La

a corrosion : corrosion processus et remdes

La corrosion est la principale cause de dgradation des mtaux avant lusure et la fatigue. Il sagit dun processus lent qui se traduit par une altration de laspect, une diminution de la masse et des caractristiques mcaniques. Il existe diffrents mcanismes de corrosion qui induisent des consquences plus ou moins graves. La corrosion uniforme se traduit par une diminution rgulire de la quantit de matire sur toute la surface du matriau ainsi que des proprits mcaniques, proportionnellement la perte dpaisseur. Deux exemples de ce type de corrosion peuvent tre donns avec la rouille des aciers et le ternissement des surfaces argentes. La corrosion localise procde par piqre en af- Dossier fectant rapidement laptitude la dformation du matriau, alors que la Technique surface peut rester indemne. La corrosion peut galement se propager le long des joints de grains au sein du matriau, elle est alors qualifie dintergranulaire et peut savrer particulirement grave car elle conduit souvent des ruptures du mtal sans que celui-ci ait subi de pertes de poids sensibles. Diffrents facteurs peuvent tre lorigine de la corrosion, mais dans la majorit des cas il sagit dun processus lectrochimique d la prsence simultane dun mtal corrodable et dun milieu oxydant jouant le rle dlectrolyte. Un des moyens les plus utiliss pour lutter contre la corrosion est de protger le mtal par un revtement qui va soit lisoler du milieu, dans le cas par exemple des revtements organiques, soit assurer une protection lectrochimique avec par exemple un dpt sacrificiel, tel que le zinc pour lacier.

1 - Comment agit la corrosion : les diffrents processus

Pratiquement, tous les alliages industriels sont, des degrs diffrents, sensibles aux phnomnes de corrosion. Cependant, la cintique avec laquelle le phnomne va se dvelopper peut tre trs variable suivant les cas et peut voluer dans le temps avec des phases dacclration ou de ralentissement. Les rsultats des processus de corrosion ne sont pas toujours directement visibles. Une surface rouille ne signifie pas forcment que la pice est impropre son utilisation alors quun aspect apparemment normal peut cacher une corrosion localise grave qui sera responsable de rupture ou de dtrioration brutale. La dtermination des causes dune corrosion constate ressemble souvent une vritable enqute policire et le diagnostic est souvent difficile tablir, en raison du nombre important de paramtres et de la nature souvent singulire du mode de dgradation observ. Les facteurs influenant les processus de corrosion sont nombreux et dpendent soit du mtal, soit du milieu. On peut notamment citer les facteurs mtallurgiques (la composition, la microstructure, les traitements thermiques ou mcaniques, les traitements de surface), les facteurs lis aux conditions demploi (forme des pices, oprations de soudage, sollicitations mcaniques, tat de surface, prsence de vibrations) ou la nature du milieu (pH, teneur en oxygne, temprature, pression, impurets, prsence dinhibiteurs). Il est courant de classer les incidents dus la corrosion en fonction de la nature de lattaque, cest--dire de la rpartition de la corrosion la surface ou au coeur du mtal. Les diffrents modes de corrosion ne sont pas toujours indpendants et peuvent se dvelopper simultanment sur une mme pice. Il faut garder lesprit que chaque cas de corrosion rencontr est un cas particulier et quil doit tre considr comme tel mme si des rapprochements avec dautres cas concrets peuvent permettre une rsolution rapide et efficace du problme. Voici un aperu des diffrents modes de corrosion extrait du livre multimdia de la corrosion ralis sous la direction du Professeur Sylvain Audisio (INSA Lyon) (www.cdcorrosion.com).

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La corrosion uniforme
Cette forme de corrosion reprsente certainement le cas le plus frquent mais il est rarement le plus dangereux. Elle se traduit par une diminution de lpaisseur du mtal en fonction du temps ou par une perte de masse par unit de surface si les produits de corrosion sont solubles, ou par un dpt uniforme sils ne le sont pas. Le moyen le plus souvent utilis pour rduire la corrosion uniforme est dassurer une protection cathodique du matriau (par exemple une lectrode en zinc ou en magnsium pour lacier).
Source : www.cdcorrosion.com

La corrosion par piqre

Cette forme de corrosion est particulirement insidieuse. Lattaque se limite des trous, trs localiss et pouvant progresser rapidement en profondeur alors que le reste de la surface reste indemne. Ds que la piqre est amorce, les caractristiques de la solution Dossier environnante voluent. Les phnomnes dhydrolyse Technique et dacidification lis au confinement de la solution contribuent aggraver la situation. Une installation Corrosion par piqre dun alliage daluminium de la famille 7000 (avant et aprs dcapage) peut tre perfore en quelques jours sans quune perte Source : Wikipedia de poids apprciable de lensemble de la structure apparaisse. Les solutions les plus agressives sont celles contenant des chlorures ou des bromures, voire des hypochlorites. Les iodures et les fluorures sont beaucoup moins agressifs. La prsence de sulfures et dH2S exacerbe les problmes de corrosion par piqre en abaissant systmatiquement la rsistance. Les aciers inoxydables sont particulirement sensibles la corrosion par piqre, mais dautres mtaux comme le fer passif, le chrome, le cobalt, laluminium, le cuivre et leurs alliages le sont galement. Les moyens pour rduire cette corrosion sont dviter les zones stagnantes et les dpts, dagir sur le milieu en travaillant aux tempratures les plus faibles possibles ou dutiliser une protection cathodique.

