INDICE I. OBJETIVO GENERAL I.1. OBJETIVOS ESPECIFICOS II. RESUMEN III.

MARCO TEORICO
2

2 4

III.1. POLIMEROS CONDUCTORES 4 III.1.1 Descubrimiento de los polmeros conductores III.1.2 Mecanismos responsables de la conduccin de electricidad en
polmeros

III.2. POLIMEROS INTELIGENTES III.3. TIPOS DE POLIMEROS INTELIGENTES III.3.1. Polmeros reticulados (geles) III.3.2. Polmeros lineales y copolmeros en bloque III.3.3. Mezclas de polmeros III.3.4. Redes interpenetradas (IPN) III.3.5. Polmeros con memoria de forma (SMP: Shape-Memory
Polymers)

8 8

III.4. POLMEROS SENSIBLES A ESTMULOS III.4.1. Temperatura III.4.2. pH III.4.3. Luz III.4.4. Campo elctrico III.4.5. Campo magntico III.4.6. Reconocimiento molecular

11

III.5. ELECTROPOLIMERIZACIN III.5.1. Consideraciones de la electropolimerizacin III.5.1.1. El monmero III.5.1.2. El disolvente III.5.1.3. El electrolito III.5.1.4. El electrodo III.5.1.5. La temperatura III.6. ELECTROCROMISMO: QU ES Y PARA QU SIRVE III.6.1. Ventanas inteligentes III.6.2. Cmo funcionan las ventanas inteligentes III.6.3. Ventajas de las ventanas inteligentes III.6.4. Las perspectivas de futuro III.7. APLICACION DE POLIMEROS CONDUCTORES EN LA
ELABORACIN DE VENTANAS INTELIGENTES III.7.1. Polimerizacin con la polianilina

15

18

22

III.7.2. Pelculas delgadas de WO3 por sol-gel III.7.3. Pelculas obtenidas a partir de NiOX III.7.4. Pelculas electrocrmicas de TiO por la tcnica de sputtering IV. METODOLOGIA V. RESULTADOS VI. CONCLUSIONES VII. BIBLIOGRAFIA
29 30 31 31

I. OBJETIVO GENERAL
Presentar un protocolo de investigacin sobre la elaboracin de polmeros inteligentes en la aplicacin de ventanas inteligentes.

I.1. OBJETIVOS ESPECIFICOS

Conocer los diferentes tipos de polmeros inteligentes y sus aplicaciones. Estudiar y analizar las variables que influyen en la elaboracin de ventanas inteligentes. Realizar un estudio de las diferentes metodologas para la elaboracin de ventanas inteligentes.

II. RESUMEN
Desde el descubrimiento de los polmeros conductores se inici una nueva era de materiales que cuentan con las propiedades conductoras de los metales y de los semiconductores pero con las ventajas mecnicas y de procesamiento que caracterizan a los polmeros. Desde este punto muchos grupos de investigacin alrededor del mundo han dirigido sus investigaciones hacia la obtencin y el estudio de esta nueva clase de polmeros. Es por eso que los materiales y estructuras inteligentes estn creando un gran inters, sin embargo, para que estos materiales sean amplia y exitosamente utilizados en la prctica, deben resolverse una serie de problemas y efectuarse muchas mejoras. Actualmente, se estn llevando a cabo investigaciones en diferentes reas como es el caso de las ventanas inteligentes. Por medio de este protocolo de investigacin se pretende dar una visin general de este tipo de materiales inteligente, explicar qu son, cmo funcionan y sus aplicaciones enfocndonos en las ventanas inteligentes. Entre los diferentes tipos de polmeros que desarrollaremos en esta investigacin se han destacado los polmeros reticulados o geles, los polmeros lineales y copolmeros en bloque, las mezclas de polmeros, las redes interpenetradas, o los polmeros con memoria de forma, as como tambin abarcaremos los polmeros que ante un estimulo proveniente del ambiente
3

responden cambiando sus propiedades, gracias a esta propiedad hoy en da contamos con mltiples aplicaciones e investigaciones en diferentes reas de estudio. En este trabajo se hace un anlisis sobre las principales caractersticas de los polmeros conductores y la sntesis de pelculas polimricas mediante diferentes mtodos y polmeros todos ellos aplicados en la elaboracin de ventanas inteligentes. Las investigaciones actuales estn aportando mejoras en las propiedades, de los compuestos inteligentes pero aun as la investigacin en estos materiales est en sus comienzos, y queda mucho por hacer para que esta tecnologa pueda ser aplicada adecuadamente, poder solucionar las necesidades de la sociedad y obtener una amplia variedad de beneficios.

III. MARCO TEORICO

III.1. POLIMEROS CONDUCTORES

Un polmero est formado por molculas que repiten su estructura en forma peridica, dando como resultado una cadena muy larga. Los principales componentes de dichas molculas son tomos de carbono e hidrgeno, adems de otros elementos como el nitrgeno, el azufre y el oxgeno, ninguno de los cuales destaca como buen conductor de la electricidad1. En el ao 1977 se dio a conocer un importante descubrimiento en el campo de los materiales orgnicos, la capacidad de los polmeros conjugados para conducir la electricidad2. Por este descubrimiento innovador, el Premio Nobel de Qumica del 2000 fue otorgado a Alan Heeger, Alan MacDiarmid (ambos norteamericanos) y al japons Hideki Shirakawa1. Los polmeros orgnicos, que siempre haban sido considerados como aislantes de la electricidad, surgieron como unos materiales con propiedades muy interesantes debido a que combinaban las mltiples ventajas de los plsticos (bajo coste de produccin, flexibilidad, procesabilidad) con las propiedades elctricas de los conductores metlicos.

Los polmeros conductores son materiales formados por largas cadenas hidrocarbonadas con dobles enlaces alternos, o conjugados. Las familias ms comunes de polmeros conductores son derivados de: poliacetileno, polianilina, polipirrol y politiofeno, (Figura 1)4.

Figura 1. Polmeros conductores ms comunes.

