Chimie Industrielle

Par Helen Njeri NJENGA
African Virtual university

Universit Virtuelle Africaine
Universidade Virtual Africana
Chimie
industrielle

ur|vers|l v|rlue||e Alr|ca|re 1
Note
Ce document est publi sous une licence Creative Commons.
http://en.wikipedia.org/wiki/Creative_Commons
Attribution
http://creativecommons.org/licenses/by/2.5/
License (abrviation cc-by ), Version 2.5.
I. Chimie industrielle ____________________________________________3
II. Cours et savoir-faire pralables __________________________________3
III. Temps ____________________________________________________3
IV. Matriels didactiques _________________________________________4
V. Justification _________________________________________________4
VI. Contenu ___________________________________________________5
6.1 Rsum _______________________________________________5
6.2 Plan __________________________________________________5
6.3 Reprsentation graphique _________________________________7
VII. Objectifs gnraux __________________________________________7
VIII. Activits dapprentissages spcifiques ___________________________8
IX. Prvaluation ______________________________________________10
X. Liste des concepts-cls (glossaire) ______________________________13
XI. Liste des lectures obligatoires _________________________________14
XII. Listes des ressources _______________________________________16
XIII. Listes des liens utiles _______________________________________17
XIV. Activits dapprentissages ___________________________________20
XV. Synthse du module _______________________________________170
XVI. valuation sommative _____________________________________171
XVII. Rfrences bibliographiques ________________________________173
XVIII. Fiche d'valuation de ltudiant _____________________________174
XIX. Principaux auteurs du module _______________________________174
XX. Structure du fichier ________________________________________175
Table des maTires
i. Chimie industrielle
Par Dr. Helen Njeri Njenga, University of Nairobi and William Wanasolo
ii. Cours et savoir-faire pralables
Module 5 Unit I Chimie organique de base
Unit II Les hydrocarbons
Unit III Les halognures dalkyles
Unit IV Les amines
Module 6 Unit I Les alcools et les thers
Unit III Les acides carboxyliques et leurs drivs
Module 7 Unit I Le benzne et ses drivs
Unit III Les composs htrocycliques
Module 9 Thermodynamique
Principes chimiques de diffrents composants
iii. Temps
Ce module exigera 120 heures
Unit 1. Introduction la chimie industrielle et lindustrie chimique (15 h)
Unit 2. Unit doprations et units de procds (20 h)
Unit 3. Chimie inorganique industrielle I (mtallurgie extractive) (10 h)
Unit 4. Chimie inorganique industrielle II (chlore et soude, ammoniac, acide
sulfurique, engrais et ciment) (20 h)
Unit 5. Chimie organique industrielle I (ptrole, ptrochimie et polymres)
(25 h)
Unit 6. Chimie organique industrielle II (fermentation, thanol, produits phar-
maceutiques, surfactants et dtergents) (25 h)
iV. matriels didactiques
Vous aurez besoin des outils et des ressources suivantes pour effectuer le module:
Micro-ordinateur, CD-ROM, bibliothque lectronique
Pour avoir accs au module, aux examens et autres matriels pertinents
Pour avoir accs aux autres matriels de rfrence suggrs
Pour des sances de discussions/chat interactives
Manuels et rfrences recommands
Pour aider lapprentissage et la comprhension des sujets abords dans ce
module
V. Justifcation
La chimie industrielle traite de la production commerciale des produits chimiques
et produits connexes provenant de matires premires naturelles et de leurs drivs.
Ceci permet lhumanit dprouver les avantages de la chimie quand on lapplique
lexploitation des matriaux et de lnergie. Lapplication de la chimie la transfor-
mation des matriaux et de lnergie pour fabriquer des produits utilisables, apporte
la croissance et lamlioration dans des domaines tels que la production alimentaire,
la sant et lhygine, lhabitation et le vestimentaire. La croissance conomique des
pays industrialiss repose sur lindustrie manufacturire de produits fnis. Le but
dtudier la chimie industrielle luniversit est dessayer de combler le foss entre
la chimie classique et la chimie applique lindustrie. Lindustrie chimique est for-
tement globalise et fabrique des milliers de produits chimiques partir dune large
varit de matires premires par le biais de technologies varies pour des utilisations
fnales diverses. Il est donc important de baser ltude de la chimie industrielle sur
la comprhension de lorganisation de lindustrie et sur les units doprations et de
procds qui constituent les processus chimiques. Sur la base des sources de matires
premires naturelles et de la chimie implique, on trouve quil est plus facile dtudier
la chimie industrielle inorganique et organique sparment. travers llectrolyse
de la saumure, on obtient la fois du dichlore et de lhydroxyde de sodium lesquels
sont dimportants ractifs pour la synthse organique de produits chimiques tels
que, respectivement, ceux provenant de la ptrochimie ou les dtergents. En fxant
lazote, on obtient de lammoniac partir duquel on peut fabriquer des engrais.
partir du soufre, on obtient de lacide sulfurique, lequel est utilis dans la fabrication
dengrais phosphats. Les minerais minraux, bien qutant la matire premire pour
les produits chimiques de base, sont la source des mtaux purs qui sont aussi utiliss
dans lindustrie du btiment et de la construction, dans la fabrication dquipements,
de machines et de bijoux. Au sujet de lindustrie de la chimie organique, on utilise
le ptrole comme source pour les produits de ptrochimie et les polymres synth-
tiques. La fermentation nous permet de convertir de la matire organique naturelle
en produits chimiques, dont certains comme les pnicillines sont des ingrdients
pharmaceutiques. partir des huiles et graisses naturelles, on obtient des surfactants
et des dtergents.
Vi. Contenu
6.1. Rsum
Ce module commence par dfnir la chimie industrielle et ensuite donne une vue
de lindustrie chimique, sa position dans lconomie globale et sa classifcation
en terme de processus chimiques qui la caractrisent. Pour permettre ltude des
processus chimiques slectionns, les units doprations et les units de procds,
spcialement ceux qui sont pertinents dans les activits ducatives qui suivent, sont
ensuite abords dans lunit 2. Avec ces informations, il sera facile dtudier la chimie
inorganique et organique appliques au niveau industriel. Ltude de la mtallurgie
extractive dans lunit 3 est tire des connaissances sur la fragmentation et sur les
units doprations de sparation apprises prcdemment, ainsi que des conversions
chimiques qui ont lieu pendant des procds haute temprature. La mtallurgie ex-
tractive du fer, du cuivre et de laluminium est incluse dans cette unit. Dans lunit
4, on porte notre attention sur des procds industriels de base de chimie inorganique
qui permettent de synthtiser des produits partir de matires premires drives de
lenvironnement naturel. Ces procds impliquent la fabrication du dichlore et de
lhydroxyde de sodium partir de la saumure, de lammoniac partir du mthane
et du diazote, de lacide sulfurique partir du soufre, des engrais et des ciments
partir des minerais minraux. Ltude de la chimie organique industrielle commence
ensuite avec le raffnage du ptrole suivi de la fabrication de certains produits de la
ptrochimie et de polymres. Ce module se termine avec ltude de lthanol, des
produits pharmaceutiques, des surfactants et des dtergents. Ce sont des produits
forte valeur ajoute, dont certains sont produits par fermentation.
6.2 Plan
Unit 1: Introduction la chimie industrielle (15 heures)
Introduction la chimie industrielle
Classifcation de la chimie industrielle
Matires premires pour lindustrie chimique
Units doprations et units de procds qui contribuent aux processus
chimiques
Schma de procds
Matire et bilans nergtiques
ur|vers|l v|rlue||e Alr|ca|re
Unit 2: Units dopration et units de procds (20 heures)
Fragmentation et grossissement
Sparation magntique et lectrostatique
Flottation par moussage
Distillation fractionne
Units de procds
Unit 3: Industries de la chimie inorganique Partie I: mtallurgie extractive (10 heures)
Minerais minraux
Prparation des minerais
Procds haute temprature
Affnage
Mtallurgie extractive du fer
Mtallurgie extractive de laluminium
Mtallurgie extractive du cuivre
Unit 4 : Industries de la chimie inorganique Partie II: dichlore et soude, ammoniac,
acide sulfurique, engrais, ciment (25 heures)
Hydroxyde de sodium et dichlore
Ammoniac
Acide sulfurique
Engrais
Ciment
Unit 5: Industries de la chimie organique I : ptrole, produits de ptrochimie et polym-
res (25 heures)
Raffnage du ptrole
Produits de ptrochimie
Polymres
Unit 6: Industries de la chimie organique II : fermentation, thanol, produits pharma-
ceutiques, surfactants et dtergents (25 heures)
Fermentation
thanol
Produits pharmaceutiques
Surfactants et dtergents
ur|vers|l v|rlue||e Alr|ca|re Z
6.3 Reprsentation graphique
Vii. Objectifs gnraux
Au terme du module, lapprenant(e) doit tre capable de:
i. Classer lindustrie chimique en termes de produits, de matires premires, de
gammes et de types de transformations.
ii. Dcrire les principes dopration des units doprations et des units de
procds slectionnes.
iii. Dcrire lextraction du mtal en gnral et la mtallurgie extractive du fer, de
laluminium et du cuivre en particulier.
iv. Discuter laide de schmas de procd pertinent, dquations, des conditions
de fonctionnements et des principes dappareillage, la fabrication du dichlore,
de lhydroxyde de sodium, de lammoniac, de lacide sulfurique, des engrais
et du ciment.
v. Expliquer laide de schmas de procd et dquations, comment le ptrole
brut est raffn, et comment certains produits de la ptrochimie et des poly-
mres sont synthtiss.
vi. Discuter la thorie de la fermentation et son application dans la fabrication
de lthanol, dans la production de certains produits pharmaceutiques, des
surfactants et des dtergents.
Chimie
industrielle
Chimie
industrielle
gnrale
Chimie
industrielle
inorganique
Chimie
industrielle
organique
Introduction
la chimie
industrielle et
lindustrie
chimique
Unit
doprations et
unit de
procds
Mtallurgie
extractive
Dichlore et soude,
ammoniac, acide
sulfurique,
engrais, ciment
Ptrole, produits
de ptrochimie et
polymres
Fermentation,
thanol, produits
pharmaceutiques,
surfactants et
dtergents
Viii. activits dapprentissages spcifques
(Objectifs denseignement)
Unit 1: Introduction la chimie industrielle et lindustrie chimique
Au terme de cette unit, vous devriez tre capable de:
a. Distinguer la chimie classique et la chimie industrielle
b. Classer lindustrie chimique en termes dchelle, de matires premires,
dutilisation fnale et de valeur ajoute
c. Distinguer les oprations unitaires et les procds unitaires
d. Dcrire les transformations chimiques au moyen de schmas de procds
e. Effectuer lquation de bilan de matire pour un processus simple
Unit 2: Unit doprations et units de procds
a. Lister les diffrentes raisons pour entreprendre la fragmentation et le grossis-
sement
b. Dcrire les principes dopration de certains quipements de fragmentation
et des quipements de grossissement
c. Expliquer comment les matriaux industriels peuvent tre spars, respecti-
vement, partir de leur proprit magntique, lectrostatique, hydrophobe et
sur leur volatilit
d. Discuter les diverses units de procds organiques incluant la polymrisation,
lalkylation, lhydrolyse et leur application dans lindustrie chimique
Unit 3: Industries de la chimie inorganique Partie I: mtallurgie extractive
a. Dcrire les diffrentes tapes caractristiques de la prparation des minerais
minraux
b. Ecrire lquation pour dcrire la calcination et le grillage
c. Expliquer ce qui se passe pendant la fusion
d. Dcrire la mtallurgie extractive du fer
e. Dcrire la mtallurgie extractive de laluminium
f. Dcrire la mtallurgie extractive du cuivre
Unit 4 : Industries de la chimie inorganique Partie II: dichlore et soude, ammo-
niac, acide sulfurique, engrais, ciment
a. Dcrire laide dquations et de diagrammes, le processus dlectrolyse pour
la production de lhydroxyde de sodium et du dichlore partir du mercure,
de membranes et de cellules membrane
b. Expliquer comment lammoniac est fabriqu partir du mthane et de lair
par le procd Haber
c. Dcrire le procd de contact pour la fabrication de lacide sulfurique
d. Discuter les divers types dengrais et la fabrication dengrais phosphats
e. Dcrire laide de diagrammes, dquation et dunits dopration la fabri-
cation de ciment Portland
Unit 5: Industries de la chimie organique I : ptrole, produits de ptrochimie et
polymres
a. Dcrire lorigine et lextraction du ptrole
b. Expliquer les intrts et lapplication de la distillation fractionne, du craquage
catalytique et du reformage catalytique lors du traitement du ptrole
c. Dcrire laide dquations et de schmas de procd, la fabrication de cer-
tains produits de ptrochimie, notamment lanhydride phtalique et lacide
adipique
d. Classer les ractions de polymrisation, les polymres et les produits poly-
mres
e. Dcrire lutilisation des divers plastiques
f. Expliquer comme le polythylne et llastomre styrne-butadine sont
fabriqus
Unit 6: Industries de la chimie organique II : fermentation, thanol, produits
pharmaceutiques, surfactants et dtergents
a. Discuter les facteurs qui affectent la viabilit de la fermentation et ceux qui
affectent le rendement de la fermentation
b. Dcrire le processus de fabrication par fermentation de lthanol
c. Donner un bref historique de lindustrie pharmaceutique et du rle jou par
les antibiotiques
d. Dcrire le processus de production de deux produits pharmaceutiques: la
pnicilline et laspirine
e. Exposer le processus de fabrication des surfactants
f. Discuter les types de surfactants
g. Expliquer comment les dtergents sont fabriqus
iX. Prvaluation
Titre de la prvaluation : Examen de prvaluation de la chimie industrielle
9.1 Justification
Lobjectif de ce test est dvaluer vos connaissances actuelles en chimie qui sont un
pralable pour apprendre avec succs ce module. Pour faire cet examen, vous avez
besoin de:
1. une calculatrice
2. un tableau priodique des lments avec leur symbole, leur nombre atomique
et leur masse atomique
3. une table de conversion des units scientifques
Questions
1. Convertir:
a) 140
o
F en
o
C
b) 2 atm en kPa
c) 50 kcal en kJ
d) 0,3 kmoles de carbonate de sodium en kg de carbonate de sodium
2. Calculer le % dazote dans chaque engrais azot suivant:
a) Nitrate dammonium
b) Ammoniac
c) Diphosphate dammonium
3. Quels sont les agents oxydants dans les ractions redox ci-dessous?
a) 4Fe + 3O
2

2Fe
2
O
3
b) Cl
2
+ 2NaBr

2NaCl + Br
2
c) H
2
+ Cl
2

2HCl
4. 0,103 g de NH
4
NO
3
ncessite 12,8 ml de 0,101 M NaOH pour tre neutralis.
Quel est le pourcentage de puret de cet chantillon?
5. Ecrire lquation qui montre comment la chaux vive (CaO) et la chaux hydrate
(Ca(OH)
2
sont obtenues partir du carbonate de calcium.
6. Al
2
O
3
est un oxyde amphotre. Expliquer ce que cela signife.
7. (a) Calculer laugmentation de chaleur en kJ par g de ZnS partir de lquation
suivante:
2ZnS
(s)
+ 3O
2(g)

2ZnO
(s)
+ 2SO
2(g)
H
o
rxn
= -879kJ
(b) Calculer la molarit de 35.4% masse/volume dune solution aqueuse dacide
phosphorique (H
3
PO
4
).
8. Expliquer comment la prsence dun catalyseur favorise lavancement de la
raction suivante:
A + B

C + D
9. (a) crire lexpression de la constante dquilibre pour la raction suivante:
PCl
5
(g)

PCl
3
(g) + Cl
2
(g)
(b) Quelle est la constante dquilibre pour la raction en (a) si les concentrations
lquilibre dans un racteur de 12 L sont 0,21 mole de PCl
5
, 0,32 mole de
PCl
3
, et 0,32 mole de Cl
2
?
10. (a) Calculer la masse molaire du polythylne (CH
2
-CH
2
)
n
- pour n = 10,000.
(b) Combien de litres dair (supposant 78 % N
2
, 22% O
2
par volume) sont nces-
saires pour la combustion complte de 1,0 litre doctane C
8
H
18
dont la densit
est 0,70g/ml. La densit de lair est suppose de 1,29g/l.
9.2. Rponses cls
Question Rponse Points
1.
a
b
c
d
60
o
C
202,65kPa
209 kJ
31,8kg
1
1
1
1
2.
a
b
c
35,00
82,35
40,6
1
1
1
3.
a
b
c
d
O
2
Cl
2
F
2
Cl
2
1
1
1
1
4. 99,59 3
5. CaCO
3
CaO
CaO + H
2
O Ca(OH)
2
1
1
6. Il possde la fois des proprits acides et basiques 1
7.
a
b
4,51kJ
4,21M
2
2
9. Le catalyseur diminue lnergie dactivation, laquelle est
le minimum dnergie ncessaire pour initier une raction
chimique
2
10.
a.
b
[PCl
3
][Cl
2
]/[PCl
5
]
K=0,04
1
2
10
a.
b.
280 000
4,11litres
1
3
TOTAL 30
X. Concepts cls
Une alkylation est lintroduction dun radical alkyle par substitution ou addition
sur un compos organique.
Les antibiotiques sont des substances chimiques qui peuvent empcher la crois-
sance, voir mme dtruire, des micro-organismes nocifs.
Le craquage catalytique est la cassure dhydrocarbures complexes en molcules
plus simples afn daugmenter la qualit et la quantit de produits plus lgers
et plus dsirables et de diminuer la quantit de rsidus.
Reformage catalytique est un processus utilis pour convertir le naphta en
composs aromatiques tels que le tolune, le benzne, le xylne et autres
composs aromatiques qui sont utiles dans les carburants et les procds
ptrochimiques.
Polymrisation par mulsion est une polymrisation radicalaire qui a lieu dans
une mulsion compose deau, de monomre, de surfactant et dautres ad-
ditifs.
La fermentation est une raction o de la matire brute est convertie en produit
par laction de micro-organismes ou au moyen denzymes.
Les engrais sont des produits chimiques donns aux plantes pour favoriser leur
croissance.
La chimie industrielle est une branche de la chimie qui applique les procdures
chimiques et physiques travers la transformation de matires premires
naturelles et leurs drivs en produits utiles pour lhumanit.
Le bilan de matire est lapplication de la loi de conservation de masse sous la
forme dquations pour satisfaire les bilans des masses totales, des composants
et des espces atomiques lors dun processus.
La prparation des minerais est le pr-traitement des minraux par des proc-
ds principalement physiques pour affecter la concentration de minraux de
valeur et pour rendre le matriau enrichi dans des conditions physiques les
plus appropries pour des oprations futures.
Le plastique est un matriau qui contient, comme ingrdient essentiel, une subs-
tance organique de masse molaire leve. Un plastique est un solide dans son
tat fni et, certaines tapes de sa fabrication ou dans son procd en produits
fnis, peut tre moul par coulement.
Un surfactant est un compos qui est constitu dune longue queue linaire
et non polaire (hydrophobe) avec une tte polaire (hydrophile) lequel
diminue la tension de surface de leau et permet aux corps gras (huile) de
former une mulsion dans leau.
Unit doprations sont des tapes de traitement physique utilises dans des
processus chimiques pour transformer les matires premires et les produits
dans leurs formes dsires.
Units de procds sont des transformations chimiques ou conversions qui sont
excutes lors dun processus.
Xi. lectures obligatoires
Lecture 1
Rfrence complte: La chimie industrielle, de Wikipedia, lencyclopdie gratuite
http://en.wikipedia.org/Chemical_industry
Rsum: La chimie industrielle comprend les entreprises qui produisent les produits
chimiques industriels. Elle est centrale lconomie du monde moderne en trans-
formant les matires premires (ptrole, gaz naturel, air, eau, mtaux, minraux) en
de nombreux produits diffrents. Dans ce site, les produits chimiques sont classs et
peuvent tre cherchs par nom de produit, de catgorie de produit, par technologie
Des liens sur le mme sujet et des rfrences sont aussi donns.
Justifcation: Lunit I de ce module porte sur la classifcation gnrale et la com-
position de lindustrie chimique. La visite de ce site vous permettra de voir quel
point le domaine de la transformation chimique est large.
Lecture 2
Rfrence complte: Polymrisation par mulsion, de Wikipedia, lencyclopdie
gratuite
http://en.wikipedia.org/ Emulsion_polymerization
Rsum: ce site donne lhistoire, la thorie, le processus de fabrication et les ingr-
dients varis (monomres, comonomres, amorceurs, surfactants, stabilisants non
surfactants, autres ingrdients) et les applications de la polymrisation par mulsion.
Des informations sur les diffrents polymres produits par polymrisation par mul-
sion peuvent tre obtenues dans ce site.
Justifcation: la thorie de la polymrisation par mulsion est tudie dans lunit 2
et est applique dans lunit 5 pour la fabrication de deux polymres. Ce site apporte
beaucoup dautres informations sur la polymrisation.
Lecture 3
Rfrence complte: Mtallurgie extractive: de Wikipedia, lencyclopdie gratuite
http://en.wikipedia.org/Extractive_metallurgy
Rsum: ce site donne des dfnitions et de brves discussions sur les technologies
de base utilises dans lextraction du mtal. Elles comprennent les procds de py-
romtallurgie et dhydromtallurgie. La mtallurgie extractive des diffrents mtaux
peut tre obtenue partir de ce site.
Justifcation: ce site et les liens donnent une bonne vue densemble de la mtallurgie
extractive. Ceci complte les informations donnes dans lunit 3 sur la mtallurgie
extractive du cuivre, de laluminium et du fer.
Lecture 4
Rfrence complte: engrais, de Wikipedia, lencyclopdie gratuite
http://en.wikipedia.org/Fertilizer
Description: ici vous trouverez lhistoire de lindustrie des engrais, des informations
sur les oligonutriments, les engrais azots et organiques. Des liens lis ces sujets
sont donns.
Justifcation: cette lecture compltera ce qui est fourni dans ce module sur le sujet
des engrais.
Xii. ressources obligatoires
Rfrence complte: CD accompagnant ce module
Fichier PDF:
aluminium.pdf
chlor-alkali and aluminium electrolysis.pdf
haber ammonia synthesis.pdf
ammonia next step.pdf
cement.pdf
nitric acid and adipic acid.pdf
10J polyethylene.pdf
09E-SBRPolymerSummaryJuly16.pdf
antibiotics production.pdf
soaps and detergents.pdf
Rsum: Les fchiers ci-dessus sont du matriel de lecture qui vous aidera comme
matriels ressource supplmentaire pour ce module.
Justifcation: ces sources donnent des explications dtailles sur la thorie, les
procds de fabrication et dautres informations sur quelques produits couverts dans
ce module. Ces produits comprennent laluminium, lammoniac, le ciment, lacide
adipique, le polythylne, llastomre styrne-butadine, les antibiotiques, les sur-
factants et les dtergents.
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Xiii. liens utiles
Lien utile 1
Titre: Process Flow Diagrams
URL: http://commons.wikimedia.org/wiki/Category:Process_fow_diagrams
Description: Ce site internet traite exclusivement des schmas de procds, dautres
schmas techniques et de photographie dquipements et dinstallation industriels.
Objectif: Ce site internet peut accrotre votre comprhension et votre apprciation
sur la faon de dcrire les procds sous forme de schmas.
Lien utile 2
Titre: How Products are made
URL: www.madehow.com
Description: Ce site internet donne des explications et des dtails sur les procds
de fabrication pour une large varit de produits incluant quelques produits chimi-
ques. Ce site fournit des descriptions tape par tape des procds de fabrication
supports par des illustrations et des schmas. Pour chaque produit a aussi des
informations sur son origine et son histoire, son mode de fonctionne, les matires
premires utilises, ses applications, les sous-produits gnrs, les dveloppements
futurs possibles, les procdures de contrle qualit, etc. Il y a sept volumes dans
lesquels les informations sont conserves.
Justifcation: Vous trouverez des informations utiles sur laspirine dans le volume 1,
sur les plastiques acryliques, le polyester, lessence et les surfactants dans le volume
2, sur les antibiotiques dans le volume 4 et sur laluminium dans le volume 5. Ces
informations sont pertinentes pour plusieurs sections de ce module.
Lien utile 3
Titre: Mine Engineer
URL: http://www.mine-engineer.com/
Description: Mine Engineer.Com a des informations sur lexploitation, les minraux,
le charbon, la minralurgie, la prparation du charbon, les quipements utiliss dans
le traitement du minerai et les industries de procd. Dautres sujets en relation avec
celui voqu sont inclus.
Justifcation: Dans ce site internet, des informations pour complter ce qui est pr-
sent dans ce module sont disponibles pour des sujets tels que le cuivre, laluminium,
le ciment, le traitement du minerai phosphat, les units dopration impliquant la
fragmentation et la sparation.
Lien utile 4
Titre: Electrochemistry
URL: http://electrochem.cwru.ed/encycl
Description: Ce site donne des informations utiles sur les applications industrielles
de llectrochimie.
Justifcation: Un article de ce site internet couvre lhistoire, les procds Bayer,
Hall-Heroult et alternatifs pour la production de laluminium.
Lien utile 5
Titre: Cheresources
URL: http://www.cheresources.com
Description: Cheresources.com fournit des informations et des outils aux ingnieurs
chimistes travers le monde. Ce site a beaucoup de ressources gratuites sur ling-
nierie chimique ainsi quun contenu payant et des logiciels que les visiteurs peuvent
choisir. Certains des articles gratuits sont destins aux tudiants.
Justifcation: Ce lien est utile pour chercher des informations dtailles sur les
technologies des procds chimiques pour des produits tels que lammoniac, lacide
sulfurique et autres produits couverts dans ce module. Certains des articles provien-
nent de revues scientifques.
Lien utile 6
Titre: The Contact Process
URL: http://uk.encarta.msn.com/media_761566936/Sulphuric_Acid.html
Description: Cette page dcrit le procd de contact pour la fabrication de lacide
sulfurique.
Justifcation: Cet article explique les raisons des conditions utilises dans ce procd.
Il examine les effets de proportion, de temprature, de pression et de catalyseur sur la
composition du mlange quilibr, la vitesse de raction et lconomie du procd.
Lien utile 7
Titre: Chemical Intelligence
URL: http://www.icis.com/chemical/intelligence.aspx
Description: Chemical Intelligence est un catalogue de produits chimiques four-
nissant des informations sur les produits chimiques couverts par ICIS. Les pages de
produits chimiques A-Z apportent des informations que vous pourriez avoir besoin
sur nimporte quel produit.
Justifcation: La catgorie des produits chimiques industriels de masse comprend
les produits chimiques et les matriaux produits en grande quantit dans lindustrie
chimique. Ce site donne galement les intermdiaires ptrochimiques principaux qui
sont produits partir des olfnes primaires et des blocs aromatiques lesquels sont
ensuite traits en monomres, dtergents, additifs, solvants, plastifants, lubrifants
et polymres.
Lien utile 8
Titre: Set laboratories
URL: http://www.setlaboratoies.com
Description: Ce site est un puits dinformations sur le raffnage du ptrole.
Justifcation : Les sujets couverts dans ce site incluent lhistoire du raffnage du
ptrole, lextraction du ptrole brut et sa composition, les procds de raffnage avec
des schmas et des descriptions dtailles. Vous trouverez ce site utile lorsque vous
tudierez lunit 5.
Lien utile 9
Title: Access Excellence
URL: http:/www.accessexcellence.org
Description: Ce site est une source centrale pour la science de la vie incluant les
biotechnologies. Un des sites, Biotech Applied expose les applications pratiques des
biotechnologies et les stratgies pour introduire les biotechnologies dans lenseigne-
ment. Il donne aussi la possibilit dintragir et de collaborer avec des scientifques,
des enseignants et autre pour explorer la fne pointe de la science.
Justifcation: un site particulier:
(http://www.accessexcellence.org/LC/SS/ferm_biography.html), qui traite de la
fermentation.
Lien utile 10
Titre: Soap and Detergent Association
URL: http://www.cleaning101.com/cleaning/chemistry/soapchem2.com
Description: Ce site est pour Soap and Detergent Association qui reprsente les fabri-
cants de produits nettoyants mnagers, industriels et institutionnels; les producteurs
et les fournisseurs des matires premires associes et des emballages fnis.
Justifcation: un des articles de ce site internet porte sur les procds de fabrication
des surfactants et dtergents. Il inclut lhistoire du savon, la fabrication du savon, la
chimie, les ingrdients et les procds de fabrication. Ces explications qui sont dans
un langage non spcialis sont compltes avec des illustrations graphiques intres-
santes. Ce site est une aide importante pour tudier ce sujet dans lunit 6.
XiV. activits dapprentissage
Activit 1: Introduction la chimie industrielle et lindustrie chimique
a. Distinguer la chimie classique et la chimie industrielle
b. Classer lindustrie chimique en termes dchelle, de matires premires,
dutilisation fnale et de valeur ajoute
c. Distinguer les operations unitaires et les procds unitaires
d. Dcrire les transformations chimiques au moyen de schmas de procds
e. Effectuer lquation de bilan de matire pour un processus simple
Rsum de lactivit dapprentissage
Cette activit est une introduction la chimie industrielle et lindustrie chimique
et vous permettra dtudier les units ultrieures plus facilement. Elle comprend
les sujets suivants : introduction la chimie industrielle, classement de lindustrie
chimique, matires premires pour lindustrie chimique, units dopration et unit de
procds, schmas de procd, bilan de matire et dnergie. Les diffrentes lectures
apportent des informations supplmentaires par rapport celles prsentes dans ce
module. la fn de cette unit, il y a des excercises que vous devez faire pour valuer
votre comprhension de cette unit.
Liste de lectures pertinentes
1. Chang R. (1991). Chemistry, 4
th
Edition, McGraw-Hill Inc. New York.
2. Chang R. and Tikkanen W. (1988). The Top Fifty Industrial Chemicals.
3. Price R.F. and Regester M.M. (2000), WEFA Industrial Monitor, 2000-2001,
John Wiley & Sons Inc., New York.
Liste de ressources pertinentes
Micro-ordinateur avec accs internet pour faciliter laccs aux liens et aux
sources pertinentes sans droits dauteurs
CD-Rom accompagnant ce module pour les lectures obligatoires et les d-
monstrations
Sources multimdias comme des vidos, des VCD, et un lecteur CD
Liste de liens utiles pertinents
http://commons.wikimedia.org/wiki/Category:Process_fow_diagrams
http://www.icis.com/intelligence.aspx
Le premier site internet porte principalement sur les schmas de procds, dautres
schmas techniques et des photographies dquipements et dinstallations industrielles.
Ce site peut favoriser votre comprhension et votre apprciation pour la description
des procds sous forme de schmas.
Le second site internet vous permettra de voir comment les produits chimiques sont
classs pour des raisons commerciales et techniques.
1.1. La diffrence entre la chimie classique et la chimie industrielle
Avant de dfnir la chimie industrielle, il serait utile de savoir que le dveloppement
de la chimie industrielle a commenc avec le besoin de connatre comment diffrents
produits chimiques peuvent tre produits une chelle plus grande que celle du labo-
ratoire. La connaissance de la chimie tait applique pour doter les industries chimi-
ques en expansion rapide de recettes que lon appelle maintenant les procds
chimiques. Lindustrie chimique se maintient avec les progrs scientifques et techno-
logiques. Elle intgre dautres disciplines mergentes telles que les biotechnologies,
la microlectronique, la pharmacologie et la science des matriaux. La discipline est
aussi concerne par lconomie et les besoins de protger lenvironnement.
On dfnit la chimie industrielle comme la branche de la chimie qui applique des
procdures physiques et chimiques travers la transformation de matires premires
naturelles et leurs drivs en produits qui sont bnfques pour lhumanit.
La chimie classique (chimie organique, inorganique et physique) est trs essentielle
pour faire avancer la science de la chimie en dcouvrant et rapportant de nouveaux
produits, de nouvelles voix ou techniques. Dun autre ct, la chimie industrielle
nous aide rapprocher la chimie classique comme elle est enseigne au lyce et
luniversit, et la chimie qui est pratique de faon commerciale. Le champ de la
chimie industrielle implique donc:
Lexploitation de matriaux et de lnergie une chelle approprie
Lapplication de la science et de la technologie pour permettre lhumanit
de bnfcier de la chimie dans des domaines tels que la production alimen-
taire, la sant et lhygine, lhabitation, la protection, la dcoration, les
loisirs.
1.2. Le classement des industries
Lindustrie est un terme gnral qui se rfre toutes les activits conomiques qui ont
affaire avec les productions de biens et de services. Les biens et les services sont des
mots cls quand on parle de lindustrie. On sattend ce que lindustrie comprenne
les secteurs suivants :
Fabrication
Agriculture
nergie
Transport
Communication
ducation
Tourisme
Btiment et construction
Commerce
Finance,
etc.
1.2.1. Classement de lindustrie manufacturire
Lindustrie manufacturire est le domaine tudi dans ce module. Cette industrie
produit des biens manufacturs. Ceci la distingue dautres secteurs comme lagri-
culture qui produit aussi des biens. Dans le secteur de la fabrication, la matire est
transforme en matriaux de plus grande valeur.
On dfnit lindustrie manufacturire comme suit:
Lindustrie manufacturire est le compartiment de lindustrie ou de lconomie
qui est concerne par la production ou la fabrication des biens partir de ma-
tires premires au moyen dune main duvre organise.
Lindustrie manufacturire peut tre classe en deux catgories principales qui sont,
lindustrie lourde et lindustrie lgre.
Les industries capitalistiques sont classes comme industrie lourde alors que
les industries de main duvre sont classes comme industrie lgre.
Les industries lgres sont plus faciles dlocaliser que les industries lourdes
et ncessitent moins dinvestissement pour tre construites.
partir des critres de classement ci-dessus, des exemples dindustries lourdes ren-
voient celles qui produisent des machines industrielles, des vhicules et des produits
chimiques de base.
Dautres mesures utilises pour classifer les industries incluent le poids et le volume
des produits rapports au cot de production. Par exemple, le poids de lacier produit
par dollar est plus lev que le poids par dollar dun mdicament. Dans ce cas lin-
dustrie de lacier est une industrie lourde alors que la fabrication des mdicaments
est une industrie lgre.
Parfois, les gouvernements dfnissent lindustrie lourde en lien avec son impact
sur lenvironnement. De nombreuses lois sur le contrle de la pollution visent les
industries lourdes qui, dans la plupart des cas, polluent plus que les industries lgres.
Ainsi, lindustrie papetire est une industrie lourde, car sa contribution la pollution
est norme.
Les industries de chimie inorganique et organique peuvent tre soient des industries
lourdes soient des industries lgres. Par exemple, lindustrie pharmaceutique, laquelle
est principalement de la chimie organique est une industrie lgre. Le raffnage du
ptrole est aussi de la chimie organique, mais une industrie lourde. Lindustrie du fer et
de lacier est du domaine de la chimie inorganique, mais est une industrie lourde.
1.2.2. Les sous-secteurs de lindustrie manufacturire
Parce que les matires premires et les produits manufacturs actuels sont trs varis,
diffrentes comptences et technologies sont ncessaires dans le domaine de la fa-
brication. Ce domaine est donc divis en sous-secteurs lesquels traitent typiquement
des catgories des biens tels que les suivants :
Alimentation, boisson et tabac
Textiles, prts--porter, maroquinerie
Produis papetiers, imprimerie et dition
Produits chimiques, ptrole, caoutchouc et produits plastiques
Produits minraux non mtalliques autres que les produits du ptrole
Produit de mtal de base, machines et quipements
Nous allons maintenant traiter du sous-secteur des produits chimiques, ptrole,
caoutchouc et produits plastiques. Gnralement, ce sous-secteur est appel lin-
dustrie chimique.
1.3. Lindustrie chimique
Lindustrie chimique peut aussi tre subdivise suivant le type de matires premires
principales et/ou le type de produits principaux fabriqus. Il existe donc les industries
de chimie inorganique industrielle et les industries de chimie organique indus-
trielle. Les industries de chimie inorganique industrielle extractent les substances
chimiques inorganiques, fabriquent des composites partir de ces substances, mais
synthtisent aussi des produits inorganiques.
Les industries lourdes de chimie organique industrielle produisent les carburants
base de ptrole, les polymres, les produits ptrochimiques et autres matires syn-
thtiques, principalement partir du ptrole.
Les industries lgres de chimie organique industrielle produisent des produits
chimiques de spcialit lesquels comprennent les produits pharmaceutiques, les co-
lorants, les pigments et peintures, les pesticides, les savons et dtergents, les produits
cosmtiques et divers dautres produits.
1.3.1. La structure de lindustrie chimique mondiale
Dordinaire, on attribue une valeur quelque chose en fonction de combien cela a
cot. Certaines choses sont de grandes valeurs tandis que dautres sont de faibles
valeurs. Pour les produits de faibles valeurs, il est ncessaire de les produire grande
quantit pour faire un proft signifcatif. Ceci implique que les matires premires
sont bon march et facilement accessibles. Le procd technologique existant est
aussi relativement simple et facilement accessible. Pour vendre une grande quantit
de produits, il doit y avoir un march. Ceci apporte une dure concurrence laquelle
permet de garder les prix bas.
On peut maintenant dcrire la structure de lindustrie chimique mondiale.
1.3.1.1. Produits chimiques banaliss:
Lindustrie chimique mondiale est fonde sur les produits chimiques inorganiques de
base (BIC) et les produits chimiques organiques de base (BOC) et leurs intermdiaires.
Comme ils sont produits directement partir de ressources naturelles ou des drivs
immdiats des ressources naturelles, ils sont produits en grande quantit.
Dans les 10 premiers BIC, la plupart du temps, lacide sulfurique, le diazote, le
dioxygne, lammoniac, la chaux, lhydroxyde de sodium, lacide phosphorique et
le dichlore dominent. La raison pour laquelle lacide sulfurique est toujours numro
1 est parcequeelle est utilise dans la fabrication des engrais, des polymres, des
mdicaments, des peintures, des dtergents et du papier. Elle est aussi utilise dans
le raffnage du ptrole, en mtallurgie et dans de nombreux autres procds. Le rang
lev de loxygne sexplique par le fait quil est utilis dans lindustrie de lacier.
Lthylne et le propylne sont habituellement parmi les 10 premiers des BOC. Ils
sont utiliss dans la production de nombreux produits chimiques organiques incluant
les polymres.
BIC et BOC font rfrence aux produits chimiques industriels ou banaliss.
Les produits chimiques banaliss sont donc dfnis comme produits de faible valeur,
produits en grande quantit principalement par procds continus. Ils sont de grade
technique ou dutilit gnrale.
1.3.1.2. Les produits chimiques de spcialit:
Laugmentation de la valeur implique la production de petites quantits de produits
chimiques pour des utilisations fnales particulires. De tels produits sont appels
produits chimiques de spcialit.
Ce sont des produits de grande valeur ajoute, produits en en peitest quantits et
vendus pour une fonction spcifque.
Dans cette catgorie on retrouve les soi-disant produits chimiques performants,
lesquels sont des produits de grande valeur, fabriqus en petite quantit et utiliss
en extrme petite quantit. Ils sont jugs par leur performance et leur effcacit. Les
enzymes et les colorants sont des produits chimiques performants. Parmi dautres
exemples de produits chimiques de spcialit on peut citer : les produits pharmaceu-
tiques, les produits agrochimiques, les pigments, les armes et parfums, les produits
de soins personnels, les surfactants et les colles.
Les produits chimiques de spcialit sont principalement utiliss sous forme de for-
mulation. La puret est dune importance vitale dans leur formulation. Ceci ncessite
la synthse organique de produits chimiques purs de grande valeur connus en tant
que produits de chimie fne.
1.3.1.3. Produits de chimie fne:
Parfois, il savre que la matire premire ncessire vos produits doit tre trs pure
afn que les produits fonctionnent comme dsir. Les produits chimiques de recherche
sont dans cette catgorie ainsi que les ingrdients pharmaceutiques. De tels produits
chimiques purs ou raffns sont appels produits de chimie fne. Par dfnition, ils
sont des substances chimiques pures et organiques de grande valeur ajoute produits
relativement en petites quantits et vendus sur la base des spcifcations exactes de
puret plutt que sur des caractristiques fonctionnelles.
La portion du march mondial pour chaque type de produits est approximativement
comme suit :
Produits chimiques banaliss 80%
Produits chimiques de spcialit 18%
Produits de chimie fne 2%
1.4. Matires premires pour lindustrie chimique
Nous avons port notre attention sur les produits de lindustrie chimique. Mais puisque
lindustrie chimique nexisterait pas sans les matires premires, ce sujet est abord
ce niveau du module.
Tous les produits chimiques sont drivs de matires premires disponibles dans la
nature. Le prix de ces produits dpend de la disponibilit de leurs matires premires.
Les industries chimiques majeures se sont donc dveloppes autour des matires
premires les plus abondantes.
Lenvironnement naturel est source de matires premires pour lindustrie chimi-
que.
Les matires premires de latmosphre
Latmosphre est le champ au-dessus du sol. Cest la source dair partir de laquelle
six gaz industriels, N
2
, O
2
, Ne, Ar, Kr et Xe, sont fabriqus. La masse de latmosphre
terrestre est approximativement 5 x 10
15
tonnes si bien que lapprovisionnement en
gaz est illimit.
Les matires premires de lhydrosphre
Leau de locan qui slve 1,5 x 10
21
litres contient environ 3,5 % en masse de
matire dissoute. Leau de mer est une bonne source de chlorure de sodium, de ma-
gnsium et de brome.
Les matires premires de la lithosphre
La grande majorit des lments sont obtenus partir de la crote terrestre sous
la forme de minerais minraux, de carbone et dhydrocarbures. Le charbon, le gaz
naturel et le ptrole brut en plus dtre des sources dnergie sont aussi convertis en
des milliers de produits chimiques.
La matire premire de la biosphre
La vgtation et les animaux contribuent aux matires premires pour ce qui est
appel les agro-industries. Les huiles, les graisses, les paraffnes, les fbres naturels
et le cuir sont des exemples des milliers de produits naturels.
1.4. Les processus chimiques
Chaque processus industriel est destin produire un produit dsir partir dune
varit de matires premires de dpart utilisant lnergie travers une succession
dtapes de traitement intgres de manire raisonne. Les tapes de traitement sont
de nature physique ou chimique.
Lnergie est une entre ou une sortie du processus chimique.
Le schma du processus chimique indique les aires o :
les matires premires sont prtraites
la conversion prend place
la sparation des produits partir des sous-produits est mene
le raffnage/la purifcation des produits a lieu
les points dentre et de sortie de service tel que le refroidissement par leau
ou la vapeur
1.4.1. Les units qui constituent un processus chimique
Un processus chimique consiste en une combinaison de ractions chimiques telles que
la synthse, la calcination, lchange dions, llectrolyse, loxydation, lhydratation
et les oprations bases sur les phnomnes physiques telles que lvaporation, la
cristallisation, la distillation et lextraction.
Un processus chimique est donc nimporte quelle simple unit de traitement ou une
combinaison dunits de traitement utilises pour la conversion de matire premire
travers nimporte quelle combinaison de traitement physique ou chimique pour la
changer en produit fni.
1.4.1.1. Unit de procd
Les units de procd sont les transformations ou les conversions chimiques qui sont
ralises dans un processus.
Dans le tableau 1.1, des exemples de quelques units de procds sont donns.
Tableau 1.1 Exemples dunits de procds
Acylation Calcinations Dshydrognation Hydrolyse
Alcoolyse Carboxylation Dcomposition change dions
Alkylation caustifcation lectrolyse Isomrisation
Amination Combustion Estrifcation Neutralisation
Ammoniolyse Condensation Fermentation Oxydation
Aromatisation Dshydratation Hydrognisation Pyrolyse
1.4.1.2. Les units doprations
Il existe de nombreux types de processus chimiques qui constituent lindustrie chimi-
que mondiale. Cependant, chacun peut tre divis en une srie dtapes appeles
unit doprations. Ils reprsentent les tapes de traitement physique lesquels sont
utile pour :
mettre la matire premire dans une forme qui peut ragir chimiquement
mettre le produit dans une forme adquate pour le march
Dans le tableau 1.2, quelques units dopration communes sont donnes.
Tableau 1.2 Exemples dunits doprations
Agitation Dispersion Transfert de chaleur
Pulvrisation Distillation Humidifcation
Centrifugation vaporation Mlangeage
Classement Filtration Pompage
crasement Flottation Sdimentation
Dcantation Absorption gazeuse Fragmentation
Larrangement et la squence des diffrentes units doprations couples avec les
units de procds et lensemble coupl avec les entres de matire donnent chaque
processus son caractre individuel. Les oprations individuelles ont des techniques
communes et sont bases sur les mmes principes scientifques. Par exemple, dans
de nombreux processus, les solides et les liquides doivent tre remus; le chauffage
ou dautres formes dnergie peuvent tre transfrs partir dune substance une
autre, le schage, la fragmentation, la distillation et lvaporation sont raliss.
En tudiant systmatiquement les units doprations, lesquelles traversent lin-
dustrie et les lignes de procds, le traitement de tous ces processus est unif et
simplif.
1.5. Schma de procds
Une image en dit plus que 1000 mots
Certains processus chimiques sont trs simples; dautres tels que le raffnage des
huiles et des usines ptrochimiques sont trs complexes. La description de certains
processus pourrait demander beaucoup de texte et prendre beaucoup de temps lire
sans pour autant tre compris 100 %. Des erreurs provenant dune mauvaise com-
prhension des processus peuvent tre trs couteuses.
Pour simplifer la description du processus, un schma de procd aussi connu sous
le nom de schma des variables opratoires est utilis. Un schma de procd est
la carte routire du procd, lequel donne une grande quantit dinformations
dans un petit espace. Les ingnieurs chimistes lutilisent pour montrer les squen-
ces dquipement et les units dopration dans son ensemble pour simplifer la
visualisation des procdures de fabrication et pour indiquer les quantits de matire
et dnergie transfres.
Un schma de procd nest pas un schma lchelle, mais il :
illustre les tapes de processus chimiques dans leur squence propre et logi-
que
donne suffsamment de dtails afn quune interprtation mcanique puisse
tre faite
Deux types de schma de procds sont communment utiliss, le schma de fabri-
cation et le schma des variables opratoires.
1.5.1. Le schma de fabrication
Ceci est un schma de fabrication qui montre :
ce qui est faire plutt que comment cest faire. Les dtails des units
doprations et de procds ne sont pas donns.
lcoulement au moyen de lignes et de fches
les units doprations et de procds par des formes gomtriques tels que
des rectangles et des cercles
les matires premires, les intermdiaires et les produits fnis
La fgure 1.1 est un exemple de schma de fabrication.
Figure 1.1 Un schma de fabrication pour une usine dacide sulfurique
1.5.2. Le schma des variables opratoires
Les usines chimiques sont construites partir de dessins de procds ou de schmas
des variables opratoires dessins par les ingnieurs chimistes pour communiquer
les concepts et les plans. La communication est affaiblie si le lecteur na pas dillus-
trations claires et sans fautes. Du temps est aussi perdu quand le lecteur sinterroge
ou dchiffre le schma. Le lecteur peut faire des erreurs graves cause dune inter-
prtation errone du schma.
La communication est amliore si les symboles accepts par tous sont utiliss. Parmi
les avantages dune utilisation correcte des symboles on peut citer :
la fonction excuter est mise en valeur en liminant les distractions causes
par des dtails
la possibilit derreurs qui est probable quand des dtails sont rpts plusieurs
fois est virtuellement limine
les symboles dquipement devraient ni dominer le dessin ni tre trop petit
pour une meilleure comprhension.
Les symboles des schmas des variables opratoires sont des illustrations rapides des-
siner, des symboles faciles comprendre qui dpassent les barrires de la langue.
Certains ont dj t accepts comme normes nationales alors que dautres sont des
symboles communment utiliss dans les industries de procds chimiques, lesquels
se sont montrs tre effcaces. Les ingnieurs inventent constamment leurs propres
symboles o les normes nexistent pas. Ainsi, les symboles et les reprsentations
peuvent varier dun dessinateur ou dune compagnie lautre.
Ci-dessous est le schma des variables opratoires du ciment illustrant lutilisation
des symboles dquipement.
Figure 1. 2: Un schma des variables opratoires pour la fabrication du ci-
ment.
1.6. Bilan de matire
partir de la loi de la conservation de la masse, nous savons quaucune masse ne
peut tre cre ou dtruite. Cependant, dans les ractions nuclaires, la masse et
lnergie peuvent tre converties lune lautre. cause de ceci, nous pouvons crire
les quations appeles bilan des masses ou bilan de matire . Nimporte quel
processus qui est tudi doit satisfaire les bilans de la quantit de matire totale, pour
chaque composant chimique et pour chaque espce atomique individuelle.
Comme nous lavons vu dans ltude des schmas de procds, un procd peut avoir
plusieurs ou beaucoup de courants suivant sa complexit.
1.6.1. Le but des calculs des bilans de matire
Les calculs des bilans de matire prsentent beaucoup dintrts. En effet :
1. Ils nous aident connatre la quantit et la composition de chaque courant
dans le procd.
2. Les calculs obtenus en 1 forment la base des bilans dnergie travers lap-
plication de la loi de la conservation de lnergie.
3. Ils nous permettent de faire des valuations techniques et conomiques du
procd et des units de procd partir de la connaissance de la consomma-
tion de matire et dnergie et du rendement des produits obtenu.
4. Ils nous permettent de connatre de faon quantitative les missions environ-
nementales du procd.
Dans les calculs de bilan de matire, nous commenons avec deux hypothses :
il ny a pas de transfert de masse ou dnergie
la masse est conserve pour chaque lment ou compos (la conservation peut
concerner le nombre de moles ou la masse)
Il est important de noter ce qui suit :
La masse et les atomes sont conservs
Les moles sont conserves seulement quand il ny a pas de raction
Le volume nest pas conserv.
Vous pouvez crire des bilans pour la masse totale, pour le nombre de moles total,
la masse dun compos, le nombre de moles dune espce atomique, le nombre de
moles dun compos, la masse des espces, etc..
1.6.2. quations des bilans de matire
Nous pouvons tre tents de croire que dans un processus,
Entre = Sortie
En pratique, certaines matires peuvent tre accumules dans le processus ou dans
certaines units de procds particulires. Par exemple, dans un procd discontinu,
une certaine quantit de matire peut rester adhre aux parois des conteneurs. Lors
de la dshydratation de lthane en thylne, les ractions suivantes ont lieu :
C
2
H
6 (g)