La corrosion caverneuse
Le processus de la corrosion caverneuse est proche de celui de la corrosion par piqre. Il est gnralement associ la prsence de petits volumes de solution stagnante dans des trous, sous des dpts et dans des joints ou des crevasses. Le sable, la poussire, le tartre, les produits de corrosion sont galement susceptibles de crer des zones dans lesquelles le liquide est difficilement renouvel, ce qui conduit accentuer les phnomnes locaux dhydrolyse et dacidification. La corrosion caverneuse se rencontre surtout sur les mtaux et alliages dont la tenue dpend de la stabilit du film passif, car ces films sont instables en prsence de concentrations leves en Cl- et H+. Laluminium avec sa couche protectrice dalumine et les aciers inoxydables sont trs sensibles ce mode de corrosion en milieu chlorur. Toutefois, la rsistance la corrosion caverneuse des aciers inoxydables dpend beaucoup de la qualit de la nuance choisie. A titre dexemple, les aciers contenant des teneurs importantes en nickel, molybdne et cuivre sont les plus rsistants ce type dagression. Les moyens pour combattre cette corrosion sont par exemple dutiliser des assemblages souds et non boulonns ou rivets, dutiliser des joints solides et non poreux, de contrler les installations et de nettoyer frquemment les surfaces, dhydrofuger les interstices que lon ne peut pas supprimer, en Source: www.corrosion-doctors.org particulier graisser les joints ou les plans de joints, etc.

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La corrosion galvanique
La corrosion galvanique peut se dfinir simplement par leffet rsultant du contact de deux mtaux ou alliages diffrents dans un environnement corrosif conducteur. Lors dun couplage entre deux mtaux ou alliages diffrents, il va stablir un courant lectrique entre eux rsultant du court-circuit form. On observe gnralement un accroissement de la corrosion de lalliage le moins noble et la diminution ou la disparition de la corrosion de lalliage le plus noble. La diffrence de potentiel indique le sens de la menace, mais pas Exemple de corrosion galvanique son ampleur, ce nest donc pas le seul facteur prendre en compte. Source : www.corrosion-doctors.org La conduction lectrique du milieu et la temprature sont aussi des facteurs importants. En fonction des modifications de llectrolyte, on peut avoir des inversions dans la srie des potentiels. Le zinc, par exemple, recouvert de produits de corrosion, peut devenir plus noble que le fer dans certaines eaux chaudes. Ltain peut devenir moins noble que le fer dans les solutions dacide organique. Pour un courant donn entre deux mtaux diffrents, la vitesse de dissolution du mtal le moins noble (anode) sera dautant plus leve que sa surface sera petite. Lutilisation de rapports de surface dfavorables peut conduire des dboires trs coteux et souvent spectaculaires. Dossier Les moyens de lutte contre cette corrosion consistent, par exemple, choisir des couples mtalliques dont les Technique potentiels galvaniques sont les plus proches possibles, viter un rapport de surface dfavorable, viter dans la mesure du possible le contact direct de deux mtaux diffrents ( laide dun joint, dun isolant, dun revtement non conducteur) etc.

La corrosion intergranulaire
Dans certaines conditions, les joints de grains peuvent tre le sige dune corrosion localise trs importante alors que le reste du matriau nest pas attaqu. Ce type de corrosion peut tre d, soit la prsence dimpurets dans le joint, soit lenrichissement (ou lappauvrissement) local en lun des constituants. Lexemple le plus important est li la dchromisation aux joints de grains des aciers inoxydables en raison de la prcipitation de carbures de chrome au cours de traitements thermiques ou dun cycle de soudage. On trouve galement ce mme type de corrosion dans les alliages daluminium avec la sgrgation de petites quantits de fer au niveau des joints de grains responsables de la corrosion feuilletante des alliages daluminium lamins. Ce type de corrosion est particulirement dangereux car il affaiblit la cohsion du matriau qui se dsagrge et perd toutes ses proprits mcaniques. Il peut tre limit par un choix judicieux du matriau (par exemple acier inoxydable trs basse teneur en carbone) et par une optimisation des cycles de soudage pour viter de trop affecter thermiquement le mtal de base.

La corrosion rosion
Cette corrosion est produite par le mouvement relatif dun fluide corrosif et dune surface mtallique. Laspect mcanique du mouvement est important et les phnomnes de frottement et dusure peuvent intervenir. On a apparition de sillons, valles, surfaces ondules, trous..., ayant un aspect directionnel caractris. La plupart des mtaux et alliages y sont sensibles, en particulier les mtaux mous (cuivre, plomb...) ou ceux dont la rsistance la corrosion dpend de lexistence dun film superficiel (aluminium, aciers inoxydables). Les phnomnes de turbulence peuvent dtruire les films protecteurs et Corrosion rosion dune pice de machine laver entraner des vitesses de corrosion trs leves sur des matSource : www.corrosion-doctors.org riaux par ailleurs trs rsistants en conditions statiques. Les moyens pour rduire cette corrosion sont dadapter le dessin de linstallation pour viter les phnomnes dcoulement turbulent et de privilgier les coulements laminaires ou encore dagir sur le milieu (teneur en oxygne, temprature, inhibiteurs, etc.).
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La corrosion-frottement (tribocorrosion)
La corrosion-frottement concerne les dommages provoqus par la corrosion au niveau du contact de deux surfaces mtalliques en mouvement relatif lune par rapport lautre. Elle se produit essentiellement lorsque linterface est soumise des vibrations et des charges de compression. Ce mouvement relatif peut tre trs faible (petits dbattements de lordre de quelques micromtres). On peut rduire cette corrosion par les oprations suivantes : une lubrification par des huiles ou graisses : le frottement est rduit, loxygne est exclu de linterface; une augmentation de la duret des deux alliages en contact. Certains couples ont de meilleures aptitudes au frottement que dautres ; les traitements de durcissement superficiel sont parfois favorables ; un emploi de joints permettant dabsorber les vibrations et dexclure loxygne et/ou lhumidit ; une modification de lamplitude du mouvement relatif entre les deux surfaces en contact ; lutilisation dun matriau dont la cintique de passivation est la plus leve possible ou lutilisation dun matriau noble en revtement.

