198

u i'd.d .5

CopftuloI

Equilbrio inico
lnlroduFo
por Considere, exemplo, adiode molculas a HCN (cianidrelo) gua.Como voce em j sabe,a gaprovocaa ruptura dasmocras HCN, dando origemaosonsH* e CN . Tl fenmeno chama-seor?rdAo. A medidaque os onsvo surgindo,inicia seentreeleso fenmno inversoao da ion! zao,ou seja,a associao ions H' com os jons CN , regenerando molculaHCN. dos a (ionizao associao) Esses fenmenos porm,apsum certo e ocoemindefinidamente; lempo,estabelece-se situao ma deequilibrioentreasmolclas HCNeos ionsH* e CN .

H, O

CN

@@-

i'..

Ee equilbrio, estabe ecidoentremolculas sels e respectivos ons, recebe o nome de equilbrio inico .

da ocorrem . Uma vez atingido o equiibrio, os fenmenos ionizaoe da associao com a mesmavelocidad, tal modo que as concentraes de molaresde HCN, H* e CN no maissealteram. que Os equilbrios nicosmaiscomunssoaqueles ocoem com os cidos,as bases e os sasquandoem presena gua,devidoao fenmeno jonizaoou da dissociao da da

0 gloudeionizoo
problema: Considere seguinte o Soadicionadas guaI J00molculas em HCN. Aps estabelecido equilibrio,verifio ca seque 300molclas quantopor cenrodasmolc, encontramsejonizadas. Determinar las inicialmente adicionadas gua seonjzaram. em Besoluo:
HCN H+ -

+ CN

1500 \

\- 1094.1.j!9
100 300

I 500 - 300

capibr 1 - Equibioinid

199

Aalicionando 1500 molculas --l9ll!gI. 5e aorcionassemos motecuts tuu Logo: 1500 -r- : 300
.uniz"r

molculas. 30O
"e an

"

'

100. r00
| 500

Portanto, 20qodasmolculas adicionadas encontram-se ionizadas. Esse esulrdoex pressa vaor de uma ganeza o chafi da gruu de ionizao(a). Desse modo, podemos dizer que:

Paa o problemaanalisdo, temos:

4,,=1 0 0 #
Vocselembrade que quandoestudamos cculodo nmercd partculas o dispersas de nma soluo apeceuum fator chamado /dlo/ de Van't Hoff? Agora, estamos condies mosrar em de como surgea frmula: i=t+d.(x+y-l) que Suponhamos sejamadicionados molesde um eletrlitoC"Ayem guae queocorn r a ionizaode r molesdesse eletrlito:

0 a= z +

F q r t . i ' *. 1 "

200

Un'dade6

Os lns noauilLhio oulmic

Assim, o nmero de partculas dispersasnessasoluo : np = n- a + xa + ya + (1 = ; = l' x or lo- o p = n -n o + r= + r-l + xn4 + yn4 + l -d+ xa+ Y o o (\+ ) ) +

a + x a + Yd )

M a. . a r az o - e \a l a me n reo a ro r d e v a n r H o i ). E nl o:

&= l + a.{x+ v-l}

vamos re<olver seguinre problema: o I 800molculas um eletrlitoHA em gua.Calcula o nmeode de So adicionadas que o eletrlitoseencontra20q0ionizado. partculas nessa soluo,sabendo dispersas Resoluo: HA+

l H * + lA -

o q = 2 0 qo

, i _gQ, : ,r l t:

.- l ']l

i=

i + o

(x+y-l)

+i=l+0,2.(l

* , -,, = ';.-* , *i
+

Ento: n" n,=n i np= 1800 1.2

l;eii+l'

H, na soluo,2160 prtculas dispersas. Evidentemente,conhecendoo nmeo de molcuasadicionadase o grau de ionizao, podemos fazer: HA+H'

@-

1800 '-,2nqr,"

t@'

l80o - 360 1.t40

iJ

360

360

particulas: Logo, temosna soluoas seguintes

HA I zl40 molcuas ons H' 360 30onsA-

2 160 particulas dispesas

1 capiuro

Equirhinc 291

ffi
ERl l

Exercclorcsolvido efl

!Ftrnrnn---t--!!_-

1 {H em u s No pr epar ode m s o l u o o d rs s o l v d o s 4 ,6g de cl ori drel o C l r gua.tempe_ nesssoluo,sabendoque o raturaambiente.Clcularo nmerode prtculsdspesas HCI se encontr 90% ionizado.

