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Universidad Nacional Autnoma de

Mxico
Facultad de Qumica
Materia: Qumica del Estado slido
Ttulo: Superconductores
Fecha: Noviembre de 2011








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INDICE.
1.- Introduccin.3
2.- Desarrollo del tema.4
2.1.- Qu es un superconductor?.....................................................................4
2.2.- Aplicaciones de superconductores7
2.3.- Ejemplos de aplicaciones de los superconductores..8
2.4.- Estructural del material superconductor..9
2.5.- Cmo se sintetiza un superconductor?..................................................11
3.- Referencias bibliogrficas..12










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1.- Introduccin.
El descubrimiento de la superconductividad es uno de los ms sorprendentes de la historia de
la ciencia moderna. Est ntimamente ligado con el inters de los fsicos del siglo XIX en licuar
todos los gases conocidos en aquel tiempo. La licuefaccin de los gases permitira estudiar los
fenmenos que se presentan en los materiales a temperaturas muy bajas.
El fenmeno denominado superconductividad fue observado por primera vez en 1911, por H.
Kamerlingh Onnes, mientras trabajaba con mercurio a temperaturas de licuacin del helio
(alrededor de 4 K). Se dio cuenta que dicho metal, por debajo de sta temperatura, posea una
resistividad elctrica de cero. Al correr de los aos, se descubrieron otros materiales
superconductores cada vez usando temperaturas superiores.
A finales de los 50s, Matthias y Kunzler encontraron que algunas aleaciones de niobio podan
ser superconductoras a temperaturas ms altas, por ejemplo, Nb3Sn tena una Tc de 18 K.
Posteriormente, en 1986, Bednorz y Mller descubrieron un material basado en xido de
cobre, (La, Ba)2CuO4, con un Tc de 35 K. Por ste trabajo, ambos investigadores recibieron el
Premio Nobel de Fsica en 1987. En febrero de 1987 Paul Chu y su equipo de la Universidad de
Houston, anunciaron haber desarrollado un superconductor con una temperatura de 98 K a
base de una mezcla de xido de cobre, bario e itrio (YBaCuO7). Este descubrimiento caus un
gran impacto, pues la barrera impuesta por la necesidad de utilizar helio e hidrogeno lquido
haba sido traspasada; por lo cual, el nitrgeno (que se licua a 77 K) comenz a utilizarse
como refrigerante. En 1988 un compuesto de xido de cobre, calcio, bario y tulio
(TlBaCaCuO) alcanz una temperatura crtica de 125 K; mientras que por su parte la Escuela
Superior de Fsica y Qumica Industrial de Pars, en mayo de 1993,obtuvieron pelculas de
xidos de cobre, calcio, bario y mercurio (el HgBaCaCuO) logrando una temperatura crtica de
133 K. Posteriormente este mismo equipo logr en diciembre de 1993 una temperatura
crtica de 250 K a partir de un compuesto de bismuto, estroncio, calcio y xido de cobre
(BiSrCaCuO) temperatura record desde entonces.
Sin embargo, la carrera de la temperatura crtica an no ha terminado. Ya que los cientficos
suean con obtener superconductores que funcionen a temperatura ambiente, que no
necesiten refrigerarse, temperatura que est en torno a los 293 K (20 C ).








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Figura 1. Temperatura crtica de algunos superconductores en funcin de la fecha
2.- Desarrollo del tema.
2.1 Qu es un superconductor?
Para poder definir dicho concepto se tomaron en cuenta los siguientes aspectos; la
superconductividad es un fenmeno caracterizado esencialmente por la ausencia de
resistencia al paso se la corriente elctrica. La resistividad elctrica de un metal normal
disminuye continuamente conforme lo hace la temperatura y llega a un valor residual cuando
se llega al cero absoluto.
Si tenemos un material conductor al que le aplicamos un potencial V, la magnitud de la
corriente es proporcional al voltaje, y a la constante de proporcionalidad se le conoce como
resistencia, y determina el valor de la corriente que puede pasar a travs de l. Esta relacin
se expresa en la Ley de Ohm.

V=IR

La resistencia es una magnitud caracterstica del conductor, y determina el valor de la
corriente que puede pasar a travs de l. Es preferible usar el trmino resistividad ( ),
debido a que ste no depende de la geometra del conductor. Usualmente se trabaja con el
inverso de la resistividad, la conductividad ( ). Estas dos ltimas propiedades se definen
como:

Un superconductor, entonces, es aquel material que, en ciertas condiciones como a bajas
temperaturas, tiene principalmente la propiedad de conducir la corriente elctrica con una
resistencia nula y con muy poca dispersin de energa.
La temperatura a la cual la resistividad de un material es muy cercana a cero, se le conoce
como temperatura crtica, Tc

u
c
. Por encima de sta temperatura, el material se dice que es
normal y por debajo de la Tc, el material es un superconductor.


