. Se recunoate c utilizarea efectiv a bioenergiei n viitor va depinde de interaciunile potrivite dintre toate politicile asociate, cum ar fi cele pentru energie, agricultur, deeuri, dezvoltare rural, mediu, taxe fiscale i pia. Aciunile viitoare de ncurajare a utilizrii tot mai largi a bioenergiei vor cuprinde toate aceste domenii. Biomasa va constitui principala surs de energie regenerabil a UE. Comisia European a stabilit n 2005 Planul de Aciune pentru Biomas, pentru a asigura promovarea bioenergiei prin aciuni la nivel european, naional i regional. Planul va co-ordona i optimiza mecanismele financiare ale Comunitii Europene, va redireciona eforturile i va elimina obstacolele n utilizarea biomasei n scopuri energetice. Rezultatele cercetrilor experimentale au relevat faptul c natura i procentul de biomas din amestecul de combustie precum i condiiile de operare ale instalaiei de

38

ardere sunt principalii parametri care contribuie la dezvoltarea efectelor negative rezultate n procesul de co-ardere: murdrire, depunere i coroziune. Coroziunea provoac pe lng pierderi de metal scoaterea din funciune a unor mecanisme i instalaii pentru a cror prelucrare i montare se cheltuiete mai mult dect costul materialului din care sunt fcute. Co-arderea paielor de gru fa de co-arderea lemnului cu crbune prezint un risc mai mare n dezvoltarea proceselor de coroziune i a depunerilor datorit coninutului mrit de metale alcaline i clor ce se regsete n biomasa agricol. Avnd n vedere cercetrile care trebuiesc iniiate de experimentarea i satbilirea eficienei injeciei HRG n praful de crbune, pentru mbuntirea procesului de ardere i reducerea coroziunii sulfurice se are n vedere stabilirea efectelor injeciei HRG la reducerea agenilor coroziunii de nalt temperature (SO3 i H2S), prin creterea procesului de oxidare a sulfului i hidrogenului sulfurat. Coroziunea chimic n medii lichide se caracterizeaz prin, ionii mici ce se dizolv mai rapid dect structurile mai complicate, dizolvarea ce are loc mai rapid dac materialul solid i solventul au structuri similar, creterea temperaturii ce determin creterea vitezei de disociere i n consecinrezult o dizolvare mai rapid O soluie excelent pentru prevenirea coroziunii materialelor metalice n general i a aliajelor cu memoria formei n particular s-a recurs la utilizarea polimerilor ca straturi superficiale. Cteva materiale polimerice au fost analizate i prezentate mpreun cu metodele de depunere a acestora.

39

6. ANEXE

BIOMAS

Hidroliz

Piroliz

Hidrogenare

Formare biogaz

Extracie

Zahr

Gaz de sintez

Gudron

Biogaz

Rafinare

Fermentaie

Sintez metanol

Rafinare

Sintez metanol

Hidrocarburi

Etanol

Metanol

Hidrocarburi

Metanol

Anexa 1. Valorificarea biomasei

40

Biomas

Lemn Celuloz-hrtie, cartoane, fibre artificiale, carboximetilcelu loz Hexoze Oxidare: vanilin

Hidroliz

Combustibil

Piroliz Gaze: CO, CO2, H2, hidrocarburi Lichide: metanol, aceton, acid acetic, fenoli Solide: mangal

Pentoze Hidrogenare: derivai ai fenolului, hidrocarburi Drojdii Deshidratare: furfural Hidrogenare: polioli Cristalizare: xiloz Oxidare: vanilin

Lignin Hidroliz: derivai fenolici, cateholi

Fermentaie

Fermentaie

Anexa 2. Chimizarea biomasei

41

Lemn Extracie Colorani: Tanani: pielrie, cerneluri Uleiuri esterice: spun, camfor, lacuri i vopsele, cosmetice, medicamente toxice Colofoniu i esen de terebentin Topire alcalin: oxalai Combustibili Distilare uscat Gaze necondensabile Produse cosmetice: metanol, acid acetic, aceton, gudroane Mangal: crbune activ, metalurgic, carbid Hidroliz: zahr-etanol, vanilin, combustibil Derivai ai ligninei: uleiuri, vanilin, combustibili Past de celuloz: celofan, fibre textile artificiale Esteri de celuloz: materiale plastice, lacuri, filme, mtase artificial Acetate de celuloz: materiale plastice, lacuri, filme, mtase artificial Nitroceluloz: materiale plastice, lacuri, filme Xantogenat de celuloz: materiale plastice, lacuri, filme, mtase artificial