C
2
H
4(g)
C
2
H
6 (g)

2C
(s)
+3H
2(g)
C
2
H
4(g)

2C
(s)
+2H
2(g)

Le carbone saccumule dans le racteur.
cause du fait que les procds peuvent tre discontinus avec aucune entre ou
sortie ou continus avec une entre et une sortie, et quil peut y avoir conversion des
espces chimiques, une quation correcte du bilan de matire prend en compte tous
ces aspects. Ce qui suit est une quation gnrale du bilan de matire.
Accumulation lintrieur du systme
= Courant entrant travers les lignes du systme
- Courant sortant travers les lignes du systme
+ Gnration lintrieur du systme
- Consommation lintrieur du systme
Simplement exprim:
Accumulation = Courant entrant Courant sortant + Production Consom-
mation
Le systme est nimporte quel procd ou portion du procd choisi pour analyse. Un
systme est dit ouvert si la matire coule travers la ligne du systme pendant
lintervalle de temps quil est tudi; ferm sil ny a aucun coulement dentre
ou de sortie.
Laccumulation est habituellement la vitesse de changement du retard de la matire
lintrieure du systme. Si la matire est augmente, laccumulation est positive;
si la matire est diminue, laccumulation est ngative. Si le systme ne change pas
avec le temps, on dit quil est dans un rgime permanent, et laccumulation nette
sera zro.
La gnration et la consommation de matire sont les consquences des ractions
chimiques. Sil ny a pas de ractions chimiques, les termes de production et de
consommation sont typiquement de zro.
1.6.3. Procdure pour le calcul du bilan de matire
La procdure gnrale pour mener les calculs de bilan de matire est la suivante :
1. Faire un schma de fabrication (schma des variables opratoires) du pro-
cd
2. Attribuer un numro chaque courant
3. Lister tous les composs qui participent au procd
4. Trouver les composs qui sont dans chaque courant et les lister ct du
courant dans le schma de fabrication
5. Dcider dune rfrence approprie pour les calculs, p. ex. 100kg de matire
premire A, 100kg/hr A, 1 tonne de produit, 100 moles du ractant B, etc.
6. Trouver le nombre total de relations indpendantes. Ceci quivaut au nombre
total dlments dcoulement.
7. Reprer les diffrentes relations entre les lments dcoulement et les relations
indpendantes pour calculer les concentrations.
8. Mettre sous forme de tableau les rsultats.
1.6.4. Exemple:
Trois matires premires sont mlanges dans une cuve pour fabriquer un produit
fnal avec, respectivement, un rapport de 1 :0,4 :1,5. La premire matire premire
contient A et B avec 50 % de A. La seconde matire premire contient C tandis que
la troisime matire premire contient A et C avec 75 % de A. En assumant que le
procd est continu en rgime permanent, trouver lcoulement et la composition
du produit.
Rponse :
1. Faire un schma de fabrication (schma des variables opratoires) du procd
2. Attribuer un numro chaque courant
F
2
F
1
F
3

F
4
3. Lister tous les composs qui participent au procd
Les composs sont A, B et C.
4. Trouver les composs qui sont dans chaque courant et les lister ct du courant
dans le schma de fabrication
W reprsente la composition en poids.
F
2
W
C2

W
A1,
W
B1
F
1
F
3
W
A3
, W
C3

F
4
W
A4
, W
B4
, W
C4
5. Dcider dune rfrence approprie pour les calculs.
Nous allons utiliser la rfrence de 100kg/hr pour la premire matire premire
6. Trouver le nombre total de relations indpendantes. Ceci quivaut au nombre
total dlments dcoulement.
Le nombre total de relations indpendantes = le nombre total dlments dcou-
lement
Les lments dcoulement sont W
A1,
W
B1
, W
C2,
W
A3
, W
C3
, W
A4
, W
B4
, W
C4
= 8
Ainsi le nombre total de relations indpendantes = 8
7. Reprer les diffrentes relations entre les lments dcoulement et les relations
indpendantes pour calculer les concentrations.
Nous avons besoin dau moins 8 relations mathmatiques indpendantes pour
pouvoir rsoudre ce problme. Celles-ci sont :
Rfrence : Courant F
1
est 100kg
Le rapport des trois matires premires
W
A1
est 50%
W
C2
est 100%
W
C3
est 25%
Le bilan de matire pour A
Le bilan de matire pour B
Le bilan de matire pour C
Nous avons le nombre requis de relations indpendantes et nous pouvons procder
aux calculs.
Nous commenons avec lquation de bilan gnral :
Accumulation = Courant entrant Courant sortant + Production Consom-
mation
Pour une raction de mlange, la production et la consommation sont de zro.
Ainsi :
Accumulation = (F
1
+ F
2
+ F
3
) F
4
o les vitesses dcoulement sont en kg par heure.
Parce que le systme est en rgime permanent, laccumulation est de zro, et :
F
4
= F
1
+ F
2
+ F
3
partir des courants entrants, F
2
= 0,4X(100/1) = 40kg
F
3
= 1,5X(100/1) =150kg
Ainsi F
4
= 100 + 40 + 150
= 290kg
La prochaine tape est de trouver les quantits de A, B et C dans F
4
. Pour cela, nous
devons crire lquation du bilan de matire pour chacun des trois composs en
nassumant aucune accumulation. Pour A :
Accumulation
A
= Courant entrant
A
Courant sortant
A
+ Production
A
Consomma-
tion
A
Accumulation
A
= 0 = (F
1
W
A1
+ F
2
W
A2
+ F
3
W
A3
) F
4
W
A4
0 = 100(0,5) + 40(0) + 150(0,75) 290W
A4
= 162,5 290W
A4

W
A4
= 162,5/290
= 0,56
Des bilans semblables sont faits pour B et C :
Accumulation
B
= 0 = (F
1
W
B1
+ F
2
W
B2
+ F
3
W
B3
) F
4
W
B4
0 = 100(0,5) + 40(0) + 150(0) 290W
B4
= 50 290W
B4

W
B4
= 50/290
= 0,17
Accumulation
C
= 0 = (F
1
W
C1
+ F
2
W
C2
+ F
3
W
C3
) F
4
W
C4
0 = 100(0) + 40(1) + 150(0,25) 290W
C4
= 77,5 290W
C4

W
C4
= 77,5/290
= 0,27
Il est toujours bon de vrifer si les rponses sont cohrentes. Ceci se fait en addi-
tionnant les fractions massiques :
W
A4
+ W
B4
+ W
C4
= 0,56 + 0,17 + 0,27 = 1,0
Ceci prouve que la rponse est correcte.
8. Mettre sous forme de tableau les rsultats.
Courant Compos Kg/hr Kg % %
1 A
B
50
50 100
50
50 100
2 C 40 100 100 100
3 A
C
112,5
37,5 150
75
25 100
4 A
B
C
162,5
50
77,5 290
56
17
27 100
valuation formative
1. Distinguer entre la chimie industrielle et la chimie classique.
2. Quels facteurs sont utiliss pour classer une industrie de lourde ou lgre?
3. Dfnir les produits chimiques de spcialit.
4. Expliquer comment la lithosphre est une source importante de matires
premires naturelles pour lindustrie chimique.
5. Quelle est la diffrence entre les units doprations et les units de proc-
ds?
6. Quelle information pouvez-vous vous attendre trouver dans un schma de
fabrication pour un processus chimique?
7. Discuter lutilisation des symboles pour les schmas des variables opratoi-
res.
8. Quelles hypothses sont initialement fates pour tablir un bilan de matire
pour un processus chimique?
9. crire lquation gnrale du bilan de masse.
10. Un gaz fabriqu a la composition suivante :
% Densit, kg/m
3
CO 28,0 1,2501
CO
2
3,5 1,9768
O
2
0,5 1,4289
N
2
68,0 1,2507
Le gaz est brl avec de le dioxygne selon lquation suivante :
2CO + O
2

2CO
2
Le dioxygne provient de lair dont la composition volumique est de 80 % N
2
et
20 % O
2
. Le dioxygne est fourni par lair et le gaz fabriqu est en excs de 20 %
de la quantit requise pour une combustion complte. La combustion est complte
98 %.
Effectuer le bilan de matire total pour ce procd en considrant que 100 kg de gaz
sont brls.
Activit 2
Unit doprations et units de procds
a. Lister les diffrentes raisons pour entreprendre la fragmentation et le grossis-
sement dans lindustrie chimique
b. Dcrire les principes dopration de certains quipements de fragmentation
et des quipements de grossissement
c. Expliquer comment les matriaux industriels peuvent tre spars, respec-
tive ment, partir de leur proprit magntique, lectrostatique, hydrophobe
et de leur volatilit
d. Discuter les diverses units de procds organiques incluant la polymrisation,
lalkylation, lhydrolyse et leur application dans lindustrie chimique
Dans lactivit dapprentissage 1, nous avons appris que les processus chimiques
peuvent tre diviss en units doprations et en units de procds. Les units dop-
rations impliquent les transformations physiques tandis que les units de procds
reprsentent les conversions chimiques. Danc cette activit, nous voulons tudier
les raisons et les principes dexploitation des units doprations et des units de
procds standards, spcifquement ceux que nous allons rencontrer plus tard dans
ltude des processus chimiques industriels inorganiques et organiques. Cet acti-
vit dapprentissage comprend : la fragmentation et le grossissement, la sparation
magntique et lectrostatique, la fottation par moussage, la distillation fractionne,
dautres units doprations, la polymrisation, lalkylation, lhydrolyse et dautres
units de procds.
Listes de lectures pertinentes
1. Shukla S. D and Pandey G. N, (1978). A Textbook of Chemical Technology.
Vol.1 (Inorganic/Organic). Vikas publishing House PVT Ltd. New Delhi.
2. Gerhartz, W. (Editor), (1987). Ullmanns Encyclopaedia of Industrial Che-
mistry, 5
th
Edition, VCH Verlagsgesellschaft mbH, Weinheim.
3. Clearing House for Inventories and Emissions, U.S.A. Environmental Pro-
tection Agency, Organic Process Industry AP. 42, Vol. 1, 5
th
Edition.
4. Groggins P.H. (1958). Unit Processes in Organic Synthesis, 5
th
Edition,
McGraw-Hill Book Company, New Delhi.
Liste de liens utiles
http://www.mine-engineer.com/
Ce lien a des informations utiles sur les diffrentes units doprations utilises dans
lindustrie chimique. Des photographies et autres illustrations sont offertes.
2.1. Units doprations
Dans lactivit 1, nous avons dfni les units doprations en tant que transformations
physiques. Elles sont nombreuses et impliquent la fragmentation, le grossissement et
la sparation des mlanges. Dans cette activit, nous allons considrer les principes
dexploitation dquipements dans ces units doprations et leur application dans
lindustrie chimique.
2.1.1. Fragmentation
La fragmentation fait rfrence toutes les manires dont les particules sont coupes
ou casses en petits morceaux. Le but est de produire de petites particules partir de
grosses particules pour nimporte laquelle des raisons suivantes :
1. Pour rduire les gros morceaux de matire premire en des tailles exploitables,
e.g. concassage du minerai minral.
2. Pour augmenter la ractivit des matriaux en augmentant leur surface
3. Pour librer les substances de valeur afn de les sparer de la matire non
dsire
4. Pour rduire le volume des matriaux fbreux pour une manipulation plus
facile
5. Pour respecter les standards de qualit pour la taille et la forme
6. Pour augmenter le nombre de particules dans le but de vendre
7. Pour amliorer lffcacit du mlangeage des formulations, des composites,
e.g. les insecticides, les colorants, les peintures
2.1.1.1. Principes de la fragmentation
La plupart des machines de fragmentation sont bases sur la compression mcanique
et la collision.
Quand un solide est tenu entre deux plans et quune pression est applique sur lun
des plans, le solide est fractur et se fragmente quand la pression est enleve. Les
fragments forms sont de tailles diffrentes. Un exemple dquipement industriel
bas sur la compression est un concasseur mchoires. La collision provoque la
cassure de la matire quand elle est heurte par un objet bougeant haute vitesse.
Le produit contient de grosses et de fnes particules. Un broyeur boulets est bas
sur la collision.
2.1.1.2. Concasseur mchoires
La Figure 2.1 est une reprsentation schmatique dun concasseur mchoires.
Figure 2.1. Concasseur mchoires
Un concasseur mchoires est compos dune mchoire fxe verticale et dune autre
mchoire amovible qui bouge dans le plan horizontale. Dans la reprsentation ci-
dessus, les mchoires sont en rouge. Les deux mchoires forment un angle de 20-30
o

entre elles. La mchoire amovible se ferme environ 250 400 fois/min. La charge
est insre entre les mchoires. Elle est concasse plusieurs fois entre les mchoires
avant dtre dcharge par louverture la base de la machine.
Un concasseur mchoires donne un produit grossier.
2.1.1.3. Broyeur boulets
Un broyeur boulets est un broyeur culbuteur qui est gnralement utilis pour des
matriaux dj pr-concasss. Il est gnralement utilis pour broyer de la matire
de 6 mm ou plus fne en des particules de taille de 20 75 microns.
Figure 2.2 Broyeur boulets
Le fonctionnement dun broyeur boulets est illustr la Figure 2.2. Le broyeur
consiste en un cylindre contenant un mlange de grosses et de petites sphres broyan-
tes en acier et de la charge. Quand le cylindre tourne, la rotation force les sphres
tomber dans le cylindre et sur la matire concasser. La rotation est habituellement
entre 4 20 rvolutions par minute, en lien avec le diamtre du broyeur. Plus le
diamtre est large, plus la rotation est lente. Si la vitesse du broyeur est trop grande,
il commence se comporter comme une centrifugeuse et les sphres ne retombent
pas, mais restent la priphrie du broyeur. Le moment o le broyeur devient une
centrifugeuse est appel la vitesse critique. Les broyeurs boulets habituellement
oprent de 65 % 75 % de leur vitesse critique.
Un broyeur boulets est appropri pour le broyage sec ou mouill de matriaux varis
dans les industries du ciment, des engrais, de la mtallurgie et dautres industries. La
Figure 2.3 est un broyeur boulet qui est install dans une usine de ciment.
Figure 2.3 Photographie dun broyeur boulets dans une usine de ciment.
2.1.2. Grossissement (Agglomration)
Le grossissement, faisant aussi rfrence lagglomration, est men quand les
particules sont trop petites pour tre utilises dans une tape ultrieure du procd.
Par exemple, dans lextraction du mtal, quelques particules peuvent tre trop fnes
pour tre charges dans un haut fourneau.
2.1.2.1. Buts du grossissement
Voici une liste dobjectifs du grossissement dans diffrentes industries :
1. Rduire les pertes de poussire
2. Rduire les manipulations dangeureuses, particulirement en respect des
poudres irritantes et infectes.
3. Rendre les particules non agglomrantes
4. Densifer les matriaux
5. Empcher la formation dagglomrats et de morceaux
6. Fournir une quantit dfnie dunits approprie pour le comptage, la distri-
bution et la gestion
7. Produire des formes utiles
8. Crer des mlanges uniformes de solides qui ne se sparent pas
9. Amliorer lapparence des produits
10. Permettre le control des proprits des solides fnements diviss, e.g. solubilit,
porosit, rapport surface/volume, transfert de chaleur
11. Sparer les mlanges de particules de tailles multiples par mouillabilit ou
agglomration slective
12. Retirer les particules des liquides
Dans le grossissement, les petites particules sont recueillies en de plus grosses par-
ticules, de masses relativement permanentes dans lesquelles les particules dorigine
peuvent toujours tre identifes. Les produits du grossissement sont soit de taille
rgulire, e.g. brique, dalle, pastille, boulette ou de tailles irrgulires comme le
minerai agglomr.
Les agglomrateurs sont utiliss pour augmenter la taille des particules des poudres.
Il existe deux type de base dagglomrateurs; les agglmateurs de compactage et
de non-compactage. Celui de type compactage utilise une pression mcanique (et
souvent de trs hautes pressions) pour presser les poudres toutes ensembles. Pour
ceux-ci, il nest parfois pas ncessaire davoir de liants pour former les particules.
Les broyeurs boulettes sont des agglomrateurs de compactage.
2.1.2.2. Les broyeurs boulettes
La charge humide ltat plastique est passe travers une matrice contenant des
trous. Un courant est appliqu la matrice pour la faire tourner librement autour dun
cylindre rotatif. La friction de la matire dans les trous de la matrice applique une
rsistance ncessaire au compactage. Un couteau coupe les exsudats en boulettes.
Ceci est montr la Figure 2.4. Des agents de liaison tels que la colle ou lamidon
peuvent tre mlangs la charge.
La qualit des boulettes et la capacit dpendent :
Des proprits de la charge e.g. humidit
Des caractristiques lubrifantes
De la taille des particules
De labrasivit
Des caractristiques de la matrice et de la vitesse
Figure 2.4. Le broyeur boulettes
Une photo dun broyeur boulettes convertissant des copeaux de bois et de la sciure
en boulettes de combustible est montre la Figure 2.5. Ces matires premires sont
compresses sous haute pression en des petits rouleaux cylindriques. Les boulettes
gagnent leur solidit seulement grce au procd de pressage sans laddition de pro-
duits chimiques ou dagents synthtiques dadhsion.

Figure. 2.5: Photographie dune pastilleuse en fonctionnement qui convertie des
copeaux en boulettes de combustible.
2.1.2.3. Un broyeur culbuteur
Laction standard de la plupart des agglomrateurs de non-compactage est de garder
les poudres en mouvement par culbutage, vibration ou secouage, pendant quune
quantit de liants liquides est pulvrise. Le liant est spcialement slectionn pour
maintenir les petites particules ensemble, crant une particule plus large. Aprs que
les particules soient colls ensemble pour former un noyau ou un germe, il sensuit la
lamination ou le dpt par couches de la matire premire sur les noyaux pralable-
ment forms. Ceci requiert des taux de recyclage lev dont laugmentation conduit
des agglomrats plus gros et plus denses avec une haute rsistance lhumidit.
Ceci requiert aussi un taux en humidit faible malgr le fait que laugmentation du
taux de liquide mne une augmentation de la taille des agglomrats. Le procd de
laminage est montr la Figure 2.6.
Figure 2.6: Illustration du procd de lamination de poudre.
Les agglomrats forms sont sujet aux forces suivantes :
a) Forces dstructives lintrieur de la charge lorsque les particles entrent en
collision les unes les autres lors du roulement
b) Forces cohsives qui retiennent les boulettes ensemble
Lagglomration optimum est obtenu quand le mouvement de culbutage et en cascade
a lieu dans la charge. Le mouvement est du aux forces centrifuges. Les appareils
peuvent tre disposs selon un angle.
Deux types dagglomrateurs culbuteurs sont utiliss : lagglomrateur bac inclin
et lagglomrateur tambour.
2.1.2.3.1 Lagglomrateur bac inclin
Ceci est montr la Figure 2.7. Il consiste en un bac rotatif avec une certaine incli-
naison. Il est charg avec de la matire premire en poudre. La matire se lamine sur
une particule pour former des boules. Les boules de grosses tailles roulent en dehors
du bac. La matire fne senvase travers les boules de grosses tailles et reste dans
le bac.
Figure 2.7. Agglomrateur bac inclin
Les avantages dun bac inclin sont les suivants :
1) Produit uniforme sans besoin de tri
2) Faible cot dquipement lequel est simple contrler
3) Observation du procd de bouletage facile
Cependant, un bac inclin a un dsavantage, il produit de la poussire.
2.1.2.3.2. Agglomrateur tambour
La Figure 2.8 est une illustration du fonctionnement de lagglomrateur tambour.
Figure 2.8. Coupe transversale dun agglomrateur
Pendant que le tambour tourne dans le sens des aiguilles dune montre, les barres (an-
notes Rod Cage ) soulvent les poudres les plus fnes et crent un rideau tombant
de petites particules sches. Le liant liquide est pulvris ( Spray Droplets ) sur
le rideau, lequel agglomre de prfrence seulement les petites particules souleves
par les barres.
Un agglomrateur tambour possde les avantages suivant par rapport un agglo-
mrateur bac :
1) Grande capacit
2) Long temps de rtention si ncessaire
3) Moins sensible aux dversements du systme cause du dchargement de
grosse charge en circulation
Lagglomrateur de tambour a un inconvnient. Des particules de diffrentes tailles
sont produites si bien que le triage est ncessaire pour sparer les grosses particules
des petites particules.
2.1.3. La sparation des matriaux
Dans cette section, nous allons apprendre comment les diffrentes proprits physiques
des matriaux sont utilises pour sparer les mlanges dans lindustrie chimique.
2.1.3.1. La sparation magntique
Si un mlange contenant de la matire magntique et non-magntique est soumis un
champ magntique, les particules subissent linfuence de plusieurs forces en comp-
tition, qui sont des forces magntique, dinertie, gravitationnelle et entre particules.
Trois produits peuvent tre obtenus pendant la sparation magntique et sont :
Un produit fortement magntique
Un produit faiblement magnetique (les mixtes)
Un produit non magntique (le rsidu)
La sparation est mene soit sec en utilisant des lectro-aimants courroies ou des
sparateurs magntiques tambour. Cette technologie est applique dans la prparation
des minerais minraux, comme nous le verrons dans lunit 4.
La mthode utilise pour les particules sches est illustre schmatiquement la
Figure 2.9.
Figure 2.9. Illustration du principe de la sparation magntique sec
La matire sparer est introduite dans le premier convoyeur. Au-dessus de ce
convoyeur il y a un autre convoyeur avec un lectro-aimant lintrieur. Le champ
lectromagntique dcrot vers la droite. La matire fortement et faiblement magn-
tique est attire et attrape par laimant. La matire non-magntique continue tre
transporte par le premier convoyeur et est jete dans la premire trmie. Au fur et
mesure que la force de llectro-aimant diminue vers la droite, les mixtes, i.e. la ma-
tire faiblement magntique est relch et tombe dans la trmie du milieu. La matire
fortement magntique tombe la fn de llectro-aimant dans la troisime trmie.
2.1.3.2. Flottation par moussage
Ceci est un procd de technologie de sparation solide-liquide qui utilise les dif-
frences de mouillabilit de divers matriaux tels que les minerais minraux. Bien
que ces matriaux soient gnralement hydrophiles, les proprits de surface des
composs quils contiennent peuvent varies dans un trs petit interval. Ces petites
diffrences peuvent tre amplifes par absorption slective qui rend certaines parti-
cules hydrophobes. Ces particules hydrophobes en suspension dans leau fottent en
sattachant aux bulles dair.
2.1.3.2.1. Fabriquer des particules hydrophobes et fottantes
Un agent actif spcial de surface (un surfactant) appel collecteur ou promoteur est
ajout la suspension. Les collecteurs sont gnralement des composs C
2
C
6
avec
une tte polaire. Ils comprennent, parmis dautres, les acides gras, les acides gras
amins et sulfonats. La slection des collecteurs dpend de la matire sparer. La
molcule de collecteur sadsorbe sur une surface solide via le groupe polaire (charg).
Cette raction est appele chemisorption. La chane hydrocarbone fait face la phase
aqueuse. Ceci est montr la fgure 2.10.
Figure 2.10: Comment un collecteur rend une particule hydrophobe
Une couche, probablement une monocouche de molcules de collecteur, sattache la
surface de la particule. La surface de la particule recouverte devient hydrophobe parce
que la chane hydrocarbone et leau ne se mlangent pas. En tant hydrophobe, la
particule repousse leau. De cela rsulte un affaiblissement des forces agissant entre
la surface de la particule et leau et donc la diminution des interactions surface-eau
linterface solide-surface. Alors le mince flm deau qui se trouve au niveau de la
surface du solide mouill se dplace sous laction de lair. En plus de lutilisation des
collecteurs pour changer les proprits de surface des particules, dautres produits
chimiques peuvent tre ajouts pour modifer ultrieurement soit les particules
fotter, ou les particules qui restent en suspension. De telles substances chimiques
sont appeles des modifcateurs.
2.1.3.2.2 Cellule de fottation
La cellule de fottation est montre la Figure 2.11. La matire est moule dans leau
jusqu un maximum de 250 mm. Elle est introduite par la cellule de fottation. Un
agent moussant est ajout pour crer une quantit suffsante de fnes bulles quand de
lair est bulle. Des exemples dagents moussant sont lhuile de pin et lalcool mthy-
lamylique. Le collecteur et les autres additifs sont ajouts. Les particules hydrophobes
sont collectes linterface air-bulle. Les bulles avec les particules minrales attaches
remontent la surface o le matriel est enlev. Les particules qui sont mouilles par
leau (hydrophiles) ont tendance rester dans la suspension aqueuse.
Figure 2.11 Une cellule de fottation
2.1.3.3. Distillation fractionne
La distillation est utilise pour sparer un mlange de liquides miscibles lesquels ont
des volatilits diffrentes. Supposer quun mlange avec une faible concentration
du compos le plus volatile est distill et la vapeur condense. Le condensat, lequel
fait rfrence au distillat, sera plus concentr avec ce compos que la charge. Si on
remet le distillat dans un appareil distillation et le distille en un second distillat, ce
distillat sera encore plus riche en compos le plus volatile que le premier distillat. Si
on continue ce procd, on pourra avoir un distillat pur en compos le plus volatile.
Plus la volatilit relative est grande entre les deux composs, moins dtapes de dis-
tillation seront ncessaires. Ceci est le concept de la distillation fractionne.
Elle est utilise quand :
Les points dbullition dun mlange de composs sont proches
Les volatilits des composs sont proches
Ceci est le cas du raffnage du ptrole.
La distillation industrielle fractionne est mene dans des colonnes distillation
aussi appeles des tours distillation. Elles sont comme de nombreux alambics de
distillation empils ensemble verticalement.
Image 2.13. Une usine de distillation industrielle
Pour que la distillation ait lieu dans une colonne de distillation, la vapeur et le liquide
qui scoulent respectivement vers le haut et vers le bas doivent tre mis en contact.
Ceci est accompli en remplissant la colonne avec des produits solides inertes, ou en
installant des plateaux intervalles rguliers partout le long de la colonne. Les petites
colonnes de distillation sont normalement remplies tandis que les grandes colonnes
de distillation ont des plateaux.
Dans des colonnes avec plateaux, nous devons prvoir des chemins de vapeur et
des chemins de liquides vers chaque plateau. Les plateaux sont perfors et la vapeur
passe par les perforations. Le liquide coule par des pipes connues comme tuyaux de
descente ct de la paroie de la colonne.
Dans limage 2.13, on montre les composants dune colonne de distillation conti-
nue.
Image 2.13 une colonne de distillation continue
2.1.3.3.1. Rectifcation et balayage la vapeur dans une colonne de distillation
Regardons ce qui arrive lintrieur dune colonne de distillation lorsquelle fonc-
tionne. Supposons quil y a deux composants A et B spars, A tant plus volatile
que B. Le composant A sort par le haut. chaque plaque de distillation, le mlange
liquide est au point dbullition. Le point dbullition dA, T
A
est bas compar T
B
,
le point dbullition de B sortant au fond. Nous pouvons donc conclure que lintrieur
de la colonne devient plus froid vers le haut.
La vapeur est produite au rebouilleur et elle remonte du fond de la colonne. chaque
tape de distillation, ou plateau, une vapeur relativement plus chaude entre en contact
avec un liquide plus froid qui descend la colonne. Un peu de vapeur se condense et la
condensation qui en rsulte a plus du composant moins volatile B, aboutissant ainsi
une vapeur plus riche dans A. Simultanment, un peu de liquide reoit la chaleur
latente produite par la vapeur de condensation et se svapore. La partie ltat de
vapeur est plus en composant le plus volatile A et donc, le liquide qui quitte le plateau
est puis en A et enrichi en B. Ce processus est rpt en haut la colonne. Aprs que
la plus haute vapeur est condense au condenseur, un peu de distillat est rendu la
colonne au plateau suprieur. Le liquide rendu est appel le refux. Lenrichissement de
la vapeur avec le composant plus volatile au-dessus de lemplacement dalimentation
sappelle rectifcation. Le dplacement ou lpuisement de ce composant du liquide
au-dessous de lemplacement dalimentation sappelle balayage la vapeur.
2.1.3. Autres oprations unitaires
Il y a beaucoup doprations unitaires qui sont employes dans lindustrie chimique.
Il est impossible de les couvrir toutes dans cette unit. Dans le tableau 2.1, on donne
un rsum de quelques autres oprations unitaires.
Table 2.1 Autres oprations unitaires
Opration unitaire But Application
Sparation lectrostatique Sparation daliments solides
sur la base de la difrence dans
la conductibilit lectrique de
composants
Minralurgie
Sdimentation Sparation dlments solides
de liquides surtout par forces de
gravitation
Usines de traitement deau
Crystallisation Sparation de particules solides
de leurs solutions satures
Fabrication de sucre
Extraction solideliquide ou
lixiviation
LExtraction de solides solubles
par son mlange avec un solide
inerte grce lutilisation de
solvant liquide.
Minralurgie
Schage par atomisation Un liquide contenant un solide
dissous est pulvris danslair
chaud et laisse un produit en
poudre par vaporation du
solvant.
La Production de pigments, de
dtergent, de lait en poudre,
des rsines synthtiques et des
sels inorganiques
Liquide extraction de liquide
ou de solvant
La sparation dune solution
liquide de son mlange avec un
autre lment inerte liquide
au moyen dun autre liquide
dans lequel il est soluble.
Rcupration de solvant, retrait
de naphtnes et de composs
aromatiques de lhuile de
graissage.
Absorption Retrait dun composant dun
mlange de gaz en le dissolvant
dans un liquide.
Retrait de sulfure hydrogne
(H
2
S) de gaz dhydrocarbure
par lutilisation de solutions
alcalines.
2.2. Procd unitaire
Dans lUnit 1, nous avons dfni les procds unitaires comme des transformations
chimiques ou des conversions. Les procds unitaires sont au coeur de la chimie
synthtique industrielle et sont dominants dans les processus organiques. Nous tu-
dierons certains des procds unitaires que nous allons probablement rencontrer dans
des activits dtude suivantes.
2.2.1. Polymrisation
Le terme polymre vient de deux mots grecs : polys qui signife plusieurs
et meros qui signife parties . Un polymre est donc une substance ayant des
centaines ou des milliers de petites parties identiques appeles monomres qui sont
lis ensemble dans un processus chimique connu comme la polymrisation.
2.2.1.1. Ractions de polymrisation
Afn que la polymrisation produise des polymres avec une longue chane (de hauts
polymres), les monomres doivent :
tre polyfonctionnels, cest--dire doivent contenir au moins deux groupes
ractifs.
Ne doivent pas donner des produits cycliques par la fermeture danneaux
intramolculaires parce que cela arrtera la polymrisation.
Les ractions de polymrisation constituent deux grandes classes :
1. Addition ou polymrisation de chane impliquant les tapes successives
damorage de raction, de propagation et de terminaison. Les exemples de
polymres daddition incluent le polythylne, le polypropylne, le chlorure
de polyvinyle et le polystyrne.
2. Condensation ou raction par tape de polymrisation. Cela implique la rac-
tion de condensation entre deux molcules polyfonctionnelles, parfois avec
llimination dune petite molcule comme leau. Le nylon est un polymre de
condensation dhydrazine hexamthylne et dacide adipique (hexandioque)
comme indiqu dans lquation ci-dessous :
H
2
N-(CH
2
)
6
-NH
2
+ HOOC-(CH
2
)
4
-COOH H
2
O + -(NH-(CH
2
)
6
-NH-CO-
(CH
2
)
4
)-
Si un des ractifs dans une raction par tape de polymrisation contient plus de deux
groupes fonctionnels, un polymre liaisons transversales est obtenu.
2.2.1.2 Polymrisation de radical libre
Une des ractions les plus communes et utiles pour faire des polymres est la po-
lymrisation de radical libre. Elle est utilise pour faire des polymres partir de
monomres de vinyle, cest--dire de petites molcules contenant des liaisons dou-
bles carbone-carbone. Les polymres obtenus par la polymrisation de radical libre
incluent le polystyrne, le mthacrylate de polymthyle, le polythylne dactate et
le polyvinyle embranch.
Amorage : Tout le processus dbute avec une molcule appele un amorceur .
Cela ressemble une molcule de peroxyde de benzoyle ou 2,2 -azo-bis-isobuty-
rylnitrile (AIBN). La caractristique spciale de ces molcules est quelles ont une
capacit de se fragmenter de faon peu conventionnelle. Quand elle se coupe, la paire
dlectrons dune liaison qui est brise produit deux fragments amorceurs, dont chacun
a un lectron non appari. De telles molcules avec des lectrons non apparis sont
appeles des radicaux libres.
La liaison double carbone-carbone dans un monomre de vinyle, comme lthylne,
a une paire dlectrons, qui est trs facilement attaque par le radical libre. Quand
cela arrive, une nouvelle liaison chimique est forme entre le fragment amorceur et
un des atomes de carbone de la molcule du monomre. Cet lectron, nayant nulle
part o aller, sassocie lui-mme avec latome de carbone, qui nest pas li au frag-
ment amorceur. Ce processus entier, la fragmentation de la molcule initiatrice pour
former des radicaux, suivie par la raction du radical avec une molcule monomre
est appel lamorage de la polymrisation.
Propagation : Ce nouveau radical ragit avec une autre molcule dthylne exacte-
ment de la mme faon que le fragment amorceur. Un radical libre est form quand
cette raction a lieu maintes reprises et la chane grandit. Laddition croissante de
molcules monomres la chane en croissance est appele la propagation.
Parce que nous continuons refaire le radical, nous pouvons continuer ajouter
de plus en plus des molcules dthylne et construire une longue chane. De telles
ractions qui se perptuent sont appeles des ractions en chane.
Terminaison : la terminaison est la troisime et dernire tape dune raction de
polymrisation en chane. Les radicaux libres sont instables et fnalement, ils trouvent
un moyen de devenir apparis sans produire un nouveau radical. Alors, la raction
en chane fnira par un arrt. Cela arrive de plusieurs faons. La voie la plus simple
est que deux bouts de chane en croissance se rencontrent. Les deux lectrons non
apparis se joignent alors pour former une paire et une nouvelle liaison chimique,
reliant leurs chanes respectives. Cela est appel laccouplement. Laccouplement est
un des deux types principaux de raction de terminaison. Une autre faon est que les
lectrons non apparis ferment la polymrisation : cest appele dismutation. Dans
la dismutation, llectron non appari dune chane trouve un lectron dans la liaison
carbone-hydrogne de latome de carbone suivant, formant une double liaison la
fn de la chane de polymre.
Parfois, llectron non appari la fn dune chane en croissance sapparie avec un
lectron dune liaison carbone-hydrogne le long dune autre chane de polymre.
Cela commence une nouvelle chane qui crot partir du milieu de la chane princi-
pale. Cela est appel le transfert de chane au polymre et le rsultat est un polymre
ramif. Cest particulirement un problme avec le polythylne; un tel point que
le polythylne non ramif, linaire ne peut pas tre fabriqu par la polymrisation
de radical libre.
Les produits de polymrisation sont nombreux et ont beaucoup dutilisations. Ils
incluent des rsines phnoliques, des rsines alkydes, des polyamides, du polyester,
des mousses lastiques, des polymres de silicium, des isocyanate de polymres, des
rsines dpoxyde, des adhsifs, des revtements, du polythylne, des polymres
de vinyle et des polymres acryliques (pour lindustrie de la peinture) pour nen
mentionner que quelques-uns.
2.2.1.3. Polymrisation en mulsion
La polymrisation en mulsion est un type de polymrisation de radical libre qui
commence dhabitude par une mulsion consistant deau, de monomres et dagents
de surface. Le type le plus commun de polymrisation en mulsion est une mul-
sion dhuile dans leau, dans laquelle les gouttelettes de monomre (lhuile) sont
mulsionnes (avec des agents de surface) dans une phase aqueuse continue. Des
polymres hydrosolubles, comme certains alcools polyvinyliques ou des glycocel-
luloses, peuvent aussi tre utiliss pour agir comme des mulsifants/stabilisateurs.
La polymrisation en mulsion est utilise pour fabriquer plusieurs polymres com-
mercialement importants. Beaucoup de ces polymres sont utiliss comme matriaux
solides et doivent tre isols de la dispersion aqueuse aprs la polymrisation. Dans
dautres cas, la dispersion elle-mme est le produit fni. Une dispersion rsultant
de la polymrisation en mulsion est souvent appele latex (particulirement si tir
dun caoutchouc synthtique) ou une mulsion (bien que lmulsion se rfre
proprement parler une dispersion dun liquide dans leau). Ces mulsions trouvent
des applications dans des adhsifs, des peintures, des couches de papier et textiles.
Parce quils ne sont pas base de solvant, ils sont cologiques.
Parmi les avantages de la polymrisation en mulsion on peut citer :
Des polymres de poids molculaires levs peuvent tre faits la vitesse de
polymrisation rapide.
La phase aqueuse continue est un excellent conducteur de chaleur et permet
la chaleur d'tre enleve du systme, ce qui permet beaucoup de mthodes
de raction pour augmenter leur vitesse.
Puisque les molcules de polymre sont contenues dans les particules, la
viscosit reste prs de celle de leau et ne dpend pas du poids molculaire.
Le produit fnal peut tre utilis tel quel et ne doit pas ncessairement tre
chang ou trait.
Parmi les inconvnients de polymrisation en mulsion on peut citer :
Les agents de surface et dautres adjuvants de polymrisation restent dans le
polymre ou sont diffcile enlever.
Pour des polymres (isols) secs, le dplacement d'eau est un processus
dnergie intensif.
Les polymrisations en mulsion sont dhabitude conues pour permettre une bonne
conversion de monomre au polymre. Cela peut aboutir au transfert de chane si-
gnifcatif au polymre.
La thorie de Smith-Ewart-Harkins pour le mcanisme de polymrisation en mulsion
de radical libre est rsume par les tapes suivantes :
Un monomre est dispers ou mulsionn dans une solution dagent de surface
et deau. Ce qui forme des gouttelettes de monomres relativement grandes
dans leau.
L'excs dagent de surface cre des micelles dans leau.
Les petites quantits de monomres se rpandent par leau jusquaux micel-
les.
Un amorceur hydrosoluble est prsent dans la phase aqueuse, o il ragit
avec les monomres dans les micelles. Cela est considr comme lIntervalle
de Smith-Ewart 1.
La superfcie totale des micelles est beaucoup plus grande que la superfcie
totale des plus grandes gouttelettes monomres moins nombreuses; donc,
lamorceur ragit habituellement dans la micelle et pas la gouttelette mono-
mre.
Le monomre dans la micelle se polymrise rapidement et la chane en crois-
sance se termine. ce point, la micelle gonfe de monomres sest mtamor-
phose en particule de polymre. Quand des gouttelettes de monomres et
des particules de polymre sont prsentes dans le systme, cela est considr
comme lIntervalle de Smith-Ewart 2.
Plus de monomres des gouttelettes se rpandent la particule en croissance,
o fnalement, plus damorceurs ragiront.
Finalement, les gouttelettes de monomres libres disparaissent et tous les
monomres restants sont situs dans les particules. Cela est considr comme
lintervalle de Smith-Ewart 3.
Selon le produit et le monomre particuliers, des monomres complmentai-
res et des amorceurs peuvent tre continuellement et lentement ajouts pour
maintenir leurs niveaux dans le systme au fur et mesure que les particules
croissent.
Le produit fnal est une dispersion de particules de polymres dans l'eau. Il est
aussi connu comme un collode de polymre, un latex, ou de faon gnrale
et incorrecte comme une mulsion .
Les polymrisations en mulsion ont t utilises en lot, en semi-lot et en processus
continus. Le choix dpend des proprits dsires du polymre fnal ou de la disper-
sion et de lconomie du produit.
2.2.2. Alkylation
Lalkylation est lintroduction dun radical alkyle par la substitution ou laddition
dans un compos organique. Par exemple, lunion dun alcne un hydrocarbure
est une raction dalkylation. En prsence dun catalyseur acide comme le fuorure
dhydrogne ou lacide sulfurique, cette raction est utilise pour la conversion
dhydrocarbures gazeux en essence. Les processus sont dhabitude exothermiques et
semblables la polymrisation. Un autre exemple est la formation de 2,2-Dimethyl-
butane de lthylne et de lisobutane :
Les ractions dalkylation comprennent la liaison dun groupe dalkyle :
1) Carbone (pour faire des produits comme des alkylats dessence, de lthyl-
benzne, etc.)
2) Oxygne dun groupe hydroxyle dun alcool ou phnol (thers, alcalodes)
3) Azote trivalent (amines)
4) Un compos dazote tertiaire (compos dammonium quaternaire)
5) Mtaux
6) lments divers comme soufre ou silicium
Dans 6), lalkyle est en forme dalkyle halode ou dester.
part lessence, dautres classes de produits issus de ractions dalkylation compren-
nent des produits pharmaceutiques, des dtergents, des dsinfectants, des teintures
et des plastiques.
Les alkylats de mthylne actif sont facilement prpars en utilisant une base comme
lthoxyle, EtO-.
Le mthyle et les halodes primaires sont les plus appropris pour des ractions
dalkylation. En principe les deux groupes dhydrognes peuvent tre remplacs par
des groupes dalkyles :
Cela peut tre utilis pour former un systme cyclique en utilisant un dihalognide
comme indiqu ci-dessous :
2.2.3. Hydrolyse
Dans lhydrolyse de composs organiques ou inorganiques, leau et un autre com-
pos subissent la dcomposition double pour former deux produits. Lhydrogne de
leau va un produit tandis que lhydroxyle va lautre produit comme illustr dans
lquation suivante :
XY + H
2
O HY + XOH
Si XY tait un compos inorganique, ce serait le contraire de la neutralisation. Mais
dans la chimie organique, lhydrolyse a une porte plus large, qui inclut :
Inversion du sucre
Destruction de protines
Saponifcation de graisses et huiles
Ces ractions peuvent tre effectues avec leau seule. Cependant, il y a les agents
qui acclrent ou catalysent lhydrolyse. Ceux-ci incluent :
Alcalis
Acides
Enzymes
2.2.3.1. Hydrolyse desters
Cette hydrolyse est appele saponifcation. Un bon exemple est la saponifcation de
graisses et dhuiles en glycrine et savon ou dacides gras. Lhydrolyse dester est
rversible et est catalyse galement par lion oxonium (H
3
O
+
) et lion hydroxyde
(OH
-
). Cest--dire quil peut tre catalys comme acide ou comme alcali. Laddition
dacide acclre la raction sans changer lquilibre signifcativement. Dautre part,
laddition dalcali acclre la raction et dplace la raction droite pour quelle
saccomplisse.
Dans lUnit 6, nous tudierons lapplication dhydrolyse dester dans la fabrication
de savon.
2.2.4. Autres procds unitaires
Dans le tableau 2.2, vous trouverez dautres procds unitaires avec leur dfnition
et lapplication industrielle.
Table 2.2. Autres procds unitaires et leurs applications industrielles.
Procd unitaire Brve description Applications industrielles
Sulfonation Une raction chimique qui permet
lintroduction de groupe dacide
sulfonique (SO
2
OH) ou de son sel
correspondant, ou halode de soufre
(=SO
2
Cl), dans une molcule
organique. Les agents de sulfonation
incluent lacide sulfurique (98%), le
trioxyde de soufre dans leau (oleum)
et lacide sulfurique fumant.
Intermdiaires dans la fabrication de
phnol, de xylne, de dodcyle, de
benzne, de dtergent dacide sulfo-
nique, de polystyrne, de drives de
naphtaline et de composs aliphatiques
sulfons.
Estrifcation Raction chimique dans laquelle un
ester et une eau sont forms quand
un radical organique se substitue
dans une molcule lhydrogne
ionisable dun acide.
Production de fbres synthtiques
comme le polythylne trphthalate,
fabrication de rsines dalkyles et
dactate de polyvinyle, prparation de
terpne et desters de cellulose
Hydrognation Une raction chimique dhydrogne
molculaire avec une autre substance
en prsence dun catalyseur.
Fabrication dammoniac (voir les dtails
dans lactivit dapprentissage deux),
la fabrication de carburants liquides,
de graisses vgtales hydrognes,
hydrognation dhydrates de carbone
au propylne, de glycol et de sorbitol et
plusieurs autres.
Halognation (chlo-
ration, bromation et
iodation)
Implique laddition dun ou de
plusieurs atomes dhalogne un
compos organique.
Des composs Chlors sont utiliss dans
les hydrocarbures chlors comme le
chloroforme, le chlorthanol, le fron,
le DDT, le ttrachlorure de carbone, les
acides olfniques, des chlorures acides,
etc.
Nitratation
Il sagit de lintroduction dun
ou de plusieurs groupes nitro
(- NO
2
) dans un compos organique.
Des atomes monovalents ou des
groupes datomes sont remplacs par
le groupe nitro.
Des solvants Industriels, des colorants,
des explosifs, des produits pharmaceu-
tiques et comme intermdiaires dans la
production damines.
valuation formative
1. Faites la liste des objectifs divers de la rduction de taille.
2. Expliquer le fonctionnement dun broyeur boulets.
3. Quels sont les facteurs qui dterminent la qualit des boulettes?
4. Dcrire comment les agglomrats sont produits par le processus de stratifca-
tion.
5. Dcrire le fonctionnement dun sparateur magntique.
6. Comment une cellule de fottation fonctionne-t-elle?
7. Comment la vapeur est-elle enrichie par le composant plus volatile quand il
remonte une colonne de distillation?
8. Discutez brivement la thorie Smith-Ewart-Harkins de polymrisation en
mulsion de radical libre.
9. Faites la liste des divers types de ractions dalkylation.
10. Rdiger de courtes notes incluant les applications industrielles des procds
suivants :
(I) Alkylation
(II) Hydrolyse
(III) Sulfonation
(IV) Nitratation
Activit dapprentissage 3
Industries de chimie inorganique, partie 1 :
Mtallurgie extractive
Objectifs de lunit
la fn de cette unit vous devriez tre capables de:
A. Dcrire les diverses tapes dun processus denrichissement habituel dun
minerai.
B. Ecrire les quations pour les ractions de calcination et de grillage.
C. Expliquer ce qui arrive pendant la fonte.
D. Dcrire la mtallurgie extractive du fer.
E. Dcrire la mtallurgie extractive du cuivre.
F. Dcrire la mtallurgie extractive de laluminium.
Rsum de lunit
Dans cette unit, nous tudierons comment les mtaux sont extraits de minerais dans
lesquels ils existent avec dautres matriaux de valeur moindre. Gnralement, le
raitement des minerais passe dabord par la rduction de taille, le tri et lagglomra-
tion pour les transformer en une forme convient aux procds dextraction incluant
la calcination, le grillage, la fonte et le raffnage. Les mtallurgies extractives du fer,
de laluminium et du cuivre sont prsentes.
Das R.K. (1988) Chimie industrielle : Mtallurgie, Kalyani diteurs, New Delhi.
Ordinateur avec accs l'Internet pour avoir accs des liens vers des res-
sources sans droits dauteur.
CD-Rom accompagnant ce module pour lecture obligatoire et dmonstra-
tions.
Ressources multimdias comme vido, VCD et lecteurs de CD.
http://www.mine-engineer.com
http://electrochem.cwru.ed/encycl
Le premier site donne des informations utiles sur des oprations unitaires diverses
utilises dans lindustrie chimique. Des photographies et dautres illustrations sy
trouvent. Le deuxime site donne de linformation sur la production daluminium.
3.1. Minerais
Un minerai est un dpt minral qui peut tre exploit avec proft. Il peut contenir
trois groupes de minraux, savoir :
a) Les minraux de valeur du mtal qui est cherch.
b) Les composs des mtaux associs qui peuvent avoir une valeur secondaire.
c) Minraux de gangue de valeur minimale.
Presque tous les mtaux sont tirs de minerais. Il y a aussi les minerais qui contiennent
des mtallodes comme le soufre. Gnralement, le minerai de valeur peut tre trouv
sous forme de mtal vierge, doxydes, des oxysels, des sulfures ou des arsniures.
Pendant lextraction, des grandes fosses ouvertes sont creuses en cassant le minerai
par lutilisation dexplosifs. Les morceaux de minerai extraits peuvent avoir de grandes
masses, ce qui fait que leur taille est un peu rduite la mine. Le minerai est transport
lusine dans des camions. Si le minerai se trouve dans un lit de rivire, lextraction
est effectue en draguant. Par exemple, le sable est dragu du lit de la rivire.
3.2. Enrichissement de minerai
Avant que les minerais ne soient soumis aux tapes principales de traitement chimique,
ils sont prtraits par une srie de procds relativement bon march, principalement
de nature physique plutt que chimique. Ces procds constituent ce que lon appelle
lenrichissement de minerai. Ceux-ci ont pour but daugmenter la concentration
du minerai de valeur et de mettre le matriau enrichi dans une condition physique
plus approprie pour les oprations subsquentes. Lenrichissement de minerai peut
comprendre :
La rduction de taille, afn dexposer tous les minraux de valeur.
Le triage, pour sparer les particules de minerai de valeur de minerai de
gangue (sans valeur), ou des minerais diffrents les uns des autres.
LAgglomration, qui peut tre effectue parfois avant une opration de
grillage.
Si les minerais sont riches en minerai de valeur, les procds ci-dessus ne peuvent
pas ajouter de valeur. De tels minerais peuvent tre rduits et mlangs avec dautres
minerais pour fournir une alimentation homogne pour, disons, un haut fourneau ou
un lit de raction.

