EXPERINCIA 12 REAES DE CORROSO METLICA E PASSIVAO SUPERFICIAL 1. Sinopse terica.

. Corroso eletroqumica o nome que se d oxidao de metais em determinado meio. A reao de oxidao sempre envolve a formao de um ction e de eltrons, a partir de um metal. J a reao de reduo se modifica, conforme o pH e a concentrao de oxignio do meio. A tabela seguinte resume os processos andico e catdico mais comuns, associados corroso eletroqumica:
Reao andica (oxidao) Metal = (Ction)n+ + n e meio cido 4 H+ + O2 + 4 e = 2 H2O 2 H+ + 2 e = H2 Reao catdica (reduo) meio bsico ou neutro meio aerado 2 H2O + O2 + 4 e = 4 OH meio no aerado 2 H2O + 2 e = H2 + 2 OH

As caractersticas do meio so decisivas para o acontecimento de uma reao. Um exemplo pode ser dado pela passagem Cd/Cd2+: em meio no aerado: E = 0,013 V e G = + 2,510 kJ/mol (processo no espontneo) em meio aerado: E = + 1,121 V e G = 232,630 kJ/mol (processo muito espontneo). O ao inoxidvel pode resistir ao ataque qumico de diversos meios em que esteja imerso. Porm, a presena de ons cloreto em meio aquoso tem a propriedade de ativar a superfcie do ao para o processo de oxidao do ferro. Tambm, o meio pode diminuir sensivelmente a reatividade de um metal. Nesse caso, o metal torna-se passivo, isto , menos ativo, mais nobre e mais resistente corroso. Por exemplo, o ferro reage com cido ntrico diludo, segundo a equao: 1 Fe + 4 HNO3 (DILUDO) = 1 Fe(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O. Com cido ntrico concentrado, forma-se rapidamente uma pelcula protetora, que impede a oxidao posterior do metal. Somente se a camada protetora for desfeita, o metal voltar a reagir. Alguns autores admitem que essa pelcula invisvel seja formada por xidos estveis e aderentes superfcie metlica. Outros autores supem a adsoro de ons ou molculas de oxignio na superfcie do metal. A tabela seguinte traz o potencial modificado de alguns metais passivos:
oxidante + n e = redutor Poder crescente do agente oxidante Mg2+ + 2 e = Mg Al3+ + 3 e = Al Zn2+ + 2 e = Zn Fe2+ + 2 e = Fe Ni2+ + 2 e = Ni 2 H+ + 2 e = H2 Cu2+ + 2 e = Cu 2 H2O + O2 + 4 e = 4 OH FeO O2 (passivo) Fe-Cr-Ni (passivo) Al Al2O3 (passivo) Ag+ + e = Ag Hg2+ + 2 e = Hg Au3+ + 3 e = Au Poder crescente do agente redutor Tendncia crescente a se reduzir Tendncia crescente a se oxidar E (V) -2,370 -1,660 -0,763 -0,440 -0,250 0,000 +0,337 +0,401 +0,600 +0,600 +0,600 +0,800 +0,854 +1,500

Observa-se que os metais ou ligas no estado passivo exibem potenciais de reduo tpicos de metais nobres, tais como Cu, Hg, Ag e Au.

2. Objetivos especficos: O aluno aprender a: a) Reconhecer as reaes catdica e andica em sistema sob corroso eletroqumica; b) Promover a passivao de metais. 3. Material necessrio por grupo de alunos: Aparelhagem 1 bquer de 100 mL 1 bquer de 250 mL 1 erlenmeyer de 250 mL 1 tubo de ensaio 1 estante para tubos de ensaio 1 pipeta graduada de 5 mL 1 pisseta 4. Procedimento: a) Prepare: 50 g de soluo de NaCl a 5%, 100 mL de soluo colorida e 50 mL de soluo de HCl a 0,5 mol/L; b) Coloque um pedao de l de ao no erlenmeyer, e adicione a soluo de NaCl a 5%; c) Adapte o tubo plstico rolha, e tampe o erlenmeyer com a rolha. Mergulhe a extremidade do tubo na soluo colorida; d) Aguarde 15 minutos. Observe o interior do tubo plstico, junto soluo colorida. Anote; e) Abra o erlenmeyer sem agit-lo, e pingue 2 a 3 gotas da soluo de fenolftalena sobre a palha de ao no erlenmeyer. Observe se a cor da superfcie da palha de ao se altera. Anote; f) Decape um pedao de ferro na soluo clordrica por 30 segundos. Depois, enxge-o, seque-o muito bem, e coloque-o no tubo de ensaio seco; g) Adicione HNO3 concentrado ao tubo de ensaio, at cobrir o pedao de ferro. Agite o tubo, e aguarde 3 minutos. Observe se ocorre alguma reao evidente. Anote; h) Sem agitar o tubo de ensaio, acrescente gua com cuidado, de modo a duplicar o volume inicial. Mantenha o tubo em repouso por 1 minuto. Observe se ocorre alguma reao evidente. Anote; i) Agite a mistura no tubo de ensaio. Observe se ocorre alguma reao evidente. Anote. 5. Relatrio: Em uma folha padro de relatrio, responda o seguinte: a) b) c) d) e) Por que a palha de ao foi embebida em uma soluo de NaCl? Equacione a reao de oxidao, ocorrida no erlenmeyer. Equacione a reao de reduo, ocorrida no erlenmeyer. Como se explica o fato do pedao de ferro no continuar reagindo com o HNO3 concentrado? Por que o pedao de ferro passivado reage com HNO3 diludo? 1 bagueta 1 rolha de borracha 1 tubo plstico 1 balana Reagentes HCl (37% , d = 1,18 g/mL) HNO3 (65% , d = 1,42 g/mL) soluo de fenolftalena pedaos de ferro l de ao NaCl corante