Agua

Las propiedades fsicas Estructura

Tenemos que incluir un estudio de las propiedades del agua en nuestro material de presentacin para una nmero de razones. Puesto que comprende aproximadamente 70% de nuestra masa, es el medio en el que el la gran mayora de nuestras biomolculas residen. Tiene una gran influencia en sus formas y funciones, que afecta al metabolismo, e incluso participa en las reacciones bioqumicas. H + y OH-, el recuerdo, se puede tienen un gran efecto sobre la reactividad de diversos grupos funcionales. El agua es el producto final de una celular de la combustin, y participa en la fotosntesis mediante la donacin de electrones para convertirse en oxgeno molecular. Las propiedades del agua, en comparacin con otras sustancias con similares elemental composicin, tales como H2S, NH3, etc, son muy inusuales.

Recordando que O tiene 2 pares solitarios, es de esperar que el agua sera tetradrica. (SP3 hibridacin). El ngulo HOH es algo menor que el valor esperado de 109,50 porque los pares solitarios difusas "empujar" los tomos de hidrgeno ms cerca. El agua es por lo tanto una molcula muy polar y un excelente disolvente para disolver solutos polares, como NaCl. El agua tambin es capaz de formar enlaces de hidrgeno, en la que H es compartido entre un electronegativo donante y un receptor de electronegativo. Donantes biolgicamente relevantes y aceptores son tomos tales como O y N.

La carga parcial H (+) y S (-) interactan en gran medida a travs de energas de interaccin de Coulomb, que dependen slo de 1 / r. Sin embargo, se encontr que H-enlaces son ms fuertes cuando el donante H aceptor son colineales. Puesto que no hay direccionalidad tal asociado con Coulomb interacciones, cierta superposicin con capa exterior orbitales est involucrado. Tenga en cuenta que el agua puede donar y al mismo tiempo acepta 2 H-bonos. Es la tremenda hbond capacidades de agua que son responsables de sus propiedades nicas: Los puntos de fusin y de ebullicin son mucho ms altas que para las sustancias como

el CH4 y H2S. Tmp para el CH4 =-2640C, por ejemplo. Temperaturas mucho ms altas de lo que cabra esperar son necesario para interrumpir la atraccin entre molculas de agua. El hielo es menos denso que el agua debido a los ngulos de HOH en el hielo son ms lineales que se encuentran en agua. Esto obliga a las molculas de agua ms separados, lo que disminuye la densidad. En el hielo que hay un promedio de 4 Henlaces por molcula de agua. Dado que el hielo es menos denso que las formas lquidas de agua de hielo, en las superficies de los lagos, permitiendo que contine la vida debajo. Tambin esqus y patines para deslizarse por lo bien a travs de las superficies de nieve y hielo. Sorprendentemente, hay alrededor de 3,4 puentes de H por molcula de agua en estado lquido, lo que representa en gran parte por el punto de ebullicin inusualmente grande de agua. Los enlaces de hidrgeno son ejemplos de interacciones no covalentes (en oposicin a los enlaces covalentes, que son mucho ms fuertes). Otros tipos de interacciones no covalentes que se producen entre biolgica molculas (incluida el agua) son inicos, o electrostticas, interacciones (Coulomb) entre molculas o iones con cargas formales, las interacciones de van der Waals en molculas neutras, que consisten en interacciones dipolo-dipolo (dipolos permanentes o inducidos) y la dispersin de Londres fuerzas.