3.2.1. Rduction de taille
La rduction de taille peut tre effectue dabord en concassant le minerai une taille
de 7mm maximum, suivi par la rduction des tailles plus petites. Les concasseurs
mchoires peuvent tre utiliss au fond de la mine afn de prparer le minerai pour
le transport vers la surface en utilisant par exemple des lvateurs godets.
3.2.2. Classement par taille
Des tamis sont utiliss pour sparer les particules selon la taille mais ne peuvent pas
modifer les concentrations du minerai. Les particules sont spares par surclasse et
sous-classe.
3.2.3. Triage
Les particules peuvent tre tries par la classifcation, la fottation ou par des mtho-
des magntiques.
Classifcateurs
Ceux-ci sont des dispositifs qui sparent des particules selon leurs diffrentes vitesses
de dplacement, sous la gravit travers un mdium liquide comme leau. Les particu-
les de densits, de tailles et des formes diffrentes ont des vitesses de chute diffrentes.
Les classifcateurs incluent des classifcateurs rteaux et des jigs (cribles).
3.2.4. Flottation
La fottation utilise la diffrence dans les proprits superfcielles spcifques des
minraux. Elle est aisment applique aux concentrs trs fns et peut permettre de dis-
tinguer le minral de valeur de minerai de gangue et aussi, un minerai dun autre.
3.2.5. Sparation magntique
La magntite ferromagntique ou les minraux de fer qui peuvent tre chimiquement
changs pour produire de la magntite peuvent tre tris par lutilisation dun spa-
rateur magntique comme dcrit dans lunit 2.
3.2.6. Sparation lectrostatique
Les minraux ont un large ventail de conductibilit lectrique et peuvent tre dis-
tingus grce cette proprit. Si plusieurs sortes de particules reoivent une charge
lectrostatique et sont mises en contact avec un conducteur lectrique au potentiel de
terre, la charge fuira de bons conducteurs beaucoup plus rapidement que de pauvres
conducteurs. Tandis que la charge reste, la particule saccrochera au conducteur par
attraction lectrostatique. Les minraux de faible conduite resteront donc colls au
conducteur plus longtemps que les bons conducteurs, permettant ainsi un moyen de
sparer des minraux dont les conductibilits diffrent sensiblement. Les sparateurs
lectrostatiques fonctionnent sur de minces couches de matriau. Le principe est
illustr dans limage 3.1.
ur|vers|l v|rlue||e Alr|ca|re
Image 3.1. Sparation lectrostatique

3.2.7. Dewatering et filtration
Aprs le triage et la lixiviation, il est ncessaire de sparer les phases solides et
liquides.
Des produits solides durs peuvent tre librs de la plupart de leur humidit par le
drainage. La boue (schlamm) avec les particules qui peuvent se dposer peut tre
spare de la plus grande partie du liquide par la sdimentation et la dcantation. Ces
mthodes dgouttage peuvent rduire lhumidit de 50%. La proportion dhumidit
peut tre rduite encore davantage par la fltration et le schage. Si le minerai de valeur
est dans le fltrat, il peut tre rcupr par l une vaporation suivie dun schage.
3.2.8. Agglomration
Quand la taille dune particule dun minerai ou dun concentr est trop petite pour
pour tre utilise dans une tape de traitement, par exemple, dans un haut fourneau,
elle doit tre reforme en morceaux de taille et de poids appropri. Cela se fait par
nimporte laquelle des mthodes suivantes :
Bouletage
Briquetage
Frittage
Briquetage
Cest un processus mcanique dagglomration dans lequel les matriaux, aprs
avoir t mlangs avec de leau et des agents liants ncessaires, sont compresss
sous forme de brique ou de bloc. Ces blocs sont alors schs et durcis par chauffage.
Lutilisation de ciment hydraulique permet deffectuer le durcissement froid. Le
briquetage nest pas pris dans lagglomration de minerai.
Frittage
Le frittage implique la diffusion de matriel entre des particules. Il est appliqu la
consolidation des poudriers mtalliques et cramiques qui, pour cela sont chauffs
des tempratures sapprochant de leurs points de fusion afn de permettre la dif-
fusion davoir lieu aux points de contact des particules qui se lient ainsi et forment
une entit solide. Le processus peut tre considr comme une migration nette des
espaces vacants dans le solide aux surfaces dnergie fortement courbes prs des
points de contact et aux secteurs de basse nergie loin des points de contact.
Lagglomration peut tre accompagne par une raction chimique.
3.3. Procd dextraction
Jusquici nous avons trait des oprations unitaires qui prparent le minerai pour des
ractions chimiques utilises pour extraire le mtal de valeur du minerai. Maintenant,
nous voulons nous concentrer sur lextraction et le raffnage du mtal.

3.3.1. Calcination
Cest le traitement thermique dun minerai qui provoque sa dcomposition et llimi-
nation dun produit volatile, habituellement, le dioxyde de carbone ou leau. Voici,
ci-dessous, des ractions de calcinations.
CaCO3 CaO + CO2 T = 10000C
MgCO3 MgO + CO2 T = 4170C
MnCO3 MnO + CO2 T = 3770C
FeCO3 FeO + CO2 T = 4000C
La calcination peut tre effectue par la rotation de fours utilisant le fux contre-
courant pour un transfert effcace de chaleur.
3.3.2. Grillage
Le grillage implique des changements chimiques autres que la dcomposition, dha-
bitude dans une atmosphre de four. Un grillage peut provoquer des calcinations et
schages comme indiqu ci-dessous.
2CuS + O2 Cu2S + SO2 (calcination)
Cu2S + O2 2Cu + SO2 (grillage)
3.3.3. Fusion
Cest essentiellement un processus de fonte dans lequel les composants de la charge
ltat fondu se sparent en deux ou plusieurs couches qui peuvent tre la scorie, la
mate, le speiss ou le mtal.
Matte : lourd matriel sulfur
Scorie : matriel doxyde lger
Speiss : oxyde de fer, insoluble en matte, en scorie ou en mtal; il peut contenir
des lments.
La fusion de mtal implique la rduction, dhabitude par le carbone, le charbon ou le
coke et peut tre excute dans un haut fourneau ou un four lectrique.
Dans le haut fourneau, le coke est brl en CO
2
qui ragit plus loin avec le carbone
pour former le CO. Les gaz qui montent prchauffent la charge solide qui descend la
cuve et rduisent des oxydes de mtal en mtal. Cest alors un processus de schage
suivi par la calcination et le grillage. Le mtal fond et la scorie forme la gangue et
le fux.
Alors que la fusion ou la temprature de rduction sont de 1,500
0
C, la fonte lectrique
est plus convenable.
3.3.4. Raffinage
Llectrolyse peut tre utilise pour lextraction et le raffnage de mtal. Dans le raf-
fnage par le feu, les mtaux extraits sont amens ltat liquide et leur composition
est ajuste. Dans certains cas, cela peut tre la fusion simple qui permet au dihy-
drogne gnr au niveau de la cathode de schapper par la diffusion. Dans dautres
cas, les impurets peuvent ragir pour former des composs qui sont insolubles
ltat fondu.
Les convertisseurs sont utiliss pour oxyder des impurets de fer de haut fourneau en
sidrurgie et pour loxydation de soufre, de cuivre et du matte de nickel. La distillation
peut aussi tre utilise dans la purifcation de mtal.
3.4. Mtallurgie extractive du fer
3.4.1. Les utilisations du fer
Le fer est utilis sous les formes indiques ci-dessous comme matriel de construc-
tion pour des machines, des usines, des btiments, des locomotives, des bateaux, des
automobiles, des lignes de chemin de fer et pour beaucoup dautres choses. Toutes ces
formes sont obtenues du saumon de fonte qui est dabord obtenu du minerai de fer.
A. La fonte blanche est obtenue quand le saumon de fonte faible en silicium et
riche en manganse est rapidement refroidi.
B. Le saumon de fonte gris qui contient de trs petites quantits de carbone et
dautres impurets, mais une scorie de 1.2-3 %.
C. Lacier qui contient de 0.08 0.8 % de carbone.
D. Lacier dur qui contient 0.8 1.5 % de carbone.
E. Un alliage ou des aciers spciaux qui, en plus du carbone, contiennent un ou
plusieurs mtaux comme Ni, Cr, W, V, Mo, Mn.
3.4.2. Matires premires
Les matires premires principales pour la fabrication de fer et dacier sont le minerai
de fer et la castine ou la dolomite comme fux. Le charbon de cokfaction est utilis
comme carburant. Le carburant sert deux choses: chauffer le four et produire le CO
qui agit comme agent de rduction. Pour faire des aciers spciaux dautres matriaux
comme le nickel, le chrome, le cobalt sont ajouts.
Les mines de minerai de fer se trouvent en Inde, en Chine, au Brsil, au Canada, en
Allemagne et aux tats-Unis dAmrique. Les minerais comprennent lhmatite rouge
(Fe
2
O
3
), lhmatite hydrate brune moins infrieure, aussi connue comme limonite
(2Fe
2
O
3
.3H
2
O), la magntite magntique (Fe
3
O
4
) qui est noire et la pyrite (FeS
2
).
Lhmatite est facilement rduite. La magntite contient environ 72 % de mtal pur
et elle est rduite avec un peu de diffcult.
3.4.3. Dplacement dimpurets dans le minerai de fer
La prsence dimpurets dans le minerai de fer rduit non seulement la quantit de
fer dans le minerai, mais augmente aussi les cots de production, particulirement
en ce qui concerne la consommation de fux et de carburant.
Si la limonite est utilise, elle est dabord sche avant lutilisation. Quand le minerai
contient de grandes quantits dimpurets, des oprations appropries denrichisse-
ment de minerai sont effectues. Quand le minerai est obtenu en petites particules,
il est fritt en blocs
Les impurets principales dans le minerai de fer sont la silice et lalumine. La silice
et lalumine en prsence de castine font que le minerai fusionne avec moins de cots
de production. Dans les hautes tempratures du haut fourneau, le fux ragit avec
lalumine et la silice pour former un complexe de silicate daluminium de magnsium
de calcium connu sous le nom de scorie.
ur|vers|l v|rlue||e Alr|ca|re Z0
Le soufre et le phosphore sont aussi trouvs dans des minerais de fer comme des im-
purets sous forme de sulfures (FeS), de sulfates (CaSO
4
) et de phosphates (Ca
3
(PO
4
)
2

or Fe
3
(PO
4
)
2
). Tant le soufre que le phosphore, qui peuvent aussi venir du carburant
utilis, ne sont pas dsirs dans la fabrication de fer et dacier. Normalement, lacier
ne devrait pas contenir plus de 0.05 % de soufre et 0.05 % de phosphore. Le soufre
peut tre enlev dans la scorie de haut fourneau. Le phosphore ne peut pas tre enlev
dans la scorie, mais passe par le saumon de fonte, o il est combin avec lacier dans
le convertisseur. En consquence, les minerais sont parfois classifs comme des
minerais acides ou basiques selon la quantit de phosphore prsente. Des minerais
acides contiennent moins de 0.05 % de phosphore, tandis que des minerais basiques
en ont plus de 0.05 %.
Une petite quantit de manganse est gnralement prsente dans les minerais de fer.
Le manganse est avantageux pour la production dacier parce quil rduit leffet du
soufre en formant le sulfure de manganse (MnS). Parfois, si le manganse est absent
des minerais, il est ajout.
3.4.4. Carburant
Le coke est le carburant utilis pour fondre le minerai et aussi rduire le minerai de fer
en fer mtallique. Le coke est produit au fond du haut fourneau par la carbonisation
de charbon, cest--dire la combustion de charbon en labsence de dioxygne pour
enlever la matire volatile. Le coke de bonne qualit a environ 80 % de carbone et
20 % de cendre. Il est diffcile dempcher la formation de CO et sa haute porosit
fournit une grande superfcie pour les ractions chimiques. Il est consomm au taux
dune tonne par tonne de saumon de fonte.
3.4.5. Fabrication de saumon de fonte
Le saumon de fonte est un produit direct de la fusion de minerai de fer avec des fux
et du carburant dans un large haut fourneau. Le dioxygne est introduit au sommet
du four, souff par des becs de bronze ou de cuivre sur les matriaux du four dans
un certain nombre de tubes symtriquement disposs, appels tuyres. Le jet dair est
prchauff une temprature de 700
0
C et une pression de 2.5kg/cm
2
par lutilisation
des gaz dchappement chauds quittant le four par le haut. Le prchauffage augmente
normment lconomie de production dacier.
Le fer fondu et la scorie se rassemblent au fond du four tandis que les gaz schap-
pent du sommet. La couche de scorie fotte sur le fer plus lourd et est priodiquement
rassemble comme dchet et stocke comme matriel superfu, qui peut tre utilis
pour la fabrication de ciment ou pour faire des tuiles de plancher.
Le saumon de fonte est recueilli et est utilis pour produire de la fonte, stock dans
des sacs de sable ou est utilis pour la production dacier. Pour faire de la fonte, on
verse le mtal fondu dans des moules de taille et de forme dsires. Le mtal est
refroidi et se solidife.
Image 3.2. Diagramme schmatique dun haut fourneau montrant les tempra-
tures hauteurs relatives.
3.4.6. Les ractions du haut fourneau
La temprature du haut fourneau augmente progressivement du haut vers le bas. Les
ractions suivantes ont lieu dans les diffrentes zones :
Rduction de minerai de fer :
Fe
2
O
3
+ CO

CO
2
+ 2 Fe
3
O
4
Fe
3
O
4
+ CO

3FeO + CO
2
3FeO + 3CO

3Fe + 3CO
2
Ractions de carburant
C + O
2

CO
2
CO
2
+ C

2CO
Ractions de formation de scorie
CaCO
3

CaO + CO
2
CaO + SiO
2

CaSiO
3
2Fe + SiO
2

2FeO + Si
2Mn + SiO
2

MnO + Si
MnO
2
+ 2C

Mn + 2CO
FeS + CaO + C

CaS + Fe + CO
FeS + Mn

Fe + MnS
Ca
3
(PO
4
)
2
+ 3SiO
2
+ 5C

3CaSiO
3
+ 2P + CO.
La plupart du soufre passe dans la scorie comme CaS et MnS et seulement une petite
partie reste dans le mtal comme FeS et MnS.
3.5. Mtallurgie extractive de laluminium
Laluminium est le mtal le plus abondant sur la Terre et il est commercialement
extrait de minerais de bauxite dans lesquels il se trouve sous forme doxyde dalu-
minium hydrat.
Lextraction daluminium de la bauxite est effectue en trois tapes :
Enrichissement de minerai : nettoyage de minerai par sparation du mtal
des dchets minraux (gangue).
Le traitement chimique de la bauxite : pour convertir loxyde daluminium
hydrat en oxyde daluminium pur.
Rduction daluminium doxyde daluminium : par le processus lectro-
lytique.
Lenrichissement de minerai peut impliquer le lavage du minerai, la classifcation de
taille et la lixiviation.
3.5.1. Traitement chimique de bauxite
cette dtape, la bauxite est crase et rduite en particules de taille idale pour
lextraction effcace de lalumine par la dissolution avec la solution dhydroxyde de
sodium chaude qui dissout lhydroxyde daluminium, formant une solution dalu-
minate de sodium.
2NaOH + Al
2
O
3

Na
2
Al
2
O
3
+ H
2
O
Les impurets rsiduelles (les oxydes de silicium, fer, titanium et aluminium, cest--
dire SiO
2
, Fe
2
O
3,
TiO
2
, Al
2
O
3
).sont des impurets insolubles et sont appeles boue
rouge . Ensemble, avec de fnes impurets solides, elles sont spares de la solution
daluminate de sodium par le lavage et lpaississement. La solution est alors mlange
avec lhydroxyde daluminium dun lot prcdent dans des cuves de prcipitation,
o lhydroxyde daluminium est prcipit de la solution.

Na
2
Al
2
O
3
+ 4H
2
O

2Al(OH)
3
+ 2NaOH
Lhydroxyde daluminium, aprs la sparation de lhydroxyde de sodium, est converti
en oxyde daluminium pur par chauffage 1,800F (1,000 C) dans des fours rotatifs
ou par calcination en lit fuidis.
2Al(OH)
3

Al
2
O
3
+ 3H
2
O
3.5.2. Rduction daluminium doxyde daluminium
Laluminium primaire est produit par la rduction lectrolytique de loxyde dalumi-
nium. Comme loxyde daluminium est un trs pauvre conducteur dlectricit, son
lectrolyse est effectue dans un bain de cryolite fondue (minral contenant lalu-
minofuorure de sodium - Na
3
AlF
6
) comme indiqu dans le diagramme schmatique
ci-dessous.
Image 3.3. Processus lectrolytique pour la fabrication daluminium
Cette technologie est appele le processus de Hall-Heroult. Llment lectrolytique
pour la production daluminium consiste en un pot avec un revtement de carbone.
Le revtement de carbone est contenu dans une coquille dacier avec une isolation
thermique de brique isolante ou dalumine. Ce revtement de carbone sert dlectrode
ngative (cathode). Des anodes de carbone prcuites sont connectes et suspendues
au conducteur de courant (barre collectrice). Les anodes sont immerges dans le
bain de cryolite fondue 915 950
o
C. Loxyde daluminium est ajout la cryolite
et se dissout. Quand le courant lectrique passe entre les anodes et la cathode par la
cryolite, loxyde daluminium se dcompose en aluminium mtallique dpos la
cathode et le dioxygne est libr lanode. Loxygne de lalumine dissoute dans
le bain se combine avec la surface infrieure de lanode carbonique pour former le
dioxyde de carbone.
Le contrle de concentration dalumine dans les lments est accompli par une l-
gre sous-alimentation. Quand lalumine atteint un niveau critique, des phnomnes
indsirables se produisent, du fait de la limitation du taux de diffusion dalumine aux
surfaces de lanode. Une ampoule connecte llment sallume lorsque la tension
de llment est accrue pour servir de signal aux oprateurs pour alimenter llment
avec de lalumine et stopper leffet danode. Les lments fonctionnent maintenant un
jour ou plus entre les effets danode. La proportion de fuorure de sodium au fuorure
daluminium dans le bain de cryolite change avec le temps et des rectifcatifs, bass
sur des analyses de laboratoire, sont effectus.
Lors de lopration, la cryolite gle sur les murs latraux des lments, formant
une paroi qui protge le revtement de lattaque svre par laluminium et la
cryolite fondus. La cryolite gle aussi sur le bain et forme une crote pour sou-
tenir une couche suprieure disolation thermique dalumine. Le bain est aliment
en alumine par des trous perfors dans la crote. Le dioxyde de carbone sort par des
trous dans la crote et est rassembl sous les capuchons. Le dioxyde de carbone et
lair qui sintroduit sont maintenant conduits pour scher les purateurs qui retirent
les fuorures du fux de gaz. Lalumine frache entrant en contact avec les gaz enlve
le fuorure dhydrogne et vapore les particules de fuorure. Cette alumine, fournie
aux lments, leur rend le fuorure. Le fuorure dhydrogne vient dhydrocarbures
rsiduels dans les anodes et les rsidus deau dans lalumine et lhumidit arienne
ragissant avec le bain de fuorure.
Les anodes sont consumes dans le processus par la raction du carbone et du dioxy-
gne. Des remplacements sont ajouts aux emplacements individuels un horaire
rgulier. Les morceaux danode sont renvoys lusine danode pour tre broys et
mlangs avec la nouvelle pte danode qui est compresse et cuire.
Laluminium fondu est priodiquement conduit sous vide du four vers un creuset et
form en lingots.
3.6. Mtallurgie extractive du cuivre
Le cuivre est surtout extrait de minerais contenant des sulfures de cuivre, des oxydes
de cuivre ou des carbonates de cuivre. Les minerais de cuivre sont gnralement
pauvres et contiennent entre 1.5 et 5 % de cuivre. Donc, lextraction commerciale de
cuivre implique plusieurs oprations denrichissement avant ltape de la fusion.
Lextraction du cuivre de ses minerais sulfur est faite en liminant la gangue, le
fer, le soufre et les impurets mineures par les tapes indiques ci-dessous et qui
augmentent le % de cuivre :
% de cuivre
Concentration 15-25
Grillage 30-45
Fusion -
Conversion en matte 98
Raffnage au feu 99.5
Conversion lectrolytique 99.9
3.6.1. Concentration
Le but de ltape de concentration est de sparer le minral de cuivre de la gangue.
Le minerai est dabord cras et fnement broy. Il est mis sous forme de boue avec
de leau et est ensuite dirig vers une cellule de fottation par mousse. Les particules
de minerai sont souleves par des bulles dair tandis que la gangue reste dans la
cellule. La mousse contenant le minerai est paissie et fltre. La pulpe est sche
une humidit denviron 6 %.
3.6.2. Grillage
Lobjectif du grillage est denlever lexcs de soufre. Ainsi, si le minerai ne contient
pas dexcs de soufre, le grillage peut tre omis et le minerai directement fusionn.
Le grillage est effectu dans un four tages ou dans un lit fuidis.
La pulpe sche est introduite dans le four de grillage de 600 700
o
C. La combustion
des minerais sulfurs fournit la chaleur pour maintenir la temprature laquelle le
grillage a lieu. Les ractions dans le four de grillage sont les suivantes :
2As
2
S
3
+ 9O
2

2As
2
O
3
+ 6SO
2
2Sb
2
S
3
+ 9O
2

2Sb
2
O
3
+ 6SO
2
Fe
2
S
3

2FeS + S
S + O
2

SO
2
2FeS + 3O
2

2SO
2
+ 2FeO
4FeO + O
2

2Fe
2
O
3
Larsenic et lantimoine sont volatiles et svaporent avec le dioxyde de soufre.
3.6.3. Fusion pour matte
cette tape, le concentr est fondu dans un four pour produire un mlange de cuivre
et de fer appel matte.
La fonte est effectue environ 1,350
o
C. Le minerai obtenu est sous forme de poudre
et ne peut donc pas tre fondu commodment dans un haut fourneau. Cela est fait
dans un long four rverbre chauff par la poussire de charbon. Ci-dessous, vous
avez les ractions qui ont lieu dans le four :
2FeS + 3O
2

2FeO + 2SO
2
FeO + SiO
2
FeSiO
3
Cu
2
O + FeS

Cu
2
S + FeO
CuO + FeS

CuS + FeO
2CuS

Cu
2
S + S
3Fe
2
O
3
+ FeS

7FeO + SO
2
Cu
2
S et une partie du FeS forment la matte. Les silicates et les oxydes de fer sont
scorifs. La gangue est absorbe par la scorie et est enleve.
3.6.4. Production de cuivre boursouffl
Le but de lopration de conversion est de convertir la matte en cuivre boursouff
fondu contenant de 96 98 % de cuivre et denlever la scorie riche en fer.
Lopration est effectue en deux tapes, dont chacune a une couleur de famme
spcifque. la premire tape, de lair est souff travers la matte jusqu ce que
toute la scorie soit forme, cest--dire jusqu llimination totale du FeS. La silice
est utilise pour ragir avec loxyde. La scorie est enleve en inclinant le conver-
tisseur. Lair est de nouveau souff travers la matte et le Cu
2
S est converti en Cu.
Ci-dessous, vous avez les ractions qui ont lieu dans le convertisseur :
tape de formation de scorie : 2FeS + 3O
2
2FeO + 2SO
2
2FeO + 2SiO
2

2FeSiO
3
Formation de cuivre boursouff 2Cu
2
S + 3O
2
2Cu
2
O + 2SO
2
2Cu
2
O + Cu
2
S

