1 . .

C O N S I D E R A C I O NG E N E R A L E S ES
pH es un trmino universalmente usado para expresar la intensidad de la condicin cida o aicalina de una solucin. NIs exacto, es la manera de expresar 1a concentracinde iones hidrgeno. El pH es importantsimo en cualquier fase de la prctica de 1aIngeniera Sanitaria. En el campo del abastecimientode agua tiene importancia en : coagulacin qumica, desinfeccin,ablandami.entode agua y control de corrosin. y EI pH debe ser controiado en desagues tratamiento de desechos industriaIes en que se empiee procesosbiolgicos,para favorecer los organismos particularmente envueltos. Se requiere que el pH sea controlado dentro de lmites pequeosen procedimientos qumicos usados para coagular desagues o desechosindustri.ales, deshidratacin de lodos, u oxidacin de ciertas sustancias (como ion cianuro). Por todas estas razones y por la relacin fundamentai que existe entre pH, acidez y aicalinidad, es muy importante conocer ios aspectostericos como los prcticos del pH.
{

2.- CONSTDERACTONES TEORTCAS

En orden de interpretar propiamente los resultados de la determincin de pH, es esencial tener conocimiento del significado del trmino y una idea del valor de las lecturas en trminos de cidos y bases. pH se defrne como el Iogaritmo de base 10 de la recproca de la concentracin de iones Hidrgeno, es expresada en moles por litro. Desde que peso molecular dei in Hidrgeno es 1, una soiucin conteniendo 1 gramo de in Hidrgeno por litro tendr una conceniracin de 1.

64 A^'AISIS d AGUAST'DESAGLIE-<

Ei trmino concenrracinde iones Hid.rgenose representa : tH+). Los corchetes significan concentracin molar y el H" significa "in Hidrgeno"' El agua (H2O) se d,isociaa un grado muy iigero dentro de partculas elctricas llamadas "iones'', a-.i : H,O =H++OH-

El in H lleva carga positiva 'ei OH carga negativa Hay un eqn.ili!fs establecidopara una condicin dada cuando eI promedio de disociaein de las molculas de HrO dentro H* y OH- es iguai al promedio de asociacin de H+ ]' OH dentro de Ia molcula HrO. Esto puede escribirse as

ffiro)

(H+r ' (OH-)

(H +t i oH- )
=(
to)

H.o
Esta ltima ecuacin significa que equilibrio e} producto de Ia concentracin de iones H+ por iones OH- divida por la concentracin de ia molcula de HrO no disociada es igual a la constante (K)' que Ei valor de (HrO) e-. tan grande en comparacin con los iones sociados (H+) se le puede dar un valor constante (w). La ecuacin entonces se lee (OH-) = Kw Kr, ha sido demostrada por experimentacin ser igual a: 1 i 1 0 0 , 0 0 0 , 0 0 0 , 0 0 0 , 0 01 i 1 0 1 4 0 La recproca de un nmero,con un exponente positivo es iguai al nmero con el mismo exponente negativo, iuego: Kw = fQ-t+ En agua pura. entonces,(H+) = 10-?.v (OH- ) = 10-?'El logaritmo de 10-?es igual a -7, pero en su uso, el signo negativo se omite, por Io tanto, en agua excesode (H+) o" 7' Desde que la soiucin es neutra 'no tiene o*" t".;'=

(oH-)

= 10-1a, si En toda solucin, en orden de mantener ei equilibrio (H+) (OH- ) .l t"cre-'entada (OH- ) debe disminuir de acuerdo: Por ejemplo si H+ SE fff "" = (10a x 10-10 INCREMENTA a 10r entonces (oH- ) debe disminuir a 10-10 10-14). pH en este casoser 4. Un excesode H+ es indicado pol un pH bajo 7 El y ia solucin se dice que es cida. Valores de pH sobre 7 indican un excesode OH- o una condici.nalcalina. <--+ Variacin alcalina