Dossier Technique

La corrosion sous contrainte mcanique

Ce type de corrosion se dfinit comme un processus de dveloppement de fissures, pouvant aller jusqu la rupture complte de la pice sous laction combine dune tension mcanique et dun milieu corrosif. La Corrosion Sous Contrainte mcanique (CSC) se produit la plupart du temps dans des milieux peu ou non agressifs lgard du mtal ou de lalliage en labsence de toute contrainte (par exemple eau et vapeur Corrosion sous contrainte dans une structure en acier soude haute temprature pour les aciers inoxydables austnitiques). Source : www.cdcorrosion.com Les pertes en poids sont gnralement trs faibles et sans commune mesure avec lampleur des dgts. Cette forme de corrosion est de grande importance du point de vue pratique: elle constitue un risque permanent dans de nombreuses installations industrielles, tant sur le plan des incidences conomiques quen termes de scurit. Les moyens pour rduire cette corrosion sont llimination des contraintes rsiduelles par traitements thermiques de dtente notamment aprs soudage, lpuration du milieu, la ralisation dun grenaillage de prcontrainte pour mettre la surface en compression et retarder lamorage de fissures ou lapplication des moyens de protection externes : protection cathodique, inhibiteurs ou revtements.

La fragilisation par lhydrogne

La prsence dhydrogne dans un rseau mtallique peut entraner dimportantes dtriorations du mtal avec une chute catastrophique de ses proprits mcaniques. Ces atomes dhydrogne ont pour origine latmosphre environnante, les procds dlectrolyse et la corrosion lectrochimique. Une fois quil a pntr dans le rseau, latome dhydrogne peut provoquer plusieurs types de dgts : la prcipitation sous forme dhydrures : cest le cas du titane et dautres mtaux trs ractifs vis--vis de lhydrogne (Ta, Zr, V, Pd,...). la recombinaison sous forme dhydrogne molculaire : lorsque le mtal prsente des dfauts macroscopiques ou microscopiques, les atomes dhydrogne peuvent sy recombiner. On peut alors atteindre des pressions considrables qui conduisent des cloques, des boursoufflures ou mme des clatements (hydrogen blistering). la fragilisation par interaction avec les dislocations du rseau : les atomes dhydrogne entranent une diminution importante de la capacit de dformation plastique du mtal qui devient fragile. La rupture diffre des aciers en est lexemple le plus classique. Il existe un certain nombre de moyens pour rduire la fragilisation par lhydrogne : par exemple souder larc sous atmosphre protectrice en vitant lapport dhumidit par les lectrodes (soudage TIG), rduire la svrit du milieu environnant

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La corrosion bactrienne
Les micro-organismes ne corrodent pas en eux-mmes mais ils modifient leur environnement par des prlvements et des rejets associs leur mtabolisme. La corrosion bactrienne est donc de nature lectrochimique, comme les autres, avec la diversit et la complexit potentielle des milieux corrosifs. De nombreuses bactries peuvent produire des mtabolites qui savrent corrosifs pour les matriaux mtalliques : acides minraux ou organiques, ammoniac, sulfures. Les micro-organismes peuvent galement former des dpts denses qui conduisent des corrosions par effet de crevasse. Ils Biofilm sur acier peuvent aussi avoir une action sur les additifs ajouts pour prvenir une Source : Corrodys autre forme de corrosion. Les principales faons de lutter contre la corrosion bactrienne consistent empcher les bactries dagir sur le milieu ou les supprimer. Le traitement anti-bactrien fait appel des produits toxiques bactricides ou bactriostatiques selon que lon travaille en circuit ouvert ou ferm.

La corrosion atmosphrique
Dossier
On dsigne par corrosion atmosphrique linteraction entre le milieu Technique atmosphrique naturel et un matriau mtallique expos cet environnement. Les matriaux les plus concerns sont lacier, le zinc, le cuivre et laluminium qui sont largement utiliss dans le btiment. Une caractristique importante de cette corrosion est que le matriau est expos des priodes de condensation entrecoupes de priodes de schage. Les principaux polluants que lon rencontre dans latmosphre sont les composs soufrs, les composs azots et les vapeurs acides. Les comStructure de pont corrode poss soufrs et notamment le dioxyde de soufre que lon trouve parSource : www.corrosion-doctors.org fois dans les atmosphres industrielles sont dangereux pour les mtaux et notamment pour le cuivre, le nickel, le zinc et le magnsium (phnomne des pluies acides). Les vapeurs dammoniac sont particulirement dangereuses pour le cuivre et ses alliages. Les vapeurs acides dgages en milieux confins par les bois (vapeur actique) ou certaines matires plastiques (vapeurs chlores) peuvent galement conduire des attaques svres des mtaux.

2 - Les protections contre la corrosion

Il existe de nombreux moyens pour rduire la corrosion, du plus simple en changeant le matriau de base, au plus sophistiqu, en utilisant des moyens de protection extrieure : protection cathodique, inhibiteurs ou revtements. Diffrentes solutions anti-corrosion sont souvent utilises simultanment sur une mme pice (dpt zinc + chromatation, dpt de zinc + peinture).

Protections par peinture

Les peintures permettent de protger les mtaux de la corrosion en les isolant du milieu corrosif. Elles sont constitues de plusieurs couches (ou feuils) devant remplir chacune une ou plusieurs fonctions : le primaire doit garantir ladhrence au support et linhibition de la corrosion, les couches intermdiaires permettent dajuster lpaisseur et leffet barrire du revtement, tandis que la couche de finition procure ltanchit, la coloration et la rsistance aux facteurs extrieurs (chocs, rayures, agressions chimiques). Cette varit de fonctionnalits implique des compositions nettement diffrentes pour chaque couche. Toute application de revtements anti-corrosion comporte toujours un travail pralable de prparation de la surface mtallique qui est dterminant pour lefficacit finale du systme. Par exemple, si on applique de la peinture sur de la calamine, on observera, au bout dun certain temps, des points de rouille rgulirement rpartis sur la surface. La calamine est un oxyde pauvre en oxygne de couleur bleu-noir qui se forme lors du laminage de lacier. Cet oxyde est difficilement identifiable et un applicateur non averti peut fort bien mettre de la peinture sur une telle surface. Avec le temps,
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la calamine se transforme sous le revtement en un volumineux magma de rouille, provoquant la perforation du revtement de peinture. La calamine ne peut tre limine que par un grenaillage soign ou par un dcapage acide. La cataphorse est un moyen efficace dappliquer une peinture sur une surface mtallique. Elle consiste recouvrir une Source : Saint-Gobain pice mtallique par un revtement orgaCanalisation nique filmogne sous leffet conjugu dun champ lectrique et des ractions dlectrolyse de leau : une tension continue est applique entre la pice peindre et une contre-lectrode, toutes deux immerges dans la peinture. Le polymre, qui constitue la peinture, doit donc tre charg lectriquement afin de migrer sous leffet du champ lectrique et se dposer sur llectrode sous leffet des ractions lectrochimiques de dcomposition de leau. Si la peinture est charge ngativement, la pice Source : Saint-Gobain Canalisation peindre est relie lanode et le procd dapplication est lanaphorse. Au contraire, si la peinture est charge positivement, la pice est relie la cathode et le procd est la cataphorse.

