ALCOHOLES

Los alcoholes son una serie de compuestos que poseen un grupo hidroxilo, -OH, unido a una cadena carbonada; este grupo OH est unido en forma covalente a un carbono con hibridacin sp3. Cuando un grupo se encuentra unido directamente a un anillo aromtico, los compuestos formados se llaman fenoles y sus propiedades qumicas son muy diferentes. En el laboratorio los alcoholes son quiz el grupo de compuestos ms empleado como reactivos en sntesis. En un principio, el trmino alcohol se empleaba para referirse a cualquier tipo de polvo fino, aunque ms tarde los alquimistas de la Europa medieval lo utilizaron para las esencias obtenidas por destilacin, estableciendo as su acepcin actual. Los alcoholes tienen uno, dos o tres grupos hidrxido (-OH) enlazados a sus molculas, por lo que se clasifican en monohidroxlicos, dihidroxlicos y trihidroxlicos respectivamente. El metanol y el etanol son alcoholes monohidroxlicos. Los alcoholes tambin se pueden clasificar en primarios, secundarios y terciarios, dependiendo de que tengan uno, dos o tres tomos de carbono enlazados con el tomo de carbono al que se encuentra unido el grupo hidrxido. Los alcoholes se caracterizan por la gran variedad de reacciones en las que intervienen; una de las ms importantes es la reaccin con los cidos, en la que se forman sustancias llamadas steres, semejantes a las sales inorgnicas. Los alcoholes son subproductos normales de la digestin y de los procesos qumicos en el interior de las clulas, y se encuentran en los tejidos y fluidos de animales y plantas. Nomenclatura En el sistema de la UPAC, el nombre de un alcohol se deriva del nombre del hidrocarburo correspondiente cambiando la terminacin -o por -ol. Los alcoholes se derivan del metano y el etano, respectivamente; por tanto, se cambia la terminacin -o por -ol. Luego los nombres son: CH3 - OH CH3 - CH2 - OH Metanol Etanol El hidrocarburo del cual se deriva el nombre del alcohol es el correspondiente a la cadena ms larga que tenga el grupo -OH. selecciona la cadena carbonada ms larga que tenga el grupo -OH, el nombre se deriva del alcano de igual nmero de carbonos cambiando la terminacin -o por -ol. grupo hidroxilo. enados alfabticamente o en orden de complejidad. s grupos hidroxilos. -OH en la cadena, se usan las terminaciones -diol o -triol para 2 o 3 grupos hidroxilos, respectivamente. Cuando el -OH se une a una cadena cclica tambin se cambia la terminacin -o del cicloalcano correspondiente por -ol. Como ya se haba dicho si en la cadena se representan varios grupos -OH se cambia la terminacin -ol por -diol, -triol, etc.; segn haya 2, 3 o ms grupos hidroxilos. En estos casos debe indicarse la ubicacin de los grupos en la cadena con nmeros que se anteponen al nombre bsico. La numeracin de la cadena empieza por el extremo donde est el grupo -OH o por el cual est ms cerca. Cuando el grupo -OH se une a una cadena con enlace doble, la numeracin de la cadena se empieza por el extremo donde de encuentre el grupo -OH o por el cual est ms cercano y no por la posicin del enlace doble, la cual, sin embargo, se indica con un nmero antes del nombre del alqueno. En los alcoholes insaturados se indica primero la posicin de la instauracin y luego las posiciones del grupo -OH. CH2 = CH - CH3 OH 3-buten-2-ol.

Nombre: Haro Paul Curso: 6to E Fecha: 2012-12-15

4CH3 - 3CH - 2CH2 - 1CH2 - OH OH 1, 3- butanodiol. El procedimiento para nombrar alcoholes puede resumirse as: Ejercicio Gua: OH El alcohol se deriva del ciclopentano, entonces su nombre es Ciclopentanol. Nota: En la nomenclatura comn, los alcoholes se nombrar utilizando la palabra alcohol seguida del nombre del radical alquilo terminado en ico: CH3 - CH2 - OH CH3 - CH - CH2 - CH3 Alcohol Etlico. OH Alcohol Sec-butlico. Nombre Frmula Sistemtico CH3 - OH CH3 - CH2 - OH CH3 - CH2 - CH2 - OH OH 2-Propanol CH3 - CH - CH3 CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - OH OH 2-Butanol CH3 - CH2 - CH - CH3 Clasificacin de los alcoholes Segn el tipo de carbono al cual esta unido el grupo hidroxilo en la cadena, los alcoholes se clasifican en primarios, secundarios y terciarios. Un alcohol primario esta unido a un carbono primario, como el etanol: CH3 - CH2 - OH Un alcohol es secundario cuando el grupo -OH est unido a un carbono secundario. Es el caso del 2-Propanol: CH3 - CH - CH3 OH Y es terciario cuando se une a un carbono terciario, como es el 2-Propil-2-Propano o Terbutanol: Alcohol Sec-butlico 1-Butanol Alcohol n-butilco Alcohol Isopropilco Metanol Etanol 1-Propanol Alcohol Metlico Alcohol Etlico Alcohol n-proplico Nombre comn