Anexa 3. Valorificare lemnului

42

Anexa 4 Caracteristica Proprietile fizice coninutul de umiditate puterea caloric inferioar, puterea caloric superioar coninutul de volatile coninutul de cenu temperatura de topire a cenuii densitatea n vrac dimensiuni, forma granulaie rezistenTa la abraziune Proprieti chimice coninutul de C coninutul de H coninutul de O coninutul de Cl coninutul de N coninutul de S coninutul de K coninutul de Na coninutul de Mg coninutul de Ca coninutul de metale grele Efectul durata de stocare, puterea caloric inferioar, autoaprindrea, proiectarea instalaiei utilizarea combustibilului, proiectarea instalaiei comportamentul la descompunerea termic emisia de particule solide, manipularea cenuii, utilizarea/ndeprtarea cenuii, tehnologia de ardere siguran n funcionare, tehnologia de ardere, sistemul de control a procesului stocarea, transportul i manipularea combustibilului manipulare, tehnologia de ardere uscare, formarea prafului schimbarea calitii, segregarea puterea caloric superioar puterea caloric superioar, puterea caloric inferioar puterea caloric superioar coroziune, emisii de HCl, dioxine i furani emisia de No , N O, coroziune emisia de SO , coroziune coroziunea schimbtoarelor de caldur, reduce temperatura de topire a cenuii, formarea aerosolilor, utilizarea cenuii reduce temperatura de topire a cenuii, coroziunea schimbtoarelor de cldur, formarea aerosolilor mrete temperatura de topire a cenuii, utilizarea cenuii marete temperatura de topire a cenuii, utilizarea cenuii emisii poluante, utilizarea cenuii, formarea aerosolilor
x 2 x

Tabel 2. Caracteristicile combustibililor masici obtinui din biomas i efectele lor mai importante

43

Anexa 5. Cazan industrial CFBC

Anexa 6. Cazan alimentat cu carbune cu turbina pe gaz cu ciclu combinate

44

Anexa 7. Cazanul cu pat fluidizat circulant

Anexa 8. Cazan CFB industrial prevzut cu sistem de desprfuire modificat pentru arderea n comun a mai multor combustibili

45

Anexa 9. Cazan BFBC transformat dintr-un cazan cu pulverizare de turb

46

Anexa 10. Cazan alimentat cu pacura cu continut ridicat de sulf (pacura grea)

47

BIBLIOGRAFIE 1.Gheorghe Hubca, Angela Lupu, Corneliu Anton Cociau, Biocombustibili bidieselbioetanol-sun diesel, Editura Matrix Rom, Bucureti, 2008, pag.314-315, 319-324 ***http://caz.mecen.pub.ro/parteneriat/etapa1_raport.pdf ***http://ro.wikipedia.org/wiki/Coroziune *** http://www.agir.ro/buletine/337.pdf ***http://www.anpm.ro/files2/bref/BREF/BREF_Large_Combustion_Plants_RO.pdf ***http://www.doctorat.tuiasi.ro/doc/Rezumate_teze_doctorat_2011/SIM/Rezumat %20Hanu%20Cimpoesu%20Ramona%20SIM.pdf ***http://www.ier.ro/documente/studiideimpactPaisI_ro/Pais1_studiu_5_ro.pdf ***http://www.isujcv.ro/De%20postat/Prevenire%20incendii/Site/Notiuni%20de %20prevenire%20a%20incendiilor.pdf ***http://www.ovm-iccpet.ro/files/proiecte-BIOCOR/biocor_rezumat.pdf ***http://www.referat.clopotel.ro/Coroziunea-5913.html ***http://www.tehnicainstalatiilor.ro/articole/pdf/nr_38/014-030.pdf ***http://www.referate-lucrari.com/referat_Coroziunea-si-protectia-metalelor-2-618.html ***http://www.scribd.com/doc/46754950/Bazele-Teoretice-Ale-Coroziunii-Metalelor

48