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Objetivos de la clase
Asentar las bases tericas del uso de las radiaciones electromagnticas en la espectroscopa. Describir los mtodos de absorcin y emisin molecular UV-Visible para analizar muestras. Realizar clculos aplicando las formulas de la ley de Lambert-Beer
Conceptos
Los mtodos espectroscpicos tienen en comn la interaccin de las radiaciones electromagnticas (REM) con estados o niveles de energa cuantizados de la materia. La luz tiene una aparente doble naturaleza, comportndose con caractersticas ondulatorias y como partculas o corpsculos.
Parmetros ondulatorios
Amplitud A: Longitud del vector elctrico en el mximo de la onda. Perodo p: Tiempo necesario para el paso de sucesivos mximo o mnimos por un punto fijo del espacio. Frecuencia n: Nmero de oscilaciones por segundo del campo. Longitud de onda l: Distancia lineal entre dos puntos equivalentes de ondas sucesivas. Nmero de onda "n " : Es el inverso de la longitud de onda.
Teora ondulatoria
Modelo clsico de onda sinusoidal.
Longitud de onda Frecuencia Amplitud
Modelo corpuscular.
Flujo de partculas o paquetes ondulatorios de energa, FOTONES.
El espectro electromagntico
1021 1019 1017 1015 1013 1011 109 107
n Hz
Rayos x
Visible
Microondas
UV
IR
Radio 103 l
10-5
10-3
10-1
101
cm
Colores
Los cuerpos opacos absorben gran parte de la luz que incide sobre ellos, y refleja una porcin muy pequea. Si el cuerpo absorbe todos los colores, entonces se ve negro. Cuando refleja todos los colores, se ve blanco. Los colores absorbidos desaparecen dentro del objeto, los reflejados llegan al ojo humano.
Las clulas sensitivas del ojo humano, son sensibles en diferente proporcin, segn el color: al rojo son sensibles en un 65%, al verde 33%, y tan slo 2% al azul.
Todas las sustancias coloreadas tiene un sistema de enlaces conjugados
Pigmento y Cromforo
Pigmento:
molcula que cambia el color de la luz que refleja como resultado de la absorcin selectiva del color.
Cromforo:
molcula que tiene muchos electrones capaces de absorber energa o luz visible, y excitarse para as emitir diversos colores.
Espectroscopa
Ciencia que estudia las interacciones entre la radiacin y la materia. Mtodos espectroscpicos de anlisis:
Mtodos que miden la cantidad de radiacin producida o absorbida por los tomos o molculas que se analizan.
Absorcin
La materia absorbe parte de la radiacin que incide y provoca la transicin del analito a niveles energticos superiores. Se mide la cantidad de radiacin absorbida por el analito.
Emisin
La muestra se estimula mediante una energa: trmica, radiante, elctrica o qumica. El estimulo provoca transiciones hasta un nivel energtico superior o estado excitado. Al regresar al estado base se produce la emisin de energa. Se mide la cantidad de energa emitida por el analito.
Absorcin de radiacin
La absorcin es un fenmeno mediante el cual la energa electromagntica se transfiere a los tomos, iones o molculas que componen la sustancia que atraviesa. La radiacin provoca la excitacin de las partculas desde su estado base o fundamental a un estado excitado de energa ms elevada. Los tomos, molcula o iones slo pueden absorber cantidades discretas de energa que coincida con la diferencia de energa entre el estado base y el estado excitado.
Absorcin molecular
El nmero de estados de energa de las molculas es enorme. La energa asociada a la banda de una molcula viene dada por:
Procesos de Relajacin
Son procesos que le permiten al tomo regresar a su estado fundamental. Relajacin no radiante:
Perdida de energa a travs de una serie de pequeas etapas en la que la energa de excitacin se transforma en energa cintica al chocar unas molculas con otras.
Fluorescencia:
La energa se pierde mediante la emisin de radiacin.
e''o
e'o
Niveles de energa vibrecional
Fluorescencia de resonancia
IR Eo
Po
c
T
P T T P P o
P Po
P A log Po P Po Po A log
P Po
Solucion absorbente
P o A log P
Absortividad
La Absorbancia es directamente proporcional a la longitud de la trayectoria de la radiacin dentro de la solucin absorbente y a la concentracin
A b c
Transmitancia
Es la fraccin de la radiacin incidente que es transmitida.
Absorbancia
Se define como
A logT
Ley de Beer
Fue descubierta en forma independiente por:
- log T = a x b x c A = a x b x c
A bc
Donde:
A se define como la absorbancia y es adimensional. Otros sinnimos son Extincin o densidad ptica (DO).
a (): coeficiente de extincin molar, su unidad es cm por unidades de concentracin a la menos 1. b: camino ptico, cm. c : concentracin de la especie absorbente, unidades de concentracin.
Ejercicios
1.- A qu valor de absorbancia corresponden 45,0% de T?
DATOS: P Como
P T Po
P Po
Po A log P
P0= 1 y P=0,45
Po A log P
2.- Una solucin transmite en una cubeta de 1,8 cm el 30%. Qu % de T tendr en una cubeta de 5 y en otra de 0,2 cm? 3.- Una solucin de cromato de potasio tiene 20 gramos de sal en un litro, y presenta un 65% de T en una celda de 1 cm. Qu % de T tendrn 8 gramos de cromato de la sal en la misma cubeta?. Pat Cr=25, Pat K=39 y Pat O=16.
4.- Si una disolucin 0,005 M presenta un 25,0% T a una cierta longitud de onda Cul es el porcentaje de transmitancia de una disolucin 0,12 M de la misma sustancia?