Se puede observar a partir de esta tabla que las interacciones inicas y enlaces de hidrgeno son dos ejemplos de interacciones no covalentes que pueden ocurrir dentro y entre las molculas biolgicas.Todos ellos son mucho ms dbiles que las interacciones covalentes. Como veremos, estas interacciones no covalentes son gran parte responsables de las formas, o conformaciones, que las molculas biolgicas suponer que dar la altura de su funcionalidad. Van del Waals interacciones se refieren a las interacciones no covalentes que se producen entre neutros (en oposicin a cargado) y consisten en molculas de compuesto de interacciones entre dipolos (dipolo dipolo, dipolo dipolo inducido, dipolo inducido dipolo inducido (ver Figura 2-5). Van der Waals interacciones tambin incluyen a muy corto alcance interacciones de repulsin que se 12 producen a muy cerca distancias (% repulsiones estricas 1/r ). Propiedades del disolvente Recordemos la expresin, "como se disuelven como." El carcter polar del agua lo convierte en un excelente disolvente para polar, as como inico, solutos. Tales solutos son hidrfilas. Agua disuelve solutos hidroflicos tales como sal de mesa (NaCl) mediante la sustitucin de la inico fuertemente atrayendo interacciones en sal (el punto de fusin extremadamente alto de sal es una indicacin de tal fuerte interacciones) de las interacciones ms fuertes entre las molculas de agua e individuales de Na + y Clions (Figura 2-6)

La hidratacin (en general, solvatacin) de tales iones es en s mismo energticamente favorable. Adems, la hidratacin reduce la atraccin de iones positivos y negativos. Debido a la capacidad de enlace de hidrgeno del agua, los solutos con donantes de enlaces de hidrgeno (NH), OH) y / o aceptores (C = O) son ms fcilmente soluble en agua. Efecto hidrofbico Sustancias no polares, por el contrario, no son fcilmente solubles en agua. El agua tiende a minimizar su contacto con dichas sustancias, resultando en la formacin de agregados de soluto en agua. Los datos termodinmicos de la Tabla 2 para las entalpas y entropas y energas libres de transferencia de los hidrocarburos no polares de agua a los disolventes no polares es informativo:

Positivo) H valores nos dicen que los solutos prefiere permanecer en el agua. Positivo) S valores indican nosotros que los solutos tanto preferira no estar en el agua. En este caso los efectos entrpicos dictar que los hidrocarburos de manera espontnea la transferencia de agua a disolvente no polar (aunque podra ser posible para reducir la temperatura suficiente para que las contribuciones entlpicos dominar y el soluto permanece en el agua). Recordando la relacin entre la entropa y el azar, resulta que agua se convierte en altamente estructurados en la presencia de hidrocarburos en un intento de mantener su extensa red de enlaces de hidrgeno. Cuando el hidrocarburo se elimina del agua en el disolvente no polar, el agua pierde su estructura y recupera su entropa. En las clulas del argumento anterior dicta que los grupos no polares

tienden a eliminar como tanto como sea posible en el medio acuoso, que es la fuerza impulsora para la membrana formacin, etc, como veremos. Anffilos, tales como los fosfolpidos y jabones, forman micelas y bicapas en un intento para minimizar la exposicin de sus grupos hidrfobos a agua:

El agua en nuestras clulas es similar en composicin al agua de mar, probablemente debido a nuestro primordial origen. La presencia de una gran cantidad de diversos solutos, junto con la de membranas que rodean a las clulas y orgnulos, lleva una propiedad denominada smosis, que describe el tendencia de disolvente (agua pura) para pasar de una regin de concentracin de solutos de bajo a alto concentracin de soluto. Este efecto termodinmico explica cmo el agua es capaz de alcanzar las cimas de rboles. Se ha de distinguirse de difusin, o el movimiento al azar de soluto. Nota: Los microorganismos que se basan en la difusin para la adquisicin de nutrientes. Los organismos ms grandes tienen evolucionado para desarrollar sistemas circulatorios. Dado que la difusin a travs de una membrana se maximiza cuando el rea de la superficie de la clula a volumen interior se maximiza. Puesto que el volumen es proporcional a r3, pero superficie proporcional a r2, el rea superficial se maximiza cuando r es pequeo, es decir, para los pequeos organismos. En nuestro cuerpo, los glbulos rojos son discos en lugar de esferas bicncavos para maximizar rea de superficie a volumen, aumentando as el flujo de O2 (y CO2) dentro y fuera de, respectivamente, la clula. Propiedades qumicas del agua Ionizacin Recordemos la ligera tendencia de las aguas para ionizar:

