ANLISE MICROESTRUTURAL DE AOS INOXIDVEIS ALTAMENTE LIGADOS: DA AMOSTRAGEM INTERPRETAO

Prof. Dr. Marcelo Martins (1) Prof. Dr. Luiz Carlos Casteletti (2) Eng. MSc. Luiz Fernando Bonavina (3) Eng. Leonardo Rodrigues Nogueira Forti (4)

(1) Gerente Industrial da SULZER BRASIL S/A e Professor do Centro Universitrio Salesiano de So Paulo (UNISAL) Diviso de Americana SP. (2) Professor Associado do Departamento de Engenharia de Materiais, Aeronutica e Automobilstica da Escola de Engenharia de So Carlos (EESC) da Universidade de So Paulo - USP. (3) Engenheiro de Materiais e Mestre em Engenharia de Materiais pela Universidade Federal de So Carlos (DEMA UFSCar). (4) Engenheiro de Materiais pela Universidade Federal de So Carlos (DEMA UFSCar).

INTRODUO Uma das tcnicas mais simples e eficazes para a caracterizao de materiais a anlise microestrutural, tanto por meio de microscopia ptica, como por meio de microscopia eletrnica de varredura. Quando necessrio, tcnicas adicionais tais como anlises qumicas, difrao de raios-x e micro anlises so tambm utilizadas para esse fim. Os aos inoxidveis altamente ligados, no estado bruto de fundio ou envelhecidos aps o tratamento trmico de solubilizao e resfriamento em gua, apresentam grandes quantidades de fases cristalinas precipitadas no estado slido e que influenciam significativamente nas suas propriedades, tais como: resistncia corroso, caractersticas mecnicas, qumicas, trmicas, eltricas e pticas. Assim, para evitar a presena de fases indesejveis, que normalmente fragilizam e comprometem a resistncia corroso, preciso conhecer o seu processo de formao, bem como as temperaturas de dissoluo e a maneira de evitar a re-precipitao das mesmas. A preocupao principal dos engenheiros de materiais e metalurgistas o projeto da microestrutura final dos materiais metlicos, de tal forma que proporcionem desempenhos otimizados, a um custo relativamente baixo, para manter a competitividade num mercado altamente exigente. Nessa linha de raciocnio o objetivo deste trabalho ressaltar conceitos sobre as microestruturas, comentar os aspectos da caracterizao microestrutural, bem como exibir algumas micrografias de aos inoxidveis, em diferentes condies de processamento e preparao, para ilustrar a tcnica de anlise microestrutural.