HCr , m o r- 36.ss = mass 14.6 I '=

14,6s = ,m :a=t -^"'" o l

dissolvidas de: Ento, o nmro de paltculasinicalmente

= o.4 6,02 1j'z3 2,4oa ' 1 o 2 3 HCI + 1 H. + 1cr (x + y - 1 ) > = 1+ O,9 ; i li=1 + a . 90 % = a=O,91

I
(1 + t-1) i r= .l i g

,.n",
n e =n .i = . .1 np= 2,4oa 1c.23 ,s + ; , . = i; ri, lo " "

Bsposta: 4,57 . 1023partcuias.

ffi Fiecciosde oprcndizogern w

HA. t00 E 1) dicionm{een sa molcld A1do ioni?das. o equibno, nolcdenmntlan-se 40 do ftten ine o gmdeionizago HA. HA, $o de f,42) clcle sau deionizao n cido que,ps bendo atingido eqibio,encontano F 7m nolecls no'ioniadd das 1200i"icial nenteadicionadas su. e6 H, EA3) Dtcrminesu deioniz deuncido 3ao o ioDiadas, aps de bmdoqueo njmeo noleculas atin8jdo equibrio, isual ?do inco dc o nolecls adiciordas. de EA1) O nnero noecldno-ioniladas un cido de o. tlA, aps atinsidoequilib icul Tdo o nem denoleclas adicionadas sa. en Qul o d$!e cido? sau deioza9o t de E{5) O gau deioDago un cido de 45l7o. que Calmle nGo de mole{ula$ 3eenconlan o que no ionizda! equilihrio seestbel$e a dicon nolecls gua. m De$ubra lnh{n aode2 500 o fatordeYn'tHofre o nneodepanios dispqsarn.ssa soluo. en f40 f,A) Adicionamie gu nolculdden cido HA. Descubra o nmerc noleolas de no-ionizdas que m equilibio, sabendo o iru g'audeioni?o aird,o atordeVar'l Hofi e o de2qo.Dtemhe, dispe$a! re$a solo. nmem padicls de f,?) Unasoluo contn12,6I de HNO3 dissolvidos Calce nneo enrgu, tenpa1a anbiel. dispses,$abtidoqueDesa $luro depanrculas 95i70 o o HNo3s encort'a 'oniado. de [AE) Coleo nneo ptioid dispear entes nunaloluoqDecontm g de cidoadrim 42 (HAc = HrC - COOH) dissolvidos sua. m So 2% be-s qft nes|solo icido .nconia-se

Unidde5

Os lons no qulbio

A conslonle fonizoo de
Recebeo nome de corstdnte de ionzao a costante de equilibrio, em termos de con. centraes, aplcadaa um equilbrioinico. . lonizao do ciandrcto (HCN): Na ionizaodo HCN, stabelece-seequilbrio: o HCN("q) + Hdd + CNcq) Ento, a conan(e de equiibrio: II{+l aN l K" tK,:consrantedeionizaodeumcido) -,,j,'^,,' Iotizao do sulfidrcto (H,S): O sufidretoioniza-se duasetapas: em ll) H,S("q) = H(:q)+ HS;q)

_ , = l H . l[H s ]

^"'

fr"sl

2l) HSd + HG")+ si;q) IH'IIS 'I

""=-ffi

A equao final do processo ionizao de lota : H,S(a) + 2Hd+ S;)

,, .=

tH.l'ts-l t Hs l
+ NHi(e)+ OH;q)

Iontzado do htdto.{ido d? anno tNH,OHl NHaOH(,q)

INHJ loH l
lNH4OHl

W Exercciotesolvido W
EF2 ) lem os um d s o ru o q u o s e H C IO -.S d b e ndo que.p5dti nsrdo equi [bno, a d o so ool i qos lH I - 2 . 1 0 ,1 , tO , - 2 . l O rM e H C tO,l - 4. 10 " M. catcLtar vator o tC da constnt de ionizao, Rsoluo: HCI O 2= H' + ClOt 2 10 to j

Rs pos t a:K :

",:

tr'irJ89t1 0 j 4 . : 2
1 0 -,1 .