III.1.1. Descubrimiento de los polmeros conductores

El descubrimiento de los polmeros conductores sucedi por accidente. A principios de la dcada de los aos 70, un estudiante de Hideki Shirakawa se encontraba realizando la sntesis del poliacetileno a partir del gas de acetileno. En lugar de obtener algo as como un polvo obscuro y opaco, el estudiante obtuvo una pelcula lustrosa, con apariencia de aluminio y al mismo tiempo plegadiza como plstico para envoltura. Dicho producto presentaba, adems, una conductividad inusualmente elevada1. Al investigar el origen de estos asombrosos cambios, result que durante el proceso de polimerizacin, el estudiante agreg por lo menos mil veces ms catalizador que el requerido en las instrucciones de preparacin, por lo que una cantidad excesiva de este reactivo provoc importantes cambios en la estructura del polmero1. Tal y como ocurre con los materiales semiconductores, los polmeros pueden ser dopados mediante la adicin de pequeas cantidades de ciertos tomos que modifican sus propiedades fsicas1.
5

Al dopar el poliacetileno con vapor de yodo, dichos investigadores lograron aumentar su conductividad en mil millones de veces. Desde entonces se ha podido emplear el dopaje en diversos polmeros, como las polianilinas, logrando nuevamente un aumento considerable de la conductividad1.

III.1.2. Mecanismos responsables de la conduccin de electricidad en

polmeros Uno de los comportamientos ms interesantes de estos polmeros es su capacidad de cambiar entre estados conductores y aislantes (o semiconductores)3. Todos los otros materiales, se encuentran normalmente en un estado especfico sin la factibilidad de cambiar entre estos estados. El flujo elctrico proviene del movimiento de electrones en un conductor, los cuales pueden moverse dentro y a travs de estados discretos de energa, conocidos como bandas. Cada banda tiene una capacidad finita de ser ocupada por electrones y las bandas tambin pueden estar vacas. El movimiento de los electrones ocurre nicamente entre bandas parcialmente llenas y la conduccin de electricidad no puede llevarse a cabo ni en bandas completamente llenas ni en bandas vacas, como es el caso de los aislantes o de los semiconductores1. Existen dos tipos de bandas que determinan las propiedades de conduccin de electricidad. Por una parte, la banda que tiene el mayor grado de ocupacin es llamada banda de valencia, mientras que la banda superior a sta es conocida como banda de conduccin1. Las propiedades elctricas de los materiales convencionales depender de cmo las bandas son ocupadas 3. Los polmeros ordinarios se comportan como aislantes, ya que tienen una banda de valencia llena y una banda de conduccin vaca. Cabe mencionar que en el caso de materiales aislantes existe una importante separacin energtica entre estas dos bandas, mientras que en el caso de los semiconductores esta separacin, tambin conocida como brecha, es algo menor1. Los polmeros conductores difieren de los polmeros aislantes debido, principalmente, a la presencia de agentes dopantes que modifican la cantidad de electrones en las distintas bandas. Los dopantes conocidos como tipo p remueven electrones de la banda de valencia, dejando a la molcula cargada positivamente. Los dopantes tipo n agregan electrones a la banda de conduccin1. Una vez dopado el polmero y convertido en polmero conductor se produce un cambio en las posiciones de los tomos debido a la introduccin de carga.

Dichos cambios dan como resultado la aparicin de islas de carga que pueden ser de tres tipos distintos, llamados solitones, polarones y bipolarones1.Cuando extraemos un electrn de uno de estos dobles enlaces se genera un radical catin, tambin llamado polarn, y4 si otro electrn se elimina del polmero que contiene el polarn, puede suceder que se forme otro polarn independiente en otra regin del polmero, o que el electrn eliminado provenga del primer polarn, dando lugar a un dication que recibe el nombre de bipolarn1. Los polarones y bipolarones, (figura 2), se pueden mover a lo largo de la cadena polimrica conjugada6 pasando de un doble enlace a otro conduciendo de este modo la electricidad4. En los polmeros que, como el poliacetileno, presenta un estado fundamental degenerado, el bipolarn se disocia en dos cationes independientes, denominados solitones6.

Figura 2. a) Polarn, b) Bipolarn

En forma natural, estas islas se forman alrededor de los iones de la sustancia dopante. Cuando se tienen niveles elevados de dopantes en las cadenas polimricas, las islas se empiezan a traslapar, dando como resultado bandas semillenas, a travs de las cuales los electrones pueden fluir libremente (figura 3). El polmero se convierte as en conductor de electricidad1.

Figura 3. Se representan dos molculas de poliacetileno: sin dopar (arriba) y con molculas dopantes (abajo). Los enlaces dobles bien definidos de la molcula sin dopar la hacen ser mal conductora, mientras que los enlaces difusos (lneas discontinuas) representan a las bandas semillenas de la molcula conductora.

III.2. POLIMEROS INTELIGENTES

Los polmeros inteligentes, o que responden a estmulos externos, son polmeros que responden con cambios grandes y bien definidos a pequeos cambios fsicos o qumicos en el medio que les rodea7, como son temperatura, pH, luz, campo elctrico o magntico, concentracin inica, molculas biolgicas, etc 2. Estos polmeros pueden encontrarse de varias maneras: disueltos en disolucin acuosa, adsorbidos o anclados a una interfase slida-acuosa, o entrecruzados formando un hidrogel7. Cuando se estimule a un polmero inteligente, su comportamiento ser el siguiente: Si el polmero se encuentra disuelto en disolucin acuosa aparecer un aumento en la turbidez de la disolucin, y si la concentracin es suficientemente grande el polmero formar un gel. Si el polmero est qumicamente anclado a una superficie, colapsar, convirtiendo a la interfase, que en un principio era hidrfila, en hidrfoba. Si el polmero se encontraba en disolucin y es estimulado, se adsorber una superficie hidrfoba. Si el polmero se encuentra entrecruzado formando un hidrogel, colapsar rpidamente y liberar la mayora del medio que haba absorbido para hincharse7.

III.3. TIPOS DE POLIMEROS INTELIGENTES III.3.1. Polmeros reticulados (geles)

Los geles son materiales fascinantes que poseen todas las caractersticas normales de los slidos tales como estabilidad de forma, resistencia a cortadura, etc., y2 adems en contacto con un medio acuoso, estos materiales mantienen inalterados sus puentes de unin y pueden intercambiar, sin disolverse, cantidades variables de lquido, al tiempo que experimentan cambios de volumen. En el gel seco, las cadenas de polmero estn contradas y dejan poco espacio para la difusin, a medida que el gel se hidrata, el tamao de malla se va incrementando hasta llegar al equilibrio (Figura 4)12.

Figura 4. Representacin esquemtica del aumento del tamao de malla de un hidrogel como 12 consecuencia de su hinchamiento .