DEFINIES O que uma microestrutura? Metais, normalmente apresentam-se na forma cristalina quando no estado slido. A estrutura dos cristais de um metal slido refere-se forma interna ou ao arranjo dos tomos num padro tri-dimensional ordenado e repetitivo [1]. Objetos metlicos comuns so policristalinos, isto , so constitudos de um agregado de vrios cristais muito pequenos, denominados de gros. Determinados componentes metlicos, tais como os fundidos, podem apresentar gros muito grandes e grosseiros sendo at observados a olho nu. Essas estruturas so denominadas de macroestruturas.
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Tipicamente, os gros de um componente metlico so muito pequenos e na maioria das vezes no so vistos a olho nu. As caractersticas estruturais desses minsculos cristais so observadas usando-se microscpios pticos ou eletrnicos, em aumentos maiores que 100 vezes. Estruturas que requerem tais aumentos para suas respectivas observaes, so chamadas de microestruturas. Por que a microestrutura de um material importante? Dentre os aspectos mais importantes dos materiais de uso na engenharia est a sua microestrutura, que uma conseqncia da composio qumica, da "histria trmica" e do processamento, que influenciam marcadamente nas suas propriedades e conseqentemente no seu desempenho. Dessa forma, estudando a microestrutura de um material obtm-se informaes importantes, que associadas composio e ao mtodo de conformao mecnica, permitem prever suas caractersticas e o seu comportamento durante a aplicao. A interpretao das microestruturas requer um entendimento do processo pelo qual elas so formadas. A Metalurgia Fsica fornece muitas explicaes a respeito das microestruturas, por meio do estudo das vrias etapas de fabricao. Informaes sobre tamanho de gro, incluses, impurezas, fases secundrias, porosidades, segregao e defeitos superficiais, do uma boa idia de como o material era originalmente e das transformaes sofridas por processamentos subseqentes. As anlises microestruturais permitem obter informaes de como o material foi produzido, bem como da sua qualidade resultante. Para que so usadas as anlises microestruturais? As tcnicas de exames micro e macroestruturais so empregadas em reas tais como: controle de qualidade de rotina, anlises de falhas e nas pesquisas e desenvolvimentos. Em termos de controle de qualidade, a anlise microestrutural usada para determinar se os parmetros estruturais esto dentro de certas especificaes padronizadas por normas. Ela usada como um critrio de aceitao ou rejeio. As caractersticas microestruturais mais consideradas so: tamanho de gro, quantidade de impurezas, fases secundrias, porosidades e segregaes. Essas caractersticas podem ser quantificadas ou medidas e comparadas a um critrio de aceitao. A anlise microestrutural tambm usada nas investigaes de falhas em componentes mecnicos, com o intuito de determinar as causas das mesmas. Tais falhas podem ocorrer devido seleo de um material imprprio para a aplicao a que se destina e tambm por um controle de qualidade deficiente. A anlise de um componente avariado pode identificar se houve erros durante o processo de fabricao, ou se as condies de trabalho provocaram alteraes na microestrutura. No campo da pesquisa e desenvolvimento, as anlises microestruturais so utilizadas para confirmar se as microestruturas projetadas ocorreram realmente na prtica e se alteraes no processamento, ou no tratamento trmico, provocaram mudanas na estrutura interna. O que a metalografia? Metalografia o estudo da estrutura interna dos metais. Ela inclui as tcnicas usadas para preparao das amostras, o exame microscpico e a interpretao das microestruturas. A preparao dos corpos de prova uma parte importante do processo, pois assegura a correta observao e interpretao das estruturas internas. Entende-se por preparao, as etapas de seleo da parte de um componente a ser observada, o seccionamento ou corte, o lixamento numa seqncia de lixas adequadas, o polimento com partculas abrasivas (alumina ou diamante) e finalmente o ataque com reagente qumico apropriado, que deve ser escolhido em funo do microconstituinte a ser revelado.

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Cuidados devem ser tomados durante a preparao para que no se induza a concluses equivocadas, fato muito comum quando o processo de lixamento e/ou polimento produz encruamento, devido s tenses cisalhantes, na superfcie a ser obserada. Muitas vezes, torna-se necessrio observar determinadas estruturas antes do ataque qumico, principalmente em materiais cujos microconstituintes apresentam grandes diferenas na reflectividade da luz, ou quando existe uma diferena significativa nas durezas desses microconstituintes, onde possvel observar estruturas em relevo. O exame metalogrfico com o corpo de prova na condio polido e sem ataque qumico, muito utilizado para anlise de partculas inclusionrias e microporosidades causadas pela contrao volumtrica, durante a mudana de estado no processo de solidificao, ou para a observao da grafita em ferros fundidos. Por outro lado, muitos materiais precisam ser atacados para revelar suas respectivas microestruturas. O ataque um processo de corroso controlado, ocorrendo a dissoluo seletiva da estrutura, produzindo uma superfcie topogrfica que reflete diferencialmente a luz e formando assim a imagem.

MICROGRAFIAS DE ALGUNS TIPOS DE AOS INOXIDVEIS. As Figuras 1, 2 e 3 mostram as micrografias pticas de um ao inoxidvel super dplex da norma ASTM A890/A890M Grau 1C [2], no estado bruto de fundio, fundido em molde de areia.

Fase Sec.

(a)

(b)

Figura 1. Ao inox super dplex ASTM A890 Grau 1C, no estado bruto de fundio. Ataque: gua Rgia.