++

= io ,mor/rouKa : 1o-,M

capftuor - Fquirbi inico 2O3

ffi Exercc,bs oprendizogem W de

EA9) Eswa a Ila damna e deioao paraosequilbs:

a)HNO,oo H(b+ Nq{a + b)Hclo,oo+ Hfo + clot{4)

+ + 0 HrSO3(!!) 2Hi:{) So'r(4)

+ d) H3POna H(:x H:?Otqr + + e)H3PO]@ 2Hq) HPOGo

paa da do tostdco). f,Al0) Esffa ina da conanle ionizao cada de etapa iorizao Hfoa (cido que o obsera-se [H'] = 2 . 10-6 M, EAU) Pftpa-se soluo un aquosa HCN.Um !e estabelcido equilibrio. de Me[HCN]= 4 10 DerniDevalor o dconstntedeio,izao des$ cido, soluo. nas ICN-I = 2 l0 ']. EA12)Analisardo soluo de una aqosa HNo, enconlos[H'] = 8 l0 6 mol, e [NOt] = 8 l0 mol/l. que de c{ldl a coictaonoa deHNo, no equilibio, ebendo a mnstnle ioao iguala 4. 10 rM. a ,nolar no-ionizdas [A ) A const deioni?o HCloisuala3. l0 rM. Caldle concnlao dcnolelas e do que qD eftoilmn io equiibdo, sabendo d concenlraoes ois g' e clo pr6entes dos es$ equilbdo so se isujs9 l0 r nol/l.

A diluio
(a) Vamosver o que ocorrecom o grau de ionizao ao fazermos umadiluioda solude o por acrscimo solvente. Para isso.consideremos ionizacode m cido HA: a

!-*;l @'
-^-^
a=-

nOO

^ _
+

n: de molculas ionadas

x= 4

Ento:

r-l-v = v

a =' -n .(t-q )

H'l A. l -' -IHA]

V "n(l d)vv

4q .ls

nono
n (l-d)

vv

(l-c)

*ffi

2O4

\i", de 5

os

qum ( o no quir b io ' ons

Como interprcamos essa Iei? Veja: Considerando uma diluiopor acrscjmo solvenre, de temos:

..-.r-.

a',e,.'d.Je!i,r t s9u:Te

rrl *

.-

..",;,,.",.."","".
" ; ; . ; ia : . ; ; ; ; ; :

Admitindo aumenlo um indefinido volume, de vem:

se v r ende , a e n r o M t n d e a , o

Logo: K".(1

M'a'z

K. rr o, Mo.'_ _"

I s.u i""i." -,.. ""i"1 - JJ:;::,' i" *,i^ j, l:tel!9i'.1 -l

0(poi (X " con\tante)

- a)

I - a

O fato d o grau de ionizaorendera I significaque a ionizaotendea ser ol pois: 1100q0),

'

"'-

' - " 9J -

Note que o nmerode moculas ionizdas igual ao de molculas adcionadas. aoncluindL,. podemo. e.tabcle.er para o,egunteenunciado a teiJadituio O.rsatd. de

0 ,1 M 0
0,08M

l,J4ro
1,50%
2.15qo

fl

1,8.10'

1,8.10, 1,8.10' 1,8 . l0'

0,01M

O,OI M

ry

4 .1 5 0

c"ptto1

Eq,rb'i i"ico

2O5

ffi

/esofudos W Exercc,'os

i d o EB3 ) A c ons t nt ede o n i z a o o c i d o c i a n d ri c(H C N i gual a 7,2 10l oM,aumacel ta temperatura.Calculro gru de ionizaodo HCN numa soluo0,2 M, nessaempera tura, e as concentaesmolaresdss espciespresentesno equilbrio. H C N + H + + cN conc;tm;s no qu'ubrio . M r ol Mo Mo

Paraos cidoscujaconstanted ionizagomuito pequen,o gru de ionizaotambm muito pequeno, de modo que nos clculos podemos fzr a seguinte proximao: E nt o: K_ M ot f l__: t
|| o| , i-1

K"

M o 7 . 7 ,2

1 o -' o

o.za

103% a ,! = 1 O 0 6 -1 0 5 =6 5 ]= o,2l V = O ,2 .(1 -6 .1 0 [ HCN] = N4. 1 1 a l 6 1 0 5 = 1 ,2 .1 0 -5 [4 [ H. ] = M a= O , 2 6 1 0 5 = 1 ,2 .1 O -5 M I CN- I = M a: O ,2

EB4) O cido suldrico{HrS), na 1: etap d ionizaosm 6ouo1 M, apresentagrau de io dessecido na 1.' etapa da ioniz nizsoiguala 0,O3%. Oual se o gu de onizao m soluoO,O01M? o Hrshqr
\-!!