7 Escalade pH

A1S/S de AGUASy DESAGES 65

Es importante recordar que (OH- ) (H+) nunca pueden reducirse a cero, no importa que acidez o alcalinidad tenga la solucin' Desde que los valores dei pH se alejen del pH 7 la acidez o alcalinidad se incrementan. Los i.ncrementosno estn en proporcin directa ai valor del pH pero son funci.ondes iogartmicas de esos vaiores. Eso es, una solucin con pH de 5, es 10 vecesmas cida como una de pH 6, y una con pH 4 es 100 veces mas cida como una de PH 6.
ia

o ;1

DEL 3.- DETERMINACION PH

El pH puede medirse bien sea colorimtricamente o eiectromtricamente. a) Mtodo colorimtrico Este mtodo representa una menor inversin iniciai, pero es motivo de graves interferencias por ei caior, la turbiedad, el contenido saiino, ia materia coloidal, eI eioro libre y por varios agentes oxidantes y reductores. Los indicadores pueden deteriorarse, 1o mismo que los patrones de color con los que se comparan y ms an ningn indicador abarca La gama de pH de inters de las aguas. por ello slo se emplea para determinaciones rpidas y aproximadas. Tabla de Indicadores ms usados para medir pH'

Bromophenolazul de Methyl orange(naranjado metilo) verde Bromocresol Nlethyl rojo (rojo metilo) Chlorophenolrojo Bromthymoi azul
s

3.0- 4.6 Amarilio-azul-violeta 3.1 - 4.-t Rojo- naranja 3.8 - 5.4 Amarillo - azul. 4.4 - 6.2 Rojo - amarillo. 5.4 - 6.8 Amarillo - rojo 6.2 - 7.6 Amarillo - azul 6.4 - 8.0 Amariilo - rojo 7.2 - 8.8 Amarillo - rojo 8.0 - 9.6 Amarilio - azul 8.2 - 10.0 Incoloro- rojo 9.3 - 10.5 Incoloro- azul

Phenol rojo Cresoirojo Thymol azult Phenolphtaleina Thymophtaleina b) Mtodo de Electrodode Cristal
GENERAL 8.1 DISCUSION

a )

tl

I
1 t
g

Existen varios tipos de electrodos para la determinacin eiectromtrica del pH. Aunque se reconoce que el electrodo de hidrgeno gaseosoes el patrn el primario, se usa generaimente el electrodo de cristal en combinacin con potencial de referencia proporcionado por un eiectrodo de calomel satura-

66 AA'AISIS dC AGUAS]'.OSAGE-S

en el hecho de que un cambio de do. Et sistema del eiectrodo de cristal se basa de 59'1 milivoitios a 25eC' 1 unidad de pH produce un cambio elctrico Interferencias a interferencias por coior' turEI electrodo de cristai eSrelativamente inmune lo mismo que a contenidos y bidez, coloides, cloro iibre, oxidantes reductores, sod.ioa valores altos del pH' EI error saiinos ele'ados, excepto por el error del soo, a pH superiores a 1-0' que introducen las altas concentraciones del ion especialesde bajo error de sodio pueden reducirse con el empieo de electrodos ordinarios' de cristal' (,,Low sod.ium error"); Cuandose emplean 10selectrodos por el error del sodio' consuitando es posible hacer correccionesaproximadas fabricantes para cada tipo particuIas grfrcas que pueden proporcionar los efectos importantes en ias medicioiar de eleetrodo. La temperatura tiene dos en potencial con la temperatura nes del pH : (1) los mismos electrodos varan la temperatura' Se compensa el y (2) la ionizacin de la muestra vata con en los mejores apalatos comerprimer efecto por un ajuste de que se dispone la muestra ). se toma en consideraciales. El segundo efecto es inherenie de como el pH de cada muestra. cin manifestando tato Ia temperatura 8.2 APARATOS Prctica efectuada PH . METRO UNI\ERSAL """""' Reaiizacinde las mediciones' 1. Puesta en sert'icio d'el instrumento d'ispuestoen la placa trasera del a) contrlese si ei selector de tensin a la tensin de ia instrumento est en una posicin collespondiente red. la tensin apropiada de 110, En cuanto Seanecesariose lo conmuta a L 2 7 2 2 0 Y . la posicin "o" y el de letrero b) Llevar eI conmutador "OPERATION" a ..COMqENSATIONmV''alaposicin..o''tambin. c)ConeetaylelinterruptorderedenlaposicinoN.Lalmparapiloto Al cabo de aproxiroja,indicar que el aparato est puesto en cicuito' est iisto para el madamente b minutos de caientamiento, el aparato servicio. ia solucin resAtencin 1 : Si los electrodos no estn sumergidos en entonces peetiva si no hay contacto entre los receptculos de entrada, ,,OpERATION" siempre debe hallarse en la posicin el conmutador se desva "O", porque en eI caso contrario el puntero de1instrumento rpidamente, lo que puede conducir a defectos'