6Cu + SO
2
ur|vers|l v|rlue||e Alr|ca|re ZZ
3.6.5. Raffinage au feu
Le cuivre boursouff est introduit dans un four o un peu de Cu est oxyd en Cu
2
O
qui se dissout dans le cuivre fondu. Les impurets sont rapidement oxydes. Le SO
2

disparat tandis que dautres impurets forment lcume la surface. Lcume est
frquemment retire afn dexposer la surface frache pour loxydation. On pousse
alors une perche de bois vert dedans, et le dihydrogne du bois rduit lexcs de
dioxygne. Le perchage est poursuivi jusqu ce que les caractristiques appropries
de surface des chantillons refroidis soient obtenues. Le produit est appel cuivre
contenant de loxygne. Il a une bonne conductibilit lectrique. Il est mis sous forme
de lingots en brame.
3.6.6. Raffinage lectrolytique.
Le cuivre contenant de loxygne nest pas convenable pour le soudage du gaz avant
dtre dsoxyd davantage. Il est transform en anodes de cuivre impures qui sont
immerges dans un bain dacide sulfurique contenant de 5 10 % de sulfate de cuivre.
La feuille de cuivre pur sert de cathode o le cuivre se dpose. Les cathodes produites
suite au processus de raffnage lectrolytique contiennent 99.9 % de cuivre qui est
utilis pour crer de cuivre industriel et des produits dalliage de cuivre.
valuation formative
1. Quelles oprations unitaires sont gnralement effectues pendant lenrichis-
sement de minerai?
2. Dcrire le fonctionnement dun sparateur lectrostatique.
3. Expliquer ce quest le frittage.
4. Grce des quations, distinguer la calcination du grillage.
5. Comment la silice et lalumine sont-elles enleves du minerai de fer?
6. Dcrire comment le saumon de fonte est fabriqu dans un haut fourneau.
7. Dcrire le processus dextraction de lalumine de la bauxite.
8. Dessiner un diagramme schmatique dune cellule lectrolytique Hall-Heroult
pour la fabrication daluminium et expliquer son fonctionnement.
9. En ce qui concerne la mtallurgie extractive du cuivre, rdigez des quations
pour les ractions qui ont lieu pendant :
A. Le grillage
B. La fonte de la matte.
10. Pourquoi est-il ncessaire de raffner le cuivre au feu et llectrolytise?
Activit dapprentissage 4 :
Industries chimique inorganique partie II :
Chloralcali, Ammoniac, Acide sulfurique, Engrais et Ciment
Objectifs de lunit
la fn de cette unit, vous devriez tre capables de :
A. En utilisant des quations et des diagrammes, dcrire la production lectro-
lytique dhydroxyde de sodium et de dichlore en utilisant le mercure, une
membrane et un lectrolyseur membrane.
B. Expliquer comment lammoniac est fabriqu partir du mthane et de lair
par le processus de Haber.
C. Dcrire le procd catalytique pour la fabrication dacide sulfurique.
D. Discuter des divers types de fertilisants et de la fabrication dengrais de phos-
phate.
E. Dcrire le processus pour la fabrication de ciment de Portland en utilisant des
diagrammes, des quations et des oprations unitaires.
Dans cette unit, nous tudierons la fabrication industrielle de certains des produits
chimiques communs de base. Vous apprendrez les processus et la chimie impliqus
dans la fabrication de lhydroxyde de sodium et du dichlore, de lammoniac, de lacide
sulfurique, de lengrais et du ciment de portland.
1. Chang R. and Tikkanen W. (1988). The Top fFfty Industrial Chemicals.
2. George T. A. (1977). Shreves Chemical Process Industries. 5
th
edn. McGRAW-
HILL INTERNATIONAL EDITIONS. Chemical Engineering Series. Singa-
pore.
Vol.1 (Inorganic/Organic). Vikas publishing House PVT Ltd. New Delhi
4. Stephenson R.M. (1966). Introduction to the Chemical Process Industries,
Reinhold Publishing Corporation, New York.
mistry, 5
th
tions.
http://cheresources.com
http:/uk.encarta.msn.com/media_761566936/Sulphuric _Acid.html
Http/www.icis.com/chemical/intelligence
Ces sites fournissent de linformation et dautres liens sur les technologies industrielles
de produits chimiques divers.
4.1. Fabrication dhydroxyde de Sodium et de chlore par le procd au chloralcali
4.1.1. Introduction
Avant que la mthode lectrolytique de production dhydroxyde de sodium et de
dichlore (le procd au chloralcali) ne devienne largement utilise, lhydroxyde de
sodium tait produit partir de soude commerciale par le procd chaux-soude. Le
sodium-calcium aqueux comme le Na
2
CO
3
est mis en raction avec la chaux teinte
(Ca(OH)
2
) selon lquation suivante :
Na
2
CO
3
(aq) + Ca(OH)
2
(s) = 2NaOH(aq) + CaCO
3
(s)
Le procd au chloralcali a graduellement remplac le procd chaux-soude.
Lindustrie de chloroalcali utilise le sel gemme, un dpt naturel de chlorure de so-
dium. La solution de chlorure de sodium aqueuse, appele saumure contient des ions
Na
+
, Cl
-
, H
+
et OH
-
. Llectrolyse de cette solution produit simultanment le dichlore,
lhydroxyde de sodium et le dihydrogne dans une proportion de 1:1.13:0.028
4.1.3. Procd au chloralcali
Le terme chloralcali rfre aux deux produits chimiques (le chlore et lalcali) qui
sont simultanment produits suite llectrolyse de saumure. Les produits chimiques
du chloralcali les plus conventionnels sont le dichlore et lhydroxyde de sodium
(hydroxyde de sodium), mais peuvent inclure lhydroxyde de potassium quand une
saumure de potassium est utilise.
Llectrolyse de saumure produit le dichlore lanode et le dihydrogne avec lhy-
droxyde alcalin la cathode. Les deux produits sont recueillis sparment.
La raction chimique complte de llectrolyse du chlorure de sodium est :
2NaCl(aq) + 2H
2
O(l) = 2NaOH(aq) + Cl
2
(g) + H
2
(g)
Si le chlore nest pas spar de lhydroxyde de sodium, des ractions secondaires
comme celle-ci pourraient se produire :

2NaOH(aq) + Cl
2
(g) = NaOCl(aq) + NaCl(aq) + H
2
O(l)
H
2
(g) + Cl(g) = 2HCl(g)
Trois procds sont utiliss : le procd au diaphragme, le procd llectrolyseur
membrane et le procd cathode de mercure. Ceux-ci sont montrs dans les images
ci-dessous.
Image 4.1. Piles de chloralcali
4.1.4. lectrolyseur mercure
Dans le procd dlectrolyseur mercure, un bassin de mercure fuent au fond de
la cellule lectrolytique sert de cathode. Les anodes sont de graphite ou de titane
modif. Quand un courant lectrique passe par la saumure, le dichlore est produit
lanode et le sodium se dissout dans le mercure, formant un amalgame de sodium et
de mercure. On verse alors lamalgame dans un rcipient spar, o il se dcompose
en sodium et en mercure.
Ractions dlectrolyseurs
lanode

+ e Cl Cl
g
aq 2 2
) ( 2
) (
la cathode

Hg Na e Na
Hg
aq / 2 2 2 ) ( +
+
En gnral :
) ( 2 ) (
2 2
g aq
Cl NaHg NaCl +
Lamalgame (un alliage de sodium et de mercure) est mis dans un rcipient diffrent
afn quil se dcompose selon lquation :
2Na .Hg + 2H
2
O = 2NaOH + H
2
+ Hg
Initialement, les lectrolyseurs mercure semblaient dominer le champ parce quelles
produisaient des produits de haute qualit. Avec exactement la quantit exige deau,
une solution de 50%NaOH se forme qui nexige pas normment dvaporation pour
la concentration.
Cependant, les lectrolyseurs mercure utilisent beaucoup plus dnergie lectrique
que les lectrolyseurs diaphragme et membrane. Aussi, les petites quantits de
mercure se dchargent dans des courants voisins. Ces renvois se sont rvls tre la
source de mthylmercure cancrogne. Cela a men la prohibition et au remplace-
ment graduel des lectrolyseurs mercure par des lectrolyseurs diaphragme.
4.1.5. lectrolyseurs diaphragme
Ces lectrolyseurs contiennent un diaphragme, dhabitude fait de fbres damiante qui
sparent lanode de la cathode. Le diaphragme permet aussi aux ions de passer par la
migration lectrique, mais limite la diffusion de produits. Les anodes sont faites de
graphite et les cathodes de fonte. Quand un courant lectrique passe par la saumure,
les ions chlore et les ions sodium se dplacent aux lectrodes. Le gaz de dichlore
est produit lanode, et les ions sodium la cathode ragissent avec leau, formant
lhydroxyde de sodium. Un peu de sel reste dans la solution avec lhydroxyde de
sodium et peut tre enlev une tape ultrieure.
Avantages et inconvnients
I. Les lectrodes peuvent tre places proximit les unes des autres. Cela permet
la compacit des lectrolyseurs diaphragme de basse rsistance lectrique.
II. Ils deviennent facilement encombrs avec lutilisation (baisse de haute tension)
et doivent donc tre remplacs rgulirement.
III. Les diaphragmes permettent le fux de saumure de lanode la cathode. Cela
rduit normment les ractions secondaires comme la formation dhypochlo-
rite de sodium.
IV. Les lectrolyseurs diaphragme avec des cathodes de mtal, comme le titane re-
couvert de rares oxydes, dveloppent rarement des diaphragmes encombrs et
nexigent pas de remplacement rgulier. Cela rduit les frais dexploitation.
V. Le rejet damiante dans lenvironnement est un problme majeur des lec-
trolyseurs diaphragme. Les diaphragmes faits de plastiques rsistants la
corrosion sont une solution propose la pollution par lamiante.
VI. Un avantage principal est que les lectrolyseurs diaphragme peuvent
fonctionner avec un diluat de saumure raisonnablement impure 20%. De
telles saumures produisent un diluat dhydroxyde de sodium (environ 15 %)
contamin de chlorure de sodium. Les concentrations environ 50 % sont
obtenues par lutilisation dvaporateurs effets multiples. Les tudes ont
montr que presque 2,600kg deau doivent tre vapors pour obtenir 1 tonne
dhydroxyde de sodium 50 %.
La technologie des lectrolyseurs diaphragme est toujours en utilisation, mais
lutilisation damiante dans les lectrolyseurs amne de nouvelles usines se tourner
vers la technologie plus rcente dchange dions ou membrane.
4.1.6. lectrolyseurs membrane
Les conceptions amliores dlectrolyseurs membrane et la purifcation meilleur
march ont augment lexploitation du nouveau procd membrane.
Limage 4.2 reprsente une vue densemble condense dun procd dlectrolyseur
membrane.
Procd membrane de chloralcali de limage 4.2
Dans ce procd, plutt quutiliser un diaphragme, une membrane semi-permable
faite de feuilles en plastique est utilise pour sparer les compartiments de la cathode
et de lanode. Les feuilles en plastique sont poreuses et chimiquement actives pour
permettre aux ions sodium de passer, mais pour rejeter les ions hydroxydes. Un
exemple de matriel de membrane est le polymre acide perfuorosulfonique.
Les membranes excluent les ions OH
-
et Cl
-
du compartiment de lanode, ce qui rend
ainsi le produit exempt de la contamination par le sel comme cest le cas dans un
lectrolyseur diaphragme. Les lectrolyseurs membrane utilisent des solutions de
saumure plus concentres et produisent de lhydroxyde de sodium plus pur et plus
concentr, qui exige moins dvaporation pendant la concentration.
Image 4.3. Cellule de membrane de chloralcali
La saumure est pompe dans le compartiment de lanode et seul le passage dions
sodium dans le compartiment de cathode, qui contient de leau pure, est permis. Ainsi,
lhydroxyde de sodium produit est trs peu contamin par le sel.
4.2. Fabrication dammoniac
4.2.1. Introduction
Lammoniac est un des produits chimiques inorganiques le plus fortement produits
dans le monde cause de son application rpandue. Lammoniac synthtique est pro-
duit par la raction entre le diazote et le dihydrogne. Avant que lon nait dcouvert
la fxation dazote synthtique, les engrais, le sulfate dammonium (un sous-produit
de la cokfaction du charbon), le salptre chilien et plus tard, lammoniac, rcupr
de la production de coke, taient certaines des sources importantes dazote fx.
Pendant la premire dcennie du vingtime sicle, la demande mondiale en engrais
base dazote excdait de beaucoup les provisions disponibles.
4.2.2. Les utilisations de lammoniac
Lammoniac est la base pratiquement tous les produits contenants de lazote.
Les utilisations principales de lammoniac comprennent la fabrication de :
Engrais (sulfate dammonium, hydrognophosphate de diammonium, ure)
Acide nitrique
Explosifs
Fibres, caoutchouc synthtique, plastiques comme le nylon et d'autres poly-
amides
La rfrigration pour produire de la glace, des usines de rfrigration grande
chelle, des units de climatisation dans les btiments et les usines
Produits pharmaceutiques (sulfonamide, vitamines, etc.)
Pulpe et papier
Mtallurgie extractive
Dtergent liquide
Les matires premires avec lesquelles on a lhabitude de fabriquer lammoniac
sont lair, leau et, des hydrocarbures. Le Charbon peut aussi tre utilis la place
dhydrocarbures, mais le processus est complexe et coteux.
4.2.4. Fixation de lazote
Pendant longtemps, le dveloppement commercial du procd de fxation dazote par
ammoniac sest montr problmatique. De vieilles mthodes de production dam-
moniac comprenaient la distillation sche de produits rsiduels azots vgtaux et
animaux. Ici, lacide nitreux et les nitrites taient rduits avec le dihydrogne selon
lquation suivante :
N
2
O + 4H
2
= 2NH
3
+ H
2
O
Lammoniac a t aussi produit par la dcomposition de sels dammonium par des hy-
droxydes alcalins comme la chaux vive comme indiqu dans lquation suivante.
2NH
4
Cl + 2CaCl
2
= CaCl
2
+ Ca(OH)
2
+ 2NH
3
Haber a invent une synthse catalytique grande chelle dammoniac par le dihy-
drogne lmentaire et le diazote, des ractifs qui sont abondants et peu coteux. En
utilisant une haute temprature (autour de 500
o
C), une haute pression (environ 150-
200 atm) et un catalyseur au fer, Haber pouvait forcer le diazote gazeux relativement
non ractif et le dihydrogne se combiner en ammoniac.
Les efforts de Haber et Carl Bosch faits en collaboration ont rendu possible la synthse
haute pression dammoniac commerciale en 1913. Ce processus nergivore a subi
de considrables modifcations ces dernires annes.
4.2.5. Raction chimique et quilibre
La synthse dammoniac partir du diazote et du dihydrogne est une raction exo-
thermique rversible et peut tre dcrite par la raction complte suivante.
1/2N
2
+ 3/2H
2

500 o
C, Fe NH
3
H = 45.7kJ/mol
La raction saccompagne dune diminution de volume et est rgie par le principe
de Chatelier. Augmenter la pression amne lquilibre se transporter droite, ce
qui augmente le rendement en ammoniac. Puisque la raction est exothermique, la
diminution de la temprature provoque aussi le dplacement de lquilibre vers la
droite, ce qui de nouveau augmente le rendement en ammoniac. Nous pouvons donc
conclure que la synthse dammoniac selon lquation (1) est une raction dquilibre
qui est favorise par une basse temprature et une haute pression. La thermodynamique
nous donne les conditions dquilibre de la raction, mais ne nous donne pas dide
sur la vitesse de raction. La raction ne se produit pas la temprature ambiante
parce que la dissociation du diazote exige beaucoup dnergie. Dans la phase gazeuse,
cette dissociation se produit seulement peu prs 3,000C. Mme la molcule de
dihydrogne, qui a une liaison molculaire plus faible, se dissocie manifestement
seulement aux tempratures au-dessus de 1,000C.
4.2.6. Catalyseur
Puisque la raction de synthse dammoniac ne peut pas tre dplace droite basse
temprature, cela exige laugmentation de la temprature, qui conduit malheureuse-
ment la raction inverse. Cest l quentre en jeu le catalyseur au fer. La raction
effectue de hautes pressions et tempratures se produit avec de bons rendements
quand des catalyseurs au fer sont prsents. Le dihydrogne et les molcules de diazote
perdent leurs degrs de translation lorsquils sont lis la surface du catalyseur. Cela
rduit radicalement lnergie dactivation pour la libration dazote atomique et rend
ainsi la raction ultrieure plus rapide des tempratures infrieures. Lutilisation
de conditions de raction basse temprature signife que la raction inverse est
limite. Mais nous avons toujours besoin de tempratures raisonnablement leves
(250-400C) mme avec lutilisation dun catalyseur qui acclre essentiellement la
raction suffsamment pour que nous puissions obtenir de lammoniac des conditions
o la conversion dquilibre est assez grande pour tre utile.
Catalyseur au fer
Le problme rel a t de trouver un catalyseur appropri pour que la quantit maxi-
male soit obtenue avec un volume minimal du catalyseur en un laps de temps le plus
court possible. Les catalyseurs initialement employs par Haber taient des mtaux
purs actifs catalytiquement qui taient trop chers. Ils ont aussi t relgus aprs
un court moment en raison dempoisonnement. Le Fer tait un des mtaux qui ont
montr une grande activit. Dun autre ct, le fer pur a une forme rgulire avec
une faible porosit, ce qui est un inconvnient pour un catalyseur. Le fer peut tre
rendu irrgulier en tant mlang et fusionn avec de loxyde de fer avec dautres
combinaisons doxydes. Cela est connu sous le nom de promotion structurelle. Un
promoteur de catalyseur de fer conventionnel est un mlange de Al
2
O
3
et de K
2
O. Sa
performance optimale exige des tempratures de raction autour 400 C et la pres-
sion de 150 300 atmosphres. La raction de synthse dammoniac est effectue
commercialement 200-500 atm et de 450 600C.
4.2.8. Mthode moderne de production dammoniac
Le processus industriel consiste en six tapes {*scnes*} savoir : la fabrication de
gaz de ractif, la purifcation, la compression, la raction catalytique, le rtablisse-
ment dammoniac qui sest forme et la recirculation et le dplacement dammoniac
comme indiqu dans limage de lorganigramme 4.4.
Image 4.4. Schma fonctionnel dune usine dammoniac
Le dihydrogne est obtenu par la conversion dhydrocarbures comme le mthane, le
propane, le butane ou naphta en hydrogne gazeux.
4.2.8.1. Dsulfuration
Les charges dalimentation (feedstock) dhydrocarbure contiennent du soufre sous
forme de H
2
S, de COS, de CS
2
et de thioalcools. Le catalyseur utilis dans la raction
de reformage est dsactiv (empoisonn) par le soufre. Le problme est rsolu par
hydrognation catalytique des composs de soufre comme indiqu dans lquation
suivante :
H
2
+RSH = RH + H
2
S
(g)
Le sulfure dhydrogne gazeux est alors recueilli en le faisant passer par un lit doxyde
de zinc o il est converti en sulfure de zinc solide :
H
2
S+ZnO = ZnS+H
2
O
4.2.8.2. Reformage primaire ( vapeur)
Le reformage est le processus de conversion du gaz naturel ou du naphta (C
n
H
2n+2
) en
dihydrogne, en monoxyde de carbone et en dioxyde de carbone. La Vapeur et le gaz
naturel sont combins dans une proportion de trois pour un. Ce mlange est prchauff
et pass par des tubes remplis de catalyseurs dans le reformeur primaire.
Le reformage vapeur catalytique de charges dalimentation (feedstock) sans soufre
produit du gaz de synthse (lhydrogne et le monoxyde de carbone). En utilisant le
mthane comme exemple :
CH
4

Ni, 15-20 atm, 1000-1100 o
C CO + 3H
2
La raction est endothermique. Cela est fait 1000-1100
o
C. Les hautes pressions
ne sont pas favorables, mais pour rduire le dbit volumtrique haute temprature,
la raction de reformage la vapeur est effectue aux hautes pressions de 15 20
atm.
4.2.8.3. Reformeur secondaire
Du reformeur primaire, le mlange scoule vers le reformeur secondaire. De lAir est
introduit dans le reformeur pour convertir compltement le mthane en CO pendant
la raction endothermique suivante.
CH
4
+ Air

Ni, 15-20 atm, 1000-1100

o
c CO + H
2
O + N
2
Le diazote et le dihydrogne sortant du reformeur secondaire sont dans une proportion
de 3:1. On connat ce mlange comme gaz de synthse.
4.2.8.4. Conversion de Changement.
Le monoxyde de carbone est converti en dioxyde de carbone avec laide de couches
catalytiques diffrentes tempratures.
CO+H
2
O = CO
2
+H
2
Cette raction de conversion la vapeur deau est favorable pour produire le dioxyde
de carbone, qui est utilis comme matire premire dans la production dure. En
mme temps, plus de dihydrogne est produit.
4.2.8.5. Purifcation.
Le dioxyde de carbone est enlev par un nettoyage fond avec de leau, une solution
aqueuse daminothanol ou une solution chaude de carbonate de potasse.
Le CO est un poison irrversible pour le catalyseur utilis dans la raction de synthse,
de l le besoin de le retirer. Le gaz de synthse est envoy sur une autre couche cata-
lytique dans le racteur de mthanisation, o les traces de monoxyde de carbone et le
dioxyde qui restent sont reconverties en mthane par lutilisation de dihydrogne.
CO+3H
2
= CH
4
+H
2
O
CO
2
+4H
2
= CH
4
+2H
2
O
O
2
+ 2H
2
2H
2
O
Notez que la premire quation est loppose de la raction du reformeur.
4.2.8.6. Convertisseur dammoniac.
Aprs avoir quitt le compresseur, le mlange gazeux passe par des couches catalyti-
ques dans le convertisseur de synthse o lammoniac est produit avec une proportion
stoechiomtrique de trois pour un dhydrogne azote. Cependant, le dihydrogne et
le diazote ne sont pas totalement convertis en ammoniac. Le dihydrogne non converti
et le diazote sont spars de lammoniac dans le sparateur et renvoys vers le com-
presseur de gaz de synthse et vers le convertisseur avec la nouvelle alimentation.
Parce que lair contient de largon, qui ne participe pas aux ractions principales, le
purger rduit au minimum son accumulation dans le cycle de recyclage.
4.2.8.7. Sparation dammoniac
Le retrait de lammoniac est fabriqu par la rfrigration mcanique ou labsorption/
distillation. Le choix est fait en examinant les cots dopration fxs. Habituellement,
la rfrigration est plus conomique aux pressions de synthse de 100 atm ou plus.
des pressions infrieures, labsorption/distillation est dhabitude prfre.
4.2.8.8. Stockage dammoniac
Lammoniac est stock dans des rservoirs comme liquide rfrigr. Un peu dam-
moniac est utilis directement comme engrais. La plupart de lammoniac est converti
en ure (46% dazote) ou en nitrate dammonium (34% dazote) dans des procds
en aval pour tre utilis comme engrais.
4.2.9. Quelques impacts environnementaux de production dammoniac
Lammoniac est toxique, irritant et corrosif pour les alliages de mtal (par exemple,
des alliages de cuivre). En rfrigration, son remplacement par le chlorurofuoru-
rocarbone (CFC), non toxique, a contribu au rchauffement climatique. Dans de
vastes procds industriels comme la fabrication de glace en gros et lindustrie et la
conservation alimentaire, lammoniac est toujours utilis comme rfrigrant.
La toxicit de la solution dammoniac nest pas nuisible dhabitude pour les gens
parce quil est facilement excrt dans lurine. Cependant, lammoniac mme en
faibles concentrations est toxique pour les animaux aquatiques parce quils nont pas
les mcanismes pour lliminer de leurs corps par excrtion.

4.3. Fabrication dacide sulfurique
4.3.1. Introduction
Au 19e sicle, le chimiste allemand Justus Von Liebig a dcouvert que lacide
sulfurique, lorsquil est ajout au sol, augmente la quantit de phosphore de sol
disponible pour les vgtaux. Cette dcouverte a provoqu une augmentation de la
production commerciale dacide sulfurique et a men des mthodes amliores de
fabrication.
4.3.2. Les utilisations de lacide sulfurique
Lacide sulfurique est le produit chimique le plus largement utilis. La plus grande
utilisation dacide sulfurique est pour produire des engrais au phosphate et au sulfate
dammonium. Dautres utilisations comprennent la production dacide phosphorique,
de phosphates trisodiques pour la fabrication de dtergent. Lacide sulfurique est
aussi utilis en grandes quantits dans la production de fer et dacier comme agent
de saumurage pour enlever loxydation, la rouille et le tartre des mtaux. Cest un
agent de dshydratation et doxydation. Son action de dshydratation est essentielle
dans labsorption de leau forme dans des conversions chimiques comme la nitra-
tion, la sulfonation et lestrifcation. Il enlve effcacement leau du bois, du coton,
du sucre et du papier. Comme un fort agent doxydation, il est capable de dissoudre
des mtaux relativement non ractifs comme le cuivre, le mercure et le plomb pour
faire de ces mtaux des composs.
Il est utilis dans la fabrication de sulfate daluminium, impliqu dans la production
de pte papier et dans le traitement des eaux. Il est aussi utilis comme lectrolyte
dans les batteries daccumulateurs au plomb qui se trouvent dans les voitures.
Les diverses concentrations dacide sulfurique sont disponibles selon leur utilit.
Ceux-ci comprennent :
10 % diluat d'acide pour utilisation en laboratoire, pH = 1
33.3 % pour les batteries d'accumulateurs au plomb, pH = 0.5
62.2 % pour les chaudires et la fabrication d'engrais, pH = 0.4
77.7 % dans les tourelles de distillation ou les tours de Glover
pH = 0.25
93.2 % huile de vitriol
98 % acide concentr, pH = 0.1
100 % H
2
SO
4
20 % olum (104.5 % H
2
SO
4
)
Les matires premires pour lacide sulfurique sont celles qui produisent du dioxyde
de soufre lorsquil ragit avec de le dioxygne. Les matires premires gnralement
utilises sont :
Soufre lmentaire
Sulfures comme la pyrite
Sulfure dhydrogne de raffneries de ptrole

4.3.4. Procd de fabrication
Deux procds, la chaudire de distillation au plomb et le procd de contact, sont
utiliss pour la production dacide sulfurique. Dans leurs tapes initiales, les deux
procds exigent lutilisation de dioxyde de soufre.
4.3.4.1. Le procd chaudire de distillation au plomb
Ce procd emploie comme cuves de raction de grandes tours engaines de plomb.
Dans ces tours, du gaz de dioxyde de soufre, de lair, la vapeur et des oxydes dazote
ragissent pour produire de lacide sulfurique sous forme de fnes gouttelettes qui
tombent au fond de la cuve. Presque tous les oxydes dazote sont rcuprs du gaz
qui schappe et sont rendus la cuve pour tre utiliss de nouveau. Lacide sulfuri-
que produit de cette faon est denviron 62 70 pour cent de H
2
SO
4
seulement. Le
reste est de leau. Le procd chaudire est devenu dsuet et a t remplac par le
procd de contact pour les raisons suivantes :
I. Une demande accrue en acide fort, pur et en olum.
II. Les usines de procd de contact sont meilleur march et plus compactes.
4.3.4.2. Le procd de Contact
La deuxime mthode pour fabriquer de lacide sulfurique, le procd de contact, qui
est entr en utilisation commerciale environ en 1900, dpend de loxydation de dioxyde
de soufre au trioxyde de soufre, SO
3
, sous linfuence acclrante dun catalyseur.
Les premires usines de contact (avant 1920) ont t construites en utilisant des
catalyseurs de platine. Le platine fnement divis, le catalyseur le plus effcace, a
deux inconvnients : il est trs cher et il est dsactiv par certaines impurets dans le
dioxyde de soufre ordinaire. Ils comprennent des composs darsenic, dantimoine
et de plomb. Au milieu des annes 1920, les catalyseurs au vanadium ont commenc
tre utiliss et ont depuis lors remplac le platine. Vers 1930, le procd de contact
pouvait rivaliser avec le procd chaudire, et parce quil produit un acide fort, il
la presque remplac.
Puisque loxydation du soufre et le dioxyde de soufre libre de grandes quantits
dnergie, des changements majeurs dans la conception dusine industrielle ont t
introduits pour utiliser cette chaleur dans la production de vapeur pour produire la
puissance lectrique. Cette combinaison dune usine chimique et de gnration lec-
trique est nomme cognration.
Lorganigramme pour la fabrication dacide sulfurique par le procd de contact est
montr dans limage 4.5.
Image 4.5. Schma fonctionnel pour la fabrication dacide sulfurique par le
processus de contact.
Les tapes principales lusine de contact sont :
Production de gaz de dioxyde de soufre
puration et refroidissement du gaz
La conversion du gaz SO
2
en trioxyde de soufre (SO
3
) en le passant par un
convertisseur contenant le catalyseur
Absorption du trioxyde de soufre en acide sulfurique
4.3.4.3. Production de SO
3
Le soufre est brl dans le brleur de soufre pour produire le dioxyde de soufre :
S(s)+O
2
(g) = SO
2
(g), H = -298.3 kJat 25
0
C
Avant la combustion, le soufre est dabord fondu en le chauffant 135C. La com-
bustion est effectue entre 900 et 1,800C. Lunit de combustion a un refroidisseur
de gaz de procd. Le contenu en SO
2
des gaz de combustion est gnralement autour
de 18 % par volume et le contenu dO
2
est bas, mais plus important que 3 %. Les
gaz sont gnralement dilus en SO
2
9-12 % avant lentre dans le processus de
conversion.
Conversion de SO
2
en SO
3

La conception et lopration dusines dacides sulfuriques sont reposent sur la phase
suivante de raction chimique du gaz en prsence dun catalyseur :
2SO
2
+O
2
(g) = 2SO
3
(g), H = -98.3kJ at 25
0
C
De considrations thermodynamiques et stoechiomtriques, les mthodes suivantes
sont disponibles pour maximiser la formation de SO
3
pour le systme O
2
/SO
2
/SO
3
.
Retrait de chaleur : la formation de SO
3
est exothermique, donc une diminution
de temprature sera favorable
Concentration de dioxygne accrue
Retrait de SO
3
lvation de la pression du systme
Le choix du catalyseur pour rduire la temprature fonctionnelle
Temps de raction plus long
Cette raction est une raction rversible et les conditions utilises sont un compromis
entre des considrations de taux et dquilibre.
Il est ncessaire de dplacer la position de lquilibre autant que possible droite
pour produire la quantit maximale possible de trioxyde de soufre dans le mlange
dquilibre. Bien que lexcs de O
2
dplace la formation de SO
2
droite, le mlange
1:1 donne le meilleur rendement possible en trioxyde de soufre. La raction ult-
rieure est exothermique et est favorise par une basse temprature. Cependant, une
temprature trop basse ralentit la raction. Pour faire atteindre lquilibre aux gaz en
un temps trs court, un compromis de tempratures de 400-450
o
C est utilis. Selon
le principe de Chatelier, la haute pression favorise la raction ultrieure. Cependant,
mme aux pressions relativement basses de 1 2 atmosphres, il y a une conversion
de 99.5% de dioxyde de soufre en trioxyde de soufre. En labsence dun catalyseur,
la raction est assez lente et est donc effectue en prsence dun catalyseur doxyde
de vanadium qui a une longue vie parce quil nest pas facilement empoisonn. De
plus, le catalyseur au vanadium a une haute effcacit de conversion. Son seul incon-
vnient est quil exige lutilisation dune faible concentration de dioxyde de soufre
qui augmente le cot de capital-usine.
En somme, les conditions optimales pour la production dacide sulfurique dans le
procd de contact sont :
Une temprature de 430
0
C
Une pression de 2 atmosphres
Un catalyseur au pentoxide de vanadium.
Un diagramme du convertisseur est montr dans limage 4.6
Image 4.6 Convertisseur pour SO
2
en SO
3
4.3.4.4. Absorption de SO
3

Lacide sulfurique (H
2
SO
4
) est obtenu par labsorption de SO
3
en un acide sulfuri-
que ayant une concentration dau moins 98%, suivi par lajustement de la force par
laddition contrle deau.
Le SO
3
ragira avec leau pour former lacide sulfurique. Cependant, convertir le
trioxyde de soufre en acide sulfurique ne peut pas tre fait en ajoutant simplement de
leau au trioxyde de soufre. Le mlange direct de trioxyde de soufre avec de leau par
la raction suivante est incontrlable. La nature exothermique de la raction signife
quil produit un brouillard ou une brume dacide sulfurique, avec laquelle il est plus
diffcile de travailler quavec un liquide.
SO
3
(g)+H
2
O(l) = H
2
SO
4
(l), H = -130.4kJ at 25
0
C
Au lieu de cela, le trioxyde de soufre est dabord dissous dans lacide sulfurique
concentr ( 98%) pour former un produit appel acide sulfurique fumant ou
olum.
SO
3
+H
2
SO
4
(l)+ = H
2
S
2
O
7
(l)
Loleum peut alors tre sans risque mis en raction avec de leau pour produire de
lacide sulfurique concentr.
H
2
S
2
O
7
(l)+H
2
O(l) = 2H
2
SO
4
(l)
4.3.4.5. Questions environnementales
Lacide sulfurique est une composante des pluies acides, forme par loxydation at-
mosphrique de dioxyde de soufre en prsence deau. Le dioxyde de soufre est libr
quand les carburants contenant le soufre, comme lhuile et le charbon, sont brls.
Le gaz schappe dans latmosphre, formant lacide sulfurique. Lacide sulfurique
est aussi form naturellement par loxydation de minerais sulfurs.
4.4. Fabrication dengrais
4.4.1. Introduction
Lengrais est une substance supplmentaire ajoute au sol pour amliorer la croissance
et le rendement des vgtaux. Les engrais synthtiques modernes sont composs prin-
cipalement dazote, de phosphore et de composs de potassium avec des substances
nutritives secondaires supplmentaires.
Le procd dajout de substances au sol pour amliorer son potentiel de croissance
a t dvelopp ds les premiers jours de lagriculture. Les fermiers dalors savaient
que les premiers rendements sur un lopin de terre taient bien meilleurs que ceux
des annes subsquentes. Cela a t la cause de leur dplacement vers de nouveaux
secteurs non cultivs, qui ont de nouveau montr la mme rduction de rendement
aprs quelque temps. Finalement, on a dcouvert que la croissance de vgtaux sur
un lopin de terre pouvait tre amliore en tendant de lengrais animal partout dans
le sol. Aprs quelque temps, la technologie de lengrais est devenue plus raffne. On
a dcouvert de nouvelles substances qui ont amlior la croissance des vgtaux.
4.4.2. Les utilisations dengrais
Lutilisation dengrais synthtiques a signifcativement amlior la qualit et la quan-
tit de lalimentation disponible aujourdhui, bien que leur utilisation long terme
soit un sujet de dbat environnemental.
Comme il a t mentionn, les engrais sont habituellement composs dazote, de
phosphore et de potassium comme microsubstances nutritives. Lazote aide les
vgtaux verdir et joue un rle principal dans laugmentation du rendement des
rcoltes. Il joue un rle critique dans la formation de protines et est un composant
clef de la chlorophylle. Les vgtaux avec du diazote adquat montrent une croissance
vigoureuse et saine, un fort dveloppement des racines, un feuillage vert fonc, et
une formation accrue de graines et de fruits.
Les vgtaux ont aussi besoin de phosphore, un composant des acides nucliques, des
phospholipides et de nombreuses protines. Le phosphore est aussi ncessaire pour
fournir lnergie pour crer des ractions chimiques mtaboliques. Sans une quantit
suffsante de phosphore, la croissance des vgtaux est rduite.
Le potassium aide les vgtaux dvelopper des tiges fortes de la mme manire
que le calcium renforce les os des gens. Il est utilis dans la synthse de protine et
dautres processus clefs des vgtaux. Des taches jaunes de tissus morts, des tiges et
des racines faibles sont des indications que les vgtaux manquent de potassium.
En plus des trois susdites macrosubstances nutritives, les engrais contiennent aussi
des lments, en trace qui amliorent la croissance des vgtaux. Le calcium, le
magnsium et le soufre sont aussi des matriaux importants dans la croissance des
plantes. Cependant, puisque la plupart des sols contiennent naturellement assez de ces
composants, ils sont introduits dans les engrais seulement en petite quantit. Dautres
microsubstances nutritives comprennent le fer, le chlore, le cuivre, le manganse,
le zinc, le molybdne et le bore, qui fonctionnent principalement comme cofacteurs
dans des ractions enzymatiques. Bien quils puissent exister en petite quantit, ces
composs nen sont pas moins importants pour la croissance, et sans eux, les vgtaux
peuvent mourir. Labsence de nimporte quelle substance nutritive dans le sol peut
limiter la croissance des plantes, mme quand toutes les autres substances nutritives
des plantes sont prsentes en quantit suffsante.
Les engrais primaires comprennent des substances tires du diazote, du phosphore et
du potassium. Lazote est tir de lammoniac, le phosphore de la roche de phosphate
et le potassium du chlorure de potassium, un composant primaire de la potasse.
4.4.4. Le processus industriel
Des usines entirement intgres ont t conues pour produire des engrais compo-
ss dengrais primaires. Selon la composition relle du produit fni, le processus de
production diffrera dun fabricant lautre.
Les engrais multicomposs sont des engrais composs contenant de lazote primaire,
du phosphore, du potassium (NPK) et des substances nutritives secondaires. Gn-
ralement, chaque granule dengrais compos contient une proportion uniforme de
substances nutritives, ou de mlanges. Les trois nombres sur le sac dun tel engrais
sont mentionns comme analyse . Cest le pourcentage dazote, de phosphate et
de potasse qui sont disponibles aux vgtaux dans ce sac dengrais. N-5-P-10-K-5
ou simplement 5-10-5 : 5% dazote, 10% de phosphate et 5% de potasse. Lanalyse
trouve sur un sac ou une expdition en gros dengrais rvle au fermier ou au
consommateur la quantit de substances nutritives fournies.
Les 80 pour cent restants contiendront quelques microsubstances nutritives et le
matriel de remplissage, qui tiennent compte mme de lapplication des substances
nutritives travers le secteur fertilis.