Los geles inteligentes sufren cambios drsticos en su grado de hinchamiento debido a cambios de pH, temperatura, fuerza inica, naturaleza y composicin del medio en el que se encuentran, reacciones qumicas o enzimticas y estmulos elctricos o magnticos. En la mayora de estos materiales existe un punto crtico en el que ocurre la transicin. Una caracterstica interesante de muchos hidrogeles sensibles a estos estmulos es que el mecanismo que causa el cambio estructural es completamente reversible 7. La expansion y la contraccion de los geles permiten que la energia electrica o quimica sea transformada en trabajo mecanico (Figura 5). Los cientificos vislumbran un campo potencial de aplicacion de los geles como musculos artificiales, para su utilizacion como actuadores en robotica o como protesis artificiales2.

Figura 5. (a) difusin cuando se hincha y (b) por expresin (squeezing) cuando se contrae .

12

III.3.2. Polmeros lineales y copolmeros en bloque

Los polmeros lineales estn formados por molculas que forman largas cadenas sin ramificaciones ni entrecruzamientos y que estn constituidos por unidades repetitivas iguales unidas entre si (homopolmeros lineales). Cuando participan dos unidades repetitivas diferentes en la misma cadena de polmero se denominan copolmeros. En stos, las unidades repetitivas se encuentren distribuidas ms o menos al azar en cada cadena polimrica. Las propiedades de este tipo de copolmeros suelen ser, con carcter general, un promedio de las propiedades que tendran cada uno de los homopolmeros por separado.
9

Los copolmeros en bloque son un tipo de copolmeros en los que las unidades repetitivas no estn distribuidas al azar sino asociadas formando bloques. Cada bloque est constituido por el mismo tipo de unidades repetitivas. Si los bloques son suficientemente largos, las propiedades de cada bloque se manifiestas por separado. La posibilidad de preparar este tipo de polmeros junto con el injerto de un polmero con otro, fue sugerida por primera vez por Mark en la dcada de los 50. Inicialmente para la sntesis de copolmeros en bloque se utilizaron mtodos mecanoqumicos. Los copolmeros en bloque exhiben frecuentemente propiedades nicas y tiles en disolucin y en estado slido, como consecuencia de la incompatibilidad termodinmica general de los bloques, que da como resultado una separacin en microfases Los copolmeros en bloque sensibles a pH y temperatura, presentan aplicaciones prometedoras y se estiman de considerable importancia porque son fcilmente sintetizables2.

III.3.3. Mezclas de polmeros

Una mezcla de polmeros se define como la combinacin de al menos dos macromolculas, polmeros o copolmeros, en la cual el contenido de una de ellas est por encima del 2% en peso.Se pueden producir de dos formas diferentes: mezclando dos polmeros formados separadamente o polimerizando in situ un monmero en presencia del otro polmero. Las mezclas de polmeros son muy utilizadas actualmente en la industria, se aplican en campos como la adhesin, la estabilidad coloidal, el diseo de materiales compuestos y materiales biocompatibles y representan una de las reas de mayor crecimiento en ciencia de materiales polimricos2.

III.3.4. Redes interpenetradas (IPN)

Una red interpenetrada est constituida por al menos dos subredes de dos polmeros diferentes en la que una de ellas se forma en la presencia de la primera. Una IPN se distingue de una mezcla de polmeros, copolmeros en bloque o copolmeros de injerto de dos maneras: a) El IPN se hincha en disolventes pero no se disuelve y b) Ni fluyen ni experimentan fluencia. Existen diferentes tipos de IPNs: secuenciales, simultneos (SIN), ltex, gradiente, termoplsticos y semi-IPN2.
10

III.3.5. Polmeros con memoria de forma (SMP: Shape-Memory Polymers)

Este tipo de polmeros responde a estmulos como calor, luz o agentes qumicos cambiando su forma y su mdulo elstico. Exhiben cambios radicales partiendo de una forma rgida hasta una flexible y elstica, regresando a su estado original sin ningn tipo de degradacin del material. Los polmeros con memoria de forma son de fcil manufactura y pueden ser una alternativa econmica a las aleaciones metlicas. Los SMP se distinguen igualmente por su baja densidad. La memoria de forma puede ser observada en diferentes clases de polmeros con considerables variaciones de composicin qumica como: poliuretano, polinorbornen, copolmeros de polietileno, copolmeros de poliestireno, polisteres, etc. Estos polmeros deben tenerse en consideracin en aplicaciones tales como los aviones de geometra variable, estructuras desplegables, dispositivos mdicos, o cualquier otra donde se requiera un efecto de memoria de forma o un cambio drstico en el mdulo elstico, con un mnimo aporte energtico2.

III.4. POLMEROS SENSIBLES A ESTMULOS

Los polmeros sensibles a estmulos muestran cambios drsticos en sus propiedades frente a ligeros cambios en el ambiente, temperatura, luz, concentracin salina o pH, entre otros. Este comportamiento puede ser utilizado en la preparacin de sistemas inteligentes para liberacin de frmacos, imitando, en cierta forma, la respuesta de los seres vivos2.

III.4.1. Temperatura
Con carcter general, los polmeros son solubles en disolventes en un determinado rango de temperaturas, es decir, la estabilidad de las disoluciones de polmeros est limitada tanto a altas como a bajas temperaturas. A bajas temperaturas, la mxima a la que hay que calentar para que el polmero se disuelva se denomina temperatura crtica superior (UCST). Por el contrario, en la regin de altas temperaturas, la mnima a la que hay que calentar para que no precipite se denomina temperatura crtica inferior (LCST).

11

El hecho de que los polmeros precipiten de sus disoluciones tanto al calentar como al enfriar es lo que ha dado origen a su empleo como dispositivos inteligentes. Se han investigado geles inteligentes termosensibles para aplicaciones en liberacin de frmacos y procesos de separacin de solutos. Tanto al calentar como al enfriar, las redes se contraen o colapsan. Polmeros como la poli(Nisopropilacrilamida), poli(N-vinilpiperidina), poli(N-vinilcaprolactama), etc. presentan este tipo de comportamiento. De los muchos polmeros sensibles a la temperatura, la poli(N-isopropilacrilamida) es probablemente el polmero ms utilizado2.