Microestrutura composta por uma matriz ferrtica apresentando partculas arredondadas de uma fase secundria, provavelmente um carboneto complexo, austenita precipitada com morfologia assemelhando-se a pequenas "ilhas" e fase sigma nas interfaces ferrita/austenita, com colorao branca, mais evidente na Figura 1(a). Na Figura 2 tem-se a micrografia do material no estado bruto de fundio, mostrando a fase ferrtica com colorao azul, a fase austentica com colorao bege e a fase sigma de cor branca, precipitada nas interfaces ferrita/austenita.

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(a) (b) Figura 2. Material: ASTM A890 Grau 1C no estado bruto de fundio. Ataque: Beraha II.

Na Figura 3 apresentada a micrografia eletrnica de varredura do mesmo ao, utilizandose eltrons secundrios, mostrando praticamente duas fases na microestrutura: a austenita () com morfologia de "ilhas" e a fase sigma (), com um tom de cinza mais claro. Nessas imagens, a fase ferrtica, que forneceu elementos de liga como cromo e molibdnio para a precipitao da fase sigma, ficou empobrecida nesses elementos e foi totalmente corroda pelo reagente. Isso pode ser visualizado pelos vazios entre a austenita e a fase sigma (regies escuras).

(a)

(b)

Figura 3. Material: ASTM A890 Grau 1C no estado bruto de fundio. Ataque: gua Rgia modificada com cido Actico.

Essa seqncia de figuras, mostrando o material na mesma condio de processamento, ressalta a importncia da seleo do reagente para a revelao da microestrutura. Aliado a isso, a experincia e o conhecimento do metalurgista so de grande relevncia para a caracterizao, pois deve-se ir ao microscpio sabendo-se exatamente o que espera-se encontrar, que no nada mais do que se projetou como estrutura interna. Os tratamentos isotrmicos de envelhecimento a 800C e 880C, realizados em amostras do material ASTM A890 Grau 1C promoveram mudanas na morfologia de algumas fases, conforme mostram as Figuras 4 e 5.

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(a) (b) Figura 4. Material: ASTM A890 Grau 1C envelhecido a 800C. Ataque: gua Rgia. A Figura 4 ilustra duas regies da amostra exibindo propores diferentes de fase sigma. Na Figura 4(a) existe uma concentrao volumtrica maior porque essa regio do corpo de prova estava debaixo da luva exotrmica, utilizada para a alimentao no processo de fundio. Assim, durante o resfriamento de solidificao, houve uma segregao de elementos de liga (cromo e molibdnio) nessa regio, porque foi a ltima a solidificar-se, e o tratamento trmico de solubilizao no conseguiu homogeneizar a distribuio desses elementos ao longo do corpo de prova, devido s suas baixas mobilidades atmicas. Dessa forma, o tratamento trmico de solubilizao seguido por resfriamento em gua, foi eficaz em dissolver toda fase sigma formada durante o resfriamento de solidificao, porm, devido s altas concentraes de cromo e molibdnio, especificamente nessa regio da matriz, o tratamento isotrmico de envelhecimento provocou uma intensa precipitao local de fase sigma. Analisando a Figura 4(b) verifica-se que a concentrao de fase sigma bem menor, pois trata-se de uma regio na extremidade do corpo de prova e, portanto, distante do ponto de alimentao, onde o resfriamento bem mais rpido e o slido formado retm menor quantidade de tomos de soluto quando comparado s regies nas proximidades das luvas. Em resumo, so mostradas duas regies diferentes de um mesmo corpo de prova, com concentraes variadas de precipitados. Isso evidencia a importncia do local de retirada das amostras para anlise microestrutural, pois elas podem no representar a realidade do material. A Figura 5 ilustra duas micrografias eletrnicas de varredura para o ao inoxidvel super dplex ASTM A890 Grau 1C envelhecido a 880C, aps tratamento trmico de solubilizao e resfriamento em gua.

(a) (b) Figura 5. Material: ASTM A890 Grau 1C, envelhecido a 880C. Ataque: gua Rgia.