Dossier pour tout revtement organique, une prparation de surface de la pice peindre est indispensable : dgraissants Technique alcalins et phosphatation au zinc sont les techniques couramment utilises dans lindustrie automobile. La

Les peintures lectrodposables sont des peintures aqueuses contenant de faibles taux de solvants. Comme

phosphatation au fer et la phosphatation au manganse sont galement couramment utilises en sous-traitance en raison de leurs bonnes proprits de protection contre la corrosion lies une bonne compacit des couches de conversion. Les proprits anti-corrosion imparties aux pices mtalliques par la cataphorse sont exceptionnelles et bien suprieures celles obtenues par lanaphorse. Le pouvoir de pntration, qui est laptitude du produit revtir les zones difficiles atteindre et les zones caches, permet une excellente protection des corps creux. La rpartition dpaisseur extrieure est trs uniforme, avec des variations infrieures 5 m. Cette technique est utilise chaque fois quune protection anti-corrosion importante est exige, allie une automatisation pousse, pour toutes pices mtalliques, que ce soit de laluminium, de lacier ou des aciers revtus de zinc. De nombreuses industries sont concernes, de lautomobile llectromnager, en passant par les tracteurs ou le mobilier mtallique.

Protections par revtements mtalliques

Les critres de choix dun revtement protecteur vont dpendre des conditions dutilisation de la pice. Nous nous limitons ici au cas dune corrosion humide. La corrosion est un phnomne lectrochimique, ce qui signifie quil se cre des piles la surface de lacier dans lesquelles une des lectrodes, lanode, se consomme au bnfice de lautre, la cathode, qui reste intacte. Tout mtal au contact dune solution conductrice prend un potentiel de dissolution que lon peut mesurer de faon exprimentale. Pour un milieu donn, il est possible dtablir une srie galvanique correspondante, cest--dire un classement des diffrents mtaux et alliages en fonction de ce potentiel. Plus il est lev et plus le mtal est considr comme rsistant la corrosion. Selon la place relative occupe par le mtal protecteur par rapport celui protger, on distingue deux types de revtements : les dpts cathodiques, lorsque le mtal protecteur a un potentiel plus lev que celui protger, et les dpts anodiques ou sacrificiels dans le cas contraire.

Les revtements mtalliques protecteurs

Les revtements mtalliques protecteurs sont constitus dun mtal plus noble que le substrat tels que le chrome ou le nickel pour lacier et sont dits cathodiques. Pour assurer leur fonction de protection, ces revtements doivent tre exempts de dfaut et de porosit. En effet, sil existe une fissure ou une discontinuit dans le revtement laissant apparatre le substrat, il va se crer une pile lectrochimique avec attaque du substrat. Le rapport de surface entre lanode (acier) et la cathode (mtal noble) est dans ce cas trs dfavorable et peut entraner une vitesse de corrosion locale trs importante, provoquant un dcollement rapide et lcaillage du

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revtement, qui reste inattaqu par ailleurs. Avec un revtement cathodique, la dure de protection est illimite dans la mesure o le revtement ne subit pas de dtrioration dordre mcanique. La mesure de lpaisseur est importante mais les contrles de continuit et dhomognit de la couche sont impratifs. Le nickelage chimique permet dobtenir des revtements de nickel avec diffrents pourcentages de phosphore (1 14 % selon les formulations). Ces dpts possdent une structure amorphe et une paisseur constante quelle que soit la forme du support. Ce sont les revtements contenant de fortes teneurs en phosphore qui donnent les meilleurs rsultats pour la rsistance la corrosion. Le nickelage chimique est un procd relativement onreux car les bains ont une dure de vie limite. Les recherches actuelles des formulateurs visent augmenter ces dures de vie. Les dpts de nickel peuvent galement tre raliss par un procd lectrochimique (nickelage lectrolytique) simple dutilisation et conomiquement trs comptitif. Les revtements de nickel lectrolytique prsentent une meilleure rsistance aux acides forts que le nickelage chimique. Les dpts de chrome apportent galement une protection contre la corrosion. Les revtements de chrome dur qui peuvent atteindre des niveaux de duret trs levs, prsentent comme autre qualit essentielle de bonnes proprits en frottement. Leur paisseur peut varier de 5 500 m. Leur pouvoir de protection contre la corrosion est considrablement amlior par une sous-couche de nickel. Les dpts de chrome dur sont cependant caractriss par la prsence de microfissures et de contraintes rsiduelles de traction. Les microfissures ne dbouchent pas en gnral vers le substrat mais, dans le cas de contraintes de traction, elles peuvent favoriser les mcanismes de corrosion sous contrainte. Les revtements de chrome dcoratif sont Dossier moins pais (20 m au maximum) et ne prsentent pas cet inconvnient. De plus, ils sont en gnral appliqus Technique sur un dpt de nickel qui apporte galement une protection efficace contre la corrosion. Les dpts de chrome sont traditionnellement obtenus par llectrolyse de bains contenant du chrome hexavalent. lheure actuelle, il nexiste pas dapplications industrielles en France et dans le monde, de procds permettant de dposer du chrome mtallique dur forte paisseur (> 20 m) au moyen de solutions de chrome trivalent. (Voir encart Quelles alternatives lutilisation du chrome hexavalent ? ).

