Departamento de Ciencias. Universidad Iberoamericana.

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA PRCTICA No. 5 CALORIMETRA

OBJETIVOS Al terminar la prctica el alumno ser capaz de 1. Conocer los conceptos fundamentales de calorimetra, capacidad calorfica y calor especfico. 2. Determinar experimentalmente la constante del calormetro (capacidad calorfica), empleando una muestra que produce una cantidad conocida de calor. 3. Determinar las caloras que tiene un cierto producto alimenticio comercial por medio de una bomba calorimtrica. 4. Comparar las caloras reportadas en la envoltura del producto con las calculadas experimentalmente.

INTRODUCCIN. Casi todas las reacciones qumicas absorben o producen (liberan) energa, generalmente en forma de calor. Es importante entender la diferencia entre energa trmica y calor. El calor es la transferencia de energa trmica entre dos cuerpos que estn a diferentes temperaturas. Con frecuencia se habla de flujo de calor desde un objeto caliente hacia uno fro. A pesar de que el trmino calor por s mismo implica transferencia de energa, generalmente se habla de calor absorbido o calor liberado para describir los cambios energticos que ocurren durante un proceso. Las reacciones que ocurren durante un proceso pueden ser endotrmicas, si absorben calor, o exotrmicas, si desprenden calor. Los cambios endotrmicos se expresan con signo positivo, y los cambios exotrmicos con signo negativo, de acuerdo con la primera ley de la termodinmica. El cambio de entalpa ocurrido en la reaccin directa es exactamente opuesto en la reaccin inversa. Este efecto trmico es el mismo sin importar si la reaccin ocurre en una o varias etapas. La magnitud del cambio depende de la constitucin, el estado fsico de reactivos y productos y de la expresin estequiomtrica. Los cambios trmicos pueden ocurrir a presin constante o a volumen constante y se expresan con las siguientes ecuaciones: H = qp= 0 E = qv = 0

donde H representa el cambio de entalpa y E el cambio de energa. La H se puede determinar experimentalmente midiendo el flujo de calor que acompaa a una reaccin a presin constante, y la E a volumen constante.
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En el laboratorio, los cambios de calor de los procesos fsicos o qumicos se miden con un calormetro, que es un recipiente cerrado diseado especficamente para este propsito. El estudio de la calorimetra, la medicin de los cambios de calor, depende de la comprensin de los conceptos de calor especfico y capacidad calorfica. El calor especfico (s) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de un gramo de la sustancia. La capacidad calorfica (C) de una sustancia es la cantidad de calor necesario para elevar un grado Celsius la temperatura de una determinada cantidad de sustancia. El calor especfico es una propiedad intensiva, en tanto la capacidad calorfica es una propiedad extensiva. La relacin entre la capacidad calorfica y el calor especfico de un sustancia es: C = ms donde m es la masa de la sustancia en gramos. Como se ha mencionado dependiendo de la naturaleza del proceso que se estudia se emplearan las tcnicas y equipos necesarios. En el caso particular de nuestra prctica slo estudiaremos los cambios de energa a volumen constante, ya que por medio de una reaccin de combustin conoceremos la capacidad calorfica de nuestro producto. Calorimetra a volumen constante. Para medir el calor de combustin se coloca una masa conocida de un compuesto en un recipiente de acero, denominado bomba calorimtrica a volumen constante, que se llena con oxgeno, a ms o menos 25 atm de presin. La bomba cerrada se sumerge en una cantidad conocida de agua, como se muestra en la fig. No. 1. La muestra se enciende elctricamente y el calor producido por la reaccin de combustin se puede calcular con exactitud al registrar el aumento de temperatura en el agua. El calor liberado por la muestra es absorbido por el agua y por el calormetro. El diseo especial de la bomba calorimtrica permite suponer que no hay prdida de calor (o de masa) hacia los alrededores durante el tiempo en el que hacen las mediciones. Como consecuencia, se puede decir que la bomba calorimtrica y el agua en la que se sumerge constituyen un sistema aislado. Debido a que no entra ni sale calor del sistema durante el proceso, se puede escribir: qsistema = qagua + qbomba + qreaccin = 0 donde qagua , qbomba y qreaccin son los cambios de calor del agua, de la bomba y de la reaccin, respectivamente. As: qreaccin = -( qagua + qbomba)