d.e .,1{A1SIS AGUAS y DESAGES 67

Md.icin

dct pH con par d,e electrodns d'e vidrin

y cal'om'ela'n'os

Se inserta los electrodos de vidrio y calomeianos preparados segn las flrchasd.eregistro respectivas del punto 5 en el portador de piexiglas d.el soporte fijndolos mediante los torniiios de sujecin' con ayud.ade los cables de conexin blindados se conecta ios electrodos con eI i.nstrumento de modo que el electrodo de vidrio liegue a la entrada "G" y ei de calomelanos a la de marca "R"'
)
I

2.1 Calibracin de la cadena de electrodos' El instrumento preparado segn 1o expuesto debe ser calibrado. sobre e1 zca\oportavasos del soporte se coloca en pequeo recipiente solucin tampn de valor exacto rpreparabie de la solucin tampn la adjunta), se sumerge los electrodos velando que la solucin cubra de esfera de vidrio as como el extremo de inmersin del electrodo o su referencia, sin que el electrodo de vidrio toque la pared del vaso fondo, porque eilo puede conducir a roturas' A continuacin se ajusta el potenci.metro de letrero "TEIVIPERATURE" a ia temperatura de ia solucin tampn, con una exactitud aproximada de 5q C. pH corresponSe l1eva el conmutador "OPERATION" al alcance de puntero con el d.iente al valor de la solucin tampn, desplazandoel potencimetro "BUFFPR" y el conmutador "COMPENSAIION mV" a ia divisin de escala conforme al valor de pH de la solucin tampn' posicin A continuacin se lieVa el conmutad.or "OPERATION" a la ,,O,, y se retira los electrodosde ia solucin. Una vez alejada la solucin, se enjuaga bien ios electrodos con chorro de agua destilada' En inters de la precisin de la medicin se recomienda llevar a cabo ms la calibracin con una solucin tampn tal, cuyo pH es cuanto aproximado al valor de pH previsibiemente medido' Para r+ediciones de pH slo se puede apli.car cadenas de electrodos . { previamete calibrados. 2.2'Rea]izacn de la medicin el soSe coloca el vaso pequeo que contiene ia solucin a medir en porte y se sumerge los electrodos previamente calibrados, pues esmeradamente enjuagados con agua destilada. se ileva el conmutador "OPERAIION" a aquel alcance de pH dentro dei cual el puntero se el estabiliza en la escala. A continuacin se puede leer en la escala valor de pH exacto. En caso de exigencias de una precisin ms elevada en la medicin del pH, se saca provecho de la escala extendida'

sls
rfI

ia

68 ANISIS de AGUASl DESAGLE-s

Esto posibiiita ia medicin ms exacta en Ia proximidad de 3 pH de Ia solucin tampn. Se lleva el conmutador "pH SENSITIVIT\'" a la posicin Exp. Se caiibra ia escala con una solucin tampn de pH con 3 pH inferior, como mximo sea eI pH de Ia solucin a mer, de ia manera siguiente: Ajustar el potencimetro "TEMPERATURE" solucin ampn. a la temperatura de Ia