Image 4.7. Un sac dengrais montrant lanalyse
4.4.4.1. Engrais azot
Lammoniac (82-0-0) est un engrais azot de base. Stock comme un liquide sous
pression ou rfrigr, il se transforme en gaz quand il est expos lair et il est inject
dans le sol. Il est aussi utilis comme composante pour faciliter la manipulation des
produits dengrais azots, y compris lure, le nitrate dammonium, le sulfate dam-
monium et des engrais azots liquides base deau. Lacide nitrique et lammoniac
sont utiliss pour faire du nitrate dammonium (34-0-0), un engrais granulaire solide
avec une haute concentration dazote. Les deux matriaux sont mlangs ensemble
dans un rservoir et une raction de neutralisation se produit, crant le nitrate dam-
monium. Ce matriel peut alors tre stock jusqu ce quil soit prt tre granul
et mlang avec les autres composantes dengrais.
Lure (46-0-0) est un produit dazote solide habituellement appliqu sous forme de
granules. Il peut tre combin avec le nitrate dammonium et dissout dans leau pour
produire un engrais azot liquide fortement soluble appel nitrate dammonium et
ure (UAN), la solution contenant habituellement de lazote de 28 32 %.
Le sulfate dammonium (21-0-0) est un autre engrais azot solide.
4.4.4.2. Engrais de phosphate
La roche de phosphate (Ca
5
(PO
4
)
3
F) qui contient du pentoxide de phosphore (P
2
O
5
)
de 27 38 % est la source principale de matire premire dont la plupart des types
dengrais de phosphate sont produits.
Dans son tat non trait, la roche de phosphate nest pas approprie pour la lap-
plication agricole directe, puisque le phosphore quil contient est insoluble. Pour
transformer le phosphore en une forme assimilable pour les plantes (CaH
4
(PO
4
).H
2
O)
et obtenir un produit plus concentr, la roche de phosphate est traite en utilisant de
lacide sulfurique, de lacide phosphorique et/ou de lacide nitrique.
Lacidulation au moyen de lacide sulfurique convertit la roche en phosphate de mo-
nocalcium populairement connu sous le nom de superphosphate normal ou simple
(SSP) ayant un contenu de phosphore de 15-20 % de P
2
O
5
.
La roche phosphate brute est mlange fond avec des quantits mesures dacide
sulfurique 60-70 %, dans une proportion de 0.82 0.95 dacide, la roche phos-
phate. La chaleur de dilution sert amener lacide la temprature de raction
approprie. Lexcs de chaleur est dissip par lvaporation deau supplmentaire.
Le taux dajout deau et dacide est vari pour contrler le niveau dhumidit. Le
superphosphate frais tombe dans une convoyeuse lente et est men un endroit o il
prend 1 heure pour se solidifer. Un dsintgrateur tranche la masse solide de produit
brut avant quil ne soit stock. La raction chimique continue pendant 4 6 semaines
15-20 % en P
2
O
5
. Aprs le traitement, le produit est mis en sac et expdi.
2 Ca
5
(PO
4
)
3
F + 7H
2
SO
4
+ 3H
2
O 3CaH
4
(PO
4
)
2
.H
2
O + 7CaSO
4
+ 2HF
Lacide sulfurique est aussi utilis pour fabriquer de lacide phosphorique, un produit
intermdiaire dans la production de superphosphate triple (TSP).
Lacidulation de la roche phosphate par lacide phosphorique produit le superphos-
phate triple par la raction suivante :
Ca
5
(PO
4
)
3
F + 7H
3
PO
4
+ 5H
2
O 5CaH
4
(PO
4
)
2
.H
2
O +HF
Puisquaucun CaSO
4
nest form, la proportion de phosphore nest pas diminue.
Donc, le TSP (0-46-0) a une proportion de phosphore de 43-48 % comme le P
2
O
5
.
Deux procds sont utiliss pour produire des engrais de TSP : le procd run-
of-pile et le procd de granulation. Le procd run-of-pile est semblable au
processus de SSP. Le TSP granulaire utilise un acide phosphorique plus faible (40
% compars 50 % pour le procd run-of-pile ). La roche phosphate brute
pulvrise est mlange avec de lacide phosphorique dans le racteur. La bouillie
rsultante est pulvrise dans le broyeur. Le produit est sch, tamis et refroidi. Il
est stock pendant 4-6 semaines pour terminer le traitement.
Le phosphate monobasique dammonium (PMA) (11-52-0) et lhydrognophosphate
de diammonium (DAP) (18-46-0) sont appels des phosphates ammoniacaux parce
que lacide phosphorique est trait avec de lammoniac pour former ces produits de
phosphate de base qui contiennent aussi de lazote. Ils sont largement produits sous
forme granulaire pour se mlanger avec dautres types dengrais et sont aussi produits
sous forme non granulaire pour tre utiliss dans des engrais liquides.
Lacidulation de roche phosphate par lacide nitrique produit des bouillies NP uti-
lises dans la fabrication dengrais composs.
4.4.4.3. Engrais de potassium
La plupart du potassium (K) est obtenu de la formation naturelle des couches de
minerai. Bien que les minerais non raffns de qualit infrieure puissent tre di-
rectement utiliss, il est normalement pur. Le potassium sous forme de chlorure
de potassium et le sulfate double de magnsium et de potassium sont utiliss dans
la fabrication dengrais multinutritifs. Le chlorure de potassium est habituellement
fourni aux fabricants dengrais en gros. Le fabricant le convertit en une forme plus
utilisable en le granulant. Cela le rend plus facile mlanger avec dautres compo-
sants dengrais.
4.4.4.4. Fabrication dengrais NPK
Les matires premires, sous forme solide, peuvent tre fournies aux fabricants den-
grais en gros par milliers de tonnes en fts, en fts de mtal et en sacs.
Des substances nutritives secondaires sont ajoutes quelques engrais pour les ren-
dre plus effcaces. Les diffrents types de particules sont mlangs ensemble dans
des proportions appropries pour produire un engrais compos. Habituellement, les
engrais NPK complexes sont fabriqus en produisant des bouillies de phosphates
dammonium auxquelles des sels de potassium sont ajouts avant dtre transforms
en granules. Dautre part, les engrais PK sont gnralement produits par la granulation
de superphosphates (SSP ou TSP) avec du sel de potassium.
Une mthode de granulation implique la mise des matriaux solides dans un ft
tournant axe inclin. (Rfrez-vous lagglomrateur tambour dans lunit 2).
Tandis que le ft tourne, les morceaux dengrais solides prennent des petites formes
sphriques. On les passe par un tamis qui spare les particules en selon leurs tailles.
Une couche de poussire inerte est alors applique aux particules afn quelles demeu-
rent sous forme discrte et pour empcher la conservation dhumidit. Finalement,
les particules sont sches, achevant ainsi le processus de granulation. Lengrais est
vid sur un tapis roulant qui le transporte lensacheuse.
4.4.5. Contrle de qualit
Pour assurer la qualit de lengrais qui est produit, les fabricants contrlent le produit
chaque tape de production. Les matires premires et les produits fnis sont tous
soumis une batterie dessais physiques et chimiques pour vrifer les spcifcations
retenues. Certaines des caractristiques qui sont values incluent le pH, lapparence,
la densit et le point de fusion. Puisque la production dengrais est rgule par le gou-
vernement, les essais sont effectus sur des chantillons pour dterminer le contenu
total dazote, de phosphate et dautres lments dans les spcifcations.
4.5. Fabrication de ciment de Portland
4.5.1. Introduction
Historiquement, on trouve du ciment ds le Premier Empire romain. Il a contribu
la construction des grandes structures de lEmpire romain. Le ciment de Portland
est une poudre fne, gnralement de couleur grise. Il est compos principalement
de silicates de calcium, daluminates de calcium et des ferrites de calcium. Lorsquil
est mlang avec de leau (hydrat), le ciment se solidife en une roche artifcielle,
semblable la portlandstone. La portlandstone est une castine jaune de lle de Port-
land, en Grande-Bretagne. De l le nom ciment de Portland. En variant les quantits
et les ingrdients de base, du ciment avec des proprits diverses peut tre obtenu.
Le Bton est un mlange de gravier, de sable et de ciment.
Les composants principaux du ciment en termes doxydes de mtal sont le CaO, le
SiO
2
, lAl
2
O
3
et le Fe
2
O
3
. Habituellement, le Ca provient de la castine, le Si du sable
ou de la cendre volante, lAl
-
de la cendre volante ou de largile et le Fe du minerai
de fer ou de la scorie.
4.5.3. Procd de fabrication
Limage 4.8 est un organigramme gnral dune usine de ciment conventionnelle.
Image 4.8. Un procd de fabrication de ciment
4.5.3.1. Meulage
Lalimentation au processus du meulage est dose pour avoir la composition chimique
dsire. Habituellement, il consiste en 80 % de castine, en 9 % de silice, en 9 % de
cendre volante et en 2 % de minerai de fer. Ces matriaux sont broys 75 microns
dans un moulin sphrique. Le meulage peut tre humide ou sec. La farine crue
du meulage sec est stocke dans un silo dhomognisation dans lequel la variation
chimique est rduite. Dans le procd humide, chaque matire premire est introduite
avec de leau dans le moulin sphrique. Cette bouillie est pompe dans des rservoirs
de mlange et homognise pour corriger la composition chimique. La bouillie est
stocke dans des rservoirs jusqu utilisation.
4.5.3.2. Pyroprocessing (Traitement par la chaleur)
Dans le rchauffeur, la farine crue du moulin est chauffe avec le gaz dchap-
pement chaud du four avant dtre introduite dans le four rotatif pour former un
semi-produit appel mchefer. La cendre du carburant utilis est aussi absorbe dans
le mchefer. La taille des particules de mchefer est denviron 2 pouces environ
10 mailles.
Image 4.9. Un four ciment
4.5.3.3. Ractions dans le four
Les ractions chimiques de base sont : lvaporation de toute lhumidit, la calcination
de la castine pour produire de loxyde de calcium libre et la raction de loxyde de
calcium avec les matriaux secondaires (le sable, le schiste argileux, largile et le fer).
Cela aboutit un produit fnal noir, nodulaire appel mchefer, qui a les proprits
hydrauliques dsirables.
Un rsum des ractions physiques et chimiques qui ont lieu dans le four est donn
dans le tableau 4.1.
Tableau 4.1. Ractions dans un four ciment
T
o
C Raction Remarques
100 vaporation deau Ractions de phase solides, endother-
miques
>500 volution deau combine de largile Ractions de phase solides, endother-
miques
900 Cristallisation de produits de dshydrata-
tion amorphes.
volution de dioxyde de carbone du CaCO
3

Ractions de phase solides, endother-
miques
900 -1,200 Ractions principales entre la chaux et
largile pour former le mchefer
Ractions de fusion, exothermiques
1,250 1,280 Dbut de formation de liquide Ractions de fusion, endothermiques
1,280 -1,550 Formation de liquide et formation fnale
de ciment
Ractions de fusion, endothermiques
Les ractions principales qui donnent la force relle du ciment sont comme suit :
2CaO + CaO.SiO
2

900-1200
>CaO + 2CaO.SiO
2

1200-1500
> 3CaO.SiO
2
Les principaux constituants du mchefer sont donns dans le tableau 4.2.
Table 4.2. Les principaux constituants du mchefer
Abrviation Nom commun Fonction
2CaO.SiO
2
C
2
S Silicate de dicalcium Ensemble avec 3CaO.SiO
2
, responsa-
ble de force fnale (1 anne)
3CaO.SiO
2
C
3
S Silicate de tricalcium Cause vite le durcissement (c--d 7-8
jours)
3CaO.Al
2
O
3
C
3
A Aluminate de tricalcium Cause le durcissement rapide; doit
tre retard par ajout de gypse 3CaO.
Al
2
O
3
CaSo
4
.3H
2
O
3CaO. Al
2
O
3
.
Fe
2
O
3
C
4
AF Alumino-ferrate de tetra-
calcium
Amliore la rsistance chimique
Le four rotatif dcharge le mchefer chauff au rouge sous une famme intense dans
un refroidisseur de mchefer. Le refroidisseur de mchefer rcupre la chaleur du
mchefer et la rend au systme de pyroprocessing, rduisant ainsi la demande en
carburant et rafrachissant le mchefer une temprature acceptable pour les tapes
suivantes.
4.5.3.4. Meulage de fnition
Le processus fnal de fabrication de ciment est appel le meulage de fnition. Le
mchefer est dos avec une quantit contrle de gypse et introduit dans un moulin
de fnition. Dautres additifs peuvent tre ajouts pendant le processus de meulage
de fnition pour produire du ciment compos comme le ciment impermable et le
ciment rsistant la corrosion.
Le ciment est stock dans un silo en gros pour emballage et/ou la distribution en
gros.
valuation formative
1. Rdiger des ractions en cellule pour llectrolyseur mercure
2. Dessiner un diagramme pour montrer comment lhydroxyde de sodium et le
dichlore sont produits utilisant un lectrolyseur membrane.
3. Dcrire brivement avec laide dun diagramme et dquations, le processus
de Haber pour la fabrication dammoniac.
4. Pourquoi est-il ncessaire denlever des composs de soufre de lalimentation
pour le procd lammoniac?
5. Quelles sont les utilisations industrielles et domestiques principales de lam-
moniac?
6. Considrer la raction suivante :
2SO
2(g)
+ O
2(g
2SO
3(g)
H = -98.3 kJ/molle at 25
o
C
Expliquer la raison qui sous-tend larrangement des conditions comme suit:
Temprature : 400-450
o
C
Pression : 2 atmosphres
O
2
:SO
2
proportions : 1:1
7. Pourquoi lazote, le phosphore et le potassium sont-ils des lments essentiels
pour les vgtaux?
8. Quelle est la signifcation des analyses dengrais suivantes :
(I) 0-46-0
(II) 46-0-0
(III) 5-10-5
9. Que comprenez-vous par le terme Ciment de Portland ?
10. Expliquer le rle jou par des constituants divers dans le ciment pendant le
traitement de lenduit.
Activit dapprentissage 5 : Partie I
Industries chimiques organiques : Ptrole, produit ptrochimique et polymres
Objectifs de lunit
la fn de cette unit, vous devriez tre capables de :
A. Discuter de loccurrence et de lextraction du ptrole
B. Expliquer les buts et lapplication de la distillation fractionne, du craquage
catalytique et du reformage catalytique pendant le traitement du ptrole
C. Dcrire des quations dutilisation et des organigrammes, la fabrication dun
certain produit ptrochimique, savoir, lanhydride phtalique et lacide adi-
pique (hexandioque)
D. Catgoriser des ractions de polymrisation, des polymres et des produits
de polymres
E. Dcrire les utilisations de plastiques divers
F. Expliquer comment le polythylne et le caoutchouc de styrne butadine
sont fabriqus
Cest la premire de deux units qui traitent des industries chimiques organiques.
Nous commenons par le raffnage de ptrole parce que le ptrole et ses drives
primaires sont le point dappui des industries chimiques organiques modernes. Nous
tudierons ensuite la fabrication de produits ptrochimiques choisis, savoir, lan-
hydride phtalique et lacide adipique. Ensuite, nous regarderons les divers types de
polymres, leurs utilisations et comment certains dentre eux sont fabriqus.
th
edn. McGRAW-
HILL INTERNATIONAL EDITIONS. Chemical Engineering Series. Singa-
pore.
Reinhold Publishing Corporation, New York
th
Edition,
mistry, 5
th
tions.
http://www.setlaboratories.com
http:/www.lloyadministerheavyoil.co
http://chem.ucalgary.ca/course/351/carey/Ch08/ch-4.html
http://chemguide.co.uk
http://pslc.ws/
http://www.wisegeek.com
http://faculty.washington.edu/fnlayso/Polyeth/Group_B/themer.html
Dans ces sites, vous trouverez des informations abondantes sur la technologie du
raffnage du ptrole avec des organigrammes de processus associs. On y donne de
linformation sur la chimie et les mcanismes de raction de la plupart des procds.
Vous trouverez aussi une grande varit de produits chimiques et leurs mthodes de
production.
5.1 Raffinage du ptrole
5.1.1. Introduction
Le terme ptrole vient du latin Petra, pierre et olum, huile . Il est utilis
pour dcrire une large gamme dhydrocarbures qui se trouvent sous forme de gaz,
de liquides, ou de solides sous - sol. Les deux formes les plus communes sont le gaz
naturel et le brut.
Gaz naturel : le gaz naturel, qui est un mlange dalcanes lgers, saccumule dans
des roches poreuses. Un chantillon reprsentatif de gaz naturel, lorsquil est extrait
de sa source, contient environ 80 % de mthane (CH
4
), 7 % dthane (C
2
H
6
), 6 %
de propane (C
3
H
8
), 4 % de butane et disobutane (C
4
H
10
) et 3 % de pentane (C
5
H
12
).
Les hydrocarbures C
3
, C
4
, et C
5
sont enlevs avant que le gaz ne soit vendu. Le gaz
naturel commercial livr au client est donc principalement un mlange de mthane
et dthane. Le propane et le butane enlev du gaz naturel sont dhabitude liqufs
sous pression et vendus sous forme de gaz de ptrole liqufs (GPL).
Le brut est un mlange compos dhydrocarbures (50-95 % du poids) produit natu-
rellement. La premire tape dans le raffnage du brut consiste en la sparation du
ptrole en diffrentes fractions dhydrocarbures par la distillation. Chaque fraction
est un mlange complexe. Par exemple, plus de 500 hydrocarbures diffrents peuvent
tre trouvs dans la fraction de lessence.
Le ptrole se trouve dans beaucoup de parties du monde dont le Moyen-Orient,
lAmrique du sud, le Mexique, le Nigeria et lancienne Union sovitique.
5.1.2. Les utilisations du ptrole
La plupart du brut est utilis dans la production de carburants comme lessence, le
ptrole et le mazout. Il est aussi utilis dans la fabrication des solvants, des graisses
industrielles et des cires ou matires premires pour la synthse de produits ptro-
chimiques. Des produits du ptrole sont utiliss pour produire des fbres synthtiques
comme le nylon et dautres polymres comme le polystyrne, le polythylne et le
caoutchouc synthtique. Ils servent aussi de matires premires dans la production de
rfrigrants, darosols, dantigel, de dtergents, de teintures, dadhsifs, dalcools,
dexplosifs et de pesticides. Le H
2
dgag dans les oprations de raffnage peut tre
utilis pour produire un certain nombre de produits ptrochimiques inorganiques,
comme lammoniac, le nitrate dammonium et lacide nitrique, dont la plupart des
engrais, aussi bien que dautres produits chimiques agricoles sont faits.
5.1.3. Extraction ptrolire
La plupart du ptrole se trouve dans des gisements de ptrole ou des rservoirs sous
la surface de la terre comme indiqu dans limage 5.1.
Image 5.1. Diagramme schmatique dun rservoir de brut
Le ptrole est parfois sous haute pression et peut couler la surface tout seul sans
pompage. Cependant, lextraction du ptrole de la plupart des puits ncessite laction
de la pression en utilisant de leau, du dioxyde de carbone, du gaz naturel ou de la
vapeur.
Le raffnage de ptrole sest dvelopp continuellement en rponse la demande
changeante des consommateurs pour de meilleurs et diffrents produits. Lexigence
originale tait de produire du krosne comme meilleure source de lumire et meilleur
march que lhuile de baleine. Le dveloppement du moteur combustion interne a
men la production dessence et de gazole. Lvolution de lavion a cr un besoin
initial dessence haut indice doctane et ensuite pour du carburant davion, une forme
sophistique du produit original, le krosne. Des raffneries modernes produisent une
varit de produits qui comprennent de nombreux produits exigs comme feedstock
(charge dalimentation) pour lindustrie ptrochimique. Les produits conventionnels
du ptrole comprennent lessence, le gaz de raffnerie liquf, le gaz de distillation,
le krosne, le carburant davion, le mazout de chauffage, le mazout lourd rsiduel,
des huiles de graissage, lasphalte, le coke et les feedstocks (charges dalimentation)
ptrochimiques.
Lhistoire du raffnage du ptrole est rsume dans le tableau 5.1.
Table 5.1. Histoire de raffinage de Ptrole
Anne Procd But Sous-produits, etc.
1862 Distillation atmosph-
rique
Produire du krosne Naphta, goudron, etc.
1870 Distillation sous vide Lubrifants lorigine, ensuite cra-
quage des charges dalimentation
(annes 1930)
Asphalte, rsiduel, charges
dalimentation de cokeurs
1913 Craquage thermique Accrotre la production dessence Rsiduel, le carburant de soute
1916 Adoucissement Rduire le soufre et lodeur Soufre
1930 Reformage thermique Amliorer lindice doctane Rsiduel
1932 Hydrognation Retirer le soufre Soufre
1932 Cokfaction Produire lalimentation en huile
de base
Coke
1933 Extraction par solvant Amliorer lindice de viscosit de
lubrifant
Aromatique
1935 Dparafnage au
solvant
Amliorer pour point Parafnes
1935 Polymrisation cat. Amliorer la production dessence
et lindice doctane
Ptrochimie, charge
dalimentation
1937 Craquage catalytique carburant indice doctane lev Ptrochimie, charge
dalimentation
1939 Visbreaking Rduire la viscosit Distillat accru, goudron
1940 Alkylation Accrotre lindice doctane et le
rendement de lessence
Carburant aviation
1940 Isomrisation Produire une matire premire
pour alkylation
Naphta
1942 Craquage catalytique
en lit fuidis
Accrotre le rendement de
lessence et la matire premire
pour loctane et les produits
ptrochimiques
1950 Dsasphaltage Accrotre la matire premire pour
le craquage
Asphalte
1952 Reformage catalytique Convertir le naphta de basse
qualit
Aromatique
1954 Hydrodsulfuration Retirer le soufre Soufre
1956 Adoucissement
dinhibiteur
Retirer le mercaptan Disulfdes
1957 Isomrisation cataly-
tique
Convertir en molcules avec un
haut indice doctane
Matire premire pour
alkylation
1960 Hydrocraquage Amliorer la qualit et rduire le
soufre
Matire premire pour
alkylation
Source : http://www.setlaboratories.com
5.1.4. Caractristiques et classifcation du brut
Comme cela a t mentionn, les bruts sont des mlanges complexes contenant
beaucoup de composs dhydrocarbures diffrents qui varient en apparence et en
composition dun gisement de ptrole un autre. La consistance du brut va de celle
de leau celle de solides semblables au goudron, et sa couleur va de clair noir.
Un brut moyen contient environ 84 % de carbone, 14 % dhydrogne, de 1 3 %
de soufre et moins de 1 % chacun dazote, doxygne, de mtaux et de sels. Les bruts
sont gnralement classifs comme paraffniques, naphtniques ou aromatiques selon
la proportion prdominante de molcules dhydrocarbures semblables. Le ptrole
avec une faible teneur en carbone, une haute teneur en hydrogne et une haute densit
API (American Petroleum Institute) est dhabitude riche en paraffnes et a tendance
rapporter de plus grandes quantits dessence et de produits lgers du ptrole; ceux
avec une haute teneur en carbone, une faible teneur en hydrogne et une basse densit
API sont dhabitude riches en aromatiques. La premire catgorie est celle des bruts
lgers et la dernire catgorie, celle des bruts lourds.
Les bruts qui contiennent des quantits apprciables de sulfure dhydrogne ou
dautres composs de soufre ractifs sont gnralement appels sulfureux . Tandis
que ceux avec moins de soufre sont appels peu sulfurs .
5.1.4. Composition du ptrole
Le ptrole brut contient des composs dhydrocarbures et de non-hydrocarbures.
Hydrocarbures composs
Paraffnes- les composs dhydrocarbures paraffniques trouvs dans le brut ont la
formule gnrale C
n
H
2n+2
et peuvent tre des chanes linairres (normales) ou des
chanes ramifes (isomres) datomes de carbone. Les molcules de paraffne en
chanes linaires, plus lgres, sont trouves dans des gaz et des cires de paraffne.
Les paraffnes de chanes ramifes (isomre), comme lisobutane sont dhabitude
trouves dans les fractions plus lourdes de brut et ont des indices doctane plus hauts
que les paraffnes normales.
Aromatiques : la srie des aromatiques comprend les composs aromatiques simples
comme le benzne, des naphtalines ; et les aromatiques plus complexes, les polynu-
claires, qui ont trois noyaux aromatiques fusionns ou plus. Ils ont une haute valeur
dantidtonant et une bonne stabilit de stockage.
Naphtalnes (Naphta) : Ceux-ci sont des groupements dhydrocarbures saturs avec
la formule gnrale C
n
H
2n
disposs en forme de noyaux ferms (cycliques) et trouvs
dans toutes les fractions de brut sauf les plus lgers. Les naphtalnes noyau simple
(monocycloparaffnes) avec cinq et six atomes de carbone, comme le cyclohexane,
prdominent. Les naphtalnes deux noyaux (dicycloparaffnes) se trouvent dans
les parties plus lourdes de naphta.
Alcnes (Olfnes) : les olfnes comme lthylne, le butne, lisobutne sont dha-
bitude formes par le craquage thermique et catalytique et sont rarement produites
naturellement dans le brut non trait. Elles sont instables et amliorent aussi les ten-
dances dantidtonant de lessence, mais pas autant que les isoalcanes. Lorsquelles
sont stockes, les olfnes se polymrisent et soxydent. Cette tendance ragir ainsi
est exploite dans la production de produits ptrochimiques.
Dines et alcynes : des exemples de dines, ou diolfnes, sont le 1,2-butadine et le
1,3-butadine. Lactylne est un alcyne typique. Cette catgorie dhydrocarbures,
fractions plus lgres, est obtenue par le craquage.
Non-hydrocarbures
Composs de Soufre : le soufre peut tre prsent dans le brut comme sulfure dhy-
drogne (H
2
S), mercaptans, sulfdes, disulfdes, thiophnes, etc. ou comme soufre
lmentaire. Chaque brut a des quantits et des types diffrents de composs de sou-
fre, mais en rgle gnrale, la proportion, la stabilit et la complexit des composs
sont plus grands dans des fractions de brut plus lourdes. Le soufre est un composant
indsirable cause de sa forte odeur offensive, sa corrosivit, sa proprit de pol-
luant atmosphrique par certains de ses composs et son effet de rduction de plomb
ttrathyle (agent antidtonant). Le sulfure dhydrogne est un participant principal
la corrosion dans les raffneries. Dautres substances corrosives sont le soufre l-
mentaire et les mercaptans (thiols). Les composs de soufre corrosifs ont aussi une
odeur trs dsagrable. La combustion de produits de ptrole contenant des composs
de soufre produit des indsirables comme lacide sulfurique et le dioxyde de soufre.
Des procds dhydrotraitement catalytiques comme lhydrodsulfuration enlvent les
composs de soufre des fots de produits de raffnerie. Le processus dadoucissement
enlve les composs de soufre dsagrables ou les convertit en disulfdes inodores,
comme dans le cas des mercaptans.
Composs oxygns : les composs oxygns comme les phnols, les ctones et les
acides carboxyliques apparaissent dans des bruts en diverses quantits.
Composs azots : lAzote se trouve dans les fractions plus lgres de brut comme
des composs de base, et plus souvent dans les fractions plus lourdes de brut comme
des composs non basiques. Les oxydes dazote peuvent se former dans des fours
de procd. La dcomposition de composs azots dans le craquage catalytique et
lammoniac forme de lammoniac du cyanure qui peut causer la corrosion.
Mtaux en Trace : les mtaux, y compris le nickel, le fer et le vanadium, sont sou-
vent trouvs dans des bruts en petites quantits et sont enlevs pendant le processus
de raffnage. La combustion de fouls dans des fours de raffnerie et des chaudires
peut laisser des dpts doxyde de vanadium et doxyde de nickel dans les botes de
four, les conduits et les tubes. Il est aussi ncessaire denlever les traces darsenic,
de vanadium et de nickel avant de traiter puisquils peuvent empoisonner certains
catalyseurs.
Sels : les bruts contiennent souvent des sels inorganiques comme le chlorure de so-
dium, le chlorure de magnsium et le chlorure de calcium en suspension ou dissous
dans leau entrane (saumure) sous forme dmulsion. Ces sels doivent tre enlevs
ou neutraliss avant le traitement pour empcher lempoisonnement du catalyseur,
la corrosion de lquipement et lencrassement. La corrosion par le sel est cause
par lhydrolyse de quelques chlorures de mtal en chlorure dhydrogne (HCl) et la
formation subsquente dacide hydrochlorique quand le brut est chauff. Le chlo-
rure dhydrogne peut aussi se combiner avec lammoniac pour former le chlorure
dammonium (NH
4
Cl), qui cause lencrassement et la corrosion. Le sel est enlev
principalement par le dessalement mcanique ou lectrique.
Dioxyde de carbone : le dioxyde de carbone peut rsulter de la dcomposition de
bicarbonates prsents dans le brut ou ajouts au brut, ou de la vapeur utilise dans
le processus de distillation.
Acides naphtniques : quelques bruts contiennent des acides naphtniques (organi-
ques) qui peuvent devenir corrosifs aux tempratures au-dessus de 230C quand la
valeur en acide du brut est au-dessus dun certain niveau.
5.1. 5. Raffinage du ptrole
Lindustrie de ptrole a commenc par le forage couronn de succs du premier
puits de ptrole commercial en 1859 et louverture de la premire raffnerie, deux
ans plus tard, traiter le brut en krosne. Aujourdhui, les produits de raffnerie de
ptrole obtenus comprennent lessence, le krosne, le propane, le mazout, lhuile
de graissage, la paraffne et lasphalte.
Le raffnage du brut implique deux sortes de procds : dabord, il y a les procds
physiques qui raffnent simplement le brut (sans changer sa structure molculaire)
en produits utiles comme lhuile de graissage ou le mazout. Le raffnage du ptrole
commence par la distillation, ou le fractionnement, qui spare le brut dans des tours
de distillation atmosphriques et sous vide en lots de composs dhydrocarbure,
et dont les diverses gammes de points dbullition sont appeles fractions ou
coupes .
Deuximement, il y a les procds chimiques de conversion qui changent la taille
et/ou la structure molculaire des molcules dhydrocarbure pour produire un vaste
ventail de produits, certains dentre eux connus sous le terme gnral de produit
ptrochimique. Les procds de conversion comprennent :
La dcomposition (division) par craquage thermique et catalytique;
Lunifcation (combinaison) par alkylation et polymrisation; et
Laltration (rarrangement) avec lisomrisation et le reformage catalyti-
que.
Comme indiqu ci-dessus, les conversions chimiques principales comprennent le
craquage, lalkylation, la polymrisation, lisomrisation et le reformage. Les produits
convertis sont alors soumis aux divers traitements et procds de sparation.
Les procds de traitement sont destins prparer des fots dhydrocarbure pour le
traitement complmentaire et prparer des produits fnis. Le traitement peut inclure le
retrait ou la sparation daromatiques et de naphtalnes aussi bien que des impurets
et des polluants indsirables. Le traitement peut impliquer la sparation chimique ou
physique comme la dissolution, labsorption, ou la prcipitation utilisant une varit
et une combinaison de procds incluant lhydrodsulfuration et ladoucissement.
La formulation et le mlange sont les procds de mlange et de combinaison de
fractions dhydrocarbure, dadditifs et dautres composants pour produire des produits
fnis avec des proprits de performance spcifques. Les raffneries Intgres incor-
porent le fractionnement, la conversion, le traitement et des oprations de mlange
et peuvent aussi inclure le traitement ptrochimique.
5.1.6. Indice doctane et dveloppement de procds de craquage et de reformage
Environ 10 % du produit de la distillation de brut sont une fraction appele lessence
de distillation directe, qui a servi de carburant satisfaisant pendant les premiers jours
du moteur combustion interne. Au fur et mesure que le moteur automobile sest
dvelopp, il a t rendu plus puissant en augmentant le taux de compression. Les
voitures modernes roulent au taux de compression de 9:1, ce qui signife que le m-
lange dessence-air dans le cylindre est comprim par un facteur de neuf avant quil
ne senfamme. Lessence de distillation directe brle ingalement dans les moteurs
surcomprims, produisant une onde de choc qui cause la dtonation du moteur. Le
df pour lindustrie du ptrole tait daugmenter le rendement dessence de chaque
baril de brut et de diminuer la tendance de lessence dtonner quand il il brle. Il
a t dcouvert que :
Les alcanes et cycloalcnes ramifs brlent plus uniformment que les alcanes
chane linaire.
Les alcanes courts (C
4
H
10
) brlent plus uniformment que les alcanes longs
(C
7
H
16
).
Les alcnes brlent plus uniformment que les alcanes.
Les hydrocarbures aromatiques brlent plus uniformment que les cycloal-
cnes.
La mesure, la plus gnralement utilise de la capacit dune essence brler sans
dtonation est son indice doctane. Les indices doctane comparent la tendance
dune essence dtonner avec la tendance la dtonation dun mlange de deux
hydrocarbures, lheptane et le trimthylpentane 2,2,4, (isooctane). Lheptane dtonne
beaucoup tandis que lisooctane est plus rsistant la dtonation. On donne un indice
doctane de 87 aux essences qui correspondent un mlange de 87 % disooctane
et de 13 % dheptane.
Il y a trois faons de rapporter lindice doctane. Les mesures faites grande vitesse
et la haute temprature sont dites indices doctane du moteur tandis que les mesures
prises dans des rgimes de moteur relativement doux sont dites indices doctane re-
cherche. Les indices doctane de route rapports sur des pompes essence sont une
moyenne de des indices indiqus ci-dessus. On donne des indices doctane de route
pour quelques hydrocarbures purs dans le tableau 5.2 ci-dessous.
Table 5.2. Indices doctane de route dhydrocarbure
Hydrocarbure Indice doctane de route
Heptane 0
2-Mthylheptane 23
Hexane 25
2-Mthylhexane 44
1-Heptene 60
Pentane 62
1-Pentene 84
Butane 91
Cyclohexane 97
2,2,4-Trimethylpentane (isooctane) 100
Benzne 101
Tolune 112
Avant 1922, on avait dcouvert un certain nombre de composs qui pouvaient aug-
menter lindice doctane de lessence. Ajouter aussi peu que 6 ml de plomb ttra-
thyle un gallon dessence, par exemple, peut augmenter lindice doctane de 15
20 units. Cette dcouverte a amen la premire essence dthyle et a permis
lindustrie du ptrole de produire des essences pour avions lgers avec des indices
doctane plus grand que 100.
Une autre faon daugmenter lindice doctane est le reformage thermique.
de hautes tempratures (500-600
o
C) et hautes pressions (25-50 atm), les alcanes
chane linaire sisomrisent pour former des alcanes et des cycloalcnes ramifs,
augmentant ainsi lindice doctane de lessence. Produire cette raction en prsence
de dihydrogne et dun catalyseur comme un mlange de silice (SiO
2
) et dalumine
(Al
2
O
3
) aboutit au reformage catalytique, qui peut produire une essence avec des
indices doctane encore plus levs.
Le rendement de lessence est augment en craquant les hydrocarbures lon-
gue chane en fragments plus petits de hautes tempratures (500
o
C) et de hautes
pressions (25 atm). Un hydrocarbure C
12
satur de krosne, par exemple, pourrait
se sparer en deux fragments de C
6
. Parce que le nombre total datomes de carbone
et dhydrogne reste constant, un des produits de cette raction doit contenir une
liaison double C=C.
La prsence dalcnes dans des essences thermiquement craques augmente lindice
doctane (70) relativement celui dessence de distillation directe (60), mais il rend
aussi lessence thermiquement craque moins stable pour le stockage long terme.
Le craquage thermique des hydrocarbures chane longue a donc t remplac par
le craquage catalytique, qui utilise des catalyseurs au lieu de hautes tempratures
et de pressions pour produire des en fragments plus petits en vue de leur utilisation
dans lessence.
Les images dorganigrammes 5.2 et 5.3 montrent les divers procds utiliss pour
amliorer les rendements et la qualit des produits du ptrole. Parmi eux, il y a le
craquage catalytique et le reformage catalytique.
Image 5.2. Oprations de raffnage
Raffnage de Ptrole de limage 5.3
5.1.7. Craquage catalytique
Lthylne et le propylne sont le feedstock (la matire premire) chimique organi-
que le plus important, reprsentant plus de 50-60 % de tous les produits chimiques
organiques. Mais cause de leurs ractivits relativement grandes, trs peu dolfnes
se trouvent dans le gaz naturel ou le brut. Donc, ils doivent tre fabriqus dans des
procds de craquage.
Le but du craquage est de casser des hydrocarbures complexes en molcules plus
simples pour augmenter la qualit et la quantit de produits plus lgers et plus dsi-
rables et diminuer la quantit de rsidus. La matire de base, lhydrocarbure lourd
est craqu en fractions plus lgres comme le ptrole, lessence, le GPL, lhuile de
chauffage et en feedstock ptrochimique. Des gaz au GPL sont du feedstock (de la
matire premire) pour les olfnes comme lthylne et le propylne.
La dcomposition a lieu par action catalytique ou chauffage en absence de dioxygne
(pyrolyse). Les catalyseurs utiliss dans les units de craquage des raffneries sont
habituellement la zolite, lhydrosilicate daluminium, largile bentonite traite, la
terre foulon, la bauxite et la silice-alumine (SiO
2
-Al
2
O
3
), qui viennent tous sous
forme de poudres, de perles, ou de boulettes.
La formation dessence (avec poids molculaire bas) partir du gazole lourd de poids
molculaire important est montre dans lquation suivante :
Il y a trois fonctions de base dans le processus de gerbage catalytique :
La raction le feedstock ragit avec le catalyseur et craque en diffrents hy-
drocarbures
La rgnration - le Catalyseur est ractiv en brlant le coke
Le fractionnement - le fot d'hydrocarbure craqu est spar en produits di-
vers.
5.1.8. Reformage catalytique
Le reformage catalytique est un processus important utilis pour convertir le naphta
faible en octane en essence forte en octane par le mlange de composants appels
reformats. Selon les proprits du feedstock du naphta (mesures par le contenu en
paraffne, en olfne, en naphtalne et en aromatique) et des catalyseurs utiliss, les
reformats peuvent tre produits avec de trs grandes concentrations en tolune, en
benzne, en xylne et dautre aromatiques utiles dans le mlange dessence et le
traitement ptrochimique. Le dihydrogne, un sous-produit signifcatif, est spar du
reformat pour recyclage et utilisation dans dautres procds. La plupart des procds
utilisent le platine comme catalyseur actif. Parfois, le platine est combin avec un
deuxime catalyseur (catalyseur bimtallique) comme le rhnium ou un autre mtal
noble.
La conversion est illustre par la raction suivante dans laquelle un cycloalcne est
converti en compos aromatique, dhabitude dun plus haut indice doctane.
Lalimentation en naphta est mlange avec lhydrogne rutilis et injecte dans le
rchauffeur pour lever la temprature. On passe le mlange chaud de dihydrogne
et de vapeurs de naphta par une srie de quatre racteurs contenant le catalyseur. Les
tempratures et les pressions effcaces se situent habituellement entre 150
o
C 510
o
C
et 1,500kPa 7,000kPa respectivement. Les produits sont refroidis et environ 90 %
de du dihydrogne est comprim et rutilis. Le produit principal est fractionn. Le
distillat de tte peut tre utilis comme carburant.
Quelques systmes de reformage catalytique rgnrent continuellement le cataly-
seur tandis que dans dautres systmes, un racteur la fois est retir du fot pour la
rgnration du catalyseur. Quelques installations rgnrent les catalyseurs de tous
les racteurs pendant larrt.
5.1.9. Polymrisation
Cest la jonction de fractions faible poids molculaire pour former des composants
poids molculaire important. Ce processus convertit des gaz dhydrocarbure de
sous-produit en hydrocarbures liquides qui sont appropris pour tre utiliss comme
carburants haut indice doctane et pour lindustrie ptrochimique. Les molcules
qui se combinent sont dhabitude non satures. Le propylne et lisobutylne (iso-
butne ou 2-mthylpropne) sont des olfnes conventionnelles polymrises dans
la phase de vapeur dans des ractions telles que montres ici :
5.1.10 Alkylation
Lalkylation a t discute dans lunit 2 sous les procds unitaires. Dans le contexte
du traitement du ptrole, cest lunion dune olfne avec un hydrocarbure aromatique.
Ce procd a une importance relativement mineure compare au craquage cataly-
tique et aux procds de reformage catalytique. Il est utilis principalement pour
convertir des hydrocarbures gazeux en essence en prsence dun catalyseur acide
comme le fuorure dhydrogne ou lacide sulfurique. Les processus sont dhabitude
exothermiques et semblables la polymrisation. Un exemple est la formation de
2,2-Dimthylbutane de lthylne et de lisobutane :
5.1.11 Traitement/adoucissement
Le traitement est le moyen par lequel des polluants comme des composs organiques
contenant du soufre, de lazote et de loxygne; des mtaux dissous et des sels inorga-
niques ; et des sels solubles dissous dans leau mulsionne sont enlevs de fractions
de ptrole ou des fots. Ladoucissement, un traitement de raffnerie principal de les-
sence, traite des composs de soufre (sulfure dhydrogne, thiophne et mercaptan)
pour amliorer la couleur, lodeur et la stabilit doxydation. Ladoucissement rduit
aussi les concentrations de dioxyde de carbone.
Le traitement peut tre accompli une tape intermdiaire dans le processus de raf-
fnage, ou juste avant lenvoi de produit fni au stockage. Les choix dune mthode
de traitement dpendent de la nature des fractions de ptrole, la quantit et le type
dimpurets dans les fractions traiter, la mesure dans laquelle le processus enlve
les impurets et les spcifcations du produit fni. Le traitement de matriaux utilise
des acides, des solvants, des alcalis, loxydation et des agents dabsorption.
Lacide sulfurique est le procd de traitement lacide gnralement le plus utilis.
Le rsultat du traitement lacide sulfurique est le retrait partiel ou complet dhy-
drocarbures non saturs, de soufre, dazote, de composs oxygns, de composs
rsineux et dasphalte. Il est utilis pour amliorer lodeur, la couleur, la stabilit, le
rsidu de carbone et dautres proprits de du ptrole. Le traitement largile/chaux
de lhuile acide de raffnage enlve les traces de matriaux dasphalte et dautres
composs pour amliorer la couleur, lodeur et la stabilit du produit. Le traitement
caustique lhydroxyde de sodium (ou de potassium) est utilis pour amliorer lodeur
et la couleur en enlevant les acides organiques (acides naphtniques, phnols) et les
composs de soufre (mercaptans, H
2
S) par une caustifcation. En combinant la solu-
tion dhydroxyde de sodium avec des promoteurs de solubilit divers (par exemple,
lalcool de mthyle et crsols), prs de 99 % de tous les mercaptans aussi bien que
loxygne et des composs dazote peuvent tre dissous de fractions de ptrole.
Le schage est accompli par lutilisation dagents absorbants ou dabsorption deau
pour enlever leau des produits. Quelques procds schent simultanment et adou-
cissent par labsorption sur des tamis molculaires.
Rcupration de soufre
La rcupration de soufre convertit le sulfure dhydrogne en gaz sulfureux et les fots
dhydrocarbure en soufre lmentaire. Un procd conventionnel produit le soufre
lmentaire en brlant le sulfure dhydrogne dans des conditions contrles. Les gaz
sont alors exposs un catalyseur pour rcuprer le soufre additionnel. La vapeur de
soufre de la combustion et de la conversion est condense et rcupre.
puration de sulfure dhydrogne
Lpuration de sulfure dhydrogne est un processus de traitement conventionnel dans
lequel le feedstock dhydrocarbure est dabord nettoy fond pour empcher lem-
poisonnement de catalyseur. Lhydrotraitement pour le retrait de soufre est appel hy-
drodsulfuration. Dans une unit dhydrodsulfuration catalytique conventionnelle,
le feedstock est dsar et mlang avec lhydrogne, prchauff dans un appareil
de chauffage (315- 425C) et ensuite charg sous pression (jusqu 1,000 psi) par
un racteur catalytique lit fxe. Dans le racteur, le soufre et les composs azots
dans le feedstock sont convertis en H
2
S et NH
3
. Les produits de raction quittent le
racteur, et aprs le refroidissement basse temprature entrent dans un sparateur de
gaz/liquide. Le gaz riche en dihydrogne de la sparation haute pression est rutilis
pour se combiner avec le feedstock et le fot de gaz de basse pression, riche en H
2
S, est
envoy une unit de traitement de gaz o le H
2
S est enlev. Le gaz propre est alors
appropri comme carburant pour les fours de raffnerie. Le fot liquide est le produit
de lhydrotraitement et est normalement envoy une colonne de rectifcation pour
le retrait de H
2
S et dautres composants indsirables. Dans des cas o la vapeur est
utilise pour la rectifcation, le produit est envoy un schoir vide pour le retrait
deau. Les produits hydrodsulfurs sont mlangs ou utiliss comme feedstock de
reformage catalytique.
5.2. Industrie ptrochimique
Les produits ptrochimiques sont des produits chimiques, autres que des carburants,
tirs du ptrole. Ces produits chimiques incluent un grand nombre des composs
organiques aliphatiques et aromatiques de groupes fonctionnels divers. Par exemple,
il y a le benzne et ses drivs, le mthane, lthylne, le propylne, le butne, le
tolune et le xylne et leurs drivs.
Nous tudierons la fabrication de deux produits ptrochimiques importants, savoir
lanhydride phtalique et lacide adipique (hexanedioque).
5.2.1. Anhydride phtalique
5.2.1.1 Introduction
Lanhydride phtalique (C
6
H
4
(CO)
2
O) est un solide incolore qui a t dabord dcou-
vert en 1836. Cest un prcurseur une varit de produits chimiques organiques
industriels.
5.2.1.2. Utilisations
Lanhydride phtalique est un intermdiaire polyvalent en chimie organique en partie
parce quil est bifonctionnel et disponible bon march. Le plus caractristiquement,
il subit lhydrolyse et lalcoolyse. Lhydrolyse par eau chaude forme lacide orthoph-
talique. Ce procd est rversible avec la reformation de lanhydride phtalique par
chauffage de lacide au-dessus de 180 C.
La raction dalcoolyse est la base de la fabrication des esters de phtalate qui sont
des plastifants largement utiliss. Ceux-ci sont les additifs qui donnent plus de fexi-
bilit aux polymres. La raction de lanhydride phtalique avec des alcools donne
des diesters comme suit :
C
6
H
4
(CO)
2
O + ROH C
6
H
4
(CO
2
H)CO
2
R
La seconde estrifcation est plus diffcile et exige le retrait deau :
C
6
H
4
(CO
2
H)CO
2
R + ROH C
6
H
4
(CO
2
R)
2
+ H
2
O
Deux des plus importants diesters de phtalate bis(2-thylhexyde) (DEH) et phtalate
de dioctyle (DOP) sont utiliss comme plastifants dans la fabrication de chlorure
de polyvinyle.
Dautres utilisations principales de lanhydride phtalique sont dans les rsines de
polyester et (de moins en moins) dans les rsines alkydes. Les rsines alkydes qui
contiennent des PA sont utilises dans des revtements protecteurs drivs de solvants.
Comme la technologie de la peinture utilise de plus en plus de technologies drives
de leau, beaucoup dalkydes bass sur les PA ont t dpasss par les matires pre-
mires alternatives. Lanhydride phtalique est largement utilis dans lindustrie pour la
production de certaines teintures comme la teinture danthroquinone bien connue.
5.2.1.3. Processus de production
Lanhydride phtalique a dabord t produit par loxydation de naphtaline du charbon
dans lacide sulfurique concentr en prsence de sulfate de mercure. Ce procd a t
ultrieurement remplac par loxydation catalytique de phase de vapeur de naphtaline
en air en prsence dun catalyseur doxyde de vanadium. Aujourdhui, le feedstock
de naphtaline a t gnralement remplac par lutilisation dorthoxylne obtenu de
raffneries et des craqueurs. Le catalyseur gnralement utilis est le pentoxide de
vanadium avec le trioxyde de diantimoine-dioxyde de titane. Les catalyseurs alterna-
tifs comprennent le trioxyde de molybdne et loxyde de calcium, ou des oxydes de
manganse. Les ractions respectives pour les deux feedstocks sont les suivantes :
C
10
H
8
+ 4.5 O
2
C
6
H
4
(CO)
2
O + 2 H
2
O + 2CO
2
C
6
H
4
(CH
3
)
2
+ 3 O
2
C
6
H
4
(CO)
2
O + 3 H
2
O H
298
=-1,127 kJ/mol
La technologie du procd a peu chang bien que les rendements se soient amliors,
et les catalyseurs utiliss actuellement ont une dure de vie plus longue de trois ans.
Une autre amlioration a t la baisse de lair la proportion du poids de lorthoxy-
lne 9.5:1 depuis 20:1, permettant ainsi une rduction des cots et des conomies
dnergie.
Dans le procd bas sur lorthoxylne montr dans limage 5.4, le feedstock est
vaporis et mlang avec lair. Le mlange air-orthoxylne est introduit dans un rac-
teur avec des tubes verticaux remplis de catalyseur. La raction a lieu 375-425
o
C
et au-dessous dune pression de 1 bar.
133