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El signo negativo de esta ecuacin indica que el calor se libera, de tal forma que para fines de clculo, se puede omitir, quedando de la siguiente forma: qreaccin = qagua + qbomba La cantidad qagua se obtiene por: q = mst qagua = (magua)( 4.184J/g oC) t donde: t = tfinal -tinicial s = calor especfico del agua = 4.184J/g oC El producto de la masa de la bomba por su calor especifico es la capacidad calorfica de la bomba (Ccalorimtro), que permanece constante para todos los experimentos efectuados en dicha bomba calorimtrica: Ccalorimetro = mbomba x sbomba De aqu qbomba = Ccalorimetro t La Ccalorimetro se determina normalmente quemando una muestra que produce una cantidad de calor conocido. En nuestra prctica emplearemos cido benzoco, ya que se sabe que 1 gr. de ste cido en una bomba calorimtrica produce 26.38 KJ de calor. Puesto que las reacciones en esta bomba calorimtrica como ya se dijo ocurren a volumen constante en lugar de presin constante, el calor transferido corresponde al cambio de energa, E, ms que al cambio de entalpa, H. Es posible corregir los cambios de calor medidos para obtener valores de H, pero las correcciones suelen ser pequeas, y no nos ocuparemos de ellas.

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Figura No. 1. Bomba Calorimtrica a volumen constante. EQUIPO Y MATERIAL: 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Bomba calorimtrica parr Unidad de ignicin con corriente de 4 amp. Cronmetro Termmetro (con dcimas de grado) 1 probeta de 1000 ml. Pinzas rectas. Pipeta de 5 ml

SUSTANCIAS: 1. 2. 3. 4. 5. Acido Benzoco Agua destilada Alambre de ignicin 1 gramo de un producto alimenticio comercial (elegir) Oxgeno

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TECNICA: Montar el calormetro y la bomba calorimtrica en un lugar donde no haya fluctuaciones bruscas de temperatura. Advertencia!! Antes de cargar el aparato, asegurarse que ste funcione correctamente, ya que de lo contrario puede ocurrir una explosin. a) Preparacin de la muestra: Preparar algunas pastillas de cido benzoco que no posean mas de 1 gr., utilizando para ello una prensa pastilladora. Las pastillas no deben ser muy duras, pues la sustancia saltara al quemarse y la combustin sera incompleta. b) Alambre de ignicin: 1. Cortar aproximadamente 10 cm de alambre de ignicin delgado. 2. Se sujeta un extremo del alambre en el orificio del electrodo recto y se hace la misma operacin en el otro electrodo. 3. Se introduce por la parte del centro el alambre a la cpsula que contiene la pastilla de cido, cuidando que el alambre se detenga con la pastilla. Conviene inclinar la cpsula hacia un lado para que la llama, en la combustin, no salga directamente sobre el electrodo recto. 4. Con la pipeta de 5 ml. Agregue 1 ml. de agua destilada dentro de la bomba.

c) Introduccin de Oxgeno: 1. Verificar que el anillo de contacto y el de neopreno estn en buenas condiciones para evitar fugas de gas y colocar el primero sobre el segundo. 2. Colocar la cabeza de la bomba en su cilindro y se cierra con la cachucha de rosca (R) apretando a mano firmemente. (ver figura No. 2). 3. Quitar el tapn de la vlvula de la bomba (T). 4. La conexin del tanque de oxgeno se une a la vlvula de la bomba apretando moderadamente la unin con una llave de tuerca. La vlvula de salida del tanque debe abrirse de vuelta. 5. La llave de llenado, colocada al frente de la conexin se abre para que pase el oxgeno lentamente, hasta alcanzar aproximadamente 25 atm y despus de cierra. Si el oxgeno entra rpidamente puede esparcir la muestra y la presin se lee en el manmetro del regulador del tanque. Advertencia!! Una presin mayor de 40 atm en la bomba puede provocar una explosin. Si por accidente la presin llega a sta magnitud, es necesario vaciar

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la bomba, quitar operacin.

la cabeza y volver a pesar la muestra, antes de repetir la

d) Agua del calormetro: Agregar 2000 ml. De agua destilada a temperatura ambiente al recipiente para agua (A).