(De hecho, el H + residen en las molculas de agua para formar H3O +, etc, con lo que aumenta rpidamente el movilidad de H +, por lo tanto tambin la velocidad de las reacciones de bases de cidos). Esta autoionizacin se rige por la termodinmica, por tanto, tiene una constante de equilibrio asociado con l:

Mediante la recopilacin de trminos constantes de la izquierda como de costumbre

en el 250C. (El gran observador puede notar aqu que Kw deben tener unidades de M2 aqu. En realidad, esta es un error comn. En lugar de utilizar concentraciones en la expresin para el equilibrio constantes, se debe utilizar concentraciones se normalizaron a las condiciones estndar, la cual, si usted Recordemos del captulo

1, son: 1 M, excepto en el caso de [H +]. Esto no cambia los nmeros, pero elimina las unidades). Tomando los registros de ambas partes y multiplicar por -1 se obtiene:

o,

pH + pOH siempre debe ser igual a 14, as que cuando el pH es de 5 (cido), el pOH es 9, por ejemplo. Un cido de Bronsted-Lowry, HA, (= cido de protones de los donantes, la base = aceptor de protones) se somete a una reaccin con agua:

para que el equilibrio es

Dado que los cidos biolgicamente ms importantes tienen valores pequeos Ka (10-3 = 10-10), uno normalmente describe en trminos de un pKa, define de manera similar a pH como log Ka. As, para el cido actico con un Valor de Ka de 1,74 x 10-5, el pKa es log (1,74 x 10-5) = log (1.74) log (5.10) = -0,25 + 5 = 4,76. Tabla 4 se incluyen varios cidos dbiles y su Ka y los valores de pKa. Tenga en cuenta que el cido fosfrico, H3PO4, tiene tres protones disociables

Nota de la Tabla 4 que pK1 <pK2 <PK3, lo que indica que el segundo protn se vuelven ms difciles de eliminar que el primero, etc, que esta tendencia tambin se produce por el cido carbnico, cido diprtico, H2CO3. En soluciones acuosas de un cido dbil, [H +] depende [HA] y [A-], que puede ser ms ve fcilmente tomando los registros de ambos lados de la reaccin de disociacin cida se muestra arriba, y reordenando:

Esta ecuacin (Henderson-Hasselbach = HH ecuacin) es til para determinar los valores de pH slo entre aproximadamente 3 y 12. Buffers Si se va a aadir 0,01 ml de HCl 1 M a 1 litro de H2O que sera la adicin de 0,00001 L) (1mole H Cl / L) = 0,00001 moles + H debido a que los disocia HCl completamente. uso

pH = log [H +] = log [0,00001] = log [5.10] = 5, el cambio de pH sera 5 7 = 2, ya que el pH de la el agua destilada fue inicialmente 7. Grficamente, se vera algo como esto:

es decir, habra un fuerte aumento en el pH tras la adicin de una pequea cantidad de base, o una fuerte disminucin en el pH con la adicin de una pequea cantidad de cido fuerte. Esta curva marcadamente ascendente, se puede pensar como una curva de titulacin para el agua destilada. Buffers resisten a los cambios bruscos en el pH y su titulacin curvas estn correspondientemente ms plana, como muestra la Figura 17 se muestra durante 3 tampones.

Este grfico figura curvas de valoracin para tres cidos dbiles, cido actico, fosfato y amonaco. Estas curvas se podra obtenerse teniendo cada uno de los cidos dbiles, aadiendo suficiente HCl, por lo que en un principio, el 99,9% de la memoria intermedia est en la forma de HA, luego, lentamente, titulando con OH-. Piense en el eje X como mL de OHadded continuacin. Estas curvas muestran que como Ohis aadido, el pH se eleva, como esperado. Sin embargo, no se eleva tan rpidamente (es decir, las curvas son ms planas) en la regin de pH cerca el pKa del cido. La curva de valoracin de agua destilada que no presentan ninguna regin plana, pero lo hara aumentar bruscamente a valores de pH altos. Observe que el punto medio de cada regin plana corresponde al pKa del cido. Las curvas son ms plana (es decir, la fuerza tampn es mayor) en estos puntos medios. Un buffer es una solucin de un cido dbil (HA), tal como cido

actico, junto con su conjugado base (A-), es decir, acetato. Ambos de estos actan juntos para neutralizar cualquier cido fuerte o una base aadida.