III.4.2. pH
Los polmeros sensibles al pH son polielectrolitos con grupos cido o bsico que aceptan o ceden protones en respuesta a cambios en el pH del medio. Los cidos y bases dbiles como los cidos carboxlicos, el cido fosfrico y las aminas respectivamente, muestran cambios en su estado de ionizacin bajo variaciones de pH. Esto conduce a un cambio conformacional del polmero soluble y a un cambio en el hinchamiento de los hidrogeles cuando los grupos ionizables estn unidos a la estructura polimrica. Los monmeros clsicos son el cido acrlico, el cido metacrlico, anhdrido maleico, y N,N-dimetilaminoetil metacrilato. Pero tambin se han descrito polmeros que contienen derivados del cido fosfrico. Los polmeros sensibles al pH se emplean en varias aplicaciones biomdicas, siendo la aplicacin ms importante su uso en sistemas de liberacin de frmacos y sensores de glucosa2.

III.4.3. Luz
Los polmeros que exhiben cambios en sus propiedades en respuesta a un estmulo luminoso se conocen como polmeros fotosensibles. La luz incidente puede producir cambios en su viscosidad, solubilidad, pH, conductividad, etc. Esta clase de polmeros inteligentes encuentra aplicacin en dispositivos fotoactivos tales como fotosensores o dispositivos de almacenamiento de informacin como equivalente molecular de fotorreceptores en sistemas biolgicos. Muchas molculas fotosensibles se transforman en otros ismeros bajo fotoexposicin.
12

ste es un proceso reversible denominado fotoisomerizacin, donde las molculas pueden volver a su estado inicial trmica o fotoqumicamente. Durante esta isomerizacin, el cambio conformacional debera ser suficientemente grande para causar un cambio notable en sus propiedades. Los hidrogeles sensibles a la luz se pueden dividir en hidrogeles sensibles a la luz UV y a la luz visible. A diferencia de la luz UV, la luz visible es fcil de conseguir, econmica, segura y se manipula fcilmente. Se han sintetizado hidrogeles sensibles a la luz UV empleando molculas de bis(4-dimetilamino)fenilmetil leucocianida dentro de la red polimrica. Se observ que a una temperatura fija, los hidrogeles se hincharon en respuesta a la luz UV y se contrajeron al eliminar el estmulo luminoso2.

III.4.4. Campo elctrico

Los polmeros electrosensibles exhiben cambios reversibles en algunas de sus propiedades bajo la influencia de un campo elctrico externo que puede ser controlado fcilmente. En la tabla 1 se muestran algunos tipos de polmeros electrosensibles, ejemplos de cada uno de ellos y algunas aplicaciones 2.

Tabla 1. Ejemplos de polmeros electrosensibles.

13

III.4.5. Campo magntico

Los polmeros sensibles al campo magntico se denominan polmeros magnetoactivos. Se basan generalmente en geles polimricos preparados mediante dispersin coloidal de partculas magnticas con un tamao tpico aproximado de 10 nm, en una red polimrica entrecruzada qumicamente. Si las partculas magnticas, ya sean en forma de polvo o dispersadas en un fluido magntico se introducen en un gel, el sistema se vuelve sensible a campos magnticos externos y el material resultante se denomina ferrogel. El gel sensible al campo magntico o ferrogel presenta una importante deformacin frente a un campo magntico no uniforme, debido al acoplamiento de las propiedades magnticas y elsticas. La magnetoelasticidad de los ferrogeles tiene un inters inherente aunque slo sea por la singularidad de tener una gran respuesta elstica a la polarizacin magntica2.

III.4.6. Reconocimiento molecular

Los geles de reconocimiento molecular identifican nicamente una substancia qumica especfica, como un catalizador o una enzima y que exhiben cambios de hinchamiento y contraccin2. Para disear y sintetizar geles con secuencias de monmeros que posibiliten la creacin de centros de reconocimiento qumica, se han desarrollado procedimientos de moldeado o impresin molecular (molecular imprinting). Esta tcnica requiere que la sntesis del polmero se lleve a cabo en presencia de la sustancia a reconocer para que sus molculas acten como moldes (Figura 6)12.

14

Figura 6. Esquema de un proceso convencional y del proceso de moldeado molecular (molecular imprinting) que se utilizan para preparar geles.

Cuando las molculas molde se eliminan, quedan en el material cavidades libres con el tamao, la forma y los grupos qumicos ms adecuados para volver a interaccionar con ellas. De esta manera, el polmero imprinted presentar una afinidad por las molculas del frmaco ms alta y especfica que el polmero convencional de la misma composicin12. Como resultado, pueden crearse geles que reconocen una molcula especfica, absorbindola o mostrando cambios de hinchamiento. De ese modo, al polmero de reconocimiento molecular se le denomina a menudo anticuerpo artificial, por ser altamente selectivo y por estar hecho a medida2.

III.5. ELECTROPOLIMERIZACIN
El flujo de una corriente andica a travs de una disolucin que contiene un disolvente, un electrolito y un monmero da lugar a la generacin de una pelcula polimrica sobre el nodo. La electropolimerizacin (o polimerizacin electroqumica electroiniciada) es un proceso rpido. Unos pocos segundos despus del inicio de la polarizacin andica, o del flujo de corriente andico, el electrodo se recubre con una pelcula oscura, normalmente negra. En tcnicas electroqumicas normalmente emplean una celda que contiene un gran volumen de disolucin formada por un disolvente, una sal soluble, electrolito, y una especie electroqumicamente activa15.
15

III.5.1. CONSIDERACIONES DE LA ELECTROPOLIMERIZACIN15

Para obtener una pelcula conductora con buenas propiedades fsicoqumicas recomendamos revisar los efectos que participan en el control de la electropolimerizacin. Los factores, como la reactividad del monmero, o los efectos del disolvente, sal, material del electrodo y temperatura nos abren un sistema amplio en el diseo de nuestra sntesis. Existen numerosos efectos, no obstante en general podemos decir que, los requerimientos tecnolgicos no son muy restrictivos. Es posible trabajar con temperaturas y presiones ambientales, con algunos monmeros en soluciones acuosas. La condicin ms restrictiva es el requerimiento de una atmsfera inerte si se desea producir pelculas para algunas aplicaciones especficas.