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Figura 2. Resistividad elctrica de un metal normal comparada con la de un superconductor, en funcin
de la temperatura.

Adems de la temperatura, otros parmetros influyen en la superconductividad; como el
campo magntico H y la densidad de corriente J.
Cuando un material se encuentra es estado superconductor puede dejar pasar cantidades muy
grandes de corriente, incluso a travs de una seccin muy pequea, sin sufrir prdidas por
calentamiento. Si se induce una corriente en un anillo superconductor, la corriente puede
circular indefinidamente por el anillo sin ninguna atenuacin.
El fenmeno se superconductividad en superconductores metlicos fue explicado por John
Bardeen, Leon Cooper y John Schrieffer, en la llamada Teora BCS, y que les hizo merecedores
del Premio Nobel en Fsica en el ao 1972. La teora usa el concepto de pares de electrones, a
grandes rasgos, enuncia lo siguiente:
Por debajo de Tc, los electrones de conduccin de la misma energa pero espn opuesto forman
pares (pares de Cooper). Las vibraciones atmicas o inicas tambin son menores por debajo
de la temperatura crtica, y su frecuencia se iguala con la frecuencia de vibracin de los pares
electrnicos. El resultado es un movimiento sincronizado de los pares de Cooper con el enlace
en vibracin del cristal. Debido a lo anterior, en la condicin de pares, y por debajo de Tc, los
electrones estn exentos de colisiones y dispersin, mostrando una conductividad perfecta.


Propiedades magnticas

Para que un material sea considerado superconductor, su comportamiento magntico
tambin debe cambiar. El campo magntico aplicado necesario para restaurar la
conductividad elctrica normal en el superconductor se denomina campo crtico (Hc). Tc y Hc
se relacionan entre s mediante la siguiente expresin:


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H
c
= H
0
1
T
T
c
|
\

|
.
|
2




(

(
(






Figura 3. Campo crtico (T) vs. temperatura (K) para superconductores tipo I. Ho es el campo crtico a 0 K
Dependiendo de su comportamiento en un campo magntico aplicado, los superconductores
son clasificados en tipo I y tipo II.
Si un cilindro de un superconductor tipo I como Sn o Pb es colocado en un campo magntico a
temperatura ambiente, el campo penetrar normalmente el metal. En cambio, si se hace lo
mismo por debajo de la Tc, y el campo magntico se encuentra debajo del Hc, el campo
magntico ser repelido de la muestra, excepto por una capa muy delgada de penetracin de
aproximadamente 10
-5
cm en la superficie. Se dice que son materiales diamagnticos
perfectos, debido a que repelen en su totalidad todos los campos magnticos. El
diamagnetismo de los superconductores resulta del movimiento circular de los electrones
cerca de la superficie del material




Figura 4. Comportamiento diamagntico perfecto. El campo magntico externo es repelido del interior del
superconductor por debajo de la Tc.
Esta propiedad de rechazar los campos en el estado superconductor se conoce como efecto
Meissner. Es la base de los experimentos de levitacin, donde un magneto flota sobre un
superconductor que yace en nitrgeno lquido.



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Figura 5. Levitacin debida al efecto Meissner
Los superconductores de tipo II se comportan diferente. Son altamente diamagnticos como
los de tipo I hasta cierto valor del campo magntico, denominado Hc1, y ste es repelido por el
material. Por encima de Hc1, el campo comienza a penetrar el superconductor tipo II, solo en
estrechas regiones llamadas fluxoides, y contina hasta alcanzar un valor crtico de campo Hc2.
Entre Hc1 y Hc2, est en un estado mixto, o estado de vrtice; y por encima de Hc2, regresa a su
estado normal (figura 6). Un vrtice cilndrico de supercorriente rodea cada fluxoide.
Conforme se incrementa el campo magntico, cada vez ms fluxoides entran al cuerpo del
material, los cuales de repelen entre s para formar un arreglo peridico hexagonal, conocido
como red de vrtice.





Figura 6. Campo crtico (T) vs. temperatura (K) para superconductores tipo II. Ho es el campo crtico a 0 K




Figura 7. Esquema de los fluxoides magnticos en un superconductor tipo II en estado mixto y su arreglo
hexagonal.
2.2 Aplicaciones de superconductores.
1) La produccin de grandes campos magnticos. Al decir grandes nos referimos tanto a una
gran intensidad del campo magntico como al espacio en el cual se crea el campo.


