Caracteristicile i obinerea biocombustibililor

Tabelul 3. Proprietile biocombustibililor (Mihilescu, 2008) Produsul Benzin Motorin BioEtOH BioDiesel Biogaz BioMeOH BioDME BioETBE BioMTBE BtL BioH2 Ulei vegetal Kg/L (m3) 0,76 0,84 0,79 0,88 0,72 0,79 0,67 0,74 0,74 0,76 0,016 0,92 MJ/kg 421,7 42,7 26,8 37,1 50,0 19,7 28,4 36,4 35,0 43,9 120,0 37,6 mm2/s 20 C 4,0 5,0 1,5 7,5 1,5 0,7 4,0 74,0 C.Cet. (Oct.) 92 (CO) 50 >100 (CO) 56 130 (CO) 3 (>130 CO) 60 102 (CO) 102 (CO) >70 <88 (CO) 40 T C <21 80 <21 120 <22 28 88 317

Dup Imireanu, 2010, biocombustibilii se mpart n trei mari categorii: biocombustibili solizi, biocombustibili lichizi i biocombustibili gazoi. 1. Biocombustibilii solizi Multe materiale vegetale solide pot furniza prin ardere energie termic. Din punct de vedere al provenienei, biocombustibilii solizi se pot clasifica n: materiale lemnoase combustibile, paie de cereale, ciocli de porumb i boabe de cereale. Cele mai reprezentative categorii de materiale lemnoase combustibile sunt: lemnul de foc, scoara de copac, crengile de la exploatarea pdurii, crengile tocate de la ntreinerea livezilor de pomi, corzile de vi de vie, rumeguul, talaul, bucile mici de cherestea i alte reziduuri de la prelucrarea lemnului. n mod obinuit arborii provenii din exploatarea forestier sunt un biocombustibil omogen de mare calitate. Din punct de vedere energetic materialele lemnoase combustibile au un coninut mediu de energie cuprins ntre 14 MJ/kg. i 19 MJ/kg. (Imireanu, 2010) O categorie foarte important a biocombustibilor solizi, utilizai pentru producere de energie termic prin ardere, o constituie paiele. Coninutul energetic al acestora este destul de ridicat i variaz n funcie de umiditate: 14,5 MJ/kg la umiditatea de 15 %, 12,6 MJ/kg la 25 % umiditate sau 10,8 MJ/kg la 35 % umiditate. (Imireanu, 2010)

Cioclii de porumb, utilizai ca biocombustibil pentru obinerea energiei termice, au un coninut energetic bun, de circa 18,5 MJ/kg. Puterea energetic a cioclilor variaz ntre 15,3 MJ/kg i 21,7 MJ/kg, n funcie de umiditate. (Imireanu, 2010) n ultimii ani i boabele de cereale au nceput s fie utilizate ca biocombustibili pentru producerea energiei termice. Valoarea caloric a cerealelor se situeaz ntre 3,95 kWh/kg i 4,28 kWh/kg, n funcie de tipul de cereale, ceea ce nseamn c 2,5 kg de boabe pot s nlocuiasc aproximativ 1 l de combustibil lichid de nclzire. (Imireanu, 2010) Dintre plantele energetice, cultivate special pentru obinerea energiei termice prin ardere, salcia energetic (Salix viminalis) este considerat cea mai eficient, avnd o putere caloric de 20,5 MJ/kg. (Imireanu, 2010) Peletizarea i brichetarea sunt tehnologii prin care biomasa este comprimat, n prezena cldurii, pentru a produce blocuri mici de biomas. Acestea pot fi arse direct, n cuptoarele instalaiilor utilizate pentru producerea de energie termic prin combustie direct. Brichetarea i peletizarea resturilor de material rezultat n urma procesului tehnologic de prelucrare a lemnului sunt dou din modurile principale prin care se poate proteja mediul nconjurtor. Totodat, aceste dou procese de prelucrare a biomasei au ca rezultat obinerea unor combustibili cu o putere caloric mare. Modalitatea de difereniere ntre brichete i pelei este dat de dimensiunea acestora, brichetele avnd dimensiuni mai mari dect peleii. Caracteristicile peleilor sunt: densitatea, care este de minim 1100 kg/m3, umiditatea, cuprins ntre 8 % i 10 %, coninutul de cenu, valoarea medie a acesteia fiind de 0,5 % i cldura degajat, a crei valoare este de 17,58 MJ/kg. (Imireanu, 2010)