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Microestrutura constituda somente por fase sigma e austenita, sendo a austenita primria composta por grandes regies na forma de "ilhas" arredondadas e "agulhas" e a secundria (junto a fase sigma), que precipitou por meio de uma reao de decomposio eutetide da ferrita delta. A fase sigma apresenta-se com uma morfologia rendilhada, diferente daquela mostrada na Figura 4, que se encontra na forma de blocos. A diferena nas durezas da austenita e da fase sigma torna a microestrutura em relevo, pois a fase mais dura (sigma) menos desgastada pelo polimento mecnico, quando comparada fase mais mole (austenita). O efeito desse tratamento isotrmico a 880C promoveu quase que a total decomposio da fase ferrtica e para confirmao desse fato, no basta apenas uma anlise microestrutural. preciso utilizar outra tcnica de caracterizao, como por exemplo: microanlise e difrao de raios-x. Outro ao da mesma famlia, porm com composio qumica um pouco diferente, cuja microestrutura assemelha-se muito, o ASTM A890 Grau 6A. Tambm considerado um ao inoxidvel super dplex, pois apresenta PREN acima de 40, tem sido muito selecionado para aplicaes em ambientes marinhos, tais como nas plataforma "off shore" [3]. A Figura 6 mostra duas micrografias de dois corpos de prova, que foram submetidos a resfriamentos diferentes aps fundio em moldes de areia de slica.

(a)

(b)

Figura 6. Material: ASTM A890 Grau 6A, no estado bruto de fundio. Ataque: (a) Reagente de Beraha II e (b) Reagente de Murakami. A Figura 6(a), referente a uma amostra fundida em molde de areia e com resfriamento ao ar, mostra a fase ferrtica, com colorao azulada, e a fase austentica precipitada na forma acicular, com colorao amarelada. Nota-se a presena de austenita de Widmanstten, com morfologia similar a uma "espinha de peixe". Essa estrutura aparece quando ocorre uma combinao favorvel entre composio qumica e resfriamento rpido no estado slido. Para essa condio, a quantidade de fase sigma precipitada muito pequena e em algumas regies, como a que aparece na figura, ela inexistente. Na Figura 6(b) mostra-se a microestrutura de outra amostra desse ao, porm, resfriada dentro do molde. Observa-se a ferrita ( ) e a austenita ( ) mais grosseira, precipitada com formas arredondadas e alongadas, assemelhando-se a "ilhas" e as interfaces ferrita/austenita apresentam precipitaes de fase sigma. Neste caso, o reagente de Murakami delineou os contornos da austenita e realou a fase sigma em marron. Nesses exemplos, fica evidenciada a importncia da velocidade de resfriamento na microestrutura bruta de fundio. A partir dessa anlise, o metalurgista pode elaborar um plano de tratamento trmico apropriado microestrutura. Em determinadas situaes, a precipitao de fase sigma to intensa, que o fundido pode trincar durante o aquecimento do tratamento trmico de solubilizao, ou mesmo logo aps a desmoldagem.
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Aps tratamento trmico de solubilizao e resfriamento em gua, toda fase sigma dissolvida e a microestrutura apresenta-se composta somente por ferrita (matriz) e austenita. Todas as fases secundrias so dissolvidas e os tomos de soluto esto presentes em soluo slida tanto na ferrita quanto na austenita e o resfriamento rpido evita que eles tornem a precipitar. Quando um tratamento isotrmico realizado num ao inoxidvel super dplex no estado solubilizado, vrios compostos intermetlicos, ou fases carbnicas precipitam na microestrutura. As morfologias com que essas fases se apresentam dependem das temperaturas nas quais so feitos os tratamentos trmicos e para uma anlise adequada, recomenda-se que sejam utilizadas as tcnicas de microscopia ptica e eletrnica de varredura. As Figuras 7 (a) e (b) ilustram a microestrutura do material ASTM A890 Grau 6A, envelhecido a 920C por duas horas, obtidas por meio de microscopias ptica e eletrnica respectivamente.