Reactor
Salt cooler
Steam
generator
Switch Condensers/
Desublimation/ Melting
Vacuum
Distillation
Vapourizer
Image 5.4 Organigramme du processus de fabrication danhydride phtalique.
Le contrle de temprature est important parce que la raction principale et les rac-
tions secondaires sont exothermiques. Le racteur est refroidi en refaisant circuler
un sel fondu sur lextrieur des tubes.
Environ 70 % de xylne sont convertis en PA, 15 % sont non convertis, 15 % sont
oxyds en anhydride malique tandis que le 1 % de rsidu forme une lourde impuret.
Lanhydride malique est form par la raction suivante :
C
6
H
4
(CH
3
)
2
+ 7.5 O
2
C
4
H
2
O
3
+ 4 H
2
O + 4CO
2

Les gaz du racteur sont refroidis avant lentre dans une srie de trois condensateurs
qui sparent lanhydride phtalique des sous-produits. cause de la basse pression
partielle danhydride phtalique dans le fot, il se produit une dsublimation plutt
quune condensation. Lanhydride phtalique se rassemble sur les murs des condensa-
teurs comme un solide. Quand la charge sur la surface de transfert de chaleur atteint
un certain niveau, le fux du gaz est arrt et une huile de plus haute temprature est
envoye dans les tubes pour faire fondre le solide. Quand un condensateur est dans le
mode de dsublimation, le deuxime est dans le mode de fonte tandis que le troisime
est en mis en attente. La purifcation du produit est faite par distillation sous vide. Un
produit pur avec une puret de plus de 99.5 % danhydride phtalique est obtenu.
Le produit est stock dans un tat fondu ou mis en sac comme focons.
5.2.2. Acide adipique
5.2.2.1. Introduction
Lacide Adipique, COOH-(CH
2
)
3
-COOH, est un des acides dicarboxyliques alipha-
tiques les plus importants disponibles dans le commerce. Les deux groupes -COOH
peuvent gnrer deux sortes de sels. Habituellement, il est un solide cristallin blanc,
lgrement soluble dans leau et soluble dans lalcool et lactone.
Les tats-Unis sont les champions de sa consommation et de sa production. Des 2.3
millions de tonnes mtriques dacide adipique produit dans le monde entier, environ
42 % sont produits aux Etats-Unis, qui consomment aussi 62 % de la production
totale. LEurope occidentale produit environ 40 %, lAsie-Pacifque 13 %, tandis que
les autres rgions reprsentent les 5 % restants.
La consommation dacide adipique est lie au nylon presque 90 %. Le nylon est
utilis pour des applications quotidiennes comme les connecteurs lectriques, les
cbles de pneus, les lignes de pche, les tissus, la pose des tapis et beaucoup dautres
produits utiles. Lacide adipique de catgorie technique est utilis pour produire des
plastifants, des polyesters non saturs pour la production de rsines rigides et fexibles
et des mousses, des couches de fl, des lastomres, des adhsifs et des lubrifants.
Lacide adipique de catgorie alimentaire est utilis comme une aide de glifcation,
acidulant, agent de levage et tampon.
5.2.2.3. Processus de production
Presque tout lacide adipique commercial est produit partir du cyclohexane dans
un processus continu comme indiqu dans limage 5.5.
Le cyclohexane est oxyd lair une temprature de 150 - 160
o
C et environ 8 10
atm en prsence dun catalyseur de cobalt.
C
6
H
12
+ 2O
2

C
6
H
11
OH + C
6
H
11
O
Le produit est un mlange cyclohexanol-cyclohexanone (ctone-alcool, ou CA). Le
mlange est distill pour rcuprer le cyclohexane non converti qui est rutilis
lalimentation du racteur. Le mlange CA rsultant peut alors tre distill pour en
amliorer la qualit avant dtre envoy ltape doxydation par acide nitrique. Ce
processus rapporte de 75 80 pour cent molaires de CA, avec une proportion de c-
tone-alcool de 1:2. La deuxime tape est loxydation par lacide nitrique du mlange
cyclohexanol/cyclohexanone (CA) le. La raction continue comme suit :
C
6
H
11
OH + C
6
H
11
O + zHNO
3

HOOC(CH
2
)
4
COOH + xN
2
O +yNO
50 60 % dacide nitrique en prsence dun catalyseur de vanadium et de cuivre
ragi avec le mlange CA dans un racteur de 60 80
o
C et de 0.1 0.4 MPa. Les
rendements de conversion de 92 96 % sont accessibles en utilisant un feedstock de
CA de haute puret. Comme la raction est fortement exothermique, la chaleur de
raction est dhabitude dissipe en maintenant une haute proportion (40:1) dacide
nitrique au mlange CA.
137
Oxidation Distillation Refining
KA
Oxidation
Bleacher
Absorber
Concentration
Crystallization/
Separation
Drying and
Cooling
High
pressure
Scrubber
Low
pressure
Scrubber
Image 5.5. Organigramme pour la fabrication dacide adipique

Lors de la raction, lacide nitrique est rduit en oxydes dazote : NO
2
, NO, N
2
O, et
N
2
. Les oxydes dissous sont purs du produit de raction par utilisation dair dans
une colonne de blanchiment et rcuprs par la suite comme lacide nitrique dans une
tour dabsorption. Le N
2
et le N
2
O sont librs dans latmosphre. Les oxydes dazote,
qui entrent par la partie infrieure de labsorbeur, coulent contrecourant dun fot
deau qui entre prs du sommet de labsorbeur. Le NO Non-absorb est dcharg du
sommet tandis que lacide nitrique dilu est retir du fond de labsorbeur et rutilis
dans le procd de lacide adipique.
La solution pure acide nitrique/acide adipique est refroidie et envoye un cris-
tallisoir, o les cristaux dacide adipique sont forms. Les cristaux sont spars de la
solution mre dans une centrifugeuse et sont transports vers des installations de fonte
et/ou de schage dacide adipique. La solution mre est spare de lacide adipique
non cristallis dans le distillateur et rutilise dans les racteurs.
5.3. LIndustrie du polymre
5.3.1. Introduction
Lutilisation industrielle de polymres a commenc quand Goodyear a dcouvert la
vulcanisation de caoutchouc en 1839. La recherche de polymre sest rapidement
rpandue dans le monde entier aprs 1930 et cela a men au dveloppement de beau-
coup de polymres synthtiques incluant le nylon, le polythylne et le chlorure de
polyvinyle.
Les polymres sont des composs de hauts poids molculaires crs par la rptition
de petites units chimiques appeles monomres. Ils sont naturels ou synthtiques.
Les polymres naturels comprennent le caoutchouc, la cellulose, la laine, lamidon
et des protines.
Le terme polymre vient de deux mots grecs : polys qui signife plusieurs et
meros qui signife parties . Un polymre est donc un compos de haut poids
molculaire compos de centaines ou des milliers de petites units identiques de
base (monomres) de carbone, dhydrogne, doxygne ou datomes de silicium.
Les monomres sont lis ensemble par covalence dans un processus chimique appel
polymrisation. Voir lillustration de limage 5.4.
Image 5.4. Une chane de polymre
5.3.2. Classifcation des polymres
Les polymres peuvent tre classifs en trois types :
1. Les polymres linaires dans lesquels les units qui se rptent sont semblables
et forment une trs longue chane. Ils sont appels chanes de polymre. Un
exemple est le polythylne.
2. Les polymres ramifs dans lesquels certaines des molcules sont attaches
comme des chanes secondaires aux chanes linaires. Les molcules indivi-
duelles sont sous forme discrte.
3. Les polymres rticuls tridimensionnels dans lesquels des chanes ramifes
sont relies ensemble par rticulation dans un processus appel cuisson .
La vulcanisation de caoutchouc est un processus de cuisson.
5.3.3. Proprits des polymres
Les polymres ont trois proprits principales :
Poids molculaire : le poids molculaire des polymres nest pas fx cause de la
longueur de chane variable.
Cristallinit : en raison de leur haut poids molculaire et la longueur de chane va-
riable, la plupart des polymres sont amorphes et seulement semi-cristallins. Ceux
avec une haute cristallinit sont plus durs, plus opaques, plus rsistants aux solvants,
de densit plus leve et ont un point de fusion prcisment dfni.
Temprature de transition vitreuse : basse temprature, mme les polymres amor-
phes sont durs et fragiles (semblables au verre). Au fur et mesure que la temprature
est augmente, lnergie cintique augmente. Cependant, le mouvement est limit aux
vibrations et rotations courte porte aussi longtemps que la structure semblable au
verre est conserve. une certaine temprature, appel la temprature de transition
de vitreuse, un polymre perd ses proprits semblables au verre. Il devient plus doux
et plus lastomrique, mais il ne fond pas. Si le chauffage est poursuivi, le polymre
perdra des proprits lastomriques et fondra en un liquide fuide.
5.3.4. Les types de produits de polymres
Plastiques
Un plastique est un matriel qui contient comme ingrdient essentiel une substance
organique dun grand poids molculaire, est solide dans son tat fni et, une cer-
taine tape de sa fabrication ou de son traitement en articles fnis, peut tre form
par fux.
En pratique, on considre dhabitude un plastique comme un polymre amorphe ou
cristallin qui est dur et fragile aux tempratures ordinaires. Si des surfaces cristallines
sont prsentes, elles sont alatoirement orientes.
Thermoplastiques
Un matriel thermoplastique est celui qui peut tre ramolli et model par chauffage.
Ils sont lastiques et fexibles au-dessus dune certaine temprature de transition de
vitreuse. Le nylon est un thermoplastique et il a t le premier polymre commercial
tre utilis pour remplacer la soie dans la confection des parachutes, des pneus, des
vtements et beaucoup dautres produits. Les utilisations actuelles comprennent : des
tissus, des chaussures, des flets et des tapis pour nen mentionner que quelques-uns.
Les deux catgories spciales de Nylon sont le Nylon 6-6 et le Nylon 6. Dautres
matriaux de thermoplastique et leurs utilisations sont donns dans le tableau 5.2.
Table 5.2. Les utilisations de matriaux de thermoplastique divers
Type en plastique Utilisations
Polythylne de basse densit (LDPE) Films demballage, isolation de cble et de fls, jouets, bou-
teilles fexibles, articles de mnage
Polythylne de haute densit (PEHD) Bouteilles, barils, tuyaux, flms, feuilles, isolation de cble et
de fls
Polypropylne PP Automobile et parties dappareils, meubles, cordage, tapis,
flms demballage
Le chlorure de polyvinyle PVC Construction, tuyaux rigides, revtement de sol, isolation de
cble et de fls, flms et feuilles
Polystyrne Emballage (mousse et flm), mousse, isolation, appareils,
articles de mnage
Plastiques thermodurcissables
Un matriel thermodurcissable est celui qui implique une considrable rticulation,
pour que le plastique fni ne puisse pas tre coul ou fondu. Les plastiques thermodur-
cissables (thermodurcis) sont des matriaux de polymre qui durcissent ou sont rendus
rsistants par laddition dlments (par exemple le soufre) ou laddition dnergie sous
forme de chaleur (normalement au-dessus de 200
o
C) grce une raction chimique.
Avant le processus de durcissement (ils sont dhabitude sous forme liquide), la pou-
dre ou les formes mallables peuvent tre modeles en une forme fnale ou utilises
comme adhsifs. Le processus de durcissement transforme ces matriaux en plastique
ou en caoutchouc par un processus de liaison transversale. Les liaisons transversales
produisent une structure rigide tridimensionnelle du matriau avec un grand poids
molculaire et un haut point de fusion. Le rseau tridimensionnel de liaisons dans
les thermodurcis les rend gnralement beaucoup plus rsistants que les thermoplas-
tiques. Cela les rend appropris pour des applications haute temprature jusqu
la temprature de dcomposition du matriel. Un matriel thermodurci ne peut pas
tre fondu et rorganis aprs la formation et le durcissement et ne peut donc pas tre
rutilis la diffrence des thermoplastiques. Voicies des exemples de thermodurcis
: rsine de polyester, caoutchouc vulcanis, baklite et rsine dpoxyde. Le tableau
5.3 donne les utilisations de divers plastiques thermodurcissables.
Tableau 5.3. Plastiques thermodurcissables principaux
Plastique thermodurcissable Utilisations
Phnol-formaldhyde (PF) quipement lectrique et lectronique, pices dautomobiles,
ustensiles, poignes, adhsifs de contre-plaqu, agglomra-
teur de panneau de particules
Ure-formaldhyde (UF) Semblable au PF, traitement du textile, revtement
Polyester non satur (UP) Construction, pices dautomobiles, accessoires maritimes
poxyde Revtement protecteur, adhsifs, lectrique et lectronique,
revtement de sol industriel, composs matriels
Mlamine-formaldhyde (MF) Semblable lUF, panneaux dcoratifs, dessus de table et
comptoir, vaisselle
Dans la fabrication dobjets en plastique, des additifs tels des colorants, des remplis-
seuses, des plastifants, les lubrifants et des stabilisateurs sont gnralement ajouts
pour modifer les proprits physiques et mcaniques du matriel.
lastomres
Elastomre (ou un caoutchouc) est un mot qui titre son origine de deux mots : las-
tique , qui signife la capacit de retourner la forme originale quand une force ou
un stress est enlev et mero , qui signife parties , impliquant de nombreuses
parties ou de nombreux monomres. Donc, une condition essentielle dun lastomre
est quil doit tre lastique, cest--dire quil doit stirer rapidement sous la tension
plusieurs fois sa longueur originale avec peu de perte dnergie comme la chaleur. Les
lastomres industriels ont une grande force de tension et un haut module dlasticit.
Ils sont des polymres amorphes avec de considrables liaisons transversales. Les
liaisons transversales covalentes permettent llastomre de retourner sa structure
originale ou forme quand le stress est enlev. Sans liaisons transversales ou avec des
chanes courtes, la force applique aboutirait une dformation permanente.
Ils sont dhabitude des thermodurcis qui exigent la vulcanisation, mais il y en a cer-
tains qui sont des thermoplastiques. Parmi les lastomres, on trouve :
caoutchouc nitrile
Butylcaoutchouc
Caoutchouc de silicone
Caoutchouc de polyurthane
Caoutchouc de polysulfure
Polybutadine
Styrne-butadine
Polyisoprne
Tetrafuorothylne
Tetrafuoropropylne
Adhsifs
Le pot de colle chauff qui a traditionnellement contenu des colles bases sur des
produits animaux comme le sabot, la corne et des rsidus de poisson a t remplac
par des adhsifs bass sur des polymres synthtiques. Il existe maintenant un grand
choix dadhsifs et des mastics convenant une varit de tches, de lactate de
polyvinyle (PVA) aux rsines dpoxyde deux parties en passant par le bois, et les
colles papier et carton pour ladhsion sans rivets de panneaux de mtal.
Fibres
Les fbres animales, comme la laine ou la soie, et des fbres vgtales, comme le
coton, continuent tre utilises bien quil y ait une grande varit de fbres syn-
thtiques comme lactate de cellulose et le nylon, lacrylique et le polyester. Les
fbres de carbone pour crer des composs avancs sont produites par chauffage de
polyacrylonitrile et dautres fbres synthtiques.
Films
Les membranes animales taient le seul matriel pour flm non mtallique utilis
avant la disponibilit du caoutchouc, et celles-ci ont trouv peu dapplications. Le
dveloppement couronn de succs dun ft pour fondre des flms de viscose a men
dans les annes 1920 la production de la Cellophane, un matriel encore largement
utilis. Dans les annes 1930, des flms de PVC non soutenu ont t fabriqus, mais ce
nest que quand le polythylne fut disponible dans les annes 1940 que la production
de flms pour mettre en sac des matriaux est devenue banale.
Finis de surface
Lindustrie de la peinture tait traditionnellement base sur la production naturelle
des huiles siccatives comme celle des graines de lin, mais depuis les annes 1930,
celles-ci ont graduellement t remplaces par des polymres synthtiques. cause
des problmes de toxicit utiliser des peintures bases sur des solvants, beaucoup
plus de fnis sont maintenant des mulsions de polymre base deau.
5.3.5. Polythylne
Il y a trois classes principales de polythylne. Celles-ci sont le polythylne de
basse densit (LDPE), le polythylne de haute densit (PEHD) et le polythylne
de basse densit linaire (PEBD). Les boulettes de ces plastiques sont expulses et
souffes pour produire le flm. Ce flm est utilis pour lemballage et pour faire des
sacs en plastique.
Lthylne est tir soit par la modifcation dun gaz naturel (un mthane, thane,
mlange de propane), soit par le craquage catalytique de brut. Sous forme fortement
pure, il est envoy par des tuyaux directement de la raffnerie une usine de poly-
mrisation spare. Ici, dans les justes conditions de temprature, de pression et de
catalyse, la liaison double de lthylne monomre souvre et beaucoup de monomres
se lient pour former du polythylne. Dans le polythylne commercial, le nombre
dunits de rptition (monomres) va de 1,000 10,000. Le poids molculaire stend
de 28,000 280,000.
5.3.5.2. Le processus de fabrication du polythylne
Aujourdhui, le processus de fabrication du polythylne est dhabitude catgoris
en oprations de haute pression et de basse pression. La premiere est gnralement
reconnue pour produire du polythylne basse densit conventionnel (LDPE)
tandis que la seconde produit des polythylnes haute densit (PEHD) et basse
densit linaire (PEBD). La diffrence entre ces processus et types de polythylnes
est dcrite ci-dessous.
haute pression
Le polythylne a t dabord produit par le processus de haute pression par lICI,
en Grande-Bretagne, dans les annes 1930. Ils ont dcouvert que le gaz dthylne
pourrait tre converti en un solide blanc en le chauffant de trs hautes pressions en
prsence de quantits infmes de dioxygne :
thylne + 10 ppm oxygne 1000 - 3000 bar polythylne
80 - 300
o
C
La raction de polymrisation qui se produit est alatoire, cre une large distribution
de tailles de molcules. En contrlant les conditions de raction, il est possible de
choisir la taille moyenne des molcules (ou le poids des molcules) et la distribution
des tailles autour de cette moyenne (distribution de poids molculaire). Les chanes
sont fortement ramifes (aux intervalles de 20 - 50 carbones).
Les gens de lICI ont nomm leur nouveau plastique polythne et trouv quils
taient capables de le produire dans une gamme de densits denviron 0.915 0.930g
cm
3
. On le connat aujourdhui sous labrviation LDPE et son plus grand usage est
dans le flm souff.
145
Reactor High
pressure
Separator
Low
pressure
Separator
Extruder /
Pelletizer
Secondary
Compressor
Primary
Compressor
Image 5.5 Procd haute pression pour la fabrication de polythylne
(LDPE)
Basse pression
La dcouverte initiale du LDPE tait un accident. Ainsi que lavait t la dcouverte
du PEHD en 1952. Les chercheurs en Allemagne et en Italie avaient russi fabriquer
un nouveau catalyseur bas sur laluminium qui a permis la polymrisation dthylne
des pressions de beaucoup infrieures celles du procd de lICI :
thylne 10 - 80 bar Polythylne
70 - 300 oC, catalyseur Al-
Le produit de ce processus sest rvl tre beaucoup plus rigide que les produits pr-
cdents et sa densit variait entre 0.940 et 0.970g cm
3
. La rigidit accrue et la densit
se sont rvles tre la consquence dun niveau bien plus faible de ramifations de
chanes. Le nouveau PEHD sest rvl tre compos de chanes linaires dthylne
avec une distribution beaucoup plus troite de poids molculaires (ou des longueurs
de chane) et une longueur de chane moyenne potentiellement trs leves.
la fn des annes 1950, DuPont Canada a dabord appliqu le procd basse
pression la production de PEBD. Le PEBD est fait par copolymrisation dthylne
avec une petite quantit dun autre monomre, habituellement le butne, lhexane
ou loctane.
La mthode la plus conventionnelle utilise dans lindustrie est de polymriser
lthylne au moyen dun lit fuidis de racteur. Un lit fuidis de racteur consiste
en particules de catalyseur mtalliques qui sont fuidises par le fux de gaz
dthylne. Cela signife que les particules de catalyseur sont suspendues dans le
liquide dthylne comme le gaz dthylne est pomp du fond du lit de racteur
vers le sommet.
Avant la fn des annes 1970, un catalyseur de peroxyde organique a t employ pour
amorcer la polymrisation. Cependant, parce que le catalyseur de peroxyde organique
nest pas aussi actif que le catalyseur mtallique, des pressions de plus de 100 fois la
pression exige avec des catalyseurs mtalliques tait ncessaire.
Avant que lthylne ne soit envoy au lit fuidis, il doit dabord tre comprim et
chauff. Les pressions variant de 100 300 livres par pouce carr (psi) et une tempra-
ture de 100
o
C sont ncessaires pour que la raction se produise un taux raisonnable.
Le catalyseur est aussi pomp avec le fot dthylne dans le racteur. Cest parce que
les molcules de polythylne restent colles la particule de catalyseur dont elles
ont t produites, incorporant ainsi le catalyseur dans le produit de polythylne. De
l le besoin de remplir de nouveau le catalyseur consomm .
La conversion dthylne est faible pour un passage simple par le racteur et il est
ncessaire de rutiliser lthylne non polymris. Le gaz dthylne non polymris
est retir du sommet du racteur. Aprs la purifcation, le gaz dthylne est alors
recomprim et rutilis dans le racteur. Le polythylne granulaire est graduellement
enlev du fond du racteur aussitt que des conversions raisonnables ont t ralises.
Habituellement, un temps de rtention de 3 5 heures aboutit une conversion de
97 % dthylne.
Le polythylne sort du racteur sous forme de poudre granulaire, qui est alors fondue
et coule par une extrudeuse de flm.
149
Compressor Compressor
Separator
Fluid bed
reactor
Extruder
Image 5.6. Procd basse pression pour la fabrication de PEHD
Indpendamment du type de polythylne produit, le produit fni est dhabitude dis-
ponible sous forme de petites boulettes, variant en forme (sphrique, rectangulaire,
cylindrique) selon lquipement du fabricant. Pendant la fabrication de produits de
polythne, il est fondu pour couler par une extrudeuse de flm.
Le LDPE est le matriel prfr demballage en raison de sa mallabilit, sa trans-
parence, sa duret et sa capacit rapidement prendre la forme du contenu du sac.
Le sac ordures est seulement une utilisation parmi de nombreuses autres largement
rpandues des sacs de plastique.
Le flm de polythylne, produit par lextrusion de flm souffe, est gnralement
utilis pour lemballage de produits alimentaires et dautres produits. Lpaisseur du
flm produit a tendance tre de 20 200 m.
5.3.6. Caoutchouc de styrne butadiene (SBR)

Lmulsion polymrise caoutchouc de styrne-butadine (E-SBR) est un des po-
lymres le plus largement utiliss dans le monde aujourdhui. Lmulsion SBR est
employe dans beaucoup dapplications exigeantes, qui augmentent la qualit de vie
et contribuent signifcativement notre conomie et notre niveau de vie.
Dans les annes 1930, la premire mulsion polymrise SBR connue sous le nom
de Buna S a t prpare par I. G. Farbenindustrie, en Allemagne. Le gouvernement
amricain, en 1940, a tabli la Rubber Reserve Company pour commencer une rserve
de caoutchouc naturel et un programme de caoutchouc synthtique. Ces programmes
ont t tendus quand les tats-Unis se sont impliqus dans la Deuxime Guerre
mondiale. Les efforts pour le caoutchouc synthtique ont t initialement concentrs
sur le E-SBR polymris chaud (41 C).
La production dun copolymre 23.5 % de styrne et 76.5 % de butadine a commenc
en 1942. Le E-SBR polymris froid (5C), qui a des proprits physiques signif-
cativement meilleures que le SBR polymris chaud, a t dvelopp en 1947.
Le SBR est largement utilis pour les courroies, les tuyaux, les revtements de sol,
les marchandises moules, les semelles, les tissus enduits, etc. Il est compatible avec
le caoutchouc naturel et a la mme performance pour les pneus automobiles. Mais il
est infrieur au caoutchouc naturel pour des pneus de poids lourds.
5.3.6.3. Procd de fabrication
Le SBR est produit par la copolymrisation de butadine avec du styrne dans la
proportion approximative de 3:1 du poids.
Dans le procd par mulsion, qui produit des catgories dusage gnral, les feeds-
tocks sont mis en suspension dans une grande quantit deau en prsence dun amor-
ceur ou dun catalyseur et dun stabilisateur. Un processus continu est employ.
Dans le procd solution, la copolymrisation continue dans une solution dhydro-
carbure en prsence dun complexe organomtallique. Cela peut tre un traitement
par lots ou continu.
Le processus de polymrisation par mulsion a plusieurs avantages. Il est normale-
ment utilis dans les conditions de raction douces qui sont tolrantes leau et exige
seulement labsence de dioxygne.
Le processus est relativement rsistant aux impurets et susceptible de lutilisation
dune gamme de monomres. Des bnfces additionnels incluent le fait que la po-
lymrisation par mulsion procure des contenus riches en solides avec une viscosit
de faible raction et quelle est un processus rentable. Ltat physique du systme par
mulsion (collodal) rend facile le contrle du processus. Les problmes de chaleur et
de viscosit sont beaucoup moins signifcatifs que pour la polymrisation en gros.
Le tableau 5.4 expose les matires premires exiges dans la polymrisation dE-SBR,
Ils comprennent les monomres styrne et butadine, leau, lmulsifant, le systme
damorceur, le modifcateur, le bain de rinage et un systme de stabilisateur. Les
ractions de polymrisation originales ont t effectues dans des racteurs priodiques
dans lesquels tous les ingrdients ont t chargs et o la raction est suspendue aprs
quelle ait atteint la conversion dsire. Les productions commerciales actuelles sont
faites en introduisant continuellement des ractifs et en polymrisant dans une chane
de racteurs avant de suspendre lorsque la conversion dsire des monomres est
atteinte. Les monomres sont continuellement mesurs dans les chanes de racteurs
et mulsionns avec les agents catalyseurs et les mulsifants.
Dans la polymrisation froid, le systme damorceur le plus largement utilis est
la raction doxydorduction entre du fer chlat et du peroxyde organique par uti-
lisation de sulfoxide de formaldhyde de sodium (SFS) comme agent de rduction
tel quindiqu dans les ractions suivantes.
Fe(II)EDTA + ROOH Fe(III)EDTA + RO+ OH.
Fe(III)EDTA + SFS Fe(II)EDTA
Dans la polymrisation chaud, le persulfate de potassium est utilis comme amor-
ceur.
Du mercaptan est ajout pour fournir des radicaux libres et contrler la distribution
de poids molculaire en arrtant la croissance des chanes existantes et en amorant
une nouvelle chane. Le groupe de thiol agit comme agent de transfre de chane pour
empcher le poids molculaire datteindre les valeurs possibles excessivement hautes
dans des systmes par mulsion. La liaison hydrogne/soufre dans le groupe de thiol
est extrmement susceptible dtre attaqu par le radical de polymre en croissance
et perd ainsi un atome dhydrogne en ragissant avec des radicaux de polymre
comme indiqu ci-dessous. Le RS form continuera amorcer la croissance dune
nouvelle chane. Le thiol empche la formation de gel et amliore la transformabilit
du caoutchouc.
P
.
+ RSH P-H + RS
.

RS
.
+ M RS-M
.

Tableau 5.4. Recette normale pour la polymrisation par mulsion SBR
Composant Parties par poids
Froid CHAUD
Styrne 25 25
Butadine 75 70
Eau 180 180
mulsifant (FA, RA, MA) 5 5
n-dodcylmercaptan 0.2 0.8
Hydroperoxyde de cumne 0.17 -
FeSO
4
0.017 -
EDTA 0.06 -
Na4P2O7.10H2O 1.5 -
Persulfate de potassium 0.3
SFS 0.1
Stabilisateur Varie