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2) La fabricacin de cables de transmisin de energa. Aunque stos ya se manufacturan a
partir de los superconductores convencionales (no de los nuevos superconductores
cermicos), actualmente no son competitivos comercialmente con respecto a los cables
areos normales, a menos de que cubran una gran distancia (de cientos de kilmetros). En los
casos en que las lneas de transmisin deben ser subterrneas, habra cierta ventaja
econmica con la utilizacin de los cables superconductores.
3) La fabricacin de componentes circuitos electrnicos. Estos dispositivos electrnicos fueron
ideados originalmente con la intencin de utilizar la transicin de estado normal a estado
superconductor como un interruptor, mas resultaron decepcionantes con respecto a los
logros alcanzados por los transistores de pelculas delgadas y se ha abandonado su uso en
este aspecto. Este panorama puede cambiar con el descubrimiento de los nuevos materiales
superconductores cermicos. Cabe mencionar que son de gran inters los dispositivos
basados en la utilizacin del llamado efecto Josephson (que es el efecto de "tunelamiento"
conocido por la mecnica cuntica, pero de corriente de superconductividad aun en ausencia
de un voltaje aplicado). Resultan superiores a otras tecnologas y tienen un gran campo de
aplicacin que va desde la deteccin de seales del infrarrojo lejano que provienen del
espacio exterior, hasta pequesimos campos magnticos que se producen en el cerebro
humano. Tambin la corriente Josephson a voltaje cero depende fuertemente de un campo
magntico aplicado, lo que lleva a la posibilidad de tener un interesante interruptor para
circuitos lgicos en las computadoras.
Dentro de la investigacin en el campo de la fsica, tambin se utilizan electroimanes
superconductores para generar campos magnticos altamente estables, tiles en los estudios
de la resonancia magntica nuclear y la microscopa electrnica de alta resolucin. Son muy
utilizados en las cmaras de burbujas que sirven para la deteccin de partculas y que
requieren campos magnticos muy intensos. Almacenamiento de grandes cantidades de
corriente en anillos superconductores
Tambin se desea utilizar electroimanes superconductores para la levitacin de trenes de
transporte de pasajeros o de carga.
En el campo de la medicina, se usan imanes superconductores para producir imgenes por
resonancia magntica del interior del cuerpo humano

Los materiales superconductores tambin son utilizados para fabricar dispositivos capaces de
detectar campos magnticos extremadamente bajos. Estos dispositivos, denominados SQUID, por
sus siglas en ingls Superconducting Quantum Interference Devices (Dispositivos
superconductores de interferencia cuntica) tienen diferentes usos; La magnetoencefalografa
(MEG), por ejemplo, usa medidas de una batera de SQUIDs para inferir la actividad neuronal en el
cerebro. El uso de SQUIDs en prospecciones petrolferas, prediccin de terremotos y anlisis de
energa geotrmica se va extendiendo conforme se desarrolla la tecnologa de superconductores.
2.3 Ejemplos de aplicaciones de superconductores.
Por su ausencia de resistencia, los superconductores se han utilizado para fabricar
electroimanes que generan campos magnticos intensos sin prdidas de energa. Los imanes
superconductores se han utilizado en estudios de materiales y en la construccin de potentes
aceleradores de partculas. Aprovechando los efectos cunticos de la superconductividad se


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han desarrollado dispositivos que miden la corriente elctrica, la tensin y el campo
magntico con una sensibilidad sin precedentes. Los materiales superconductores podran
tener un uso favorable en diferentes industrias , por ejemplo en la industria medica
posibilitaran la construccin de escneres, de tomografa medica porttiles y de bajos costos;
en la industria de equipos de cmputo podran fabricarse supercomputadoras del tamao de
una caja de zapatos; tambin impactaran en el procesamiento de imgenes digitales para
fabricas automatizadas, sistemas de seguridad, bsqueda de huelas digitales idnticas,
editoras de escritorio, anlisis de movimiento etc. En los transportes terrestres a aparte del
tren Maglev, podran construirse coches elctricos baratos y ms potentes que no
contaminen.
2.4 Estructura del material superconductor.
El conjunto de la estructura queda sustentado por lo que a veces se denomina el esqueleto
Perovskita, As, en el caso del cuprato de talio con m = 1 y n = 3, que se formula:
TlBa2Ca2Cu3O 9+2 existen tres planos conductores y el plano reserva de carga es el plano Tl-O.