(a) (b) Figura 7. ASTM A890 Grau 6A, envelhecido a 920C. Ataques: (a) Reagente de Beraha II, (b) gua Rgia. Com o aumento utilizado na micrografia da Figura 7(a) no foi possvel obter boa resoluo a respeito da morfologia da fase sigma, pois nessa temperatura prevaleceu a forma rendilhada em detrimento da forma de blocos. Porm, usando-se feixe de eltrons, ao invs de luz, a morfologia da fase sigma ficou bastante ntida, conforme Figura 7(b) , uma vez que o aumento utilizado foi bem maior. Uma variao de apenas 20C na temperatura de envelhecimento, capaz de promover alteraes na morfologia da austenita e da fase sigma, conforme ilustrado na Figura 8.

(a) (b) Figura 8. Material: ASTM A890 Grau 6A, envelhecido a 940C. Ataques: (a) Reagente de Beraha II, (b) gua Rgia.

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Nas imagens obtidas por meio de microscopia ptica, s possvel observar as diferenas nas morfologias da fase austentica, Figuras 7(a) e 8(a), sendo que a primeira lembra formas dendrticas e a segunda apresenta perfis mais alongados. Com relao s micrografias eletrnicas, possvel ver que o aumento de 20C na temperatura de envelhecimento, alterou a forma geomtrica da fase sigma, sendo que para a amostra envelhecida a 940C houve predominncia da aparncia de blocos e a estrutura rendilhada ficou extremamente fina. No caso especfico da tcnica de microscopia eletrnica de varredura, muito utilizada quando se necessita de grandes resolues, ainda possvel variar os tipos de eltrons, cujas reflexes vo formar diferentes tipos de imagens. Assim, os eltrons secundrios, mais superficiais e tambm preferidos para observaes de estruturas em relevo, geram imagens com um tom de cinza homogneo, ao contrrio dos eltrons retro-espalhados, que por serem mais profundos, interagem muito mais com a amostra. Dessa forma, as imagens geradas por esses eltrons apresentam tonalidades de cinzas diferentes, sendo mais claras quanto mais elementos de maior peso atmico estiverem presentes na composio da fase observada. A Figura 9 mostra duas micrografias eletrnicas de varredura, da mesma amostra e tambm da mesma regio, obtidas por eltrons de naturezas diferentes.

(a) (b) Figura 9. Material: ASTM A890 Grau 6A envelhecido a 980C. (a) Eltrons secundrios, (b) eltrons retro-espalhados.

Nota-se que as regies so exatamente as mesmas, porm para distinguir as fases presentes, a imagem obtida por meio de eltrons retro-espalhados mais conveniente. A fase sigma, com maiores concentraes de cromo e molibdnio, apresenta uma tonalidade de cinza muito mais clara que a ferrita e a austenita, cujas diferenas de coloraes no so muito perceptveis. Numa anlise metalogrfica, a escolha do reagente qumico de vital importncia, pois ela deve ser baseada no microconstituinte que se deseja revelar, sem prejuzo da estrutura em si. Um exemplo tpico disso consiste na identificao de carbonetos complexos de cromo e molibdnio em estruturas bruta de fundio, nos aos inoxidveis austeno-ferrticos, tal como o ASTM A351 Grau CF8M. A Figura 10 mostra a micrografia desse ao aps fundio em molde de areia de slica, com o respectivo resfriamento "in loco". Sua microestrutura composta por uma matriz austentica, com ferrita delta precipitada na forma de "ilhas". Observa-se uma estrutura em relevo, com a ferrita num plano superior em relao austenita, Figura 10 (a).

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Com maior resoluo, nota-se que a fase ferrtica est interligada na forma de uma rede contnua e possvel constatar a presena de carbonetos complexos precipitados na interface ferrita/austenita, com crescimento na direo da ferrita, Figura 10 (b).