Pendant la polymrisation, des paramtres comme la temprature, le dbit et lagi-
tation sont contrls pour obtenir la juste conversion. On permet normalement la
polymrisation de se produire une conversion denviron 60 % dans la polymrisa-
tion froid et de 70 % dans la polymrisation chaud avant quil ne soit arrt avec
un agent dinterruption qui ragit rapidement avec les radicaux libres. Certains des
agents dinterruption conventionnels sont le dimthyldithiocarbamate de sodium et
le dithylhydroxylamine.
Une fois que le latex est correctement interrompu, les monomres non ragis sont
enlevs du latex. Le butadine est pur par le dgazage du latex au moyen de la
distillation vaporation instantane et de la rduction de pression de systme. Le
styrne est enlev par puration la vapeur du latex dans une colonne. Le latex est
alors stabilis avec lantioxydant appropri et transfr pour rservoirs de mlange.
Dans le cas de polymres tendus lhuile ou de mlange matre de noir de carbone,
ces matriaux sont ajouts comme dispersions au latex pur. Le latex est alors
transfr aux lignes de parachvement pour tre coagul avec de lacide sulfurique,
de lacide sulfurique /chlorure de sodium, de lacide sulfurique/colle, du sulfate
daluminium ou une aide de coagulation damine. Le type de systme de coagulation
est choisi selon lutilisation fnale du produit. Lacide sulfurique/chlorure de sodium
est utilis pour usage gnral. Lacide sulfurique/colle est utilis pour la catgorie
lectrique et le SBR de basse sensibilit leau. Lacide sulfurique est utilis pour
des coagulations o du polymre faible valeur en cendre est exig. Les aides de
coagulation damine sont utilises pour amliorer leffcacit de la coagulation et
rduire la pollution dusine. Les granules coaguless sont alors laves, dshydrates,
sches, mises en balles et empaquetes.
valuation formative
1. De ce que vous avez lu du brut et du gaz naturel, quelle est la composition
du
(I) Brut?
(II) Gaz naturel commercial?
(III) GPL?
2. Expliquer comment le raffnage du ptrole sest dvelopp au cours des annes
alors que changaient les spcifcations du produit.
3. Pourquoi le soufre est-il indsirable dans le carburant et comment est-il enlev
par hydrodsulfuration?
4. crire de courtes notes sur
(I) Craquage
(II) Reformage
5. De lInternet ou dautres ressources :
(I) crire des quations qui montrent comment lanhydride phtalique est
utilis dans la fabrication de rsines alkydes.
(II) Trouver une formulation de peinture qui contient une rsine alkyde.
6. crire toutes les quations utilisant la formule structurelle des matires pre-
mires et des produits principaux pour les ractions principales qui ont lieu
pendant la fabrication danhydride phtalique et dacide adipique.
7. Nommer 10 matriaux que vous utilisez quotidiennement qui sont faits de
polymres organiques synthtiques
8. Le chlorure de vinyle subit une copolymrisation avec du 1,1-dichlorothylne
pour former un polymre, commercialement connu comme le saran. crire
les quations pour cette polymrisation.
9. En utilisant le format pour ltude du polythylne et le caoutchouc de sty-
rne-butadine, rdiger 3-5 pages sur le chlorure de polyvinyle.
10. Discuter brivement des effets sur lenvironnement des produits en plasti-
que.
Travail sur le terrain (facultatif)
Il y a nombre dindustries destines la fabrication de polymres comme le polyu-
rthane, le polythylne, le chlorure de polyvinyle et les rsines de peinture. Votre
Centre vous aidera visiter certaines de ces industries. Une fois que les visites ont t
arranges, lire davance les procds. Pendant la visite, vous identiferez les matires
premires utilises, y compris leurs noms commerciaux. Observez leur apparence
physique, leurs proprits et aussi les processus de production. Posez des questions
qui pousseront votre guide vous donner de linformation plus pertinente. Plus tard,
vous dcrirez les processus de production autant que possible en utilisant des orga-
nigrammes dutilisation et des quations chimiques.
Activit dapprentissage 6 :
Industries chimiques organiques, partie II :
Industries de fermentation, produits pharmaceutiques, savons et dtergents
la fin de cette unit vous devriez tre capables de :
A. Discuter des facteurs qui affectent la viabilit de litinraire de fermentation
et de ceux qui affectent le rendement de fermentation
B Dcrire le procd de fabrication dthanol de fermentation
C. Faire un bref historique de lindustrie pharmaceutique et du rle jou par les
antibiotiques
D. Dcrire les procds de production de deux produits pharmaceutiques : la
pnicilline et laspirine
E. Dcrire le procd de fabrication du savon
F. Discuter des divers types dagents de surfaces
G. Expliquer comment les dtergents sont fabriqus
Dans cette unit, vous apprendrez comment les micro-organismes, dans certaines
conditions optimales, sont exploits commercialement pour produire des produits
chimiques. Vous tudierez la production dthanol et de la pnicilline par la fer-
mentation, suivie par la purifcation des produits par la distillation et lextraction
par solvant respectivement. Vous apprendrez aussi comment laspirine est produite
synthtiquement. Ltude des savons et des dtergents est couverte dans la dernire
section de cette unit.
th
edn. McGraw-
Hill International Edition. Chemical Engineering Series. Singapore.
Reinhold Publishing Corporation, New York
th
Edition,
4. Underkoffer L.A, Hickey R.J. (1954) Industrial Fermentation Vol. I, Chemical
Publishing Co. Inc. New York.
mistry Vol A8, 5
th
tions.
http://accessexcellence.org/LC/SS/ferm_biography.html
http://www.madehow.com/Volume-4/antibiotic.html
http://biotopics.co.uk/microbes/penici.html
http://www.cleaning101.com/cleaning/chemistry/soapchem2.com
Ces sites donnent de linformation sur la fermentation, les antibiotiques, la pro-
duction de pnicilline et la fabrication de savon et de dtergents dune manire
intressante.
6.1. Fermentation
6.1.1. Introduction
La fermentation est une raction o une matire premire est convertie en un produit
par laction de micro-organismes ou au moyen denzymes. Quand les micro-organis-
mes sont utiliss, ils produisent des enzymes in situ qui catalysent alors des ractions
de fermentation.
Les fermentations industrielles sont donc classifes en deux :
Fermentations microbiennes promues par micro-organismes. Les micro-organismes
comprennent des bactries, des virus, des moisissures et des protozoaires. Pendant
la fermentation microbienne, une alimentation organique brute est convertie en un
produit par laction de micro-organismes. Dabord, le taux de conversion des matires
premires aux produits est bas parce que les micro-organismes sont peu nombreux,
cest--dire lagent catalytique est en petite quantit. Comme plus de micro-organismes
sont forms, le taux commence monter. Le taux atteint alors un maximum lorsquil
y a une proportion optimale de matriel non converti et de micro-organismes. Le taux
baisse alors, au fur et mesure que la matire premire spuise. Finalement, le taux
sarrte quand il ny a plus de matire premire.
Il est important de noter que les micro-organismes sont capables de catalyser beaucoup
de types de ractions. Donc, la fermentation microbienne aboutit plus dun produit
et cela rend la purifcation essentielle.
Fermentations enzymatiques catalyses par enzymes. Les enzymes sont les protines
qui apparaissent dans la nature dans les micro-organismes, les organes des animaux
et les extraits vgtaux. Ils sont des biocatalyseurs (catalyseurs biochimiques) qui
provoquent des ractions biochimiques spcifques sans que leur structure ou leur
quantit soit change. Leur activit dpend de la temprature, du pH, du temps de
stockage et des conditions de stockage. cause de leur spcifcit, un seul produit
est obtenue dune enzyme donne et donc, la purifcation est moins chre que pour
la fermentation microbienne. Cependant, les enzymes sont plus chers que les micro-
organismes.
Nous nous concentrerons sur la fermentation microbienne.
6.1.2. Considrations conomiques
Pour que la fermentation microbienne soit conomiquement prfrable pour un
produit donn :
(a) Il doit y avoir un micro-organisme qui formera ce produit.
(b) Le micro-organisme doit pouvoir se propager aisment pour donner un ren-
dement et une qualit cohrents
(c) Les matires premires doivent tre disponibles bon march dans une com-
position uniforme.
(d) Les rendements doivent tre conomiquement acceptables.
(e) La rcupration et la purifcation du produit devraient tre faciles.
6.1.3. Les facteurs qui affectent le rendement de la fermentation
Dabord, il est important de savoir que les conditions qui ralisent la masse de cel-
lules maximale puissent ne pas tre ncessairement celles qui donnent le rendement
maximal dun certain produit de mtabolisme. Il peut parfois tre ncessaire de
pratiquement affamer les micro-organismes pour obtenir le rendement optimum de
produits. Cependant, il est ncessaire de cultiver la masse de cellules suffsante pour
catalyser le processus de fermentation.
Dans la plupart des fermentations, les lments suivants sont les facteurs qui affectent
le rendement de produit.
La somme dinoculum, cest--dire la quantit initiale de cellules introduites
dans le fermenteur, dterminera si les cellules sont suffsantes ou non pour
favoriser la production.
Le niveau initial de contamination introduite par les matires premires
ou trouv dans lquipement et les pipelines. Le micro-organisme de conta-
mination se nourrira des matires premires et produira dautres produits.
Lquipement et le substrat devraient donc tre striliss avant linoculation.
Il est important que des conditions striles soient maintenues tout au long du
processus industriel, parce que la contamination par des microbes trangers
ruinera la fermentation.
Le niveau de pH dterminera si les polluants se multiplieront ou seront
rprims. Les produits de mtabolisme microbien causent souvent des chan-
gements majeurs dans le pH, de l limportance de maintenir le pH prs du
taux optimal pour un organisme particulier pour une croissance rapide. Pour
la plupart des micro-organismes, le taux de pH optimal est de 7. Mais certains
tolrent de bas taux de pH. Par exemple, la levure se dveloppe mieux un
taux de pH de 4 5. Il est important dexploiter la tolrance au pH des mi-
cro-organismes. Des sous-produits acides peuvent tre neutraliss en ajoutant
de lammoniac, du carbonate de calcium ou de lhydroxyde de calcium en
prenant en considration la chimie du produit qui est form par le processus
de fermentation.
La temprature affecte l'activit des micro-organismes. La meilleure tem-
prature pour cultiver un micro-organisme varie avec lespce. Les micro-
organismes qui apparaissent naturellement dans le sol, lair ou leau croissent
dhabitude mieux de 25 30
o
C, tandis que ceux isols des animaux croissent
mieux 37
o
C. Les micro-organismes dont la croissance est favorise par des
tempratures basses sont appels msophylles. Ceux qui se dveloppent mieux
de plus hautes tempratures (thermophiles) offrent un avantage technique
en ce que la croissance de polluants est inhibe. Il est important dtudier la
tolrance de temprature des micro-organismes. Puisque la chaleur est pro-
duite pendant la fermentation, le contrle de temprature est ncessaire afn
de maintenir lactivit optimale des micro-organismes.
La concentration de produit peut augmenter un niveau qui empche l'ac-
tivit de micro-organismes.
La concentration initiale de la matire premire (le substrat), par exemple,
le sucre, peut tre trop grande et donc affecter dfavorablement les micro-
organismes.
Le besoin en dioxygne des micro-organismes varie. Les moisissures, des
algues et quelques bactries sont arobiques tandis que quelques bactries sont
anarobiques. Pour ceux qui sont arobiques, un niveau de dioxygne trop
bas mne l'empoisonnement de la fermentation tandis le contraire cause la
croissance excessive des micro-organismes aux dpens du produit. Le niveau
de substances nutritives dans le substrat peut ne pas tre suffsant pour donner
un taux de fermentation rapide. Les substances nutritives comprennent des
sources dnergie comme lamidon ou le sucre. La masse de cellules est 50
% de carbone, donc, des sources carboniques comme lamidon, le sucre et le
dioxyde de carbone sont exiges. La masse de cellules contient aussi 10 %
dazote. Les sources dazote comprennent lammoniac, des sels dammonium
comme le phosphate diammonium (DAP), des acides amins et des vitamines.
Des minraux, incluant le phosphore, le potassium, le soufre, le magnsium,
des traces de fer, le cuivre, le cobalt, le manganse, le zinc et le molybdne
sont ajouts comme sels hydrosolubles.
6.1.4. Strilisation des milieux de culture
Il est important de maintenir des conditions striles pendant la fermentation pour
viter un faible rendement et la perte de culture. La strilisation peut tre effectue
par lot ou dans le mode continu.
Les mthodes suivantes peuvent tre utilises dans le cas de strilisation de groupe.
1. Injecter de la vapeur dans le mdium jusqu la temprature dsire.
2. Lutilisation dun lment lectrique pour chauffer le mdium
3. Utilisation dune cuve jaquette. On peut faire passer la vapeur par la jaquette
pour lever la temprature pendant la strilisation. Le rafrachissement par
leau dans la jaquette fait baisser la temprature pour une fermentation opti-
male.
6.1.5. Strilisation arienne
Il y a normment de micro-organismes aroports de tailles diverses. Certains dentre
eux sont absorbs dans la poussire aroporte et peuvent tre facilement retirs de
lair avec de plus grandes particules en utilisant des fltres air. Dans le laboratoire,
des prises de coton sont satisfaisantes. lusine pilote et dans les fermenteurs petite
chelle, des petits fltres fbreux peuvent tre utiliss. Dans les grands fermenteurs
industriels, la chaleur peut tre utilise pour striliser lair. Un compresseur arien
peut tre utilis pour lever la temprature un niveau mortel pour les microbes.
6.1.6. Processus de fermentation
Conservation de culture
La conservation dune grande concentration en micro-organisme est un pralable
pour nimporte quel bon processus de fermentation. Une culture prserve est un actif
de valeur et elle devrait tre utilise le moins possible pour amorcer le processus.
Gnralement, cette rserve prserve est sous forme de spores inertes.
Mise lchelle
La mise lchelle est une partie importante de beaucoup de procds par cellule.
Pour certaines fermentations, il est essentiel damplifer linoculum de dpart par une
srie de volumes qui croissent sans cesse jusqu ce quassez de matriel existe pour
inoculer le systme de production. Dans les systmes bactries et levure o on
prvoit une croissance vigoureuse, une mise lchelle dune proportion dinoculum
initial/fnal de 1:20 1:100 est conventionnelle.
Les bacs damorce sont des rservoirs dacier conus pour fournir un environnement
idal aux micro-organismes en croissance. Ils sont remplis de toutes les choses dont
un micro-organisme spcifque a besoin pour survivre et prosprer, y compris de leau
chaude et des produits alimentaires dhydrate de carbone, comme des sucres de glu-
cose ou le lactose. De plus, ils contiennent dautres sources carboniques ncessaires,
comme de lacide actique, des alcools, ou des hydrocarbures et des sources dazote
comme des sels dammonium. Les facteurs de croissance comme les vitamines,
les acides amins et des substances nutritives mineures achvent la composition
du contenu des bacs damorce. Les bacs damorce sont quips de mlangeurs, qui
gardent en mouvement le support de croissance et une pompe pour fournir de lair
fltr strilis. Aprs environ 24 28 heures, le matriel dans les bacs damorce est
transfr aux rservoirs de fermentation primaires.
Fermentation
Le rservoir de fermentation est essentiellement une plus grande version du bac
damorce en acier. Il est rempli des mmes supports de croissance que ce dernier
et fournit aussi un environnement qui contribue la croissance. Ici, on permet aux
micro-organismes de crotre et de se multiplier. Pendant ce processus, ils excrtent
de grandes quantits du produit dsir. Les rservoirs sont refroidis pour maintenir
une juste temprature. Le rservoir de fermentation est constamment agit et un fot
continu dair strilis y est pomp. Des agents anitmoussants sont priodiquement
ajouts pour empcher la formation de mousse. Des acides ou des bases sont ajouts
pour contrler le pH et le garder un niveau optimal pour la croissance du micro-
organisme.
Le fermenteur est le coeur de nimporte quel processus de fermentation. La concep-
tion de lquipement de fermentation et lopration du processus de fermentation
doivent tre sres afn que le processus ne soit pas contamin; et dans le cas dagents
pathognes, ceux-ci doivent tre surveills avec un haut niveau de scurit. La plupart
des fermenteurs de production sont faits dacier inoxydable avec des agitateurs pour
fournir de bonnes cactristiques de mlange du liquide afn dassurer lhomognit
dans la cuve. LAir est pomp dans la cuve au-dessous de lagitateur du fond. Les
fermenteurs produisent la chaleur par la dispersion dnergie cintique et mtabolique.
Donc, la cuve doit avoir un circuit de refroidissement.
Lopration aseptique aux priodes prolonges exige que les pipelines qui transportent
lair strile, le germe et dautres matriaux exigs pour la fermentation soient striliss
par exposition la vapeur, dhabitude 120
o
C pendant 20 30 minutes. Ci-dessous,
un diagramme schmatique dun fermenteur reprsentatif.
Image 6.1. Cuve de fermentation
6.1.7. Rcupration de produit et purification
La rcupration et la purifcation de produits de fermentation peuvent tre plus
diffciles et chres que ltape de fermentation elle-mme. Certains produits sont
contenus lintrieur des cellules et ne sont pas librs dans le mdium ou ne le sont
que partiellement. Il peut tre possible, voire ncessaire, de laver les cellules pour
enlever des impurets avant de les briser pour receuillir le produit. Certaines cellules
ont une haute rsistance et un quipement spcialis est requis pour les briser. Des
vibrations ultrasoniques, le broyage dans des moulins {*usines*}, qui exercent de
fortes pressions peuvent tre utilis pour briser des cellules.
Les centrifugeuses et le fltrage des fours rotatifs sont gnralement utiliss dans la
sparation des cellules du bouillon. Les produits dans le bouillon peuvent tre rcu-
prs par une varit doprations unitaires. Parmi elles, la distillation, lextraction
avec des sels et des solvants, la fltration additionnelle de membrane, la prcipitation
et la chromatographie.
6.2. Fabrication dthanol de fermentation
6.2.1 Introduction
La production dthanol par la fermentation pour produire des boissons remonte
des temps immmoriaux. Juste avant la Deuxime Guerre mondiale, la fermentation
de mlasse a reprsent environ 72 % de la production dthanol. Au dbut des an-
nes 1970, seulement moins de 10 % taient produits par la fermentation, le reste
tant produit par lestrifcation-hydrolyse et lhydratation directe dthylne. Aprs
la crise de lnergie de la fn des annes 1970, lthanol de fermentation est devenu
la source prdominante dnergie renouvelable alternative lessence. Beaucoup
de pays ont dvelopp des programmes de production dalcools, le plus ambitieux
tant celui du Brsil.
Les matires premires de biomasse comprennent ceux qui contiennent le sucre,
lamidon et la cellulose. Les matires premires contenant du sucre comprennent la
canne sucre, le sorgho sucre, la patate douce, la betterave sucre et la mlasse.
Ces matires contiennent des disaccharides qui sont facilement hydrolyss par leau
pour rduire le sucre (le glucose et le fructose) selon des quations semblables
celle-ci :
C
12
H
22
O
11
+ H
2
O C
6
H
12
O
6
+ C
6
H
12
O
6
Saccharose glucose fructose
Les produits vivriers contenant de lamidon comprennent le manioc (tapioca), le mas
et les pommes de terre. Avant la fermentation, lamidon est hydrolys en polysaccha-
rides et ensuite saccharif en glucose.
La cellulose contient des hydrates de carbone complexes pour lesquels lextraction des
polysaccharides fermentescibles exigent de la chaleur et un traitement enzymatique.
Les matires premires cellulosiques comprennent la paille et la bagasse.
Les micro-organismes employs surtout dans la fermentation alcoolique sont des
levures. Le glucose est ferment dans lalcool selon lquation suivante :
C
6
H
12
O
6
levure 2C
2
H
5
OH + 2CO
2
Plusieurs souches de levure viables existent, mais la souche gnralement la plus uti-
lise est le saccharomyces cerevesi. Ces levures produisent les enzymes qui catalysent
la raction qui convertit le substrat en nergie pour la levure et lthanol. Pendant
la reproduction, la levure de fermentation produit assez denzymes ncessaires pour
la fermentation alcoolique. Ces enzymes continueront fermenter bien au-del du
besoin des levures en nergie et mme longtemps aprs que la reproduction se soit
arrte. Cest cela qui est exploit industriellement.
6.2.3. Processus de production utilisant des matires premires damidon
Hydrolyse enzymatique dhydrates de carbone
La matire premire de base est chauffe prs de 55
o
C. Des enzymes bactriennes
ou fongiques ( - amylase) qui liqufent lamidon sont ajoutes. Lamidon est alors
chauff prs de 95
o
C. Quand lamidon est chauff, la viscosit augmente consid-
rablement en raison de la glifcation. Les enzymes aides par lagitation mcanique
attaquent les longues molcules damidon glifes, ce qui forme des dextrines hydro-
solubles. De cela rsulte en une diminution instantane de la viscosit. Ce processus
est appel la liqufaction ou lhydrolyse.
La maische de dextrine est alors dilue avec leau et refroidie 55
o
C. Une deuxime
enzyme, la glucoamylase, est ajoute pour hydrolyser les dextrines en glucose.
Fermentation
La fermentation peut tre effectue par lot ou continuellement.
La fermentation par lot est la plus simple et gnralement la plus utilise, particuli-
rement dans les petites usines dalcool. Linoculum de levure est prpar dans une
solution 10-20 % dans leau strilise et est ajout au mlange de substrat et des
substances nutritives dans la cuve de fermentation. Aprs lajout de linoculum, les
cellules de levure constituent environ 2 4 % du poids dans la maische de fermen-
tation. La taille de linoculum affecte normment le temps de fermentation. Avec 1
% de levure, la fermentation peut prendre 70 heures tandis quelle peut prendre 10
heures avec 4 % de levure.
la fn de la fermentation, environ 80 % de la levure peuvent tre rcuprs par
centrifugation ou utiliss dans le lot de fermentation suivant. Le reste peut tre com-
prim en nourriture pour animaux.
Conditions de fermentation
Le mtabolisme de levure est inhib par une concentration de sucre plus grande que
20 %. Les concentrations habituelles de substrat sont dans la gamme de 10-14%w/v
(cela siggnife que la solution contient 14 grammes par millilitre de solution). Certaines
des matires premires utilises, savoir lorge, le bl, le seigle et la mlasse, ont
assez de substances nutritives pour rendre la fermentation effcace. Mais les petites
quantits de sources nutritives comme le phosphate dammonium, le sulfate dam-
monium ou lure sont ajoutes de faon que le contenu dazote reprsente 0.6g/l de
la maische de fermentation.
Pour la plupart des levures, lactivit est plus leve 29-32
o
C. La chaleur est va-
cue pendant la fermentation et des serpentins et des chemises de refroidissement
sont installes dans lquipement de fermentation le plus conventionnel. Les varia-
tions de temprature entre 29 et 32
o
C sont idales pour la croissance de la levure.
Les polluants microbiens principaux dans une distillerie sont les formeurs dacide
lactique dont le dveloppement est srieusement supprim un pH au-dessous 5. Le
pH est normalement ajust 4.8-5 avec lacide sulfurique ou le mdium acide. Si les
matires premires damidon sont utilises et la dextrinization nest pas complte,
l-amylase peut tre inactive un pH en dessous de 4.
Le manque de dioxygne rduit la viabilit de la levure. Trop peu de dioxygne
entrane la production dune enzyme appele diastase, qui a des effets nfastes
sur la fermentation. Trop de dioxygne provoque la croissance de la levure. Une
concentration en dioxygne en dissous environ 13 % augmente le pourcentage de
survie des cellules et une tension en dioxygne de 0.07mm Hg est optimale avec une
alimentation de 20 % en glucose.
Le taux de fermentation diminue avec une concentration importante en alcool. Il est
donc important de diluer les matires premires (le jus de canne, le sucre, la mlasse)
une concentration qui donnera une concentration optimum dalcool.
Distillation
Les processus de distillation de lthanol dpendent de la quantit de bire traite, la
puret du produit exig et le degr dconomie de chaleur souhait.
Les procds conventionnels consistent en au moins deux colonnes de distillation
comme indiqu dans limage 6.2.
167
Beer
column
Rectify
ing
column
Image 6.2. Distillation dthanol
Dans la bire ou la colonne de rectifcation, lalcool est purif de la bire et concentr
environ 50 60 %v/v. La bire peut tre prchauffe par stillage chaud venant du
bas de la colonne.
Dans la colonne de rectifcation, lalcool est concentr environ 95 96,5 % v/v. Il
est retir prs du sommet. Les vapeurs du haut qui consistent en composants volatils,
comme des aldhydes, sont condenses et certaines sont retournes comme refux.
Lhuile de fusel, qui contient entre autres de lalcool amyle, est retire de la partie
infrieure de la colonne.
6.3. Industrie pharmaceutique
6.3.1. Introduction
Lindustrie pharmaceutique fabrique des mdicaments. Le terme mdicament se
rfre un article destin tre utilis pour le diagnostic, le remde, lallgement, le
traitement ou la prvention de maladies chez les humains et les animaux.
Dans le pass, une grande partie de produits mdicinaux utiliss taient des produits
naturels surtout tirs de vgtaux. Dans les sicles suivants, il a t consenti que
de tels produits doivent tre purs pour une utilisation effcace en tant que produits
pharmaceutiques.
Les produits pharmaceutiques sont produits synthtiquement ou biosynthtiquement.
La fermentation a longtemps t utilise pour fabriquer la plupart des classes de
mdicament importantes comme les antibiotiques, les vitamines et les hormones.
Les micro-organismes qui croissent dans des conditions de fermentation contrles
ralisent des transformations chimiques complexes pour produire des produits de
faon plus conomique que par des conversions purement chimiques. Par exemple,
les changements structurels pour produire un driv dhormones strodes naturelles
sont compliqus et seraient plus coteux si des conversions purement chimiques
devaient tre employes. La recherche moderne dans les produits pharmaceutiques
a abouti aux produits chimiques synthtiques purs qui surpassent beaucoup dan-
ciens mdicaments extraits de produits naturels. Tant la biosynthse que la synthse
chimique sont comptitives dans la production de produits comme la ribofavine
et le chloramphnicol. Cependant, certains mdicaments comme la morphine et la
codine extraites de vgtaux restent toujours importantes puisquaucun remplaant
synthtique na t entirement accept.
Lorigine de lindustrie pharmaceutique moderne remonte au 19e sicle avec la pro-
duction en gros de mdicaments comme la morphine et la quinine et ltablissement
de laboratoires de recherche par des compagnies de teinture et de produits chimiques
qui ont dcouvert des applications mdicales pour leurs produits. Cela a t suivi
par lapparition de la chimie pharmaceutique et la pharmacologie comme domaines
scientifques la fn du 19e sicle.
La complexit de la structure chimique de beaucoup de mdicaments a peut-tre un
rapport direct avec la complexit encore plus grande des maladies chez les humains
et les animaux. De longs processus de recherche et des essais cliniques sur la scurit
et leffcacit sont effectus avant que lon naccepte des mdicaments sur le march.
Les mdicaments arrivent aux patients par les prescriptions de mdecins.
Avec le grand accent mis sur la puret de produits pharmaceutiques, lindustrie phar-
maceutique moderne consacre beaucoup defforts sur la sparation et la purifcation
de produits individuels extraits de vgtaux et danimaux en utilisant les mthodes
qui sont sensibles au temps, la temprature et lacidit.
6.3.2. Antibiotiques
Les antibiotiques sont des substances chimiques qui peuvent inhiber la croissance
de micro-organismes nuisibles et mme les dtruire. Ils sont tirs de micro-organis-
mes spciaux ou dautres tres vivants et sont produits une chelle industrielle par
lutilisation dun processus de fermentation.
Le grand avantage mdical des antibiotiques dans la gurison dinfections consiste
en ce que les formes pures des antibiotiques sont plus ou moins inoffensives
pour la plupart des gens. Cela signife quils doivent agir sur un certain aspect de la
croissance des micro-organismes qui diffre de cellules ordinaires des mammifres.
Les antibiotiques sont bactricides ou bactriostatiques. Ils tuent les bactries ou
empchent la croissance bactrienne respectivement. Le travail des antibiotiques est
darrter les enzymes bactriennes qui contrlent la cration de paroi cellulaire et
lactivation dautres enzymes qui dtruisent le potentiel de dfense de la bactrie.
Sans la protection de la paroi extrieure, les bactries meurent en raison de dgts
osmotiques.
Les antibiotiques diffrent chimiquement. Donc, il est comprhensible quils diffrent
aussi dans les types dinfections quils gurissent et les faons dont ils les gurissent.
Certains antibiotiques dtruisent les bactries en affectant la structure de leurs cellules.
Cela peut se produire de deux manires. Dabord, lantibiotique peut affaiblir les parois
cellulaires des bactries infectieuses, ce qui cause leur clatement. Deuximement,
les antibiotiques peuvent causer la fuite du contenu des cellules bactriennes en en-
dommageant leurs membranes. Une autre manire dont fonctionnent les antibiotiques
est en interfrant avec le mtabolisme des bactries. Quelques antibiotiques comme
la ttracycline et lrythromycine interfrent avec la synthse de protine. Tout de
mme, dautres antibiotiques, comme le sulfonamide ou le trimthoprime ont un effet
gnral de blocage sur le mtabolisme des cellules.
Le dveloppement et lutilisation dantibiotiques ont eu un impact norme sur la
sant humaine. La tuberculose, cause par la tuberculose Mycobacterium tait une
maladie grave jusqu lapparition de la streptomycine. La syphilis et la dysenterie
bactrienne ne sont maintenant rencontres que rarement. Lesprance de vie moyenne
dans le monde a augment en raison des antibiotiques. La mortalit infantile a baiss.
En plus de cela et dautres bnfces mdicaux, les antibiotiques aident stabiliser
la provision en alimentation en contrlant les maladies des animaux, des poissons et
des plantes, ce qui mne donc une plus grande productivit agricole.
Le dveloppement commercial dun antibiotique est une opration longue et coteuse.
Cela commence par la recherche fondamentale conue pour identifer les organis-
mes qui produisent des composs dantibiotiques. Pendant cette phase, des milliers
despces sont examines pour nimporte quel signe daction antibactrienne. Quand
elle est identife, lespce est value contre une varit de bactries infectieuses
connues. Si les rsultats sont prometteurs, lorganisme est cultiv sur une grande
chelle. Donc, le compos responsable de leffet antibiotique peut tre isol. Lanti-
biotique doit alors tre approuv comme nouveau mdicament. Ce processus entier
peut prendre de nombreuses annes.
Les produits antibiotiques peuvent prendre beaucoup de formes diffrentes. Ils peuvent
tre vendus sous forme de solutions intraveineuses, de pilule, de capsule de gel, ou ils
peuvent tre vendus sous forme de poudres, qui sont incorpores dans des onguents
topiques. Lemballage strile est essentiel.
La production dantibiotique est fortement rgule par les autorits nationales en ce
qui concerne leffcacit et la puret. Par exemple, la FDA exige que pour certains
antibiotiques, chaque lot doit tre vrif par son personnel, et seulement aprs que
ceux-ci aient certif le lot, il peut tre vendu pour consommation gnrale.
6.4. Pnicilline
6.4.1. Introduction
Le bactriologiste Alexander Fleming a dcouvert la pnicilline en 1928. Il a observ
quune culture sur plaque de Staphylococcus avait t contamine par une moisissure
bleu vert et que les colonies de bactries adjacentes la moisissure taient dissoutes.
On connat cette moisissure (le micro-organisme) sous le nom de Penicillium chryso-
genum. Curieux, Alexander Fleming a cultiv la moisissure dans une culture pure et
a constat quelle produisait une substance quil a nomme la pnicilline, qui tuait
un certain nombre de bactries causant des maladies. Cest devenu le mdicament
le plus remarquable jamais dcouvert pour le traitement dinfections. Les bactries
conventionnelles qui sont sensibles la pnicilline sont : celles qui causent des
infections de gorge, cest--dire les maladies streptococciques et dautres maladies
dangereuses comme : la pneumonie, la mningite spinale, la gangrne gazeuse, la
diphtrie, la syphilis et la blennorragie.
En plus de son fort degr dactivit, la pnicilline est non toxique. Son principal effet
indsirable nest quenviron 5 % de ceux qui reoivent le mdicament souffrent dun
certain degr de rponse allergique.
Tous les antibiotiques de type pnicilline fonctionnent en empchant la production
de parois cellulaires par des bactries, ce qui empche donc la croissance. On sait
maintenant que la pnicilline a une action bactricide plutt que bactriostatique,
cest--dire quelle tue les bactries plutt que simplement empcher leur croissance,
comme quelques antibiotiques le font. Les bactries peuvent mourir en raison des
dgts osmotiques parce quils ne sont pas protgs par leur paroi extrieure.
Divers autres antibiotiques ont aussi t dvelopps avec diffrents modes daction,
interfrant, par exemple, avec la synthse de protine bactrienne.
La pnicilline est un nom gnrique se rfrant une classe de composs avec la
formule montre ci-dessous.
Bien que lon connaisse la structure molculaire de la pnicilline et quelle peut
tre synthtise par des mthodes chimiques, il nest pas conomique de procder
ainsi. Le processus de production compte toujours sur la fermentation fongique ba-
se sur des principes biologiques, bien que les cultures modernes soient beaucoup
plus productives que les premires cultures. Cela a t ralis par limplication de
programmes de criblage impliquant des isolats de sources diffrentes et le traitement
pour encourager des mutations.
Il y a deux classes de pnicilline. Lune est la pnicilline biosynthtique, ou naturelle,
qui est cultive de la moisissure elle-mme par la fermentation. Un certain nombre de
pnicillines qui diffrent seulement dans la composition du groupe R a t isol des
produits naturels. Selon la formule de R, les pnicillines sont qualifes comme F, G,
K, ou X. Le groupe R peut tre altr par lintroduction dun prcurseur appropri dans
la fermentation. Par exemple, pour produire la pnicilline de benzyle, le prcurseur
acide phnyactique est utilis. La moisissure intgre favorablement le prcur-
seur dans sa position pour produire la pnicilline dsire. La pnicilline de benzyle,
ou la pnicilline G, est celle qui enregistre la plus forte demande dans la profession
mdicale. Son dfaut principal est quelle a tendance scrouler trs facilement
dans lacide. Elle doit donc tre administre par injection intramusculaire. Le sel de
potassium est la forme la plus disponible dans le commerce de pnicilline G.
On connat la deuxime forme de pnicilline sous le nom de la pnicilline semi-syn-
thtique. La plupart des moisissures qui produisent la pnicilline peuvent facilement
incorporer une varit de composs dans la partie acyle de la molcule de pnicilline.
Les composs synthtiss doivent avoir les traits avantageux initiaux de pnicilline
G avec des avantages complmentaires comme la stabilit acide (tenant compte de
lingestion orale), une basse incidence allergne et une rsistance plus grande la
pnicillinase.
6.4.2. Processus de production de pnicilline
Les spores de P. chrysogenum sont utilises pour inoculer 100ml de mdium de crois-
sance dans une fole incube sous agitation de 500ml. Aprs 4 jours dincubation, le
contenu est transfr dans un mdium de croissance dans un racteur de 500L. Aprs
trois jours dincubation, cette culture est utilise pour inoculer un racteur de 180m
3
.
La fermentation fnale un pH de 6.5 et une temprature de 23-28
o
C est acheve en
5-6 jours. Avec des bonnes cultures de micro-organismes, environ 10 % du carbone
dans le glucose trouve sa voie dans la pnicilline G dont la concentration fnale peut
atteindre presque 30g/L.
Filtration
Le bouillon contient 20-35g/L de pnicilline. Il est pomp dans un rservoir do il
est dans un fltre rotatif tambour continu qui peut utiliser des adjuvants de fltration
pour former une prcouche. Le myclium est spar de la liqueur et lav sur le fltre.
Il est dcharg du fltre comme une couverture paisse (pain) ressemblant de la pte
papier. Le fltrat riche en pnicilline est refroidi 2-4
o
C pour rduire au minimum la
dgradation chimique enzymatique pendant lextraction par solvant. Cette opration
est ncessaire puisque le processus de fltration nest pas strile. La croissance de
bactries ne devrait pas tre permise dans le processus de fltration parce que cela
peut aboutir une destruction srieuse de pnicilline par laction de pnicillinases.
Donc, le fltre est dhabitude strilis entre les utilisations avec de la vapeur ou des
solutions germicides.
Rcupration de pnicilline par extraction par solvant
Ce processus tire parti du fait que la pnicilline est prfrentiellement soluble dans
des solvants organiques ou base deau selon quelle est dans lacide libre ou dans
un sel. On passe le bouillon fltr et refroidi par un autre fltre. Des agents coagu-
lants comme le sulfate daluminium ou lacide tannique peuvent tre ajouts pour
prcipiter le matriel protique. Ensuite, la pnicilline est extraite avec de lactate
damyle ou de lactate de butyle dans un processus contre-courant continu 0.2
volume de solvant par 0.4 volume de bouillon. Les pnicillines sont des acides forts
avec des valeurs de pKa dans une gamme de 2.5-3.1. Comme les formes acides sont
solubles dans beaucoup de solvants organiques, ils sont extraits avec une haute eff-
cacit dans lactate damyle ou lactate de butyle un pH de 2.5-3.0 maintenu par
lajout dacide phosphorique. Une mulsion deau-dissolvant est forme. Un agent
mulsionnant peut tre ajout pour casser lmulsion. Les deux phases sont spares
dans une centrifugeuse continue.
La pnicilline est alors extraite dans leau par le complment dalcali (le potassium
ou lhydroxyde de sodium) ou dun tampon un pH de 5.0-7.5. La proportion de
volume deau par extrait de dissolvant dans cet extracteur est de 0.1-0.2. Aprs le
mlange, les deux couches sont spares. La phase aqueuse est refroidie. Elle est
alors acidife et extraite avec un solvant organique comme le l-propanol anhydre,
le n-butanol ou dautres solvants volatils. La pnicilline est de nouveau extraite avec
leau avec un pH de 6.5-7.2. Une solution alcaline est ajoute pour prcipiter un sel
de la base choisie (Na, ou K) et les cristaux fltrs et lyophiliss.
6.5. Dautres antibiotiques produits par moisissures
Aprs la dcouverte de la pnicilline, dautres antibiotiques ont t recherchs. En
1939, le travail a commenc sur lisolement de produits potentiellement antibiotiques
des bactries de sol de type streptomyces qui sont capables de synthtiser une grande
varit dantibiotiques. Selman Waxman et ses associs ont dcouvert la streptomycine
en 1944. Les tudes suivantes ont abouti la dcouverte dun hte dantibiotiques
nouveaux, diffrents, incluant lactinomycine, la streptothrycine et la nomycine,
tous produits par les streptomyces.
Cet antibiotique est produit commercialement par la fermentation arobie submerge.
Sa structure rvle quil est fortement hydrophilique et ne peut pas tre extrait selon
des procdures dextraction par solvant normales. On peut considrer le mdicament
comme un cation et il peut tre enlev de la solution fltre par lchange dions. Cest
cause de son caractre de base forte.
Dautres antibiotiques que lon a dcouverts depuis comprennent la bacitracine, la
polymyxine, la viomycine, le chloramphnicol et les tetracyclines. Depuis les an-
nes 1970, les antibiotiques les plus rcents ont t des modifcations synthtiques
dantibiotiques naturels.
6.6. Fabrication dacide actylsalicylique (Aspirine)
6.6.1. Introduction
Lacide actylsalicylique, un mdicament populaire qui soulage la douleur (analgsi-
que) a t dvelopp la fn du 19e sicle comme remde de mnage aux maux et aux
douleurs. Un chimiste franais, Charles Frederic Gerhardt, fut le premier prparer
lacide actylsalicylique en 1853. Avant 1899, Bayer avait nomm ce mdicament
lAspirine et le vendait dans le monde entier. Le nom Aspirine est tir de A = Acetyl
et Spirsure , un vieux nom (allemand) pour lacide salicylique.
Laspirine est le mdicament le plus largement utilis dans le monde. Cest un des
mdicaments le plus frquemment utiliss dans le traitement de la douleur de douce
modre, y compris celle des migraines. Il est souvent combin avec dautres
mdicaments anti-infammatoires non stroidals (NSAIDs) dans le traitement de la
douleur de modre intense. En fortes doses, laspirine et dautres salicylates sont
utiliss dans le traitement de fvre rhumatismale, larthrite rhumatismale et dautres
situations infammatoires. Laspirine fonctionne en interfrant avec deux enzymes
sources de prostaglandine semblables, PGHS-1 et PGHS-2. Linhibition de PGHS-
2 produit le soulagement de douleur, tandis que linhibition de PGHS-1 cause les
effets secondaires.
Laspirine peut causer des saignements destomac, des dommages aux reins et des
dfauts de loue. Elle nest plus considre comme approprie pour les enfants de
moins de 12 ans cause dun lien souponn avec une maladie rare connue comme
le syndrome de Reye. la place, le paractamol ou dautres NSAIDs, comme libu-
profne, sont maintenant utiliss.
Image 6.3. Comprims daspirine revtus 325 mg
La popularit de laspirine a dclin aprs le dveloppement du paractamol en 1956
et de libuprofne en 1962. Dans les annes 1960 et les annes 1970, John Vane et
dautres ont dcouvert le mcanisme de base des effets de laspirine, tandis que des
annes 1960 aux annes 1980, des exprimentations cliniques et dautres tudes
ont tabli leffcacit de laspirine comme agent anticoagulant qui rduit le risque
de maladies hmophiliques. Les ventes daspirine ont repris considrablement dans
les dernires dcennies du 20e sicle et restent fortes au 21e, grce une utilisation
rpandue comme traitement prventif contre les crises cardiaques et les accidents
vasculaires crbraux.
6.6.2. Proprits
Laspirine est un driv dactyle de lacide salicylique. Cest une substance faiblement
acide blanche, cristalline avec un point de fusion de 135C. Lacide actylsalicyli-
que se dcompose rapidement en solutions dactate dammonium ou dactates, de
carbonates, de citrates ou dhydroxydes des mtaux dalcali. Lacide actylsalicy-
lique est stable en air sec, mais graduellement shydrolyse au contact de lhumidit
en acides actiques et salicyliques. Dans une solution avec des alcalis, lhydrolyse
se fait rapidement et les solutions claires formes peuvent consister entirement en
actate et salicylate. Les formules contenant de fortes concentrations daspirine ont
souvent une odeur de vinaigre. Cest parce que laspirine peut se dcomposer dans
des conditions humides, produisant de lacide salicylique et actique. La constante
dacidit (pK
a
) pour lacide actylsalicylique est 3.5 25 C.
6.6.3. Fabrication
La synthse daspirine est considre comme une raction destrifcation, o le groupe
dalcool de lacide salicylique ragit avec un driv dacide (lanhydride actique),
produisant lester actyle mthylique et lacide actique comme sous-produit. De
petites quantits dacide sulfurique sont souvent utilises comme catalyseur.
La fabrication suit la raction de carboxylation par la modifcation Schmitt de la
raction de Kolbe tel quindiqu. Lacide salicylique est transfom avec lanhydride
actique en tolune environ 90
0
C pendant 20 heures. Le mlange ractionnel est alors
rafrachi et lacide actylsalicylique ressort sous forme de grands cristaux. Les cristaux
sont spars par fltration ou par centrifugation, lavs ensuite fond et schs.
6. 7. Savons et dtergents
6.7.1. Introduction
Le savon est partout prsent dans notre socit daujourdhui. Cependant, son uti-
lisation actuelle, rpandue est seulement une occurrence trs rcente, malgr le fait
quil a t produit pendant plus de 2,500 ans.
Les savons et les dtergents contiennent un agent de surface1 comme ingrdient
actif. Cest un compos qui consiste en une longue queue linaire, non-polaire
(hydrophobe) avec une tte polaire (hydrophile). La queue est insoluble dans
leau et la tte est hydrosoluble. Cette diffrence dans la solubilit a deux implica-
tions importantes. Premirement, cela rend la molcule surfactive agent mouillant.
Les queues migrent pour saligner sur linterface solide-eau, baissant ainsi la tension
superfcielle ce point pour que lagent de surface pntre mieux. Deuximement,
il permet aux particules de salet huileuses de former une mulsion avec leau. Les
queues de beaucoup de molcules surfactives entourent une particule de salet hui-
leuse, formant une micelle avec lhuile au centre et les ttes ioniques des molcules
surfactives pointant vers lextrieur, tenant ainsi la micelle dans la solution polaire.
Les agents de surface excutent dautres fonctions importantes dans le nettoyage,
comme desserrer, mulsifer (dispersion dans leau) et maintenir le sol en suspen-
sion jusqu ce quil puisse tre vacu. Les agents de surface peuvent aussi fournir
lalcalinit, qui est utile dans lenlvement de sols acides.
Les graisses animales et les huiles vgtales contiennent des acides gras. Ces acides
gras sont lis la glycrine pour former des triglycrides. En prsence dune base
forte comme lhydroxyde de sodium, les triglycrides se brisent pour former le sel
mtallique de lacide gras. Cette raction, que lon montre ci-dessous, est appele la
saponifcation qui signife littralement la fabrication de savon.
Les sources principales de graisses sont le suif de boeuf et de mouton, tandis que les
huiles de palmier et de coco sont les huiles principales utilises dans la fabrication
de savon.
Les agents de surface sont classs en fonction de leurs proprits ioniques (charge
lectrique) dans leau : anionique (charge ngative), non-ionique (aucune charge),
cationique (charge positive) et amphotre (charge positive ou ngative). Les savons
sont des dtergents anioniques parce que la partie active (RCO
2
-
) est ngativement
charge. Les savons de sodium et de potassium sont solubles dans leau, mais les
savons de Ca
2+
et Mg
2+
(des mtaux terreux alcalins) sont insolubles dans leau. Quand
ces cations sont prsents dans leau, par exemple dans leau de mer ou leau dure, ils
dplacent Na (ou K) du savon et forment leurs propres sels qui sont insolubles dans
leau, de l les dpts. Par exemple, il y a lcume et les cernes dans les baignoires,
la dcoloration et le durcissement des tissus. Ce dpt rduit laction mulsionnante
de savon et plus de savon est consomm.
Le savon est demeur prdominant comme ingrdient actif dagent de surface dans
le savon de toilette. Les principales raisons sont :
1) Le cot plus bas du savon en comparaison des dtergents synthtiques.
2) Les diffcults de produire des btons de dtergents synthtiques.
3) Le plus grand pouvoir de dgraissage et dhumidifcation des dtergents syn-
thtiques qui peuvent tre nuisibles pour la peau.
6.7.2. Traitement par lots pour fabrication de savon
tape 1 - Prparation dhuile
Les huiles gnralement utilises sont le suif et lhuile de coco. Ceux-ci sont mlangs
ensemble et schs dans une chambre vide. Une fois que les huiles sont sches,
de la terre dcolorante est ajoute pour enlever les autres impurets colores. Aprs
lenlvement de la terre dcolorante par la fltration, les huiles sont stockes, prtes
pour la saponifcation.
tape 2 - Saponifcation
Le mlange dhuiles blanchies est mlang avec de la lessive use rcupre de ltape
de lavage en aval et une solution frache dhydroxyde de sodium. Le mlange est
bouilli pendant plusieurs heures, la suite desquelles il se dpose en deux couches
constitues par le mlange de savon et les huiles non ragies au dessus. La couche
du fond, cest--dire la lessive qui contient la glycrine, est alors recueillie. Plus de
liqueur caustique y est ajoute et le mlange est rchauff pour saponifer les huiles
restantes.
tape 3 - Lavage
Le savon brut est lav avec un mlange de solution caustique frache et dhydroxyde
de sodium gras (voir ci-dessous). Le savon lav est envoy aux casseroles de liqui-
dation, tandis que la lessive est utilise dans la saponifcation suivante.
tape 4 - Liquidation
Ici, la glycrine indsirable restante est enleve du savon par rebouillage dans une
solution deau, de NaCl et dune petite quantit de NaOH. La concentration dlectro-
lyte dans leau est telle que le savon et leau se sparent en deux couches. La couche
suprieure est le savon humide propre, qui est recueilli afn dtre sch. La couche
du fond et appele la couche grasse et consiste en une solution de savon, de glyc-
rine et de NaCl. Elle est laisse dans la casserole, rebouillie avec du sel additionnel
et laisse pour reposer, ce qui forme une crote de savon sur une couche infrieure
lessive infrieure grasse (sel et glycrine).
Ce savon est laiss dans la casserole et est mlang avec le lot suivant de savon lav,
tandis que la lessive infrieure grasse est utilise pour laver le lot suivant de savon
brut.
tape 5 - Schage
Finalement, le niveau deau est rduit environ 12 % en chauffant le savon sous
pression environs 125
o
C et en le pulvrisant ensuite dans un rservoir vaporisation
instantane la pression vide denviron 40 mm Hg (5.3 kPa). Un peu de liquide est
vaporis et la vapeur est condense dans un condensateur baromtrique. La chaleur
latente dvaporation perdue tandis que leau boue compltement rduit la temprature
du savon 45
o
C, temprature laquelle il se solidife sur les parois du rservoir.
Les copeaux de savon sont gratts des murs et mis sous forme de nouilles de savon
dans un quipement appel boudineuse (plodder) (appareil qui comprime les copeaus
de savon et en fait des barres compactes et solides). Le savon est maintenant appel
savon de base ou savon propre et peut tre converti en une varit de savons diffrents
dans les tapes fnales.
Dans ltape de traitement fnale, les boulettes de savon sches passent par une ligne
de fnition de savon en pain. La premire unit la ligne est un mlangeur, appel
un amalgamateur, dans lequel les boulettes de savon sont mlanges avec du par-
fum, des colorants et tous les autres ingrdients. Le mlange est alors homognis
et raffn par des laminoirs et des boudineuses pour raliser un mlange minutieux
et une texture uniforme. Finalement, le mlange est continuellement expuls de la
boudineuse, coup en units de la taille dune barre et tamponn dans sa forme fnale
dans une presse savon.
6.7.3. Fabrication de savon de mnage ou dur
Le savon de base est mlang avec la couleur et les agents de conservation et moulu.
Le parfum est alors ajout et le mlange est boudine (le mlange est transform en
barres compactes et solides) puis expuls sous forme de barre continue. La barre est
coupe en billettes qui sont ensuite estampilles et prtes pour lemballage.
6.7.4. Fabrication de savon de toilette
Le savon de toilette doit avoir moins deau et plus de matires grasses que le savon
de mnage. Pour cette raison, le savon de base destin pour la fabrication de savon
de toilette est dhabitude enrichi dacides gras supplmentaires avec les agents de
conservations avant dtre sch vide. Ceci garantit quil ne reste aucun caustique
non ragi dans le savon au moment de rejoindre le consommateur et rend aussi le savon
plus doux. Cependant, le savon pur est dur et facilement oxyd. Donc, des additifs
divers sont ajouts pour le corriger et en faire un produit esthtiquement plus agrable.
Le premier additif est la glycrine, qui est produite dans la raction de saponifcation.
La glycrine rend le savon plus lisse et plus doux que le savon pur. Cependant, il a
aussi beaucoup plus de valeur que le savon lui-mme. Ainsi, seulement un minimum
de glycrine est laiss dans le savon et le reste est extrait, pur et vendu.
Du parfum, de la teinture et de lopacifant sont alors ajouts au savon sch et le
mlange est moul pour assurer luniformit. Il est alors boudin (le mlange est
transform en barres compactes et solides) puis et expuls sous forme de barre
continue, coup en billette qui sont ensuite estampilles et prtes pour lemballage
et la vente.
6.7.5. Rtablissement de glycrine
La glycrine raffne est un matriau industriel important utilis dans des produits
alimentaires, des cosmtiques, des mdicaments et beaucoup dautres produits. Elle
a plus de valeur que le savon. La rcupration est faite en trois tapes.
tape 1 - Retrait de savon
Dabord, lexcs lalcali caustique est enlev en utilisant lacide hydrochlorique
HCl + NaOH NaCl + H2O
Le chlorure ferreux est alors ajout pour enlever le savon dissous. Il ragit avec le
savon pour former un savon ferreux insoluble :
FeCl
2
+ 2RCOONa 2NaCl + (RCOO)
2
Fe
Ce dpt est fltr et ensuite lexcs de chlorure ferreux est enlev avec du causti-
que:
2NaOH + FeCl
2
Fe(OH)
2
(s) + 2NaCl
Ceci est fltr, laissant une solution de lessive infrieure sans savon.
tape 2 - Retrait de sel
Leau est enleve de la lessive dans un vaporateur vide, ce qui cause la cristallisation
du sel tandis que la solution devient sursature. Ceci est enlev dans une centrifugeuse,
dissout dans leau chaude et stock pour utilisation comme lessive frache. Quand le
contenu de glycrine de la solution atteint 80 - 85 % il est introduit dans le rservoir
de dcantation de brut o plus de sel se spare.
tape 3 - Purifcation de glycrine
Une petite quantit dhydroxyde de sodium est ajoute la glycrine brute et la so-
lution alors distille sous vide dans un alambic chauff. Deux fractions sont retires
- une de glycrine pure et une de glycrine et deau. La glycrine ainsi extraite est
blanchie avec du noir de carbone et ensuite transfre dans des fts pour la vente,
tandis que la fraction deau/glycrine est mlange avec la lessive use qui arrive.
Ceci rpte le cycle de traitement.
6.7.6. Les inconvnients du savon
Bien que le savon soit un excellent dtergent et quil soit 100 % biodgradable, il a
deux inconvnients principaux :
1. Le savon forme un dpt insoluble quand de leau dure est utilise. Leau
dure contient des minraux dissous comme le calcium et le magnsium qui
ragissent avec le savon pour former des savons insolubles de calcium et de
magnsium. Cela aboutit au gaspillage de savon aussi bien quau souillage
de la lessive par le dpt collant.
2. Le savon ne peut pas tre utilis dans des solutions acides comme lors de
traitement de textile. Des acides forts ragiront avec le savon pour prcipiter
les acides gras qui adhrent au tissu et empchent mme lapplication de
colorants.
6.8. Dtergents
6.8.1. Histoire du dveloppement des dtergents
Au dbut des annes 1930, tant les sulfates dalcool que le sulfonate alkylaril taient
les nettoyants principaux. La partie alkyle du sulfonate tait dune fraction de k-
rosne, appel pour cette raison sulfonate de kerylbenzne. la fn de la Deuxime
Guerre mondiale les sulfonates alkylarils dominaient parmi les nettoyants gnraux
tandis que les sulfates dalcool ont trouv une vaste utilisation dans le domaine du
shampooing.
Lutilisation de sulfonates dalkylbenzne sest propage rapidement cause de leur
facilit de fabrication. Le kerylbenzne existant a t rapidement remplac par un
alkylbenzne fait de tetrapropylne coupl au benzne (benzne PT). Dans un court
laps de temps, plus que la moiti des dtergents utiliss dans le monde entier taient
bass sur le benzne PT. Le dveloppement rapide de dtergents synthtiques a en-
tran le dclin constant de la consommation de savon.
6.8.2. Amlioration des dtergents
Quand les dtergents ont commenc apparatre en quantits apprciables sur le
march de dtail, il a t remarqu que les articles de coton blanc ntaient pas lavs
aussi blancs quils devraient ltre. Bien que le matriel actif soit capable de soulever
la salet du tissu, il ne pouvait pas le tenir en suspension. Pour cette raison, de petites
taches taient redposes uniformment sur la superfcie entire du tissu donnant ainsi
au tissu une apparence gristre.
Lutilisation du sel de carboxymthylcellulose sodique (CMC) comme additif
aux poudres de dtergent synthtiques a t trouve pour liminer le problme de
redposition.
Pour amliorer les proprits de lavage rsistantes, les fabricants ont commenc
construire leurs produits avec des matriaux alcalins comme des carbonates, des
silicates, du borax et des orthophosphates. Tous ceux-ci ont t essays sparment
et en combinaison avec un succs modr. Des formulations de dtergents rsistantes
ont t introduites, initialement avec le pyrophosphate de ttrasodium et ensuite avec
le tripolyphosphate de sodium avec un succs ahurissant. Avec lapparition de CMC
et des producteurs de tripolyphosphate, lindustrie du dtergent sest tablie.
Les enzymes, qui peuvent tre appeles des catalyseurs organiques, ont tendance
acclrer des ractions et les enzymes protolytiques convertissent ou cassent les
protines compltement ou partiellement en acides amins. Ils ont t initialement
ajouts ensemble avec une proportion damylases qui cassent lamidon en dtergent
de prtrempage. Des cultures denzymes toujours meilleures ont t dveloppes
avec une stabilit un spectre plus large de pH, une stabilit contre le perborate et
une action plus rapide. Aujourdhui, des poudres enzymatiques reprsentent une
large proportion des dtergents de mnage. Quelques fabricants de machines laver
produisent des machines laver automatiques avec un programme Bio qui permet
au lavage de rester en contact avec la solution de dtergent pendant une priode de
temps prolonge une temprature relativement basse avant le commencement du
cycle de chauffage et le lavage. La scurit et des soucis de sant font que quelques
enzymes sont exclues dans certaines formulations de dtergent.
6.8.3. Matires premires de dtergent
Un dtergent est un produit formul qui est particulirement conu pour promouvoir
laction nettoyante. Chaque composant individuel dans la formulation a ses fonctions
spcifques propres dans le processus de lavage, mais il peut aussi produire un effet
synergique avec dautres composants. Quelques composants sont ajouts pour fa-
ciliter ou amliorer leffcacit du processus de production tandis que dautres sont
ajouts pour amliorer lapparence et lodeur du produit. Les composants principaux
peuvent tre catgoriss en :
Agents de surface
Adjuvants pour dtergents
Agents de blanchiment