Les revtements mtalliques sacrificiels

Dans le cas des revtements sacrificiels (ou anodiques), le mtal apport est moins noble que celui protger et le revtement se dgrade la place du substrat. La protection est assure mme en cas de discontinuit. Par contre, elle est limite dans le temps car elle est directement lie la dure de vie du revtement, cest--dire son paisseur et lampleur du couplage. Pour ce type de revtement, le contrle de lpaisseur est donc prpondrant par rapport au contrle des porosits. Une meilleure longvit de la pice sera obtenue par des dpts pais ou des revtements pour lesquels la diffrence de potentiel avec le substrat aura t diminue. Les mtaux classiquement utiliss pour les revtements sacrificiels sont le zinc et les alliages de zinc (Zn-Ni, Zn-Al et ZnFe) auxquels sajoute, dans une moindre mesure, le cadmium pour lequel la rglementation limite lusage aux seuls secteurs de laronautique et de larmement. On distingue trois grands procds permettant de raliser une protection par dpt de zinc.

Anodes sacrificielles sur la coque et le gouvernail d'un navire Source : Wikipdia

Galvanisation d'une structure automobile Source : Renault

La galvanisation consiste immerger les pices dans un bain de zinc fondu et fait partie des procds les plus utiliss, en particulier dans lindustrie automobile. Elle permet une protection intgrale des pices, notamment pour les corps creux ou tubulaires et peut tre utilise en continu pour le revtement des tles dacier qui peuvent ensuite tre plies ou embouties sans dtrioration du revtement de zinc. La norme NF EN ISO 14713 prcise les prcautions prendre lors de la conception des pices pour obtenir des revtements galvaniss de bonne qualit ainsi que les techniques connexes aprs galvanisation. La norme NF A 35-503 fixe les caractristiques chimiques auxquelles doivent rpondre les aciers destins tre galvaniss.
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Llectrozingage ralis partir de solutions acides ou alcalines de sels de zinc est utilis pour le traitement des tles en continu ou de pices de petite taille. Avec ce procd, luniformit du revtement dpend de la forme de la pice. Ce dpt de zinc est suivi en gnral dun traitement de passivation. La mtallisation consiste revtir le substrat par projection de zinc fondu laide dun pistolet thermique. Linconvnient de ce procd est la porosit des revtements obtenus qui ncessite gnralement une opration de colmatage. Par contre, la structure des dpts est trs favorable laccrochage des peintures et accrot alors la dure de protection contre la corrosion. Plusieurs alliages base de zinc ont t dvelopps afin damliorer les performances de ces revtements. Lalliage fer-zinc ralis par une immersion en bain de zinc fondu suivi dun traitement ultrieur de diffusion permet damliorer ladhrence de la peinture ainsi que la rsistance la corrosion et la dgradation daspect. des tles peintes, en raison de la moindre diffrence de potentiel lectrochimique entre le revtement et lacier en cas de rayure. Il amliore galement la soudabilit par points du revtement galvanis. Les alliages de zinc-nickel raliss par galvanoplastie sont, quant eux, utiliss lorsquil est ncessaire davoir une protection contre la corrosion extrmement leve. Ces dpts possdent un potentiel plus lev que le zinc, ce qui permet de ralentir la vitesse de corrosion tout en gardant un revtement sacrificiel. La teneur en nickel du dpt (12-15 %) garantit une protection renforce contre la rouille rouge mme aprs des traitements thermiques des tempratures leves. Ces alliages remplacent actuellement le cadmium dans plusieurs secteurs avec des proprits similaires, notamment dans lindustrie automobile.
Dpt zinc-nickel Source : www.atotech.com

Dossier Technique

Les revtements de zinc lamellaire sont labors en une ou plusieurs couches par immersion puis cuisson dans une rsine organo-minrale base de zinc et daluminium une temprature comprise entre 200 et 320 C. La couche de base de zinc-aluminium dune paisseur voisine de 10 m peut tre complte par une couche de finition organique ou inorganique (en milieu aqueux contenant du silicium) de 1 3 m dpaisseur pour amliorer les fonctionnalits de tenue la corrosion ou de rsistance au frottement et lusure. Ces revtements, qui nentranent pas denrichissement en hydrogne, sont appliqus essentiellement sur les aciers de construction mcanique et sur les aciers haute rsistance. Ils sont galement envisags comme substituts aux revtements de cadmium pour assurer la fois les fonctionnalits de protection contre la corrosion et de rsistance au frottement et lusure. Laspect final du produit est gris argent ou color. Les alliages zinc-aluminium permettent, pour les basses teneurs massiques en aluminium (1 et 5 %), une meilleure rsistance la fissuration du revtement avec une amlioration de la rsistance la corrosion et, pour les teneurs plus leves, une amlioration trs nette de la rsistance la corrosion atmosphrique qui culmine avec le revtement daluminium pur.

Zinc-aluminium Source : www.gmc.fr

Lemploi du cadmium pour protger lacier est actuellement fortement rglement en raison de la toxicit de cet lment. Seules lindustrie aronautique et lindustrie de larmement bnficient dune drogation leur permettant encore de lutiliser. Des solutions de substitution sont cependant recherches, galement dans ces secteurs, avec notamment lutilisation de dpts de zinc-nickel. Comme le zinc, laluminium protge lacier contre la corrosion selon un processus lectrochimique. Il peut tre appliqu par immersion des pices dans un bain daluminium fondu ou par mtallisation au pistolet. Ce second procd ncessite, comme dans le cas du zinc, un colmatage du dpt. La couche daluminium protge bien lacier contre laction datmosphres humides et en particulier de celles contenant des impurets sulfures : dioxyde de soufre, sulfure dhydrogne (atmosphres industrielles). Elle prsente galement une bonne rsistance aux tempratures leves (chemines).