III.5.1.1. El monmero
Como cada monmero posee sitios preferibles para la electropolimerizacin, la ubicacin de los sustituyentes es esencial. En el caso de pirrol y tiofeno las posiciones 2 y 5 han de permanecer libres, mientras derivados sustituidos en las posiciones 3 y 4 dan monmeros fcilmente polimerizables. Respectivamente el azuleno tiene que tener las posiciones 1 y 3 desbloqueadas. La estabilidad de los cationes radicales tiene probablemente el rol ms importante en la generacin de una pelcula polimrica. Los cationes estables se alejan de la superficie del electrodo creando productos solubles. Los cationes reactivos reaccionan inmediatamente con la molcula adyacente arbitrariamente. Podemos interpretar que la estabilidad, o la reactividad de los monmeros estn afectadas por el beta sustituyente en el caso de los heterocclicos. Estudio experimental de generacin y propiedades fsicas de polmeros conductores han sido utilizadas varias familias de monmeros para la obtencin de una capa conductora. Los monmeros mas estudiados de los heterocclicos son el pirrol, el tiofeno, la anilina, el indol, el tionafteno, el furano, el carbazol, mientras los policclicos ms citados son el azuleno, el pireno, el trifenileno, el fluoreno y fluoranteno.

16

III.5.1.2. El disolvente
Como la reaccin del monmero es sensible al carcter nucleoflico del electrolito, normalmente utilizamos disolventes aprticos. Entre ellos, los ms comunes son el acetonitrilo, el diclorometano, la butanona y el propilencarbonato. El rendimiento y la calidad de las pelculas formadas desciende con la presencia de agentes nucleofilicos, como la piridina. En disolventes aprticos como el dimetilformamida, DMF, dimetilsulfoxido, DMSO, o hexametilfosforamida necesitamos introducir cido prtico como tampn para conseguir la polimerizacin. En medios acuosos las pelculas generadas a menudo son frgiles y tienen conductividades bajas.

III.5.1.3. El electrolito
Respeto a las propiedades del electrolito, la cuestin ms importante es la solubilidad, el grado de disociacin y la nucleofilidad. En la mayor parte de publicaciones emplean sales de tetraalquil amonio y cidos prticos en disolventes aprticos. El uso de aniones altamente nuclefilos como los halgenos, hidrxidos, alcxidos, cianuros, acetatos y benzoatos resulta en interferencia con la polimerizacin y llega a colorear la disolucin por la formacin de productos solubles.

III.5.1.4. El electrodo
El material del electrodo es una consideracin crtica, porque los polmeros se generan anodicamente y el electrodo no debe oxidarse en el mismo tiempo. La mayora de polmeros conductores pelculas han sido formadas sobre platino, oro, materiales semiconductores, vidrio de oxido de iridio, grafito y acero inoxidable.

III.5.1.5. La temperatura
La temperatura, de la generacin, tambin afecta a la conductividad del polmero generado. Usualmente altas conductividades resultan de temperaturas mas bajas.

17

III.6. ELECTROCROMISMO: QU ES Y PARA QU SIRVE

El electrocromismo es un fenmeno que despierta mucho inters por sus potenciales usos en las llamadas ventanas inteligentes, el cual permite balancear la energa trmica y la luminosidad de los ambientes5. Es el cambio reversible de las propiedades pticas (transmitancia o reflectancia) 18 generalmente, de color, al cambiar su estado de oxidacin11 que muestran ciertos materiales cuando se les aplica un pequeo voltaje. Para que el fenmeno ocurra es necesario que el material se encuentre en contacto con un electrolito18. Existen numerosas substancias qumicas, tanto inorgnicas como orgnicas, que presentan electrocromismo. Ejemplos comunes son los xidos inorgnicos (trixido de wolframio, fundamentalmente), los colorantes tipo violgenos y, sobre todo, los sistemas basados en polmeros conductores como la polianilina, el polipirrol y el politiofeno11. El electrocromismo tambin puede referirse como el cambio de las propiedades pticas inducidas por los procesos redox que tienen lugar en un cierto material. As, el electrocromismo de la polianilina, conocido desde 1876, se debe a sus diferentes formas de protonacin y oxidacin que presenta. Estas propiedades electrocrmicas han permitido construir ventanas inteligentes que absorben la luz solar en verano6. Generalmente, los polmeros conductores se colorean fuertemente en su estado dopado oxidado y son prcticamente transparentes o estn muy dbilmente coloreados en su estado reducido. Los electrodos cubiertos de polianilina presentan dos cambios de color, de transparente a amarillo verdoso y luego a negro oscuro, al variar el potencial aplicado11. Hoy en da, el fenmeno del cambio de color en estos materiales es aprovechado para la fabricacin de dispositivos electrocrmicos, que son la base de varias aplicaciones industriales dada sus particulares caractersticas. Se emplean, por ejemplo, en automocin (espejos antirreflectantes), en construccin (control del sobrecalentamiento de edificios, ventanas inteligentes), en oftalmologa (proteccin ocular), como indicadores de la temperatura para sistemas de seguridad y como filtros pticos, as como en pantallas odisplays para telecomunicaciones11.

18

III.6.1. Ventanas inteligentes

Para la elaboracin de ventanas inteligentes, se utilizan un material electrocromico que, es aquel que sufre un cambio de color reversible cuando se reduce o cuando se oxida al paso de una corriente elctrica 2, as se aprovecha la propiedad de cambio de color de lo materiales8. Pelculas finas de polmero presentan diferentes colores en los estados, oxidado y reducido, debido a la formacin y destruccin reversible de estados polarnicos/bipolarnicos y niveles electrnicos vacos en el polmero entre la banda de valencia y la de conduccin 15. El cambio de color entre un material semiconductor u otro conductor provoca al mismo tiempo un cambio en la reflectividad. Estas alternancias de color y reflectividad son reversibles como la oxidacin/reduccin que los origina y estn siendo utilizados para producir diferentes dispositivos: ventanas inteligentes, dispositivos de visualizacin, pantallas planas o filtros pticos15. La cantidad de calor y luz que dejan pasar estas ventanas tambin pueden regularse manipulando la reactividad del cristal, de modo parecido a las modernas gafas de sol fotocrmicas que se adaptan a condiciones de luz 9. Asimismo, permiten el control de la intensidad de la luz capaz de penetrar en un espacio cerrado como edificios, coches y aviones, entre otros 8. Cuando anochece la luz no es suficiente para mantener la iluminacin adecuada (estando el polmero en estado reducido) se conecta automticamente la luz elctrica y se controla la intensidad hasta alcanzarse el nivel adecuado de intensidad10. Los parmetros tcnicos ms importantes son: el porcentaje de variacin de la absorcin entre los estados oxidado y reducido, y el tiempo de respuesta. El primer parmetro est relacionado con la capacidad de almacenamiento de carga en la pelcula. El tiempo de transicin est relacionado con las velocidades de oxidacin/reduccin, controladas por procesos de relajacin10.