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OH CH3 - CH - CH3 OH PROPIEDADES FISICAS DE LOS ALCOHOLES. Los electrones de valencia del oxigeno en un alcohol se consideran ubicados en los cuatro orbitales hbridos sp3 del oxgeno; de esta manera, los alcoholes tienen una forma geometrica semejante a la del agua, es decir, angular, con un ngulo de enlace R - O - H de 109.5, aproximadamente. Los puntos de ebullicin de los alcoholes son mucho ms altos que en sus an-alogos alcanos y cloruros de alquilo, debido a que los alcoholes, al igual que el agua, estn asociados mediante puentes de hidrgeno. Puesto que en los alcoholes hay un tomo de hidrgeno unido a uno de los elementos ms electronegativos, el oxgeno, los electrones que intervienen en el enlace estan ms atraidos por el oxgeno que por el hidrgeno. Esto da como resultado la formacin de una ligera carga negativa sobre el oxgeno y una ligera carga positiva sobre el hidrgeno: R O0H0+ Esta diferencia de carga hace que en los alcoholes se presenten puentes o enlaces de hidrgeno entre las molculas Puente de Hidrogeno R R - O0- H0- - - - - 0-O H0+ 0-O 0+H R La presencia de muchos de muchos puentes de hidrgeno en los alcoholes requiere mayor energa para romperlos durante el proceso de ebullicin, lo cual eleva la temperatura. Se dice que los alcoholes son lquidos asociados porque sus molculas se encuentran unidas por puentes de hidrgeno. Solubilidad: Los alcoholes de bajo peso molecular son muy solubles en agua, esto puede explicarse si se tiene en cuenta que un compuesto que forma puentes de hidrgeno consigo mismo tambin forma puentes de hidrgeno con el agua. Esto trae como consecuencia una alta solubilidad en agua: Puente de Hidrgeno R-O H H ------------ O H H ----------- O

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R A partir del butanol, los alcoholes se van haciendo menos solubles en agua. Esta se debe a que el carcter no polar de la cadena carbonada predomina. La solubilidad en agua de los alcoholes aumenta al aumentar el nmero de grupos -OH. De esta manera, los dioles y trioles son muy solubles. PROPIEDADES QUIMICAS DE LOS ALCOHOLES Las reacciones qumicas de los alcoholes pueden agruparse en dos categoras: aquellas en las cuales se rompe el enlace C-OH y aquellas en las que se rompe el enlace O - H. Reacciones en las cuales se rompe el grupo O - H Formacin de Alcxidos. El ion alcxido R - O - se forma cuando un alcohol reacciona con una base fuerte, tal como el reactivo de Gringard, el amiduro de sodio, el hidruro de sodio y los acetiluros. Puesto que el hidrgeno del -OH es ligeramente cido, tambin puede reaccionar con metales y con bases inorgnicas fuertes: R - O - H + NaNH2 RO - Na+ + NH3 R - O - H + Na RO - Na++ 1/2 H2 Para nombrar los alcxidos se cambia la terminacin -ano del respectivo alcano por -xido, seguido del nombre del mental: CH3 - CH2OH + Na CH - CH - ONa + 1/2H2 Etanol Etxido de Sodio Los alcxidos son compuestos muy reactivos. Se emplean, por ejemplo, para la preparacin de teres en la sntesis de Williamson. Formacin de steres. Cuando se calienta un alcohol con un cido carboxlico en presencia de un cido inorgnico fuerte como catalizador, se forma un ster. O R-C +O H 3O+ - O - R R - C - O - R + H2O Alcohol Fraccin del cido Fraccin del Alcohol Carboxlico cido En la reaccin general anterior el grupo alquilo Rrepresenta la fraccin carbonada del alcohol y, RCO- , el grupo acilo del cido.

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OO H3O+ CH3 - C + H - O - CH2 - CH3 CH - C OH O - CH - CH + H O cido Etanol Etanoato de etlo Etanoico Para nombrar los steres, la terminacin -ico del cido se cambia por -ato y se agrega el nombre del grupo alquilo del alcohol precedido de la preposicin de. Los alcoholes tambin producen steres cuando reaccionan con un cloruro de acilo o con un anhdrido de cido. Oxidacin. Dependiendo del agente oxidante que se emplee y del tipo de alcohol de partida, la oxidacin puede producir cidos, aldehdos o cetonas. As, un alcohol primario con CrO3 (Trixido de Cromo) en piridina se oxida para dar un aldehdo: Pirinida O R - CH2 - OH + CrO3 R - C H La obtencin del propaanal ilustra esta oxidacin Piridina O CH3 - CH2- CH2 - OH - CrO3 CH - CH - C H Deshidrogenacin. Cuando un alcohol se calienta fuertemente con cobre pierde hidrgeno y se convierten aldehdo si es un alcohol primario o en cetona si es un alcohol secundario: Cu R - CH2 - OH (325C) R - C + H2 Cu R - CH - R (325C) R - C - R`+ H2 OH De esta manera, la deshidrogenacin del pentanol produce pentanal y la deshidrogenacin de 2-Butanol produce 2-Butanona: Cu