Figura 6. Pelei de lemn (W1) Caracteristicile brichetelor sunt: densitatea, cu valoarea de 660 - 690 kg/m3, umiditatea, care este de 8 %, coninutul de cenu, valoarea medie fiind de 1,5 % i puterea caloric, care este de 17,8 MJ/kg. (Imireanu, 2010)

Figura 7. Brichete de lemn (W1) Procesul tehnologic de fabricare a peleilor este asemntor cu cel de producere a brichetelor de biomas. Diferena principal dintre cele dou procese tehnologice este dat de dimensiunile diferite ale celor dou produse energetice. Prin urmare, presele pentru producerea peleilor au caracteristici diferite fa de presele utilizate n procesul de brichetare. n ceea ce privete valorificarea energetic a brichetelor i a peleilor, aceasta se poate realiza n orice arztoare de lemn, de la sobele de teracot, la focurile deschise. 2. Biocombustibilii lichizi sunt obinui prin prelucrarea plantelor cultivate special n scopul obinerii de energie. Producia chimico - biologic de combustibili lichizi are la baz o serie de reacii chimice i procese biologice. Materia prim este constituit din biomas cu un coninut ridicat de elemente amidonoase i glucidice. Uleiul de rapi este un foarte bun combustibil pentru motoarele Diesel i este cunoscut i sub numele de biodiesel. Uleiul de rapi poate nlocui total motorina, fr s fie nevoie de motoare speciale, iar motoarele existente pot s fie utilizate fr s fie modificate sau cu foarte puine modificri. De asemenea, biodieselul poate fi amestecat cu carburant diesel convenional. Coninutul energetic al uleiului de rapi este de 37 - 40 MJ/kg. i ali parametri ai uleiului de rapi biocombustibil sunt apropiai de cei ai motorinei. Vscozitatea la biodiesel este ceva mai mare dect n cazul motorinei, dar probleme pot aprea doar pe timp foarte rece. (Imireanu, 2010) Biodieselul reprezint un amestec de esteri alchilici ai acizilor grai, metilici sau etilici. Materiile prime sunt supuse transesterificrii cu metanol sau etanol n prezen de catalizatori. Materiile prime folosite pentru obinerea biodieselului sunt:

 ofranul. industriali.

materii prime vegetale: boabele de soia, canola (plant asemntoare rapiei),

floarea soarelui, palmier, seminele de bumbac, in i seminele de rapi, algele, mutarul i uleiul vegetal uzat folosit pentru prjit de ctre restaurante i productori materia prim de origine animal: grsimea animal provenit de la abatoare.

Pe piaa european sunt comercializate mrci de biodiesel cu un coninut diferit de esteri de la 5 % (B-5) pn la 100 % (B-100). Utilizarea biodieselului de marca B-20 permite micorarea emisiei de gaze de ser (dioxid de carbon, monoxid de carbon i metan) n medie cu 15 % n comparaie cu motorina, iar a celui de marca B-100 micorarea cu 32 % a emisiei de particule solide, cu 35 % a monoxidului de carbon i cu 8 % a oxizilor de sulf. n acest fel se reduce considerabil eliminarea unor poluani cu impact puternic asupra climei i a sntii. Avantajele biodieselului Reducerea emisiilor poluante, deoarece nu conine sulf i substane aromatice. Nu este toxic i este de 4 ori mai biodegradabil dect motorina clasic. Siguran mai mare n ceea ce privete stocarea, manevrarea i utilizarea, Reducerea dependenei energetice de piaa mondial a petrolului. Face posibil alinierea la exigenele nivelurilor EURO III i EURO IV, privind Are o combustie superioar n motorul diesel, rezultnd o diminuare a emisiilor Dioxidul de carbon care rezult din combustia biodieselului nu contribuie la

deoarece are punctul de inflamabilitate mai ridicat (130 C fa de 60 C pentru motorin).

noxele din gazele de eapament. de: monoxid de carbon cu 50 - 65 %, fum cu 42 - 57 %, monoxid de azot cu 20 %. efectul de ser, deoarece el provine din uleiuri vegetale (surse regenerabile), care nchid ciclul dioxidului de carbon, deoarece plantele care produc uleiuri, l consum prin intermediul procesului de fotosintez. Arde cu 75 % mai curat dect motorina, deci se reduc substanial hidrocarburile Emisiile de NOx pot fi reduse prin reglarea timpului de aprindere al motorului. Potenialul de formare de ozon cnd motorul funcioneaz cu biodiesel este cu nearse, CO, i particulele din gazele de eapament.

50 % mai redus dect la funcionarea cu motorin convenional.