III.6.2. Cmo funcionan las ventanas inteligentes

Una ventana inteligente incluye hasta siete capas de materiales. El funcionamiento del dispositivo se basa en el transporte de hidrgeno o tomos de litio desde una capa de almacenamiento a travs de una capa conductora de iones (electrolito) inyectndolos en una capa electrocrmica. La inyeccin de iones en la capa electrocrmica cambia sus propiedades pticas, provocando el que absorba la luz visible. El efecto a larga escala es el oscurecimiento de la ventana 11.

19

Las tres capas centrales forman una estructura de tipo sndwich entre dos vidrios transparentes recubiertos de una fina capa de un xido conductor de la electricidad. Figura (7). Todas las capas son trasparentes a la luz solar11.

Figura 7. Esquema de un dispositivo electricrmico

Para oscurecer o colorear la ventana, se aplica un voltaje a travs de las dos capas de xido transparente. Este voltaje conduce a los iones de la capa de almacenamiento a travs de la capa de conductividad inica para terminar en la capa electrocrmica. Cuando el potencial se revierte los iones migran en la direccin opuesta y, al ser expulsados de la capa electro electrocrmica, el material se aclara y la ventana vuelve a ser transparente11. La oxidacin del polmero provoca un cambio del color (de azul a verde oscuro en polianilina y de amarillo claro a azul en polipirrol) e incrementa su reflectividad. La capa intermedia acta como un electrolito slido transparente. Por lo tanto, durante la oxidacin del polmero la intensidad de luz que atraviesa la ventana desciende y la reflectividad aumenta8. Generalmente los polmeros conductores, en el estado neutro poseen colores tenues y a medida que avanza la oxidacin el color del polmero se va desplazando hacia el azul hasta llegar al negro15. Durante la reduccin polimrica ocurre el proceso inverso. La intensidad puede ser controlada manualmente o automticamente mediante la conexin de un suministrador de potencial a travs de un microprocesador y un programa que defina el nivel de intensidad requerido8.

20

La oxidacin/reduccin de una pelcula provoca un aumento/descenso del volumen respectivamente, debido a la apertura/cierre de la red polimrica por fuerzas de expulsin creado por las cargas positivas y la introduccin/expulsin consecutiva de los contraiones durante el proceso de la oxidacin y reduccin. Este cambio reversible de volumen da lugar a un cambio reversible en la longitud y el espesor. Debido a sta reversibilidad se obtiene un movimiento mecnico a travs del control electroqumico de los procesos redox en el polmero15. Al cambiar el estado de oxidacin cambian las propiedades. El hecho de que el estado de oxidacin sea reversible, conduce a que las propiedades tambin lo sean. Las podemos clasificar como: Capacidad de almacenar carga elctrica: cargado, descargado. Propiedades electrocrmicas: colores diferentes segn el dopado. Propiedades electroquimicomecnicas: volmenes diferentes segn el dopado. Electrodisolucin: solubilidad segn el dopado. Liberacin y absorcin electrocontrolada: segn el dopado.

III.6.3. Ventajas de las ventanas inteligentes

En la industria de la vivienda, las propiedades de variabilidad ptica, se utilizan como controladores inteligentes de la iluminacin o el flujo trmico que ingresa o sale de una habitacin18. As, pueden ser utilizadas en climas clidos para oscurecer y disminuir la energa solar cuando el sol brilla con ms fuerza, con el consiguiente ahorro energtico en aire acondicionado. Este proceso sera reversible, por lo que estas ventanas se aclararan para aprovechar la energa solar en invierno, con el consiguiente ahorro en calefaccin. En el caso de los coches estos dispositivos se oscureceran cuando el coche estuviera aparcado por lo que el vehculo se mantendra fresco11. Las ventanas inteligentes se encuentran destinadas al ahorro energtico en la climatizacin de edificios o construcciones que as lo requieran o en algunos casos desechar la energa calrica proveniente del exterior, transmitidas por ventanas grandes de edificios hacia el interior de una habitacin y en otros se desea mantener una iluminacin adecuada8.

21

III.6.4. Las perspectivas de futuro

Hasta hace poco tiempo estos dispositivos slo haban sido demostrados a escala de laboratorio, si bien recientemente varias compaas han ofrecido productos basados en esta tecnologa. Sin embargo, su comercializacin slo ser posible si se consigue disminuir su costo, aumentar la durabilidad y fabricar dispositivos en tamaos prcticos11.

III.7. APLICACION DE POLIMEROS CONDUCTORES Y PELICULAS EN LA

ELABORACIN DE VENTANAS INTELIGENTES

III.7.1. Polimerizacin con la polianilina14

La polianilina negro de anilina es el producto polimrico de la oxidacin de anilina en condiciones acidas15. Esta compuesta de unidades repetidas de anilina conectadas entre si para formar una cadena de tomos de nitrgeno y anillos de benceno alternados16. La polianilina (PANI) es uno de los polmeros conductores ms intensamente estudiados en los ltimos 15 aos, debido a sus propiedades qumicas, pticas, electrnicas y estabilidad ambiental16. Puede ser mezclada con diferentes polmeros sin que se produzca su degradacin. La PANI aporta la conductividad al material resultante con la consiguiente disminucin de carga esttica y aumento del aislamiento contra radiofrecuencia, mientras que el polmero dielctrico aporta la resistencia mecnica y/o procesabilidad17.

Metodologa

Dopada por protonacin Polianilina Transferencia de carga

Ac. protonico.

Agente oxidante

22

Sintesis polianilina

Oxidacon anilina

Persulfato de amonio medio acuoso

Via electroquimica

III.7.2. Pelculas delgadas de WO3 por sol-gel13

Las pelculas delgadas de xido de tungsteno poseen un gran nmero de aplicaciones, especialmente en la fabricacin de dispositivos basados en las propiedades electrocrmicas y gasocrmicas que exhibe este material. El electrocromismo y gasocromismo consisten en un cambio de coloracin de la pelcula al ser sometida a una diferencia de potencial o a un gas determinado, respectivamente.