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CH3 - CH2 - CH2 - CH2 - CH2OH (325C) CH3 - CH2 -CH2 - CH2 - CHO + H2 1- Pentanol Pentanal Cu CH - CH - CH - CH (325C) CH - CH - C - CH OH O 2-Butanol 2-Butanona. Reacciones en las cuales se rompe el enlace C - OH Mediante la utilizacin de uno o varios reactivos puede remplazarse el grupo - OH de un alcohol: Sustitucin de grupo - OH por un Halgeno. Puede llevarse a cabo haciendo reaccionar el alcohol con cloruro de tionilo, SOCl2; tribrimuro de fsforo, PBr3; triyoduro de fsforo, PI3, y cidos halogenados (Bromhdrico, clorhdrico, y yodhdrico). De esta manera, se obtienen los halogenuros de alquilo. Algunas de estas reacciones generales y particulares son: 3R - OH + PX3 3R - X + H3 PO3 CH3 - CH2OH + HCl CH3 - CH2 - CL + H2O R - OH + SOCl2 R - Cl + SO2 + HCl OH Cl ZnCl2 + HCl + H2O Deshidratacin: Esta propiedad de los alcoholes es a su vez una obtencin de teres y alquenos. La deshidratacin se produce con H2 SO4 H3 PO4 en caliente: H2SO4 2R - CH OH R - CH2 - O - CH2 - R H2 SO4 R - CH - CH3 R - CH = CH2 + H2O OH La deshidratacin de alcoholes de bajo peso molecular, CH3 - OH y CH3 - CH2 - OH especialmente, conduce a la formacin de teres simetricos, es decir, teres que tienen los mismos grupos a lado y lado del oxgeno. Por ejemplo, la deshidratacin del metanol conduce a la formacin del ter dimetilco: H+

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CH3 - OH + HO - CH3 CH3 - O - CH3 + H2 O Metanol ter Dimetlico. Mtodos de obtencin de Alcoholes Los principales mtodos de obtencin de alcoholes son: a) Hidratacin de alquenos Se trata de una reaccin de adicin electrfila, que esquemticamente puede representarse mediante la ecuacin: RCH=CH2 + H2O H2SO4 RCHOHCH3

El grupo - OH se adiciona al tomo de carbono ms sustituido del doble enlace. Por ello, ste es un mtodo muy apropiado para la obtencin de alcoholes secundarios y terciarios, algunos de los cuales se preparan as industrialmente a partir de las fracciones de olefinas procedentes del craqueo del petrleo. Asimismo, ste es el mtodo industrial ms importante de fabricacin de alcohol etlico, por hidratacin del etileno, CH2 = CH2 en presencia de cido sulfrico. b) Hidrlisis de halogenuros de alquilo Se lleva a cabo normalmente en disolucin de etanol acuoso y en presencia de catalizadores bsicos, como KOH, AgOH, CO3Ca, etc. RCH2Cl + AgOH AgCl + RCH2

Usos y Aplicaciones especificamente: Aplicaciones de FENOL Las aplicaciones del Fenol se centran fundamentalmente en la fabricacin de resinas fenlicas, entre las que destacan los siguientes tipos: resinas de fundicin, resinas de moldeo, adhesivos, laminados decorativos, fibras de vidrio y laminados industriales. Otros usos son la obtencin de caprolactama (nylon), bisfenol A (base a su vez de las resinas epoxi y de los policarbonatos) as como la produccin de colorantes, productos farmacuticos, herbicidas, funguicidas, bactericidas, detergentes, antioxidantes, aditivos para aceites lubricantes y trmicos tensoactivos. Aplicaciones de alcoholes Los alcoholes tienen una gran gama de usos en la industria y en la ciencia como solventes y combustibles. El etanol y el metanol pueden hacerse combustionar de una manera ms limpia que la gasolina o el gasoil. Por su baja toxicidad y disponibilidad para disolver sustancias no polares, el etanol es utilizado frecuentemente como solvente en frmacos, perfumes y en esencias vitales como la vainilla. Los alcoholes sirven frecuentemente como verstiles intermediarios en la sntesis orgnica. Los eteres Es un producto lquido a temperatura ambiente, muy voltil y extremadamente inflamable. Es incoloro de olor purgente dulce. Se usa como medio de reaccin, disolvente, agente extractivo y anestsico general. Aplicaciones Generales Anestsico general. Medio extractar para concentrar cido actico y otros cidos.

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Medio de reaccin en la sntesis WURTZ y de GRIGNARD. Medio de arrastre para la deshidratacin de alcoholes etlicos e isoproplicos. Disolvente de sustancias orgnicas (aceites, grasas, resinas, nitrocelulosa, perfumes y alcaloides). Combustible inicial de motores Diesel.

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