ENG06632-Metalurgia Extrativa dos Metais No-Ferrosos II-A Nestor Cezar Heck - DEMET / UFRGS

2 CALCINAO
2.1 INTRODUO o tratamento de remoo da gua, CO2 e de outros gases ligados fortemente, qumicamente a uma substncia tipicamente hidratos e carbonatos. A calcinao um processo vigorosamente endotrmico usada principalmente na produo de xidos, segundo: MgCO3 = MgO + CO2(g) ou Al2O33H2O = Al2O3 + 3H2O(g). A reao inversa lenta, porm existe! A calcinao serve para eliminar gases, diminuir o volume da carga ou para evitar o consumo de um combustvel caro, sendo ento realizada parte do processo principal. As temperaturas de calcinao variam; o MgCO3 se decompe aproximadamente temperatura de 400C, enquanto que para decompor o CaCO3 deve-se atingir aproximadamente 900C. A estrutura e a morfologia do calcinado sofrem modificaes com a exposio ao calor to mais profundas quanto maior forem a temperatura e a durao do processo e isso pode diminuir a reatividade de alguns produtos calcinados. Algumas substncias, ao perderem gua de cristalizao, sofrem hidrlise, impossibilitando a sua calcinao. Uma caracterstica desse processo o uso de uma fase gasosa para transferir o calor necessrio e, simultaneamente, arrastar os produtos gasosos da decomposio. A calcinao realizada em reatores do tipo forno de cuba, forno rotativo e leito fluidizado. A agitao mecnica, por exemplo, por meio de ps ou por tamboreamento, um fator importante do processo. 2.2 TERMODINMICA DA CALCINAO O caso da eliminao da gua muito interessante para mostrar que no existe uma fronteira ntida entre gua livre e a gua ligada quimicamente a um composto. Isto observado claramente em substncias minerais do tipo argilas e hidratos (ver Figura 2.1); para elas, a temperatura na qual a presso parcial da gua igual a uma atmosfera, em funo do quociente molar H2O / Me2O3, cresce continuamente, com inclinaes variadas, desde aquela da gua livre, de 100C (material mido), at valores muito elevados, em excesso de 1000C (hidrato quase completamente desidratado), medida que a razo molar gua-xido diminui e o material vai sendo calcinado. Este fenmeno, observado por outro ngulo, mostra que a presso parcial da gua mantida a uma temperatura de 100C decresce continuamente, de maneira no uniforme, desde a presso de uma atmosfera at valores nfimos, medida que diminui o valor do quociente molar gua-xido. Isto mostra o quanto difcil a eliminao total da gua desses materiais. A calcinao uma operao nitidamente endotrmica. Isso pode ser visto pela aplicao da equao de Vant Hoff aos dados de equilbrio da reao de calcinao de alguns carbonatos e hidratos, Figura 2.2. A entalpia da calcinao do carbonato de clcio: CaCO3 = CaO + CO2(g) quase quatro vezes maior do que aquela da evaporao, com H298 = + 178,2 kJ; alm disto, a energia (sob a forma de calor) deve ser fornecida em temperaturas elevadas fato que dificulta ainda mais o processo de calcinao, pois necessita-se de fontes de calor de alta temperatura! Algumas substncias, ao perderem gua de cristalizao, sofrem hidrlise,

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impossibilitando a sua calcinao; por exemplo: a obteno de MgCl2 anidro a partir do MgCl26H2O no possvel pois no aquecimento ele perde parte da gua produzindo MgCl21,5H2O. Esta substncia, ao ser aquecida, hidrolisa, gerando MgO: MgCl21,5H2O = MgCl2 + 1,5H2O e MgCl2 + 1,5H2O = MgO + 2HCl + 0,5H2O 2.3 CINTICA DA CALCINAO A taxa de calcinao dos carbonatos se torna elevada quando se atinge a temperatura onde a presso parcial de equilbrio do CO2 ou da gua torna-se igual presso total do reator (fenmeno semelhante ao da ebulio); esta temperatura denominada de temperatura de decomposio ou de calcinao (ver Figura 2.2) e muito importante na prtica industrial.

Fig.2.1 Presso de vapor d'gua temperatura constante (direita) e temperatura para uma presso constante (esquerda) para o sistema Me2O3-H2O, esquemtico (Rosenqvist, T.: Princ. of Extr. Metall., McGraw-Hill, 1972, Figura 8-4, p. 238) interessante lembrar que os gases que transportam calor geralmente contm CO2 ou gua; esse fato prejudicial se assemelha, em ltima anlise, ao uso de gases midos no processo de secagem. Os gases provenientes da combusto do carvo, por exemplo, podem conter grande quantidade de CO2. A taxa de converso, na calcinao dos carbonatos, parece ser controlada pelo fornecimento de calor para a decomposio ao menos para as partculas maiores do que 40 mm. Assim, a calcinao dos carbonatos governada pelas mesmas leis que se aplicam s reaes controladas pela difuso: (i) o tempo de decomposio proporcional ao quadrado do dimetro da partcula; e (ii), a taxa de converso inversamente proporcional ao dimetro da partcula. No se deve esquecer, no entanto, que outros fatores como, por exemplo, a

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existncia de porosidade aberta na partcula, trincas, etc. podem ter papis muito importantes no processo de calcinao.

Fig.2.2 Presso de equilbrio esquemtica (simultaneamente diagrama de equilbrio) do sistema composto pelas fases carbonato (ou hidrato), calcinado (xido) e atmosfera de CO2 (ou H2O) em funo do inverso da temperatura (Td = temperatura de decomposio)