Sumergir los electrodos en la soiucin tampn. Llevar el conmutador "OPERATION" al alcance de pH correspondiente al valor de ia soiucin tamPn. Ajustar e] puntero con el conmutador "OOMPENSATION mV" y el potencimetro "BUFFER" a1 punto "O" de Ia escaia.As pues, el pH de ia solucin a medir se d de la suma del valor de la solucin tampn I'del valor ledo en la escaia. th-L m| Se requiere un tiempo de estabilizacin de aproximadamente nuto hasta que los electrodos lieguen en equilibrio con la solucin. En mediciones reaiizadas en serie se recomienda utiiizar vasos idnticos y fijar Ia primera posicin de los eiectrocios.A continuacj.n se puede cambiar las soluciones con un mo..imiento automtico, sin eorrer el peiigro de una rotura de los electrodos. potencimetro y eI papel indiea3. Med.icin del pH eon el uso d.etr d.or d.el pH, as eorlr,o de los diferentes indieadores' 3.1 Reactivos -Hidrxido de Na 0.02 N' -Acido Suifrico 0.02 N. -Fenolftalena. -Anaranjado de metilo. 3.2 Procedimiento { 1) Tome 100 ml. de muestra
I

2) petermine el pH de su muestra por medio del papel indicador de pH y chequee su resuitado con el potencimetro. g) Separe 50 m}. de la muestra y agrguele fenolftalena, observe si se efecta cambio de coior. 4) Agregue ientamente NaOH hasta el vire de color' En ese momento et pH debe ser igUal a 8,3 chequee este valor empleando ei potencimetro.

AGUAS DESAGES 69 AVA/SISdC V

5) A ios 50 ml. restantes, agrgale unas gotas del indicador anaranjado de metilo, si obtiene una coloracin amarilla agregue lentamente H2SO4hasta obtener un vire a naranja' 6) En ese momento el pH debe ser igual a 4.5 chequeeeste valor empleando el potencimetro' 3.3 Manejo del Potencimetro Deckman llod. 72. 1. Nlover ei switch de la posicin OFF a Stand By y dejan en esta posi.cin que caliente el aparato aproximadamenLe 15" ' 2. Verificar que la aguja marque 7 en la escala det pH. Si es que no lo est, hacer el ajuste necesario con el botn situado en e1 extremo inferior izquierdo del aParato. 3. Ajustar la temperatura dei aparato con la temperatura de Ia muestra. Esto se logra con la peri.lla ubicada en la parte central del aparato. 1. Quitar a1 eiectrodo 1a capucha de jebe y enjuagarlo con agua destiiada. 5. con ei switch en la posicin STA*\D BY, sumergir el eiectrodo en la solucin buffer de pH conocido y efectuar 1a lectura con el switch en la posici.nREAD' 6. Ajustar la aguja al pH de la solucin buffer empleada y colocar ei switch en la Posicin STAND BY. 7. si estando ei switch e-nsTA-r\D B\-, la lectura que se obtiene en la escala diflrere de la efectuada cuando el switch estuvo en ia posicin READ, desplace igual nmero de divisiones el disco ASIMMETRY. 8. con el switch en la posicin $TA*\D BY, se levanta el electrodo. 9. Se enjuaga el electrodo con agua destilada y se seca nuevamente' 10. se coloca la muestra a medir en vez de 1a soiucin buffer. { 11.Se ,rre.g" el electrodo en la muestra, se coloca el switch en la posicinr'READ y se efecta la iectura corresponente. 12. Teminada ia medicin se enjuaga el electrodo con agua destilada se seca suavemente y se cubre con la capucha de jebe' 3.4 Recomendaciones Tenga mucho cuidado en ei manejo de los eiectrodos puesto que son de vidrio y pueden quebrarse. enNunca levante el electrodo cuando la perilla de mediciones se cuentre en la posicin READ.

70 A^'AISIS de AGIiAS 1'DESAGUES

cuandola perilla est en Solamentese puedelevantar el eiectrodo la posicin STAND BY' 3.5 Datos y H,SO. para obtenerel vire Anote Ia cantidadque empiede NaOH de color.