Hi:qr + HS-r.q)
Md Ma

(1 -')
r-

r:soluo ii":

1 i,

o .o ." - - o ,o o o3 o - 3 r o4 -

r ' .,- f l$=

vo, -K.-r.13 . r o4, '- . 1, , - . 9i: 1! i1r a:

K.=9 ro-3M - - so'u-a o zr IM=o,ootM Kr - r v,r , 9 . ro s - 10 ,o) d =s.b 103 :

" r;i-o,s5e6-

' o' - 9 ,0t9 -

19'

Note que a soluopassoude 1 M prO,OOl l, ou sja,sofreu uma diluigo Com isso, o gru d ionzaoaumentou: 1 l V = d % : 0,03% o ' 0 O1 = a % = o' 95%

Unidd5 - os lons no aquitbio

:!i Exerccios aprendizogem *ffiffiiffi1$ffiffidffi de

Er1) Pepns rm solo M demcido ru0,4 HA, ma cea kmptur. Cacule de o gu ionilqo do HAnes s as olu(D d o :K " 6 ,4. t0 3 d .) o. = L{ls) O srdeionizao cido (HAc),nna do aceco soluqo M, de6. l0 rqo.Calqleaconan0,5 te deiodagodes$cido. f,l) A consranh ionizao hidndo deannio de do (NH{OH) deI,E l0 r M. Cacuh concda a ba$, 0mold dema$luo dessa sabedoqe, m lempqatua coisideada, grude ionizao o 00 sradeioaodoHA del0 ?q, ctch a conslanE ioao. de EAIE) soluoM, o sau ionao cido Em 2 de do ac coHAc isuat 0.1q0. a Drtuindo sotuo e$a atequestas rome0,02M, qualsei o su novo saudeioni2ao? EAl9) En solo M, o cidohipoboo$ (HO) 0,2 gra apesenla deioiizaqo l0 rqo. Delemine de su co0slnte deioao o sr sEudeionizao e passar0,05 r a iouao a M. EAt0)OsBudroMo cido do (HCtOl hipoctooso isal 2 l0-0,emsotuo M Catcule a 0,8 o gnu deiorizao HCOernsogo M, e a do 0,2 suacorsdre ionizaqo. d

EA17)PEpm-seun solugeo M de6 cido 0,12 HA, a deteminada tenpertua. que Sabendo Dessa solu

iilii.li'ri,ii Exerccrbs de fixodo iitii:liiri,,

EFl Prepr-seuma soluo de um cido HA, certa temperatu.a. Verifica s que na soluoo nmerode molculas HA no. ioniz a d s s u a ta i nmed o ro de molculasadicionads. Determine o g.au de ionizaodo cido nessa EF2) Numa soluode um cido HA encontrm-se 800 molculasno-ionizadas. Calcule o nmero de molcutas HA adic ionads ,a b e n d o u eo g ra ud e i o q s nizao d 25%.

o,20M o,32lv
HA

0,15M

o,o5M
o,25M
1,OON,1

EF3) Dada um soluoO,3 M de um cido HA , que s e en c o n tra O,1 2 % i o n i z a d o , carculea constante de ionzao. EF4l A constante de ionizaod um cido HA de 8 1O 5 M. C a l c u l o s ra ud e o ionizaodesse cido. numa solugo

coloque os gus de ionizacoem oc oem crescente. {Admit as sotues na mesmempeGtura.) ) Em qual soluoo HA se encontra b) Em qual soluo maior a concentracodos IonsH + ? cl E m qul sol uco stemmai smo exi l cul as no i oni zadas? EF8) Um soluo de cido acrico (HAc) apresenaconcenes motaresdos onsH + e A c i guai sa6. 1O a mot/1. Calculoa concentraomotardas mo lculasno-ionizadas existentesness6 soluo, sbendoque a constante de i onzqo de i ,8 . 1O 5\4.

o .2M .
EFsl

A constante de ion'za9ode um cido HA iguala 8 . 1 O 1 0 M.D e te rm i n e o grau de ionizacodo HA num sotu o: a) 2M c) 0,08 !4 b) o, 02 M d ) 0 ,5 M

EF6) Temos uma soluo O,45 M de HCN. De quanto aumentaro gfau de ioniza o do HCN se a soluo passar O , 20[ 4?( Dad o : K.- 7 ,2 1 0 ro M.

c6plulo 1 - Equilrbio inico

207

Asolopos ionizoSo clossiicoSo do em se maisde um hidrognioionizve suasmolculas ioniOs cidosque apesentam zam em etapas. Cada etapa coesponde a um equilbrio inco, e como tal apresentauma constaltede ionizao. ObseNe: ionizveis. trs O cido fosfrico(H.POJ apresenta hidrognios
1: etapa: HtPOa + H+ HZPO;

[H- ] [H,Po;] lHrPo4l

2! etapa: H,PO; + H' + HPO

[H-] IHPoIl
IH,PO;l 3: etapa:HPOI' +

Note que o valor da cons tante de ionizaodiminui da pdmeira para a terceiraetapa: K > K2 > Kr,lssoocorre com todos os cidos com mais de um hidrognioionizvel.