Figura No. 2 Especificaciones importantes de la bomba calorimtrica

e) Montaje del calormetro. 1. Colocar el recipiente para agua (A) dentro de la camisa del calormetro. 2. Introducir cuidadosamente la bomba dentro del recipiente con agua. La bomba debe estar colocada de tal forma que la terminal del electrodo quede cerca del alambre aislado de ignicin. 3. Conectar la terminal con el alambre. 4. Colocar la cubierta en la camisa del calormetro, con la escala del termmetro hacia el operador. 5. Poner el seguro colocado en la parte posterior de la cubierta y debe encajar en el orificio especial de la camisa. 6. Poner la banda en la polea y echar a andar el motor. La polea debe girar en direccin de las manecillas del reloj a 150 rpm aproximadamente. 7. La polea debe girar durante 5 min. Para alcanzar un equilibrio trmico. f) Encendido:

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1. Conectar el cordn de la unidad de ignicin a los tornillos de contacto del calormetro y a los contactos de la unidad marcados para 10 cm.. Advertencia!! El cordn debe ser lo suficientemente largo para permitir control remoto como precaucin en caso de explosin. El operador debe permanecer alejado del calormetro durante 15 seg. Despus del encendido, para su propia seguridad. 2. Tomar la temperatura del calormetro cada minuto durante 5 minutos y si estas son constantes se tomar como la tinicial. 3. Apretar el botn de la unidad de ignicin para encender el cido benzoco y se suelta el botn una vez que el sistema elctrico se abre. Tiempo aproximado es de 5 seg. 4. A partir de este momento y hasta que la temperatura sea constante tomar lecturas cada minuto. Entonces la temperatura que resulte ser la tfinal. g) Desmontaje del aparato. 1. Despus de tomar las lecturas, parar el motor, quitar el termmetro y la banda de la polea y levantar la cubierta del calormetro. Desconectar el alambre aislado de ignicin de la terminal de la bomba. 2. Sacar el recipiente para agua (A) junto con la bomba. Sacar sta del recipiente A y descargar los gases de la bomba desatornillando parcialmente el tapn de la vlvula (T) y apretando la vlvula de retencin con el mismo tapn T; debe hacerse lenta y uniformemente, de modo que la operacin tarde no menos de un minuto. 3. Despus de haber descargado los gases quitar la cachucha de rosca (R), levantar la cabeza de la bomba y colocarla en su soporte. Examinar el interior de la bomba, si hay holln u otra evidencia de combustin. Hacer el mismo procedimiento pero ahora con el producto alimenticio elegido.

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PREGUNTAS DE PRELABORATORIO: 1. Describe en qu consiste el mtodo de calorimetra a presin constante. 2. Qu diferencia existe al hacer una medicin termoqumica a volumen constante y a presin constante? 3. Definir los siguientes conceptos: sistema abierto, sistema cerrado y sistema aislado y dar un ejemplo de cada uno. 4. Qu es entalpa?

POST-LABORATORIO: 1. Reportar los datos de temperatura y hacer una grfica de temperatura Vs tiempo 2. Calcular la capacidad calorfica (caloras) del producto alimenticio comercial elegido. 3. Reportar clculos, observaciones y conclusiones de la prctica. 4. Ejercicio de prctica. Una muestra de 0.5865 g. de cido lctico, HC3H5O3, se quema en un calormetro cuya capacidad calorfica es de 4.182 KJ/oC. La temperatura del agua del sistema aumenta de 23.10 oC a 24.95 0C, la cantidad de agua es de 1500 ml. Calcule el calor de combustin del cido lctico por gramo y por mol.

BIBLIOGRAFIA: 1. Raymon Chang, Qumica, , Editorial Mc Graw Hill, Sexta edicin 1999. 2. David P. Shoemaker Et al., Experiments in Physical Chemistry, Editorial Mc Graw Hill, tercer edicin 1974. 3. Brown Lemay Bursten, Qumica la Ciencia Central, Editorial Prentice Hall, septima edicin 1998. 4. Manuel Urquiza, Experimentos de Fisicoqumica, Editorial Limusa, primer edicin 1974.