(AMORTIGUADORAS) BUFFER 8.3 SOLUCIoNES para caDeben prepararse recientemente Son soiuciones de reconoeidopH. librar eleetrodos. que ofrecen resistencia a cambiar Se definen como substancias en soiucin de pH, como cidos o alcalis' 8.4 PROCEDIMIENTO 1 ) P o r l a s d ' i f e r e n c i a s e n t r e i a s d i s t i n t a s m a r c a s y m o d e l o s c o m e r c i apara e lesd detalladas es imposible proporcionar instruccjones potencimetros. laoperacincorrectadecad'ainstrumento,debiendoseguirseencada caso las instrucciones de los fabricantes' con una solucin amortiguadora cuyo 2) El insirumento puede normaiizalse lineal del eiectrodo debe pH sea vecino aL de la muestra y 1a respuesta comprobarse,cuandomenos'conotrasolucinamortiguadoradepHdierente. adicionaies dan una idea Las lecturas con las soiuciones amortiguadoras puede esperarse con ei instrumento tosca de los lmites de exctitud que y con la tcnica de'oPeracin' Y 8.5 PRECISINEXACTITUD empleado y de la tcnica Dependen del tiPo Y condicin del instrumento cuidado adecuado,puede lograrse de oPeracinY normalizacin' Con un pH, y una exactitud de 0'05 unidades una precisin de : 0'02 unidades de o de pH con ib mejoresmodelosde baterias Piias. otro lado menos Losap4ratosoperadospor.corrienteelctricaSon'por su exactitud d 0.1 unidades de exactos siendo en condiciones normales pH.
't^

DE DE 4.- INTERPRETACION LA INFORMACION pH

de concenLos resultados de pH, deben ser siempre interpretados en trminos de la intensidad tracin d,eiones hidrgeno, que por supuesto, es una medida de las condiciones cida o bsica.

n"*

,{/AIS1S dEAGUAS YDESAGES 71

Para todos los propsitos prcticos la conversin es muy simple. a plF'2 a pH 10 a pH 4.5 (H+) = 10' (H+; = 1g-'o (H+; = 1g*';

pH no mide la acidez totai o la alcalinidad total. Esto puede demostrarse por comparacin dei pH de soluciones Nl10 de cido sulfrico y cido actico, que iienen el mismo valor neutralizante. El pH dei primero es de aproximadamente 1, debido a su alto grado de ionizacin y el pH del ltimo es aproximadamente 3 debido a su bajo grado de ionizacin. Algunas veces el pOH, o concentracin de iones hidroxilos, de una solucin es de mayor inters. Es costumbre calcular el pOH, del pH, usando la relacin dada: pH+pOH=14 de donde : pOH=14-pH Es tan importante para 1osIngenieros Sanitarios ei recordar que (OH- ) de una solucin nunca pueden reducirse a cero, no importa que cida sea la solucin, como es para 1', recordar que iI{*) nunca puede reducirse a cero, el que alcalina sea la solucin. no importa Conceptos de pOH, o concentracin de iones hidroxiios, son particularmente importantes en reacciones de precipitacin que envuelven formacin de hidrxidos. Ejemplos son la precipitacin de Mg** en ablandamiento de agua con cal y en procesos de coagulacin qumica en que se emplea sales de fierro y aluminio.

,,,E3.:nl hS"*t).-s

MedidordePh

72 AI{ALISIS deAGUAS3' DESAGUES

TABIA

N9 3

DEL PH DE SOLUCIONES DE VARTACION LOSVALORES PATRONCON LA TEMPERATUR{ AMORTIGUADORAS

VALORESDEPHDEI,ASSOLUCIONESAN{ORTIGUADORASPATRON

Temperatura

sc
0
D

Fosfatode potasio monobsicocon fosfato de soo dibsico

i I

Borato de Solo 9.464 9.395 9.332 9.276 9.225 9.180 9.139

q 102

4 .0 03
a ooo

6.984 6.951 6.923 6.900 6.881 6.865

b.c

10 15 20 25 30 35 38 40
=U

3.998
a ooq

4tr,

CU cc

60
IU

80 90 95

4 .0 02 4.008 4.015 4 .0 24 4.030 4.035 1 .047 4.060 4.075 4.091 4 .L26 4 .L64 4 .205
/, tq1

6.844 6.840 6.838 6.834 6.833 6.834 6.836 6.845 6.859 6.877 6.886

9.081 9.068 9.038

a 011

8.985 8.962 8.921 8.885 8.850 8.833

1,,