a Agora vocj sabeque cadacido ou basepresenta suacofftante de ionzao e, que depende diluio.Obseve tabelas: da as conseqentemente, grau de ionizao, o seu

r =.:,:r:'*. = t,"or#?i ",

H* + HSO; H. + SoH. + HSOt H'+ SOi H' H' H' H. + + + + HS S' HCOt COj(ll etapa) (21etapa) (ll etapa) (23etapa) (13etapa) (2: etapa) (11etap) (2: etpa)

H. + POI

. ':,cn;*riti*,i
H,SOa HSo; H,Sor HSO; H,S HS H,CO3 HCOt HF HNO, = = = + + + + + = = (N muito eevada l0r) t,2 . 10'
5.l 0-o

:i:;hl

5,7

l0 '

1,2. r 0 "
4,5.10' 7.10" 1,2 4,0 t0-4 l0a

H'+F H'+ NOt

: ::-'i
NHaO H+ N H 4 ' + OH

1 , 8 1 0'
5,6 l0r
5,0 101

C,H5NH3OH+C,HJNHi+OH
(hjdrndo de elil annio)

CHTNHTOH=CHrNHi+H
(hidrxidode netil amnio)

CHTNHTOH = C6H5NH.' + OH(hidrxido fenilannio) de

4,6 . l0 'o

204

unidd8 5

qumico os ons no equilbio

Com basenosvalores constante do grau de ionizao, autores da ou os costumam clas .ificar os cido\em mriro ones-forks. truco\ e nu oIracos.ea,ba:e\em lo e5etraco, No h. no enlanlo. uma fronteia deinida enleo\ \riostipoj. De.se modo.'Dara o nossonvel suficjente que vocconhea cidose bases os fortes e fracosmais comuns.

Para os cidosinorgnicos oxigenados, exisre uma reg quevocpodeaplicarparare_ conhece foa desses a cidos: . f m n - lrcidomuiroorre, n - 2 cidolorer H"XOlm n I(acido laco lm m n - 0 (acido muiofaco I HCIO4 + 4-1= 3 (cido muitofote) H:AsOr 3-3 = 0 (cido nuitofraco) -

ffi

Exerccios /eso/yidos

EB5 I S abendo que s c o n s ra n re d e i o n i z a o o s ci dosH X . H y e H Z so.,especi i vamenl e, s d 1. 0 10- 6, ] O l O 3 e 1 ,O. l O e .c o ro c atosemo' demcrescenredeorua. |\ d^ ] o. O" K H, = 1, O 1 0 3 K F z 1, O l O " a | | H X | o m a i sfo rre { p orque sua consronre d mai orr | U 4 o m i s r c o{ p o' qu sua consanre a menor) H Z < H Y< H X

Ento, a ordem crescented fora :

EB6) Obseryandoa tbet abaixo, indicar os cdos,em ordem crescentede forcal

H N O 2 = H + + N Ot H Ac + H + + A c H rS + H + + H S

4,O.104 1,8. 10 5 5,7.103 7,2 . 1o-4 7,2 . 10 10

HCN=H++CN

7, 2. 1 0 1 0

I HcNI
| iido mts |

T-- t-l

5,7.lo-e

. ' IFi ' @ . f;*-El[:4

1 ,8 . 1 0_5

4,O . 10-4

7.2

1 4

ru Fxecclos oprendizogem de WW@ffi

[42], Sabemor asconsranLes que deionuao acidos dos Coioqk.osem crsenrede ordem t0j.

if: lili'li li 1ii'g.l"1x,1ipli 1,0. l0 r.

**: 0,18%(0,05M) 6l%(0,05t (0,1 95% 4)
a2o,o I M) (0.

f,423) Obsere tabeta: a

IJzCOT

HrSOr
HI

a) Qual a base mais tsaca? b) Qual bde nais tode? c) Quala o'den crsce defora? EA2{,ldenrrlqe dasatLe0avar qul repeseDta a sr quenca rrdo mai5 pamo ma6 d0 tone fmco: ) HCOa, HrpO{,HNOr,HrOr. b) HNOr, HCto!,Hrtor,IrPOr. c) Hcoa,HNOr,Hrpol, H1Bor. d) HrPOl,HNO3, HCjO4, HrBO,. e) HrPOl,HCto4, HrBor,HNO,.

NO:

a) Qu o cido mjsfor? b) Qual o cdo najs fEco? c) Quaia ordend$6cenle IoF desses de cidos?