Comparaison des potentiels de corrosion de divers revtements

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Un traitement lectrochimique slectif Lentreprise Dalic a dvelopp une gamme de procds permettant une protection localise contre la corrosion, lusure et labrasion au moyen de traitements lectrolytiques. Ils peuvent tre appliqus sur site et sur zones assembles, en maintenance ou en production. Ces procds dlectrolyse slective sans immersion utilisent une lectrode imprgne dlectrolyte appele tampon qui est place sur la zone traiter. Rcemment, Dalic a mis au point un nouvel outil nomm le Dalistick qui permet de raliser ces traitements sans gnrer dcoulement de liquides. Cet outil est associ une station de traitement mobile, qui comprend : un gnrateur de courant pour mtalliser ou anodiser une paisseur contrle, une pompe double tte qui vhicule la solution en circuit ferm, un container de solution rgul en temprature et des indicateurs dusure pour la Traitement contre le frettingcorrosion solution et les tuyauteries. Ce procd rapide et facile mettre en uvre Source : www.dalicworld.com sur chantier, permet notamment de raliser des revtements de Zn ou Zn-Ni. Dalic travaille galement sur la recherche de substituts la chromatation dalliages daluminium avec des solutions danodisation sulfurique ou phosphorique utilisant le procd Dalistick.

Protections par traitements de conversion

La chromatation
Dans les traitements de conversion, la surface du mtal protger participe la fabrication de la couche protectrice. Le substrat traiter est attaqu chimiquement par une solution agressive. La forme dissoute ragit avec la solution pour former une couche de conversion dont la composition est fonction du bain, des conditions de traitement et de la nature du substrat. Lorsque le bain est base de chromates, on parle de chromatation. Etant donn que le substrat participe la formation de la couche protectrice, il est difficile de mesurer des paisseurs et le traitement est caractris par poids de couches. Celles-ci sont classes en couches paisses, de couleur noire ou vert olive, donnant une bonne rsistance la corrosion, et fines, de couleur bleute ou transparente, utilises en protection temporaire et pour leur aspect. La chromatation est principalement utilise pour deux applications : la rsistance la corrosion et ladhrence des peintures. La rsistance leve la corrosion quoffrent les couches de conversion chromique est attribue la coexistence de chromates de chrome (Cr6) et doxydes de chrome hydrats (Cr3) dans la couche. Les chromates de chrome ont les proprits dun gel et apportent un caractre autocicatrisant. La temprature est un paramtre extrmement important car au-del de 60 C, les proprits du gel sestompent et la couche peut se fissurer en perdant son caractre protecteur contre la corrosion. Le traitement de chromatation est actuellement menac par les directives europennes dans la mesure o lutilisation du chrome hexavalent est fortement rglemente pour des raisons environnementales. Des solutions de substitution ont t dveloppes, notamment base de (Cr3), pour les aciers zingus. (Voir encart Quelles alternatives lutilisation du chrome hexavalent ? ).

Dossier Technique

La Shrardisation
La Shrardisation est un procd thermochimique de diffusion et pntration de zinc dans lacier. Il permet dobtenir un revtement de type alliage fer-zinc en chauffant les pices (380 450 C) en prsence de poudre de zinc dans un caisson ferm tournant. Les aciers au carbone non allis, les aciers HR1, les matriaux fritts, le fer et la fonte se prtent trs bien la Shrardisation. Cette technique forme deux couches dalliage fer-zinc, la couche gamma en partie diffuse qui contient 21 28 % de fer et la couche compacte delta qui renferme 8 10 % de fer. La Shrardisation napporte pas de modifications dimensionnelles importantes aux pices traites et la couche superficielle riche en zinc protge efficacement lacier contre laction des intempries et de lhumidit du sol par exemple. La dure de la protection est sensiblement proportionnelle lpaisseur du revtement : il est possible dappliquer une couche entre 15 et 70 microns, dont une partie est diffuse dans lacier. Cette technique est notamment utilise en visserie et boulonnerie classique et de haute rsistance.
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Protections par des inhibiteurs de corrosion

Un inhibiteur est une substance qui retarde la corrosion lorsquelle est ajoute un environnement en faible concentration. Il peut tre utilis pour une protection permanente ou plus couramment en vue dune protection temporaire, durant une priode o la pice est particulirement sensible la corrosion (stockage, dcapage, nettoyage). Les inhibiteurs sont composs soit de molcules organiques soit de produits minraux. Selon leurs modes daction, on distingue les inhibiteurs cathodiques, anodiques ou mixtes. Ces substances sont adsorbes par la surface du substrat et forment ainsi une couche barrire qui modifie les ractions lectrochimiques en bloquant soit les sites anodiques, soit les sites cathodiques. Les inhibiteurs anodiques doivent tre utiliss avec prcaution car si le film protecteur est altr par une rayure ou par une dissolution, la partie expose se corrode en piqre profonde.

Gauche: sans inhibiteur de corrosion Droite : avec inhibiteur de corrosion Source : www.ascotran.com

Dune manire gnrale pour chaque matriau, il existe une famille dinhibiteurs apportant une protection Dossier optimale. Pour la protection des mtaux ferreux, on trouve notamment des inhibiteurs base damines, dacide phosphonique, de carboxylates ou de benzimidazole, qui peuvent tre utiliss indpendamment les uns des Technique autres ou de manire synergique. La tendance actuelle vise mettre au point des produits verts non toxiques et biodgradables pour rpondre aux exigences environnementales de la directive Biocide et Reach.