(a) (b) Figura 10. Material: ASTM A 351 Grau CF8M, estado bruto de fundio. Ataque: cido Oxlico (10%) eletroltico. Neste caso foi utilizado um filtro azul para proporcionar maior contraste na observao, constituindo-se numa prtica comum em anlises microestruturais. O metalurgista deve utilizar todos os recursos disponveis em termos de preparao, ataque e observao, seja ela em microscpio ptico ou eletrnico, com o intuito de obter imagens que representem na ntegra o material analisado. Como proposto inicialmente, o artigo tratou de algumas prticas que vo desde a amostragem, passando pelos reagentes, pelos aumentos, alm do tipo de radiao utilizada (luz ou feixe de eltrons) com o propsito de elucidar, atravs das micrografias, a importncia e o benefcio que a anlise microestrutural pode trazer quando utilizada corretamente.

CONSIDERAES. Os reagentes qumicos utilizados nos ensaios metalogrficos, so importantes para as anlises microestruturais, pois alguns deles so seletivos e revelam somente determinados micro constituintes, outros revelam a estrutura como um todo. Por isso, no mnimo dois tipos de reagentes diferentes devem ser utilizados nessas anlises. A regio selecionada para realizar-se a anlise microestrutural deve ser tal que seja representativa do material estudado. Amostragens realizadas prximas a reas especficas, tais como: canais e massalotes nos fundidos, paredes internas nos centrifugados, etc, devem ser evitadas, pois as respectivas microestruturas sofrem influncias das condies de processamento e no possuem representatividade do todo. Alternar tcnicas de observao, usando-se luz visvel e feixe de eltrons, constitui uma boa prtica para anlise, pois determinados detalhes s podem ser revelados com uma tcnica especfica, como por exemplo a textura da fase sigma nos aos inoxidaveis dplex e super dplex. As microestruturas dos materiais so funes da histria trmica e de processamento dos mesmos. As condies de resfriamento implicam diretamente na natureza e na morfologia das fases presentes, pois estruturas mais refinadas so produtos de taxas mais altas de resfriamento e estruturas mais grosseiras so oriundas de velocidades menores de resfriamento.
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Para o caso especfico da microscopia eletrnica como tcnica de anlise microestrutural, a escolha do tipo de feixe eletrnico a ser utilizado de suma importncia para o detalhe a ser resolvido. Eltrons secundrios exibem com maior clareza estruturas "topogrficas" e eltrons retro espalhados revelam as diferentes fases presentes pelas tonalidades de cinza. De uma maneira geral, a tcnica de ataque eletroltico proporciona uma imagem isenta de manchas do reagente, que normalmente aparecem nos ataques por imerso, tornando a imagem mais ntida.

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS [1] COPPER DEVELOPMENT ASSOCIATION CDA; Microstructures of Copper and Copper Alloys. Internal Report, p. 1 2. Web site from the Copper Development Association for the Copper and Brass Industries in the USA. [2] AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS - ASTM A890/A890M-91. Standard practice for castings, iron-chromium-nickel-molybdenum corrosion resistant, duplex (austenitic/ferritic) for general application. Annual Book of ASTM Standards. V.01.02. p.556-569, 1999. [3] CHARLES J.; BERNHARDSSON, S. Super duplex stainless steels: structure and properties. In: DUPLEX STAINLESS STEELS91, Beaune, Proceedings. Ed: Charles, J.; Bernhardsson, S. Les Ulis, France, Les ditions de physique, v.1, p.3-48, 1991.

[4] AMERICAN SOCIETY FOR TESTING AND MATERIALS - ASTM A800/A800M-91. Standards practice for steel casting, austenitic alloy, estimating ferrite content thereof. Annual Book of ASTM Standards. Easton. V.01.02. Ferrous Castings; Ferroalloys. p.458463, 1999. [5] WEBER, J. SCHLAPFER, H.W. Austenitic-Ferritic Duplex Steels. SULZER Brothers Limited, Wintertur Switzerland, p. 1 10, 1986. [6] MARTINS, M. Caracterizao microestrutural-mecnica e resistncia corroso do ao inoxidvel super duplex ASTM A890 / A890M Grau 6A, Tese de Doutorado, Universidade de So Paulo, Interunidades EESC-IFSC-IQSC, 2006.

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