Figura. 8 Estructura cristalina del superconductor de bismuto: Bi2Sr2Ca2Cu2O8+d.








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OXIDOS SUPERCONDUCTORES DE ALTA TEMPERATURA
Se refiere a superconductores con temperatura crtica mayor que la temperatura de ebullicin
del nitrgeno (77K). Un ejemplo de este tipo de superconductores, tambin llamados
compuestos 1, 2, 3, debido a la relacin entre sus cationes, es el YBa2Cu3Oy .
Su celda unitaria ortorrmbica puede visualizarse como 3 perovskitas apiladas sobre el eje c,
con un arreglo ordenado de cationes y vacancias de oxgeno.

Figura 9. Estructura de la celda unitaria del YBCO

La pila ideal de tres perovskitas debera tener la composicin de YBa2Cu3O9 , sin embargo se
ha demostrado que el rango de oxgeno est entre 6.7 y 6.9. El estado superconductor se
pierde por la oxidacin parcial de la estructura. Cuando y= 6.9, su temperatura crtica es la
ms alta (

~90K), a y= 6.4, la superconductividad desaparece. Las vacancias de oxgeno juegan
un rol fundamental en el comportamiento superconductor del YBa2Cu3Oy.







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Contenido de Oxgeno y


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La clave para el comportamiento superconductor del YBCO radica en los tomos de Cu, sus
estados de oxidacin y la manera en la que se unen al oxgeno para formar la estructura. La
superconductividad est confinada en los planos CuO
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, y ocurre porque las estructuras son
deficientes de oxgeno, permitiendo al Cu tener un rango de nmeros de coordinacin y valencias.
El estado de oxidacin del Cu en YBCO es inusual, siendo de +2.33 si asumimos las valencias
normales del Y, Ba y O (+3, +2, -2, respectivamente). Esto se puede razonar por la existencia de
dos Cu 2+ y un Cu 3+ por celda unitaria.
2.5 Cmo se sintetiza un material superconductor?
Un ejemplo de sntesis de los materiales superconductores es el YBa2Cu3O7 de estructura
ortorrmbica que fue el primer material superconductor sobre los 77 grados K, punto de
ebullicin del nitrgeno. Se prepar Yb0.6Sm0.4Ba2Cu3O7- por el mtodo de reaccin de
estado slido, dopando el sistema superconductor YBa2Cu3O7- por medio de la sustitucin
en la posicin del Ytrio por las tierras raras Yterbio o Samario en la estructura estequiometria
del material; manteniendo la composicin (Yb, Sm) 123, con porcentajes de 60 y 40 por
ciento, respectivamente. Se realiza la caracterizacin estructural por difraccin de Rayos X
(DRX), la cual es consistente con lo reportado para el sistema, y se determina la Temperatura
crtica (Tc) a travs de la medida de resistividad, obtenindose Tc101 K. la tcnica de
reaccin de estado slido, a partir de xidos precursores de Yb2O3 (99.9%), Sm2O3 (99.99%),
BaCO (99.9%), y CuO (99,99%), mezclados en proporciones estequiomtricas y macerados en
un mortero de gata. La mezcla fue calcinada y sinterizada a 900C (fig. 1); finalmente,
despus de 72 horas de oxigenacin a 500C, las muestras fueron enfriadas hasta temperatura
ambiente.

















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3.- Bibliografa.

- Alario y Franco, m. a., de superconductores y otros materiales, Real Academia de
Ciencias, Madrid, 1993.
- Introduccin fsica del estado, slido Charles Kittel 3ra edicin Editorial Revert
Espaa 1998.
- Introduccin a la electrnica cuntica, Paul Hlawiczka, editorial Revert, Barcelona,
1977
- Albella, Introduccin a la Ciencia de los Materiales, Editorial, Consejo Nacional De
Investigacin, Espaa 1993.
- Schaffer, the science and design of engineering materials
- Smith, Principles of material science and engineering
- Flinn, engineering materials and their aplications
- Introduccin fsica del estado, slido Charles
Kittelhttp://www.doschivos.com/display.asp?ID=808&f=13547
- Theodore L. Brown,H. Eugene LeMay, Jr.,Bruce E. Bursten,Julia R. Burdge Quimica: la
ciencia central
- L. Smart, E. Moore, Solid State Chemistry: An Introduction, Taylor and Francis, Boca
Raton, 2005.
- A. R. West, Basic Solid State Chemistry, Second Edition, Wiley,Chichester, 2006