Concevoir les structures pour viter leur corrosion

Le dveloppement de la corrosion sur des quipements peut souvent tre vit ou fortement ralenti en appliquant, ds la conception, certaines rgles simples qui font souvent appel au bon sens. Nanmoins pour les mettre en uvre correctement, il faut bien connatre le fonctionnement de lquipement, la manire dont il sera install et les conditions dans lesquelles il sera utilis. Voici quelques exemples simples de rgles de conception. Leau tant un agent actif de la corrosion en prsence dair, il convient dviter le plus possible les parties creuses et les surfaces horizontales susceptibles de la retenir longtemps. Une pente suffisante doit tre donne toutes les surfaces qui reoivent la pluie, la neige, les brouillards ou les embruns. En ce qui concerne leau de condensation, parfois abondante dans certains ouvrages, il faut en assurer lcoulement comme sur les surfaces extrieures. Lorsque les assemblages prsentent des recoins ou des interstices, les produits pulvrulents (suie, poussire, etc.) sy accumulent et retiennent lhumidit ainsi que certains gaz comme le dioxyde de soufre prsent dans les villes et les rgions industrielles. Les artes et les angles saillants sont les causes dun amincissement des couches de peintures qui les recouvrent. Des chanfreins, des quarts de rond ou des congs sont prfrables car lpaisseur de peinture y est alors la mme que sur les surfaces planes. Il faut galement veiller ce que toutes les surfaces protger puissent tre atteintes par les techniques de protection choisies. Lhomognit des matriaux assembls est galement recommande. Le contact de lacier avec les mtaux cuivreux ou les alliages daluminium et de magnsium cre des couples galvaniques qui peuvent dtriorer les uns ou les autres, do lintrt de mtalliser localement lacier avec le mme mtal que celui qui viendra en contact, ou encore danodiser laluminium, ce qui constitue une couche isolante trs efficace du point de vue lectrique. Une sparation isolante entre les diffrents mtaux est de loin la solution la plus satisfaisante pour viter les problmes de corrosion galvanique. Le contact avec le pltre ou le bois de chne ou de chtaignier est galement viter en raison de lhumidit du premier et des produits agressifs des seconds (tanins).

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Volt/lectrode au calomel satur (ECS) Noblesse +

Srie galvanique de mtaux et alliages dans leau de mer en mouvement.

Certains alliages reprsents par un rectangle noir peuvent devenir actifs en eau de mer stagnante ou faiblement are ou dans les recoins (exemple : aciers inoxydables et corrosion par crevasse).

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Ce classement est primordial au moment de la conception dun assemblage de mtaux, afin de limiter les risques de couplage galvanique ou dobtenir la protection dun mtal au moyen dun autre servant danode (protection cathodique).

Quelles alternatives lutilisation du chrome hexavalent ?

Les revtements et traitements base de chrome hexavalent sont fortement pnaliss par les restrictions imposes par les nouvelles lois environnementales. Les rglementations visent dune part lutilisation de chrome hexavalent au sein des processus de production (rejets deaux uses) et dautre part la prsence de chromates sur certains produits, notamment pour leur gestion en fin de vie. Le chrome hexavalent a t qualifi de produit trs toxique du type T+ par lamendement du mois davril 2004 de la directive europenne 76/769/CE. La directive VHU interdit partir de juillet 2007 la prsence de chrome hexavalent dans lautomobile. Plusieurs programmes ont t mis en place pour trouver des solutions alternatives lutilisation de chrome hexavalent, notamment base de chrome trivalent moins toxique. La rsistance la corrosion des dpts obtenus partir de chrome trivalent est sensiblement la mme que celle obtenue avec le chrome hexavalent, tout au moins pour des dpts trs minces. Par contre, la porosit et les contraintes rsiduelles augmentent avec lpaisseur du dpt et la densit de courant, ce qui limite les applications industrielles de faibles paisseurs. Des procds industriels de chromage dcoratif sont actuellement utiliss (25 % du chromage dcoratif par exemple aux Etats-Unis), mais pour les revtements de chrome dur, avec des paisseurs suprieures 20 m, aucun procd industriel nest disponible lheure actuelle. Le dveloppement dun procd industriel de dpt pais de chrome partir de chrome trivalent est lobjectif prioritaire du programme Ecochrom qui regroupe 22 partenaires dAmrique du Nord, du Japon, de la Core et dEurope.
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Le procd de projection haute vlocit (HVOF) est de plus en plus utilis pour la projection de mtaux ou densembles carbures liant mtallique. Un groupe nord amricain HCAT (Hard Chromium Alternative Team) tudie depuis une dizaine dannes lapplication de cette technique dans le domaine de laronautique, en substitution au chromage, sur divers composants : racteurs, vrins de trains datterrissage... Les alliages projets sont essentiellement des cermets WC-Co ou WC-CoCr, ainsi que Cr3C2-NiCr et des comparaisons ont t faites la fois sur le plan technique et sur le plan conomique avec les dpts de chrome dur. Les avantages du dpt projet par rapport au chromage sont notamment une meilleure rsistance lusure, la corrosion et la fatigue. Parmi les inconvnients, on peut citer une moins bonne adhrence, un cot plus lev, une faible productivit et limpossibilit de revtir lintrieur des petits alsages. Dans le cadre dun programme de recherche europen CHROMATEX (2002-2005) lanc par les syndicats professionnels et des applicateurs de quatre pays : Belgique, Espagne, France et Sude, une tude Dossier systmatique des procds de substitution de la chromatation en chrome hexavalent par des solutions de Technique chrome trivalent a t ralise. Lvaluation des proprits fonctionnelles des couches obtenues avec les diffrentes solutions proposes par les applicateurs a permis dditer un ensemble de rsultats correspondant un classement suivant les caractristiques recherches : tenue la corrosion, accrochage des peintures, couleur, rsistance au frottement. Ces rsultats constituent actuellement une rfrence pour le dveloppement de nouvelles solutions. En parallle ces programmes collectifs, plusieurs entreprises proposent divers traitements de substitution. Une premire voie consiste raliser des traitements de nitruration gazeuse, avec ou sans assistance dun plasma, suivis par une oxydation en fin de traitement. La structure oxynitrure est constitue par une couche de diffusion dazote et une couche de combinaison de nitrure (paisseur 20 m) avec, en surface, une couche de magntite Fe3O4 (paisseur 2 4 m) ayant la fois des proprits antigrippantes et une rsistance convenable la corrosion (augmentation dun facteur 3 de la tenue au brouillard salin par rapport la nitruration seule). Un traitement postrieur dimprgnation de polymre permet damliorer encore plus la tenue la corrosion de la couche oxynitrure. Lentreprise HEF a dvelopp dans ce but une gamme de traitements nomme Arcor constituant une alternative au chromage dur. Lentreprise Integran, quant elle, propose Matriau conventionnel un dpt lectrolytique base de cobalt nanocristallin en remplacement du chrome dur. Le revtement nanostructur, avec une taille moyenne de grains de 20 nm, permet datteindre, voire de dpasser, les proprits des dpts de chrome. Les dpts obtenus sont denses et prsentent un faible coefficient de frottement et une trs bonne Source : Integran rsistance lusure et la corrosion.
Matriau nanocristallin