23

Estas caractersticas posibilitan la aplicacin del xido de tungsteno en: ventanas inteligentes, pantallas de dispositivos electrnicos, espejos retrovisores de automviles, bateras y sensores.

Metodologa

Mtodo de Spincoating (rotacin de substratos) 50 ml a 5700 rpm Tcnica de sol-gel Mtodo de Dipcoating que es bsicamente inmersin en solgel

La tcnica sol-gel consiste en la hidrlisis de los precursores moleculares y la policondensacin a una forma vidriosa (matrices amorfas). Por su porosidad permite la agregacin de sustancias orgnicas e inorgnicas durante la formacin de la red vidriosa alrededor de 20 C y a presin atmosfrica.

Precursor WCl6 Obtencin de peliculas delgadas de WO3

Solvente Alcohol isopropilico

24

Para la obtencin de las pelculas delgadas de WO3 se utiliz WCl6 que es disuelto en alcohol isoproplico en un razn de 2 gr/20 ml, mediante agitacin constante a temperatura ambiente. La solucin inicialmente toma un color naranja y rpidamente cambia a amarillo profundo; luego de 15 minutos en agitacin la solucin cambia su color a un azul oscuro. Esto se debe a una reduccin de iones de tungsteno, de W+6 a W+5. Esta reduccin del tungsteno es acompaada por la oxidacin de iones de cloruro en forma de gas que se libera durante la reaccin. WCl6 + 2C3H7(OH) 1/2Cl2 + WCl3(OC3H7)2+2HCl

Una hora despus de haber iniciado la reaccin:

Detener agitacin

Se pesa la solucin

Se agrega 1% de polinenglicol

Se pone a una temperatura de 45c

Se deja en agitacion nuevamente

El polietilenglicol 200 PEG es un agente dispersante que evita la formacin de grandes aglomerados y favorece la uniformidad en la morfologa de las pelculas, evitando la formacin de grietas.

25

Dos horas despus:

Inicia

Preparacin de capas de WO3.

Sobre un substrato

Recubierto por una capa de oxido indioestao

Vidrio corning

Los substratos se sometieron a un proceso de limpieza en ultrasonido para la eliminacin de impurezas no deseadas. La limpieza se realiz de la siguiente forma: se puso el substrato primero en agua destilada, luego en acetona por 5 minutos, despus en alcohol isoproplico durante otros 5 minutos y finalmente se enjuago bajo corriente de agua bidestilada. Despus los substratos se secaron con aire a temperatura ambiente. Se prepararon muestras de una capa y de cuatro capas. Para las de cuatro capas, una vez realizado el primer depsito, ste se seca en el horno a 60C por 30 minutos, se deposita la prxima capa y as sucesivamente. Al finalizar el crecimiento las capas se colocan en un horno a 60C para secarse durante 2 horas. Esta mezcla se hizo con diferentes concentraciones de sus componentes, adems de variar la temperatura y tiempo de agitacin, esto para encontrar las mejores proporciones y condiciones para hacer las pelculas y obtener los resultados deseados. Finalmente al material obtenido se le dio un tratamiento trmico a diferentes temperaturas de 500 y 700 C por 5 horas en un horno en aire y a presin ambiente.

III.7.3. Pelculas obtenidas a partir de NiOX5

Uno de los materiales que ha recibido importante atencin es el oxido de nquel, debido a sus buenas propiedades electrocrmicas: contraste ptico pronunciado, durable, tiempo de respuesta adecuado para las smart Windows, etc.

26

Para la obtencin de oxido de nquel en forma de pelcula delgada con propiedades electrocrmicas se han empleado varios tipos de tcnicas, predominando aquellas basadas en mtodos de vaco y aquellas basadas en tcnicas electroqumicas. Recubrimientos electrocrmicos usando el mtodo del roco piroltico ha sido escasamente empleado, a pesar de ser una tcnica de bajo costo, sencilla y potencialmente til para recubrimientos en reas grandes.

Metodologa Las pelculas presentan un electrocromismo pronunciado y con alta transmitancia en el estado claro. Para este trabajo se realizaron dos procedimientos: A).- empleando una solucin alcohlica de nitrato de nquel. B).usando una solucin acuosa de la mezcla de nitrato de nquel con nitrato de cobalto. Las pelculas de NiOX fueron obtenidas mediante un sistema de roco, En la voltametra cclica (insercin/extraccin de carga) se utilizo un potentiostato en una celda electroqumica de de tres electrodos: la muestra como electrodo de trabajo (ET), una lamina de platino como contraelectrodo (EC) y calomel saturado como electrodo de referencia (ER). El proceso de insercin/extraccin de carga se realizo en un medio electroltico que consisti de una solucin acuosa bsica de KOH 0.1 M. Las soluciones pirolticas empleadas en los procedimientos mencionados fueron las siguientes: soluciones alcohlicas de nitrato de nquel con concentraciones de 0.05, 0.1 y 0.25M; soluciones acuosas de la mezcla de nitrato de nquel: nitrato de cobalto en las proporciones molares de 100:0, 90:10, 70:30 y 50:50. Para el anlisis estructural de las pelculas se empleo difractometra de rayos X, y para el estudio de la relacin Ni:Co en las pelculas se empleo fluorescencia de rayos-X.

III.7.4. Pelculas electrocrmicas de TiO por la tcnica de sputtering18

El dixido de titanio tiene aplicaciones en campos tan distintos como la medicina, microelectrnica, la industria de pintura, papel, etc. Una de las aplicaciones es la fabricacin de pelculas, las cuales muestran su eficacia como material electrocrmico cuando son ubicadas en una celda electroqumica.
27

Metodologa Las pelculas delgadas de TiO2 mostradas en ste trabajo se obtuvieron por la tcnica de vaco llamada sputtering. Segn esta tcnica, un ctodo de Ti es bombardeado por iones de argn impulsados por un campo elctrico intenso. Las colisiones arrancan tomos de Ti que son depositados sobre un substrato. Regulando la presin parcial de oxgeno, temperatura del sustrato, y rapidez de deposicin es posible obtener pelculas de oxido de titanio de estequiometria variable TiOx. Una pelcula delgada de TiO2 se deposita sobre un electrodo transparente como el In2O3 dopado con Sn (conocido comnmente como ITO) y se pone en contacto con una solucin 1M LiCl4 en carbonato de propileno. Al polarizar el ITO respecto a un electrodo de referencia, cambia la coloracin de la pelcula de TiO 2 a un tono azulado gris. Al invertir la polaridad, la pelcula recobra su transparencia. Al polarizar la pelcula de TiO2 negativamente, los cationes Li+ se intercalan en la estructura del TiO2 y simultneamente, se produce un incremento de la densidad electrnica que preserva la neutralidad local de carga. Esquemticamente, el proceso se puede representar por la reaccin siguiente.