Gazele de eapament de la biodiesel nu sunt nocive i nu irit ochii (miros Poate fi folosit n orice motor diesel i este un lubrifiant mult mai bun dect

asemntor cartofilor prjii). motorina i mrete durata de funcionare a motorului un camion german a intrat n Cartea Recordurilor parcurgnd mai mult de 1,25 mil. km numai cu biodiesel, cu motorul original. Dezavantajele biodieselului Necesit unele mici modificri i reglaje ale motorului. Are vscozitate mai mare, deci pomparea este mai dificil i apar depunerile la Utilizarea de cantiti mari de biodiesel poate impune luarea unor msuri Se reduce puterea nominal a motorului cu cca. 5 7 %, datorit puterii calorice Valori mai ridicate pentru temperatura de tulburare i punctul de lichefiere, deci

nivelul injectoarelor. suplimentare de protecie a pieselor care vin n contact cu biodieselul pur. inferioare n raport cu motorina. probleme la pornirea motorului la temperaturi mai sczute (la frig poate s se solidifice) i consum mai ridicat. Procent mai ridicat al emisiilor de oxizi de azot (NOx). Are stabilitate mai redus la agenii de oxidare i poate ridica probleme la Pentru sintez se lucreaz cu metanol i NaOH care sunt toxice. Dup sintez se obine ca produs secundar glicerina care trebuie valorificat. Momentan, preul de fabric este mai ridicat dect cel al motorinei, dar n unele Necesit suprafee ntinse de teren pentru cultivarea plantelor oleaginoase.

depozitarea pe termen lung.

ri din Comunitatea European este subvenionat de ctre stat.

Obinerea biodieselului Pentru transesterificarea uleiurilor i obinerea n acest mod al biodieselului se folosete metanolul, dar din cauza toxicitii lui i a preului mare, n ultimul timp s-au fcut experimente pentru al nlocui cu etanol, care la rndul su se produce n cantiti mari din surse naturale regenerabile. n urma procesului de transesterificare se mai obine glicerin, un produs

important, care dup o purificare suplimentar poate fi utilizat n industria farmaceutic sau cosmetic.

Figura 8. Schema tehnologic de producere a biodieselului

Figura 9. Obinerea biodieselului prin cataliz alcalin (stnga) i pe cale enzimatic (dreapta) (Gog, 2008)

Figura 10. Instalaie de producie a biodieselului capacitate 2000 - 5000 L/24h (W2)

Figura 11. Biodiesel (partea superioar) i glicerin+reziduuri (partea inferioar) Uleiul presat la rece este uleiul obinut din plantele uleioase prin presare, extracie sau proceduri asemntoare, crud sau rafinat dar nemodificat chimic. Poate fi utilizat ca biocombustibil n cazuri speciale acolo unde folosirea lui este compatibil cu tipul de motor folosit i cerinele privind protecia mediului nconjurtor. (Mihilescu, 2008) Utilizarea uleiului vegetal crud 100 % trebuie s respecte anumite specificaii, datorit puterii calorice inferioare i vscozitii mai mari dect a motorinei. Se recomand folosirea motorinei la pornire pn la atingerea temperaturii de 75 C, iar nainte de oprirea motorului se trece din nou pe motorin pentru degresarea echipamentului de injecie. Se mai poate utiliza drept combustibil un amestec ulei vegetal motorin. Bioetanolul este un alt biocombustibil lichid folosit la alimentarea motoarelor cu ardere intern. Acesta poate fi obinut din foarte multe tipuri de produse agricole, de exemplu din sfecla de zahr, cartof, cereale, dar pentru practic prezint interes acele plante energetice care pot fi cultivate pe soluri cu nsuiri mai modeste, plante cu producii mari la hectar i al cror produs nu este important pentru alimentaie. Dintre acestea un loc deosebit l ocup sorgul zaharat. Bioetanolul nu poate nlocui total benzina, ci doar parial, la motoarele cu aprindere prin scnteie. La motoarele nemodificate ponderea bioetanolului poate fi de doar 5 - 6 %.

Bioetanolul celulozic se obine din biomasa lignocelulozic care necesit un tratament preliminar nainte de hidroliza enzimatic i fermentaie. Scopul pretratrii biomasei lignocelulozice este de a face celuloza mai accesibil hidrolizei enzimatice i de a solubiliza zaharurile din constituia hemicelulozei. Pretratamentul biomasei se realizeaz prin metode termice, enzimatice sau acide. Hidroliza enzimatic se realizeaz cu celulaze care iniial hidrolizeaz celuloza la celobioz (dizaharid de glucoz) i ulterior celobioza este hidrolizat la glucoz.