Un nouveau traitement base de magnsium, dvelopp par lUniversit du Dakota, est galement propos par la socit Akzo Nobel pour revtir les alliages daluminium aronautiques. Les proprits seraient quivalentes celles des revtements contenant des chromates.

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Contacts
Centres Techniques / Conseils CEFRACOR : 28 Rue Saint Dominique, 75007 Paris - Tl. : 01 47 05 39 26 - info@cefracor.org www.cefracor.org CETIM : 7 Rue de la Presse, BP 802, 42952 Saint Etienne Cedex 9 - Tl. : 04 77 79 40 42 www.cetim.fr CORRODYS : Centre de Corrosion Marine et Biologique, 55 Rue de Beuzeville, BP 9, 50120 Equeurdreville - Tl. : 02 33 01 83 55 - www.corrodys.fr CORREX : ZA du Parc, Secteur Gampille, 42490 Fraisses - Tl. : 04 77 40 00 45. www.correx-corrosion.com Laboratoire de Physico-Chimie Industrielle : INSA Lyon, 21 Avenue Jean Capelle, 69621 Villeurbanne Cedex - Contact : Sylvain AUDISIO : Sylvain.Audisio@insa-lyon.fr www.insa-lyon.fr/Laboratoires/LPCI/index.htm

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Entreprises Chardon et Couchoud : Chemin de la plaine, ZI de Dagneux, 01120 Dagneux - Tl. : 04 78 06 11 64 Ascotec : 49 Rue de Gutenberg, 42100 Saint-Etienne - Tl. : 04 77 57 58 46 - contact@ascotran.com Bodycote : 25 Rue des Frres Lumire - BP 143, 69686 Chassieu Cedex - Tl. : 04 72 47 61 10 www.bodycote.com Dalic : 41 Rue des Eaux, BP 25, 35501 Vitr Cedex - Tl. : 02 99 75 36 99 - www.dalic.fr Dante Gnuva : 29 Avenue de Colombire, 74950 Scionzier - Tl. : 04 50 89 25 69 FAC Nickasil : 1 Avenue de la Galochre, 38400 Saint Martin dHres - Tl. : 04 76 62 96 47 HEF : Rue Benot Fourneyron, ZI Sud, 42166 Andrzieux Bouthon - Tl. : 04 77 55 52 22 vmonteux@hef.fr Laboratoires LABEMA : Rue Denis Papin, 42420 Lorette - Tl. : 04 77 73 57 33 - www.labema.com L.R.D. Traitement de Surface : Le Monceau, 87380 Magnac-Bourg - Tl. : 05 55 00 81 83 Marquet traitement de surface : 47 Alle du Mont Blanc, BP 60, 74301 Cluses - Tl. : 04 50 89 25 10 Nitruvid : Usine du Parc, Rue de lOndaine, 42490 Fraisse - Tl. : 04 77 56 81 22 Praxair surface technologies : 42 Alle Jules Bigot, ZI de Molina la Chazotte, 42043 St-Etienne Cedex 1 Tl. : 04 77 42 62 62 Sepem : ZI le Rivet, 07100 Boulieu les Annonay - Tl. : 04 75 33 58 59 Tegma : 54 Rue Lonard Samie, ZI de Romanet, 87000 Limoges - Tl. : 05 55 30 53 38 Thermi Platin : ZI, Avenue de lindustrie, 74970 Marignier - Tl. : 04 50 34 69 88

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Contacts (suite)
Actions collectives : Chromatex : Projet coordonn par le SATS - Contact : Jacques HALUT - Tl. : 01 47 17 64 34 HCAT : Naval Research Laboratory - Contact : Bruce D. Sartwell - Tl. : +00 1 202-767-0722 sartwell@nrl.navy.mil Ecochrom : Ecole Nationale Suprieure des Mines de St-Etienne - Contact : Patrick BENABEN Tl. : 04 77 42 02 43 - benaben@emse.fr

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Quelques sites Internet relatifs la corrosion et la protection contre la corrosion : www.cdcorrosion.com/ : site du livre multimdia de la corrosion rdig par lINSA de Lyon www.trs-online.com : site des traitements et revtements de surface www.nace.org : site de Nace International, the corrosion Society www.paint.org : site de National Paint and Coating Association www.institut-corrosion.fr : site de lInstitut de la corrosion www.corrosion-doctors.org

Quelques ouvrages sur la corrosion et les traitements de surface Les alternatives la chromatation Recueil des travaux du groupe de travail Alternatives environnementales la chromatation (PROMOSURF) aile francophone de la VOM, association belge des traitements de surface. Bulletin du Cercle dEtudes des Mtaux Surmat 02 Quoi de neuf depuis le dernier SURMAT. Nov 2002 Bulletin du Cercle dtude des Mtaux Osons le Chrome. Juillet 2004 Bulletin du Cercle dtude des Mtaux Surmat 06 Les dfis des traitements de surface. Nov 2006 Traitements de surface anti-corrosion La place des dpts sous vide. Journe technique SFV Citra. Nov 2000 Corrosions et fontes Alain Reynaud Edition techniques des industries de la fonderie Biodtrioration des matriaux C. Lemaitre, N. Pbre et D. Festy. EDP Science Le Livre Multimdia de la Corrosion Insa de Lyon - www.cdcorrosion.com

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