Un tampn necesita contener tanto el cido conjugado con el fin de neutralizar OHAs as como base conjugada para neutralizar + H3O. Continuando con un ejemplo numrico, vamos a suponer que ahora en lugar de agua destilada agreg 0,01 ml de Cl H a 1 L de una solucin 1 mM de un cido dbil con un pKa = 7, inicialmente en el mismo pH del agua destilada (7). Siempre que tenga una solucin de un cido dbil se debe utilizar la ecuacin HH. [A-] y [HA] debe ser igual a la concentracin total del tampn, en este caso 0,001 M, o 1 mM. Antes de aadir el HCl, las concentraciones, [A-] y [HA] se encuentran con la ecuacin de HH:

Dado que en este caso pH = pKa, es fcil ver que las concentraciones de base conjugada y cido son los mismos, es decir, la mitad de la concentracin total de memoria intermedia. Usted debe ser capaz de hacer este clculo en el caso de que pKa no es igual al pH. As, inicialmente tanto [A-] y [HA] = 0,5 mM. = 0,0005 M. Cuando el H + (en forma de H Cl) se aade, la reaccin ocurre lo siguiente:

Es tambin importante observar que los amortiguadores son slo eficiente en intervalos de pH bastante estrechos centrado alrededor del pKa del tampn. Por ejemplo, un tampn cido actico / acetato (pKa = 4,74) no sera efectivo a valores de pH fisiolgicos cerca de 7. y esta reaccin es completa ya que va a aadir un cido fuerte a una base dbil. As [HA] se incrementa la concentracin de H + aadido, mientras que [A-] disminuye por la misma cantidad. El pH despus de la adicin del HCl es entonces pH = 7 + log [(0.0005 0,00001)/(0.0005 + 0.00001)] = 6.98 Por lo tanto la adicin de la misma cantidad de HCl a una solucin de un cido dbil produce una gran pH menor cambio (-0,02 unidades) que si tuviera que aadir el HCl con el agua destilada (2 unidades). La solucin de cido dbil se dice que es un tampn, ya que resiste a los cambios en el pH tras la adicin de pequeas cantidades de cidos o bases fuertes. Qumicamente, lo que est sucediendo es la neutralizacin del cido fuerte (Pregunta: Cul sera el cambio de pH que si 0,01 ml de 1 M de OH se aadido a la memoria intermedia: Se debe anotar la reaccin de neutralizacin?). El tampn fosfato se representa en la curva del medio en la figura 17 tiene la H2PO4as conjugar cido y HPO4 -2 Como la base conjugada. El cido fosfrico, H3PO4, en realidad tiene tres protones disociables, y su curva de valoracin tiene tres regiones de tamponamiento, como se muestra en la Figura 18

Los fluidos biolgicos requieren tampn pesada debido a la sensibilidad de las biomolculas a cambios bruscos de pH. Dos comnmente ocurren tampones biolgicos con los correspondientes valores de PHA son bicarbonato y fosfato

La acidosis o alcalosis puede resultar cuando el pH de la sangre cae muy por debajo o por encima, respectivamente, acidosis puede ser tratada mediante la administracin de NaHCO3. En este caso bicarbonato reacciona con el exceso de cido para llevar el pH hacia arriba. Alcalosis respiratoria puede ser tratada por la respiracin en una bolsa de papel. En este caso el exceso de CO2 se est inhalando que forma cido carbnico que, en a su vez, reacciona con el exceso de base.

FIN