Figura 12. Obinerea bioetanolului din biomasa lignocelulozic (Gog, 2008) Combustibilul de alge, aa-numitul oilgae, este un biocombustibil obinut din alge. Algele sunt materii prime cu consum mic de substrat, dar cu o productivitate ridicat de biocombustibil. Biocombustibilul din alge este biodegradabil i, avnd n vedere preul ridicat al combustibililor fosili, exist un interes crescut pentru algacultur.

Figura 13. Instalaie de cretere a algelor pentru obinerea de biocombustibili (W3)

Selecia algelor trebuie s in cont de clim, energia solar, calitatea apei, viteza de cretere a algelor, coninutul de ulei, compoziia uleiului de alge, cerinele pentru mediul de cretere, posibilitatea creterii n bioreactoare. Parametrii importani pentru creterea algelor sunt: nivelul energiei solare, timpul de expunere la lumin (ciclul zi/noapte), temperatura i debitul apei din proces, coninutul de CO 2, coninutul de macroelemente din mediul de cretere (C, N, P, Mg, Ca, K, Na, Cl), coninutul de microelemente din mediul de cretere (Fe, B, Zn, Mn, Mo, Cu, Co, Cd, V, Al, Ni, Cr, Br, I, etc), coninutul de vitamine. (Gog, 2008) Extracia uleiului de alge se realizeaz prin: procese clasice disponibile comercial (extracia prin presare la rece), tehnologii noi (extracia cu microunde, ultrasunete, cu fluide supercritice).

Figura 14. Posibiliti de valorificare a algelor (Gog, 2008)

Figura 15. Extracia uleiului de alge (Gog, 2008)

3. Biocombustibili gazoi Biogazul este un produs obinut prin fermentaia anaerob a dejeciilor animaliere, a biomasei i a apelor reziduale care au un coninut ridicat de substane organice. Resursa energetic a biogazului este variabil i ea depinde de coninutul n metan al biogazului. S-a convenit, pentru unificarea modului de exprimare, ca biogazul etalon s fie considerat cel care are un coninut de 60 % metan. Ca plante de cultur pentru biogaz se preteaz porumbul, cerealele pioase, floarea soarelui, sorgul furajer, iarba de Sudan. Biohidrogenul este biocombustibilul cu cea mai mare cantitate de energie pe mas i determin emisie zero la vehicule. Hidrogenul se poate obine prin: reformarea cu abur a metanului din gazul natural, oxidarea parial / reformarea altor combustibili pe baz de carbon, gazificarea crbunilor sau a biomasei, piroliz, disocierea metanolului sau amoniacului, electroliza apei (dac sursa de electricitate este energie regenerabil, atunci emisiile nete de dioxid de carbon sunt zero), descompunerea termochimic a apei, fotosinteza biochimic sau fermentarea i alte procese electrochimice sau fotochimice. (tabelul 4) Hidrogenul, n combinaie cu celulele combustibile, este considerat o surs de energie att pentru mijloacele de transport, ct i pentru utilizri staionare. Hidrogenul are avantajul semnificativ c nu produce poluani la transformarea sa n energie, iar celulele combustibile pe baz de hidrogen ofer o eficien mrit la generarea de energie. n prezent, hidrogenul este produs aproape n ntregime, din combustibili fosili cum ar fi: gazele naturale, iei i crbuni, pe baza unor procese de conversie bine stabilite. n aceste cazuri, dioxidul de carbon eliberat n atmosfer n timpul procesului de producere a hidrogenului este mai mic dect cel rezultat prin combustia direct a acestor combustibili, pentru producerea unor cantiti egale de energie. Utilizarea hidrogenului produs din surse regenerabile, cum ar fi biomasa, reduce substanial cantitatea de CO2 eliberat n atmosfer.

