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Willame

REAES DE SUBSTITUIO Nesse tipo de reao, ocorre a substituio de pelo menos um tomo de hidrognio da molcula de um hidrocarboneto por outro tomo ou grupo de tomos. Essas reaes podem ser representadas genericamente da seguinte maneira:

A notao R H representa um hidrocarboneto que pode pertencer a uma das seguintes classes: alcanos, aromticos e ciclanos com cinco ou mais carbonos. As principais reaes de substituio so: halogenao, nitrao, sulfonao, alquilao e acilao. HALOGENAO Essa reao ocorre com as substncias simples dos halognios: F2, Cl2, Br2 e I2, sendo que as mais comuns so a clorao (Cl2) e a bromao (Br2), pois as reaes com F2, devido sua grande reatividade, so explosivas, enquanto as reaes com I2, so extremamente lentas.

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Assim como possvel fazer uma monossubstituio no metano, tambm se pode fazer a substituio de todos os seus hidrognios, da mesma maneira. A substituio de 1 tomo de H, tanto no metano CH4 + Cl2 H3C Cl + HCl como no etano, por 1 tomo de Cl, produzir sempre um mesmo composto. Quando a mono-halogenao Cl2 ocorre com os outros alcanos, o tomo de halognio H2CCl2 + HCl pode substituir qualquer um dos tomos de hidrognio, Cl2 produzindo uma mistura de compostos ismeros. HCCl3 + HCl Vejamos um exemplo.
Cl2 CCl4 + HCl

As porcentagens indicam as quantidades de cada produto da mistura, obtidas experimentalmente. Pela analise dessas porcentagens, verifica-se que ocorreu a formao em maior quantidade do produto que corresponde substituio do hidrognio (H) do carbono tercirio. Os produtos em menor quantidade correspondem substituio de hidrognio de carbonos primrios e secundrios. Vrios fatores influem na porcentagem dos produtos obtidos nesse tipo de reao, mas se pode fazer uma previso de qual produto ser formado em maior quantidade por meio de uma regra de uso comum, que indica a ordem de facilidade com que um hidrognio sai do hidrocarboneto:

Ctercirio > Csecundrio > Cprimrio

Facilidade de sada do hidrognio (H)
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No equacionamento de reaes semelhantes a essa, costume representar somente o produto obtido em maior quantidade. Assim, a reao de monobromao do metil-butano normalmente representada da seguinte maneira:

NITRAO a reao que ocorre com o cido ntrico (HNO3), cuja frmula estrutural pode ser representada das seguintes maneiras:

O HO N O ou HO NO2

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SULFONAO a reao que ocorre com o cido sulfrico (H2SO4), cuja frmula estrutural pode ser representada por:

O HO
Monossulfonaes

S O

OH ou HO

SO3H

H H H C C H + HO H H Etano + HO Benzeno + HO Ciclopentano SO3H SO3H SO3H

SO3

H3C

CH2

SO3H + H2O

cido etanossulfnico SO3

SO3H

+ H2O

cido benzenossulfnico SO3 SO3H + H2O cido ciclopentanossulfnico

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REAES DE FRIEDEL-CRAFTS ALQUILAO a reao que ocorre entre aromticos e haletos orgnicos R X. De maneira simplificada, pode-se considerar que nesse tipo de reao ocorrer substituio de pelo menos um hidrognio do aromtico por um grupo alquila (R - ). Veja alguns exemplos a seguir:

H AlCl3 + H3C Cl Clorometano ou Cloreto de metila

CH3 + HCl Metilbenzeno ou Tolueno

CH3 + + H3C Cl AlCl3 -Metilnaftaleno CH3 + HCl -Metilnaftaleno HCl

Benzeno

Naftaleno

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ACILAO a reao que ocorre entre aromticos e haletos de cidos R COX. Essa reao semelhante alquilao, sendo que nesse caso o hidrognio substitudo por um grupo acila (R CO - ). Veja o exemplo:

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DIRIGNCIA NOS AROMTICOS Quando se efetuam duas substituies em um anel aromtico, verifica-se experimentalmente que a posio da segunda substituio no anel depende da estrutura do primeiro grupo substituinte, ou seja, o primeiro ligante do anel determinar a posio preferencial para a outra substituio. Esse fenmeno recebe o nome de dirigncia e existem somente dois tipos de dirigentes: Orto-para-dirigentes; Meta-dirigentes. Orto-para-dirigentes Esses grupos orientam a segunda substituio para as posies orto e para, originando dois produtos principais. A principal caracterstica dos orto-para-dirigentes que eles apresentam um nico tomo ou um grupo de tomos unidos somente por ligaes simples. Os principais orto-para-dirigentes so:

H N H NH2
H O C H OCH3

O H OH

F Cl Br I Halognios CH3
CH2 CH3 Grupos alquila
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Considere um grupo dirigentes genrico que est ligado a benzeno:

G orto meta para

grupo dirigente orto meta

Quando G for um orto-para-dirigente, a segunda substituio ocorrer, preferencialmente, nas posies:

G orto orto e = para G

Exemplos:

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Observao: Tambm ocorre substituio na posio meta, porm com um rendimento muito baixo. No equacionamento, somente so indicados os principais produtos. Meta-dirigentes Esses grupos orientam a segunda substituio predominantemente para a posio meta. Os metadirigentes apresentam, em sua estrutura, pelo menos uma ligao dupla, tripla ou dativa. Os principais meta-dirigentes so:

O N O NO2
O S O SO3H OH

C N
C

O H CHO
O C OH COOH

CN

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Quando G for um meta-dirigente, ser formado, predominantemente, o produto obtido pela substituio na posio meta:

meta-dirigente

meta =
Exemplos:

meta

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