Para observar el electrocromismo del TiO2 las pelculas se montaron como electrodo de trabajo en una celda electroqumica y se les aplic un potencial catdico (a la capa de ITO) respecto a un contraelectrodo de Li en una solucin de LiClO4 disuelto en carbonato de propileno (Figura 8).

Figura 8. Celda electroqumica para observar el efecto electrocrmico. Se establece un potencial negativo entre el electrodo de trabajo ITO y el electrodo de referencia. Los iones Li+ son intercalados en la pelcula de TiO2 y sta se obscurece.

28

IV. METODOLOGIA
Una vez que se determinaron los objetivos de la investigacin y con ello precisar lo que se pretende lograr con esta investigacin, nos dimos a la tarea de hacer una investigacin de temas relacionados con las ventanas inteligentes dentro de la cual obtuvimos informacin sobre que son las ventanas inteligentes, los diferentes tipos de polmeros que pueden ser utilizados para su elaboracin y como funcionan estas. Al mismo tiempo se compararon las diferentes tcnicas analticas de elaboracin de pelculas polimricas conductoras utilizadas en las ventanas inteligentes, as como tambin se investigo sobre las variables que llegan a afectar la eficiencia del producto. Integrando toda la informacin obtenida y una vez analizada se ordeno siguiendo una secuencia organizada de los temas a tratar. As se puedo clasificar las metodologas de diferentes procesos en la elaboracin de pelculas polimricas lo que nos ayudo a obtener comparaciones de las ventajas y desventajas de cada proceso para determinar cual es el ms factible.

29

V. RESULTADOS

Tipo de polmero pelcula a utilizar

Ventajas

Desventajas

Sntesis qumica electroqumica. Polimerizacin de anilina

/ Obtencin de subproductos y la generacin de desechos Es que monmeros son qumicos variados por lo mayores. que se necesita purificarlo.

Pelcula de WO3

Incrementa el espesor de Las pelculas sin las pelculas delgadas con tratamiento trmico son el aumento de la amorfas. temperatura. Se encontr un pico Buena adherencia, correspondiente al cloro, homogeneidad y sin grietas. que es un subproducto de la reaccin, y que desaparece para las muestras tratadas trmicamente.

Pelcula de NiOx

Se obtiene un buen comportamiento electrocromico. Tcnica sencilla y de bajo costo.

30

VI. CONCLUSIONES
Se cumplieron con los objetivos propuestos ya que ahora sabemos el funcionamiento de una ventana inteligente adems de conocer los polmeros y sus propiedades esenciales para la elaboracin as como las variables que influyen en el proceso polimerico. Tambin se conocieron las perspectivas para un desarrollo sustentable y sus posibles mejoramientos en un futuro, optimizando y mejorando el proceso de polimerizacin. Se pudieron comparar las metodologas investigadas en cuanto a sus ventajas y desventajas esto nos servirn para una aplicacin futura.

VII. BIBLIOGRAFIA
1. Mauricio D. Carbajal Tinoc. Premios Nobel en Ciencias 2000: Qumica. Plsticos que conducen electricidad. 2001. 43-46. 2. Encarnacin Cano Serrano, Marina Urbina Fraile. Polmeros inteligentes. Informe de vigilancia tecnolgica. 2008. 3. Marisela Choy M. Polmeros conductores como alternativa tecnolgica en la proteccin de nuestro ambiente. 4. Vctor M. Ovando-Medina, Miguel A. Corona-Rivera, Francisco J. MartnezLpez, Iveth D. Antonio-Carmona, Jaime E. A. Orozco-Hernndez. Los polmeros conductores de la electricidad y sus aplicaciones en la nanotecnologa. 5. Revista CIT. Centro de Informacin Tecnolgica. Volumen 8. N.3. Editor. Jose O. Valderrama. Pg. 56. 6. Qumica y sociedad: un binomio positivo. Ministerio de educacin y ciencia. Secretaria General de Educacin. Escrito por Federico Lpez Mateos, Francisco Morugn Arias. Pg. 134. 7. Paloma Prez Ibez. Sistemas polimricos inteligentes con entrecruzamiento biodegradable. Instituto de Ciencia y Tecnologa de Polmeros. CSIC. Universidad Complutense de Madrid.
31

8. Hypatia. Ventanas Inteligentes: Polmeros semiconductores. Dra. Maria Elena Nicho Daz. Centro de Investigacin en Ingeniera y Ciencias Aplicadas (CIICAp-UAEM). 9. Nanotecnologa. Nuevas promesas, nuevos peligros. Toby Shelley, 2006. Pg. 34. 10. Centro de Electroqumica y Materiales Inteligentes de la http://www.upct.es/~equimica/laboratorio/ventanas_inteligentes.htm UPC

11. CIDETEC. Boletn informativo. N 3 JUNIO 2001 12. DR. ngel Concheiro Nine. Polmeros sensibles a estmulos. Nuevos materiales inteligentes para sistemas de liberacin de medicamentos. 13. Pelculas delgadas de WO3 por sol-gel: propiedades estructurales y morfolgicas. Acosta Daz, M.1, Vales Pinzn, C.2 y Riech Mndez, I.1 http://www.revista.ingenieria.uady.mx/volumen13/peliculas_delgadas.pdf 14. Polmeros conductores inteligentes. Dr. Alejandro Baeza. Facultad de qumica, Departamento de qumica analtica, UNAM. Baeza@servidor.unam.mx 15. Estudio experimental de generacin y propiedades fsicas de polmeros conductores. http://upcommons.upc.edu/pfc/bitstream/2099.1/4887/4/03_Memoria.pdf 16. CAPITULO1. http://tesis.uson.mx/digital/tesis/docs/1530/Introducci%C3%B3n.pdf 17. Ricardo Echevarria, Maria C. Miras, Cesar Barbero. Sintesis y propiedades de pelculas compuestas de polianilina y polmeros dielctricos. 18. Erika G. Tuesta y Abel Gutarra. fotocatalticas del dixido de titanio. Aplicaciones electrocrmicas y

32