Tabelul 4. Metode de producere a hidrogenului (Mihilescu, 2008) Metoda de baz Termic Procesul Reformare abur Materia prim cu Gaze naturale Energia necesar Abur de Emisii

nalt Unele emisii Sechestrarea carbonului poate scdea efectul lor ridicat Fr emisii

temperatur

Descompunerea termochimic a apei Gazificare

Ap

Temperatur

obinut de la rcirea Crbuni, biomas reactoarelor nucleare Aburi i oxigen la Unele emisii temperatur ridicat i Sechestrarea presiune carbonului poate scdea efectul lor Aburi de temperatur Unele emisii moderat Sechestrarea carbonului poate

Piroliz

Biomas

Electrochimic

Electroliz

Ap

scdea efectul lor Electricitate de natur Fr emisii eolian, solar, hidro i nuclear Electricitate naturale

Electroliz

Ap

produs Unele producerea electricitii Fr emisii Fr emisii

emisii la

de crbuni i gaze rezultate

Biologic

Fotochimic Fotobiologic

Ap Ap

Lumin solar direct i Lumin solar direct

specii de Fermentaie anaerob Microorganisme alge Biomas Biomas Temperatur ridicat Temperatur ridicat Unele emisii Unele emisii

fermentative Celulele combustibile. Neajunsurile stocrii energiei electrice n baterii (cazul autovehiculelor cu propulsie electric) poate fi depit prin generarea electricitii de ctre celulele combustibile. Primele celule combustibile cu hidrogen au fost utilizate pentru generarea electricitii n misiunile spaiale Apollo, dup care au fost gsite numeroase alte aplicaii.

Cercetrile ntreprinse ulterior au dus la ideea c autovehiculele cu celule combustibile pe baz de hidrogen pot fi o alternativ viabil. (Mihilescu, 2008) Celulele combustibile funcioneaz prin combinarea chimic a hidrogenului i oxigenului pentru a crea electricitate, fr a avea nevoie de motoarele convenionale care sunt zgomotoase i poluante. La modul general, o celul combustibil funcioneaz ca o baterie. Celulele combustibile nu au componente mobile care s necesite uleiuri de ungere sau de lubrifiere, sunt caracterizate de emisii zero n sensul emisiilor cu efect de ser i de emisii limitate de oxizi. Zgomotele sunt reduse n timpul funcionrii, fiind determinate numai de compresorul de aer i de ventilatorul necesar pentru rcire. Principalul dezavantaj al acestui mod de propulsie pentru autovehicule l reprezint stocarea hidrogenului care se poate face numai n recipiente sub presiune. Aceast nou direcie a industriei de automobile a fost urmat de ctre marii productori de automobile din lume. Astfel, pe piaa mondial au aprut i primele prototipuri de autovehicule cu celule combustibile fabricate de ctre General Motors, Honda, Toyota, Ford, Opel.

6. Vehicule alimentate cu combustibili alternativi

Vehicule alimentate cu hidrogen: motoare cu combustie intern adaptate pentru H2; motoare cu combustie intern hibride adaptate pentru H2; vehicule cu celule combustibile cu hidrogen cu reformare; vehicule cu celule combustibile cu hidrogen fr reformare; alte tipuri de celule combustibile directe cu metan, directe cu metanol, care nu necesit hidrogen, dar nu sunt tot att de eficiente i au emisii de CO2.

Tabelul 5. Vehicule cu combustibil alternativ (modele 2007) (Mihilescu, 2008) Combustibil / tehnologie Hibrid electric Productorul de vehicul / model Chevrolet Silverado Lexus GS450h Dodge Ram Lexus RX 400h Ford Escape Mercury Mariner

Diesel / Biodiesel

E85 Flex-Fuel

Gaz natural comprimat Celule combustibile

Ford Escape GMC Sierra Honda Accord Honda Civic Honda Insight Chevrolet Express Dodge Ram Ford E-Series Ford F-Series SuperDuty GMC Savana GMC Sierra 2500HD Chrysler Sebring Chrysler Aspen Dodge Durango Dodge Caravan Dodge Grand Caravan Chrysler Town & Country Dodge Dakota Dodge Ram Jeep Grand Cherokee Jeep Commander Ford Crown Victoria Mercury Grand Marquis Ford F-150 Chevrolet Impala Honda Civic GX Honda FCX

Nissan Altima Nissan Altima Toyota Camry Toyota Highlander Toyota Prius Jeep Grand Cherokee Mercedes-Benz E320 BLUETEC Mercedes-Benz R320 CDI Mercedes-Benz ML320 CDI Mercedes-Benz GL320 CDI Volkswagen Touareg TDI Chevrolet Monte Carlo Chevrolet Tahoe GMC Yukon Chevrolet Suburban GMC Yukon XL Chevrolet Silverado GMC Sierra Chevrolet Avalanche Chevrolet Express GMC Savana Chevrolet Uplander Mercedes Benz C230 Sport Sedan Nissan Armada Nissan Titan

PROIECT

BIOCOMBUSTIBILI

Masterand:Petreanu Andreea Materiale Avansate Anul I