Agents de surface
Un agent de surface (surfactif) est un compos avec une partie insoluble dans lhuile
et hydrosoluble (hydrophile) sur un ct et une partie soluble dans lhuile et insoluble
dans leau (hydrophobe) sur le ct oppos. Gnralement, la partie hydrophobe est
une longue chane dalkyle tandis que la partie hydrophile est une partie qui aug-
mente la solubilit. Lagent de surface dveloppe une activit de surface en baissant
la tension superfcielle des liquides.
Un agent de surface convenable pour la fabrication de dtergent devrait avoir les
caractristiques suivantes :
1. Absorption spcifque
2. Retrait de souillures
3. Faible sensibilit la duret de leau
4. Proprits de dispersion
5. Capacit dantiredposition de souillures
6. Haute solubilit
7. Pouvoir mouillant
8. Caractristiques de mousse dsires
9. Odeur neutre
10. Faible couleur intrinsque
11. Stabilit de stockage
12. Caractristiques de traitement favorables
13. Toxicit minimale pour les humains
14. Aucun impact environnemental dfavorable
15. Bonne provision de matire premire
16. conomie
Un agent de surface peut tre plac dans une de quatre classes suivantes :
Anionique
Cationique
Nonionique
Amphotre

Agents de surface anioniques
Ceux-ci comprennent des benznesufonates dalkyle, des sulfates dalcool gras (alk-
ylsulfates) et des sulfates dther alcoylique.
Le benznesulfonate dalkyle chane droite (LAS) est un agent de surface de dter-
gent principal. Il a une bonne capacit moussante et sa mousse peut tre aisment
stabilise. Sa mousse peut tre augmente ou contrle par des inhibiteurs de mousse.
Le LAS est cependant sensible la duret de leau. Son pouvoir dtergent diminue
avec laugmentation de la duret de leau.
Sulfates dalcool gras (ROSO
3
H) : Ceux-ci sont la classe la plus importante dagents
de surface tirs de gras en termes de tonnage produit. Ils sont facilement biodgra-
dables. Ils sont employs dans des dtergents forts et faibles aussi bien que dans des
savons de toilette. Ils sont chimiquement stables sur le plan alcalin et sont facilement
hydrolyss sur le plan acide. Ils sont incorpors dans des formulations dessches par
vaporisation. Ils peuvent tre convertis en sels de sodium ou dammonium.
Les sulfates dther alcoylique sont obtenus par thoxylation dalcools naturel et
synthtique. La longueur de chane carbonique optimale est C
12
-C
14
avec environ 2
moles doxyde dthylne. Ils moussent fortement et ont une faible sensibilit la
duret de leau. Ils ont aussi une grande solubilit et une bonne stabilit de stockage
basse temprature dans des formulations liquides. Ils sont prfrs pour lentretien
facile et des dtergents pour la laine aussi bien que des liquides de savon vaisselle,
des shampooings et des bains de mousse.
Nonioniques
Les dtergents nonioniques les plus largement utiliss comprennent :
ther alcoylique de polyglycol (AEO) : loxyde dthylne ragit avec nimporte quel
compos ayant des atomes dhydrogne labiles. Cette raction est appele thoxyla-
tion. Les thers de polyglycol dalcool chane linaire, cest--dire RO(CH
2
CH
2
O)
n
H
sont actuellement les agents de surface les plus importants cause de leur biod-
gradabilit amliore, remplaant les thers de polyglycol plus vieux bass sur le
glycol de polythylne nonylphnol. La plupart de ces non-ioniques sont des liquides
visqueux ou des ptes douces. Des solutions aqueuses manifestent un comportement
de solubilit inverse, cest--dire que la solubilit diminue avec laugmentation de la
temprature. La temprature laquelle les solutions aqueuses dilues se troublent en
raison de linsolubilit de lagent de surface est appele le point de trouble.
Alkylolamides dacides gras : Ces agents de surfaces ont la structure RCON(CH
2

CHOH)
2
(dithanolamide) et RCONHCH
2
CHOH (monothanolamide). Les mono-
thanolamides sont dhabitude incorpors dans des dtergents de blanchisserie tandis
que les dithanolamides sont utiliss dans des dtergents lgers et des liquides
vaisselle aussi bien que dans des shampooings. Leur fonction principale est laug-
mentation de mousse et la suspension de souillures.
Cationiques
Puisque les molcules dagents de surface portent une charge positive, leur absorp-
tion rduit le potentiel zta ngatif des solides prsents dans les solutions aqueuses.
Ils rduisent donc les rpulsions mutuelles, incluant celle entre les souillures et les
fbres. Un excs dutilisation provoque le renversement de la charge avec un effet
dfavorable. Ils ne sont pas utiliss uniquement dans le but denlever les souillures
parce que le renversement de charge dans la direction du potentiel zta ngatif se
produit pendant le rinage, ce qui cause lattraction par les fbres des souillures en-
leves prcdemment. Ils sont utiliss pour des effets spciaux, par exemple, comme
agents antistatiques, adoucisseurs de tissu et microbicides.
Les composs dammonium quaternaire (CAQ) RRN(CH
3
)
2
Cl sont parmi les d-
tergents cationiques les plus largement utiliss. Le CAQ RHN(CH
3
)
2
Cl ayant une
longue chane aliphatique simple possde des proprits bactriologiques. Les com-
poss dammonium quaternaire comme le chlorure dammonium dialkyldimthyle
possdant deux chanes aliphatiques sont utiliss comme adoucisseurs de textiles tant
pour lutilisation mnagre que pour lutilisation industrielle.
Puisque les cationiques manifestent un comportement contraire celui des anioniques,
les deux sont incompatibles. Ils sont incompatibles avec des agents antibactriens
anioniques comme lhexachlorophne, mais sont compatibles avec des germicides
cationiques comme les mercuriels. Les agents de surface nonioniques sont plus to-
lrants aux cationiques que les anioniques.
Amphotres
Ces agents de surface possdent des groupes tant anioniques que cationiques dans
la mme molcule. Les amphotres manifestent des proprits danioniques un
haut taux de pH et des proprits de cationiques pH bas taux de pH. Ils sont donc
compatibles avec les agents de surface cationiques et anioniques. Ils sont utiliss pour
surmonter des problmes associs aux niveaux levs dlectrolyte et la corrosion.
Ils ont aussi dautres proprits intressantes comme :
1. Excellente mousse et proprits de dispersion du savon de chaux.
2. Proprits antistatiques
3. Adoucissement textile
Ils comprennent des acides dicarboxyliques comme le RN(CH
2
COOH). Les acides
dalkyle aminopropionique ont des proprits antistatiques et adoucissantes pour les
cheveux.
N-Alkylbtains RN
+
(CH
3
)
2
CH
2
COO
-
. Ceux-ci sont rarement utiliss parce quils
sont chers.
Adjuvants pour dtergents
Ceux-ci sont utiliss pour soutenir laction du dtergent et pour composer avec le
problme de duret de leau cause par la prsence dions de magnsium et de calcium.
Ils comprennent des alcalis, des agents complexants et des changeurs dions.
Agents de blanchiment
Les blanchisseurs augmentent la rfectance de la lumire visible au dtriment de
labsorption. Il implique le retrait de teintures et de souillures ou leur modifcation
par des moyens mcaniques et/ou physiques. Le peroxyde dhydrogne est lagent
de blanchiment principal. Le perborate de sodium NaBO
3
est incorpor dans des
dtergents comme source de peroxyde dhydrogne.
6.8.4. Fabrication de dtergent en poudre
Les dtergents en poudre sont produits par le schage par pulvrisation, lagglom-
ration, le mlange sec ou une combinaison de ces mthodes.
Dans le processus de schage par pulvrisation, des ingrdients secs et liquides sont
dabord combins en une bouillie, ou suspension paisse dans un rservoir. La bouillie
est chauffe et introduite ensuite au sommet dune tour o elle est pulvrise par des
becs sous haute pression pour produire de petites gouttelettes. Les gouttelettes tom-
bent travers un courant dair chaud, formant des granules creuses pendant quelles
schent. Les granules sches sont rcoltes du fond du schoir-atomiseur o elles
sont tamises pour obtenir une taille relativement uniforme.
Aprs que les granules ont t refroidies, des ingrdients sensibles la chaleur comme
du blanchisseur, des enzymes et du parfum, qui ne peuvent pas rsister aux hautes
tempratures du schoir-atomiseur, sont ajouts. Le schage par pulvrisation tradi-
tionnel produit des poudres de densit relativement basses. La nouvelle technologie a
permis lindustrie du savon et du dtergent de rduire lair lintrieur des granules
pendant le schage par pulvrisation pour obtenir une plus haute densit. Les poudres
de densit plus leves peuvent tre empaquetes dans des paquets beaucoup plus
petits quauparavant.
Lagglomration, qui donne des poudres de densit plus leves, consiste mlanger
des matires premires sches avec des ingrdients liquides. Aid par la prsence dun
liant liquide, le mlange par roulement ou par cisaillement provoque la collision et
ladhsion des ingrdients, ce qui forme de plus grosses particules.
Le mlange sec est utilis pour mlanger des matires premires sches. De petites
quantits de liquides peuvent aussi tre ajoutes.
6.8.4. Fabrication de dtergent par le schage par pulvrisation
tape 1 - Fabrication de bouillie
Les ingrdients bruts solides et liquides sont introduits dans un grand rservoir ap-
pel mlangeur ou malaxeur bouillie. Au fur et mesure que les ingrdients sont
ajouts, le mlange se rchauffe suite deux ractions exothermiques : lhydratation
de tripolyphosphate de sodium et la raction entre lhydroxyde de sodium et lacide
dalkylbenzne sulfonique linaire. Le mlange est alors de nouveau chauff de
85
o
C et remu jusqu ce quil forme une bouillie homogne.
tape 2 - Schage par pulvrisation
La bouillie est dsare dans une chambre sous vide et ensuite spare par un atomiseur
en gouttelettes fnement divises. Celles-ci sont pulvrises dans une colonne dair
425
o
C qui les sche instantanment. La poudre qui en rsulte est appele poudre
de base, de laquelle dautres produits sont fabriqus. Les ingrdients normalement
trouvs dans la poudre de base et leurs fonctions sont montrs dans le tableau 6.1.
tape 3 - postdosage
Dautres ingrdients sont maintenant ajouts et lair est souff dans le mlange dans
un fuidiseur pour les mlanger en une poudre homogne.
Image 6.4 Fabrication de dtergent par le schage par pulvrisation
Tableau 6.1 Base des ingrdients de poudre et leurs fonctions
Ingrdients Fonction
Le tripolyphosphate de sodium (STPP) Adoucisseur deau, amortisseur de pH (pour rduire
lalcalinit)
Sulfate de sodium Agent gonfant et dcoulement fuide
Nouilles de savon Cause lefondrement rapide de la mousse pendant le
rinage
Zolite Adoucisseur deau (absorbe le Ca
2+
et le Mg
2+
) dans les
pays o le STPP nest pas utilis; agent de granulation pour
dtergents concentrs
Carboxymthylcellulose sodique Augmente la charge ngative des fbres cellulosiques
comme le coton et la rayonne, les amenant repousser des
particules de salet (qui sont positivement charges)
6.8.5. Fabrication de dtergent liquide
Les dtergents lessive peuvent aussi tre fabriqus sous forme liquide. Voici un
procd conventionnel :
Pas 1 - Fabrication de savon. Le savon est fait en neutralisant des acides gras avec
de lhydroxyde de potassium ou de lhydroxyde de sodium.
Pas 2 - Mlange dingrdients
Tous les autres ingrdients sauf des enzymes sont ajouts et mlangs. La Temprature
est augmente hauteur de ce qui exig pour dissoudre les ingrdients
Pas 3 - Ajout denzyme
Le mlange est refroidi et moulu et les enzymes ajouts sous forme de poudre.
Table 6.2 Quelques ingrdients de dtergents de liquide lessive et leurs fonctions
Benznesulfonate dalkyle chane linaire(LAS) Lagent de surface est lingrdient actif
principal
Solution dhydroxyde de sodium Neutralise le LAS
Dithanolamide de coco ou un thoxylate dalcool gras: Dtergent nonionique et producteur de
mousse
Fluoresceur
Absorbe les rayons UV et met de la lumire
bleue, ce qui amne le coton vieillissant
paratre blanc plutt que jaune.
Eau Dissout les divers ingrdients, ce qui les amne
mieux se mlanger.
Soude de commerce (Na
2
CO
3
anhydre) Garde le pH 9.0-9.5. Cela assure la fonction
optimale du dtergent. Forme aussi des
carbonates insolubles avec CA et Mg, agi ainsi
comme un adoucisseur deau.
Javel (habituellement perborate de sodium NaBO
3
) Blanchit et retire les taches sans endommager
les teintures grand-teint. Le perborate de
sodium se brise de hautes tempratures et
libre du H
2
O
2
, qui fonctionne ainsi.
Activateur de blanchiment
(par exemple, le tetraactylthylnediamine)
Catalyse la dsagrgation du perborate de
sodium basses temperatures.
Enzymes (par exemple, protase alcaline) La protase alcaline casse les protines dans
les conditions alcalines cres par la soude de
commerce, ce qui aide enlever les taches.
Couloure et parfum Crent un produit esthtiquement plus
agrable.
Agents de conservations, par exemple, le formaldhyde Protgent le produit dattaques microbiennes
6.8.6. Emballage
Les dtergents, y compris les produits de nettoyage domestique, sont empaquets
dans des cartons, des bouteilles, des poches, des sacs ou des botes. Les matriaux
demballage et les conteneurs sont choisis sur la base de la compatibilit et de la sta-
bilit du produit, du cot, la scurit de lemballage, de limpact des dchets solides,
de lattrait en magasin et de la facilit dutilisation.
6.8.7. Rle du laboratoire
Le laboratoire contrle la formulation et la spcifcation de produits des matires
premires aux marchandises fnies. Beaucoup de savons sont formuls localement et
le laboratoire teste une gamme de formulations pour la stabilit et laspect pratique de
la fabrication. Les formulations dessai sont vieillies dans un four chaud pour simuler
deux ou trois ans de dure de vie dun produit, ensuite, elles sont vrifes pour la
perte ou laltration de parfum, lodeur de base, la stabilit de la couleur et nimporte
quelle rancidit gnrale. Les formulations sont aussi constamment vrifes pour
la rentabilit et les savons sont frquemment reformuls pour des considrations de
fournisseur et de cot. Quand une nouvelle formule a t approuve, le laboratoire
fxera les spcifcations que le savon fni et ses tapes intermdiaires doivent ren-
contrer. Ceux-ci pourraient tre la couleur, lodeur, lhumidit ou des concentrations
dlectrolyte, ou les concentrations dimpurets ou dadditifs. Ces spcifcations sont
aussi constamment rvises au fur et mesure que lquipement de production est
amlior, ou que les demandes de consommation changent.
Le laboratoire fxe toutes les spcifcations pour les matires premires acheter. Ces
spcifcations deviennent la base pour le fournisseur. Les matriaux sont constamment
valus en fonction de ces spcifcations, que ce soit sur la base dune expdition ou
la taille du lot dun fournisseur. Dans certains cas, lusine est inspecte et approuve;
et si le fournisseur peut valider son procd, le besoin en tests de routine ou en essais
coteux peut tre rduit ou limin.
Dans la plupart des cas, les contrles de qualit sont excuts pendant le processus,
par les oprateurs du processus. Le laboratoire garde des chantillons de chaque
lot de marchandises fnies pendant quelques mois, afn que sil y a des plaintes des
consommateurs, un chantillon original peut tre valu par rapport lchantillon
dfectueux pour dterminer la cause de la plainte.
Les essais effectus sur quelques produits particuliers sont inscrits ci-dessous.
Traitement de savon par lots
Le suif et lhuile de coco qui arrivent sont valus pour leur couleur (aprs blanchis-
sement) et leur contenu en acides gras libres. Le savon liquide propre est valu pour
lalcali libre, le contenu en sel et le contenu en glycrine, tandis que les copeaux de
savon sont valus pour lhumidit et le contenu en acides gras.
Dtergent en poudre
Le laboratoire teste la concentration de dtergent actif, de tripolyphosphate de sodium,
dhumidit, de carbonate de sodium, denzymes et dagent de blanchiment et contrle
les proprits physiques comme le dbit dynamique, la compressibilit, la taille des
particules, la couleur et le parfum.
Dtergent liquide
Le produit est habituellement valu pour la viscosit, le pH, le dtergent cationique
(le produit assouplissant) le contenu, le contenu denzyme, la conductibilit (une
mesure de stabilit de dtergent), la couleur et le parfum.
Questions environnementales
Le benznesulfonate ttrapropylne a tenu la premire position presque de faon incon-
teste comme ingrdient principal utilis dans des oprations de lavage jusquau dbut
des annes 1960. Autour de cette poque, il a t not, cependant, que des problmes
de traitement des gouts surgissaient. La quantit dcume sur les rivires augmen-
tait et l o leau tait tire de puits placs prs des points de dcharge domestique,
leau avait tendance mousser en sortant du robinet. Cela a t attribu au fait que le
benznesulfonate dalkyle base de propylne nest pas compltement dgrad par
les bactries prsentes naturellement dans les effuents. Il a t dcouvert que ctait
la formation du benzne dalkyle chane ramife- qui empche lattaque par les
bactries. Il a t prouv que le benzne dalkyle chane linaire est biodgradable.
Plusieurs pays ont prsent une lgislation interdisant la dcharge de matriel non
biologiquement dgradable dans les systmes dgout. Cela a promu le changement
au benzne dalkyle chane linaire (LAS) qui avait 10 pour cent de plus de qualit
dtergente que le sulfonate de benzne dans des formulations rsistantes. Les solutions
dacide sulfonique neutralis avaient une viscosit infrieure, un avantage quand le
produit est sch par pulvrisation en poudre. Cependant, les poudres faites de LAS
deviennent gluantes et perdent leurs caractristiques dcoulement fuide.
Aprs avoir fait face au problme de la biodgradation avec succs, lindustrie a t
confronte une nouvelle attaque. Il est apparu que dans certains lacs et tangs, des
algues avaient commenc se reproduire une vitesse sans prcdent. Il sen suit
un blme de lutilisation rpandue de phosphates sous forme de tripolyphosphate de
sodium. Le terme eutrophisation, qui signife la nutrition par des moyens chimiques,
a t appliqu ce phnomne. Ce problme a t caus par laugmentation simul-
tane de lutilisation dengrais de phosphate, qui trouvent aussi leur chemin vers les
rseaux hydrographiques naturels. Avec limportante proccupation internationale
pour lcologie, lindustrie du dtergent cherche un remplaant effcace au tripoly-
phosphate de sodium. Lacide nitrilotriactique a un meilleur agent squestrant que le
tripolyphosphate, mais na aucune des autres proprits manifestes par le phosphate.
Cependant, lacide nitrilotriactique contient de lazote, qui est un bon engrais et
substance nutritive pour les algues.
Les trois composants principaux du savon, tant par le cot que par le volume, sont
des huiles, lhydroxyde de sodium et des parfums. Les huiles et le parfum sont non-
miscibles avec leau et ainsi, leur dversement cre des problmes. Donc, le trans-
port scuritaire, le confnement des matires premires et la minimisation des pertes
pendant la fabrication sont essentiels.
La fabrication de dtergent en poudre a quelques implications environnementales
spcifques, savoir le contrle de la poussire et de matires organiques volatiles
misent. La poussire prsente pendant la livraison et le transfert de dtergent en
poudre en gros et des matires premires en poudre est un problme potentiel. De
lquipement pour ramasser La poussire est donc exig dans les usines de dtergent
en poudre. La tour de schage par pulvrisation met aussi des matires organiques
volatiles. De l le besoin dajouter des ingrdients susceptibles dmettre de la ma-
tire volatile dangereuse seulement aprs le schoir-atomiseur. Il est aussi ncessaire
deffectuer des vrifcations ponctuelles sur le contenu total en hydrocarbure des
gaz dchappement.
valuation formative
1. Faire la distinction entre fermentation microbienne et enzymatique
2. Quels facteurs rendent la fermentation attirante en tant que voie industrielle
chimique?
3. Discuter comment les facteurs suivants affectent la fermentation
A. pH
B. Temprature
4. Expliquer le rle jou par des enzymes diverses et des micro-organismes dans
les fermentations qui utilisent lamidon comme substrat.
5. Dcrire les conditions de fermentation utilises dans la fabrication de
A. thanol
B. Pnicilline
6. Expliquer comment les antibiotiques travaillent et le rle quils ont jou dans
lamlioration de la sant humaine.
7. Rdiger de courtes notes sur les utilisations de laspirine.
8. Dcrire les tapes qui viennent aprs la saponifcation dans la production de
savon de toilette.
9. Quelle est la fonction des ingrdients suivants dans un dtergent en poudre?
A. Fluoresceur
B. Javel
C. Carboxymthylcellulose sodique.
10. Expliquer pourquoi le benznesulfonate ttrapropylne a t remplac par le
benzne dalkyle chane droite (LAS).
Pratique
Dessinez les schmas fonctionnels pour les procds suivants :
1. Production de pnicilline
2. Fabrication de savon
3. Purifcation de glycrine
ur|vers|l v|rlue||e Alr|ca|re 1Z0
XV. synthse du module
Cest le seul module de chimie industrielle dans le cours de chimie entier. Il y a six
units dans le module. La premire unit couvre les dfnitions, les classifcations,
les entres et les productions de lindustrie manufacturire et de lindustrie chimi-
que en particulier. Lutilisation dorganigrammes pour complter la description de
procds chimiques et comme outils pour des calculs de lquilibre des matriaux
est prsente.
La deuxime unit traite doprations unitaires et de procds unitaires qui sont les
composantes de base des procds chimiques. Dans cette unit sont traites la r-
duction de taille, les oprations unitaires traitant avec la sparation de matriaux et
les ractions chimiques importantes. Ces connaissances vous prparent pour ltude
de procds industriels.
Dans lunit 3, nous appliquons ces connaissances des oprations unitaires et
des procds unitaires dans ltude de la mtallurgie extractive, en particulier dans
la fabrication de fer, de cuivre et daluminium. La quatrime unit est aussi sur la
chimie inorganique industrielle et traite de la fabrication de six produits chimiques
de base, savoir, lhydroxyde de sodium et le chlore, lammoniac, lacide sulfurique,
lengrais et le ciment.
La cinquime unit est une de deux units qui traitent des procds organiques indus-
triels. Le traitement du ptrole, la fabrication et les utilisations de certains produits
ptrochimiques et des polymres sont prsents. Ceux-ci sont lanhydride phtalique
et lacide adipique ; le polythylne et le caoutchouc de styrne butadine.
La sixime et dernire unit du module se concentre sur quelques produits organiques
dont certains sont des produits de fermentation. Ceux-ci sont lthanol et la pnicil-
line. Laspirine est aussi couverte sous les produits pharmaceutiques. Nous fermons
le module avec ltude de la production de dtergent et de savon.
XVi. valuation sommative
1. Lacide us dun processus de nitration a la composition suivante en pourcentage
de poids :
HNO
3
23
H
2
SO
4
57
H
2
O 20
Lacide est concentr comme suit :
HNO
3
27
H
2
SO
4
60
H
2
O 13
Par lajout dacide sulfurique 93 % w/w et dacide nitrique 90 % w/w, utilisez
lquilibre matriel pour calculer la quantit dacide us, dacide sulfurique et dacide
nitrique ncessaire pour produire 100kg dacide de nitration concen tr.
2. Comment les particules sont-elles rendues hydrophobes pour la fottation?
3. Expliquer la chose suivante en ce qui concerne la polymrisation de radical
libre:
A. Amorage
B. Propagation
C. Terminaison
4. Quels sont les avantages et les inconvnients de polymrisation par mulsion?
5. Faites la liste de 10 raisons pour lesquelles lagrandissement de taille du matriel
est effectu dans lindustrie.
6. crire des quations de haut fourneau pour :
A. Rduction de minerai de fer
B. Ractions de carburant
C. Formation de scories.
7. Dcrire le processus dlectrolyse de laluminium de Hall-Heroult
8. Expliquer comment le cuivre boursouff est produit.
9. Dcrire les ractions qui ont lieu dans un four de ciment aux diverses tempra-
tures.
10. Dessiner des diagrammes pour illustrer le mercure, le diaphragme et des cellules
membrane tels quutiliss dans la fabrication de lhydroxyde de sodium et
du chlore. Quels sont les avantages de la cellule diaphragme sur la cellule
mercure?
11. Expliquer pourquoi dans le processus de Haber, la temprature est augmente
plutt que diminue selon la prdiction par le principe de Chatelier. Pourquoi
est-il ncessaire denlever les composs de soufre de la charge dalimentation?
12. La conversion du trioxyde de soufre en lacide sulfurique ne peut pas tre faite
en ajoutant simplement de leau au trioxyde de soufre. Pourquoi?
13. Expliquer des quations dutilisation, comment le superphosphate et lengrais
de phosphate triple sont faits.
14. Discuter le terme indice doctane et expliquer pourquoi lISO-alkanes est pr-
fre aux n-alcanes pour lutilisation comme carburants de moteur combustion
internes?
15. Dcrire comment lanhydride phtalique est fabriqu.
16. Expliquer le rle des ingrdients divers utiliss dans la polymrisation par mul-
sion de styrne et de butadine pour produire du polymre SBR.
17. Comment sont rcuprs les produits suivants de leur mash de fermentation
respective :
(I) thanol
(II) Pnicilline
18. Dcrire grce des quations, le procd de fabrication daspirine.
19. Dcrire comment la saponifcation est effectue pendant la fabrication de savon.
Comment la glycrine est-elle rcupre de la lessive?
20. Comment les dtergents en poudre sont-ils faits?
XVii. rfrences
th
edn. McGraw-
Hill International Edition. Chemical Engineering Series. Singapore.
2. Chang R. and Tikkanen W. (1988). The Top Fifty Industrial Chemicals. Ran-
dom House, New York.
3. Price R.F. and Regester M.M. (2000), WEFA Industrial Monitor, 2000-2001,
John Wiley & Sons Inc., New York.
4. Chang R. (1991). Chemistry, 4
th
Edition, McGraw-Hill Inc. New York.
Vol.1 (Inorganic/Organic). Vikas publishing House PVT Ltd. New Delhi.
Reinhold Publishing Corporation, New York.
th
Edition, Mc-
Graw-Hill Book Company, New Delhi.
8. Das R.K. (1988) Industrial Chemistry: Metallurgy, Kalyani Publishers, New
Delhi.
9. Gerhartz, W. (Editor), (1987). Ullmanns Encyclopaedia of Industrial Chem-
istry Vol A8, 5
th
10. Clearing House for Inventories and Emissions, U.S.A. Environmental Protec-
tion Agency, Organic Process Industry AP. 42, Vol. 1, 5
th
Edition.
11. Underkoffer L.A, Hickey R.J. (1954) Industrial Fermentation Vol. I, Chemical
Publishing Co. Inc. New York.
12. Price R.F. and Regester M.M. (Editors), (2000). WEFA Industrial Monitor
2000-2001, John Wiley & Sons, Inc.New York.
XViii. registre des tudiants
Nom de fchier EXCEL : Rapports des rsultats de ltudiant
Rsultat dans
lactivit
dapprentissage 1

(10%)
Rsultat dans
lactivit
dapprentissage 2
(10%)
Rsultat dans
lactivit
dapprentissage 3
(10%)
Rsultat dans
lactivit
dapprentissage 4
(10%)
Rsultat dans
lactivit
dapprentissage 5
(10%)
Rsultat dans
lactivit
dapprentissage 6
(10%)
Rsultat dans
lvaluation
sommative
(40%)
Nom de
ltudiant
XiX. auteur principal du module
Docteur Hlne Njeri Njenga
Expdiez par courrier lectronique : hnnjenga@uonbi.ac.ke
Date de naissance : novembre 2/1952
Situation de famille : clibataire et mre de deux flles et de deux fls.
Formation universitaire
Diplme en Chimie; Universit de Nairobi, Kenya (1977)
M. Sc. en Gnie chimique, Universit de Dar es-Salaam, Tanzanie (1979)
PhD. en Gnie chimique, University of Walles, Royaume-Uni (1991)
Le docteur Njenga a travaill comme Offcier principal de recherches au Kenya Indu-
strial Research and Development Institute (KIRDI) avant la jonction du dpartement de
Chimie, de lUniversit de Nairobi, o elle a jou un rle clef dans le dveloppement
et le lancement du programme de Baccalaurat s sciences en chimie industrielle. Elle
a donn divers cours dans ce dpartement et est actuellement directrice thmatique
de la section de chimie industrielle.
XX. structure de fchier
Nom de fchier du module (WORD)
Module 13 Chimie industrielles
Nom de tous les autres fchiers (WORD, PDF, PPT, etc.) pour le module
Fichiers PDF du CD daccompagnement :
aluminium.pdf
chlor-alkali and aluminium electrolysis.pdf
haber ammonia synthesis.pdf
ammonia next step.pdf
cement.pdf
nitric acid and adipic acid.pdf
10J polyethylene.pdf
09E-SBRPolymerSummaryJuly16.pdf
antibiotics production.pdf
soaps and detergents.pdf

1

CHIMIE INDUSTRIELLE

Lectures Obligatoires

Source: Wikipedia.org

2

Table des matires
Raction chimique ............................................................................................................................5
Vision microscopique (au niveau atomique) .................................................................................5
Raction chimique et nergie ........................................................................................................6
Vitesse de raction ........................................................................................................................7
Exemples de ractions chimiques .................................................................................................7
Types de raction .........................................................................................................................8
Distillation ........................................................................................................................................9
Histoire ...................................................................................................................................... 10
Dtails techniques ....................................................................................................................... 12
Procd industriel ................................................................................................................... 12
Azotrope ........................................................................................................................................ 13
Ptrochimie ..................................................................................................................................... 14
Vapocraquage ............................................................................................................................ 16
Procd ................................................................................................................................... 16
Vapocraquage ................................................................................................................................. 16
Un article de Wikipdia, l'encyclopdie libre. .......................................................................... 16
Vapocraquage ............................................................................................................................ 17
Drivs des olfines ................................................................................................................. 19
Procds d'extraction ................................................................................................................. 22
Drivs des aromatiques ......................................................................................................... 22
Fermentation .................................................................................................................................. 25
Histoire ...................................................................................................................................... 26
Ractions chimiques ................................................................................................................... 26
Fermentation thylique ........................................................................................................... 26
Fermentation lactique ............................................................................................................. 26
Fermentation malolactique ..................................................................................................... 27
Rles physiologiques .................................................................................................................. 27
Fermentation thylique ........................................................................................................... 27
Fermentation lactique ............................................................................................................. 28
Procds industriels de fermentation .......................................................................................... 29
vaporation ..................................................................................................................................... 29
3

Explication .................................................................................................................................. 29
Caractristiques .......................................................................................................................... 30
Diffrences entre vaporation et bullition .............................................................................. 30
Facteurs favorisant l'vaporation ............................................................................................. 30
Importance de l'vaporation ........................................................................................................ 31
Condensation .................................................................................................................................. 31
Formulation ................................................................................................................................ 32
Technique ................................................................................................................................... 32
Chimie ........................................................................................................................................ 33
Dans le btiment ......................................................................................................................... 33
Prcipit .......................................................................................................................................... 33
Approche en chimie ..................................................................................................................... 34
Produit de solubilit ................................................................................................................ 34
Les mcanismes de prcipitation .............................................................................................. 35
Les diverses utilisations de la prcipitation en chimie ............................................................... 35
Approche en mtallurgie ............................................................................................................. 35
Solidification ........................................................................................................................... 35
Prcipitation en phase solide ................................................................................................... 36
Filtration.......................................................................................................................................... 37
Dfinition .................................................................................................................................... 37
Classification des filtrations ......................................................................................................... 37
Mode de passage du fluide ...................................................................................................... 37
Dimension des particules ......................................................................................................... 38
Mcanismes de filtration ............................................................................................................. 38
Le criblage (ou tamisage) ......................................................................................................... 38
L'adsorption ............................................................................................................................ 38
Caractristiques physiques des filtres ........................................................................................... 39
Capacit de rtention .............................................................................................................. 39
Dbit de filtration .................................................................................................................... 40
Caractristiques des performances des filtres ............................................................................... 40
Pouvoir de sparation .............................................................................................................. 40
Efficacit nominale .................................................................................................................. 40
4

Efficacit absolue ..................................................................................................................... 40
Les matriaux de filtration ........................................................................................................... 41
Les fibres de cellulose ou de bois .............................................................................................. 41

5

Raction chimique
Une raction chimique est une transformation de la matire au cours de laquelle les espces
chimiques (atomiques, ioniques ou molculaires) qui constituent la matire sont modifies : les
espces qui sont consommes sont appeles ractifs. Les espces formes au cours de la raction
sont appeles produits (de raction). Depuis les travaux de Lavoisier (1777), les scientifiques
savent que la raction chimique se fait sans variation mesurable de la masse : Rien ne se perd,
rien ne se cre, tout se transforme qui traduit la conservation de la masse.
Les ractions chimiques provoquent un changement de la nature chimique de la matire, sont
donc exclues les transformations purement physiques, comme les changements d'tat (fusion,
solidification, vaporation, bullition...), l'usure et l'rosion, la rupture... Une raction peut
dgager de l'nergie (en gnral sous forme de chaleur, mais aussi de la lumire), elle est alors
dite exothermique . Elle peut ncessiter un apport d'nergie, sous forme de chaleur (donc
produire du froid ) ou de lumire, elle est alors dite endothermique . D'une manire
gnrale, une raction ne peut avoir lieu que si certaines conditions sont runies (prsence de
tous les ractifs, conditions de temprature, de pression, de lumire). Certaines ractions
ncessitent ou sont facilites par la prsence d'une substance chimique appele catalyseur.
Classiquement, les ractions chimiques impliquent des changements qui concernent le
mouvement des lectrons, la formation et la rupture des liaisons chimiques. Cependant, le
concept gnral d'une raction chimique, en particulier la notion d'quation chimique, est aussi
applicable aux transformations lmentaires des particules et des ractions nuclaires. En chimie
organique, diverses ractions chimiques sont combines dans la synthse chimique afin d'obtenir
le produit dsir. En biochimie, des sries de ractions chimiques catalyses par des enzymes
forment les voies mtaboliques, par lesquelles des synthses et les dcompositions d'habitude
impossibles sont excutes dans une cellule.

Vision microscopique (au niveau atomique) []

6

Raction chimique : change d'atomes entre les composs, exemple de la combustion du
mthane dans le dioxygne.
La matire est compose d'atomes regroups dans des composs chimiques, au cours d'une
raction chimique, les composs s'changent leurs atomes ; ce faisant, la nature des composs
change. Les ractions chimiques ne concernent que les changements de liaisons entre les atomes
(liaisons covalentes, liaisons ioniques, liaisons mtalliques).
Pour reprsenter les phnomnes qui ont lieu au cours d'une raction chimique, on crit une
quation chimique.
Raction chimique et nergie []

variation de l'nergie au cours de la raction chimique, barrire nergtique et enthalpie de
raction (exemple de la combustion du mthane dans le dioxygne)
Les transformations ayant lieu lors de la raction chimique entranent en gnral, une diminution
de l'nergie totale. En effet, dans une molcule ou un cristal, l'accrochage des atomes entre eux
ncessite de l'nergie, appele nergie de liaison. Lorsque l'on rompt une liaison, on casse la
molcule ou le cristal en parpillant ses atomes. Il faut alors fournir de l'nergie. Lorsque les
atomes se recombinent, ils librent de l'nergie en formant de nouvelles liaisons. la fin de la
raction, l'nergie stocke dans les liaisons des produits de raction est plus faible que celle qui
tait stocke dans les liaisons des ractants.
Au cours de la raction, il y a un stade o les anciennes liaisons sont rompues et les nouvelles ne
sont pas encore cres. C'est un tat o l'nergie du systme est leve, un tat transitoire qui
constitue une vritable barrire la raction. L'amorage de la raction consiste tout simplement
faire franchir cette barrire nergtique, appele nergie d'activation.
Si l'on considre une raction s'effectuant la temprature T et pression constante; ce qui est le
lot des ractions effectues l'air libre sous la pression atmosphrique, on mesure l'nergie du
7

systme ractionnel par la fonction enthalpie: H. La diffrence d'enthalpie associe l'quation
de raction, appele enthalpie de raction:
r
H, permet de dterminer la variation de l'nergie
du systme aprs raction. Elle s'exprime le plus souvent par un transfert thermique avec le
milieu extrieur.
L'tude de l'aspect nergtique des ractions chimiques est la thermochimie.
Vitesse de raction []
Article dtaill : Cintique chimique.
L'tude de l'nergie du systme (thermochimie) permet de savoir si une raction peut se produire
ou non, quelle nergie initiale il faut fournir pour franchir la barrire. Mais il y a un autre
paramtre important : la vitesse de raction.
La vitesse de raction est la mesure de la modification avec le temps des concentrations ou/et
pressions des substances engages dans cette raction. L'analyse des vitesses de raction est
importante pour beaucoup d'applications comme l'ingnierie chimique ou l'tude des quilibres
chimiques.
La vitesse de raction dpend de :
La concentration des ractifs: une plus grande concentration augmente la possibilit de
collision entre les molcules et ainsi augmente la vitesse de raction.
La surface disponible pour le contact entre les molcules spcialement du solide dans les
systmes htrognes. Une plus grande surface produit une plus grande vitesse de
raction.
La pression, qui en augmentant, diminue le volume et donc la distance entre les
molcules. Cela augmente la frquence des collisions des molcules.
L'nergie d'activation qui est dfinie comme la quantit d'nergie ncessaire pour que la
raction dbute et s'entretienne spontanment.
La temprature qui en s'levant active la raction augmentant l'nergie des molcules et
crant plus de collisions par unit de temps
L'absence ou la prsence d'un catalyseur qui modifie le mcanisme de la raction qui,
son tour, augmente la vitesse de la raction abaissant l'nergie d'activation ncessaire. Un
catalyseur n'est pas dtruit durant la raction.
Pour certaines ractions, la prsence de radiations lectromagntiques , spcialement les
radiations ultraviolettes, sont ncessaires pour briser des liaisons pour commencer la
raction.
Notons que certaines ractions ne dpendent pas de la concentration des ractifs.
Exemples de ractions chimiques []
Parmi les ractions chimiques les plus courantes, citons :
8

la respiration, la fermentation lactique et la fermentation alcoolique qui permettent aux
organismes de produire de l'nergie
la scrtion de produits par les organes (larmes, sueurs, salive, sucs gastriques,
hormones...), l'action de ces scrtions
la combustion (entre autres dans les moteurs explosion et les chaudires), le feu
la cuisson des aliments, les brlures
la corrosion de la matire (par exemple la rouille)
la photosynthse chlorophylienne qui permet aux plantes de rgnrer le dioxygne de
l'air en rcuprant le dioxyde de carbone
la dissolution des mtaux par l'acide
la rvlation des photographies
la fabrication d'lectricit par les piles, le stockage et la libration d'lectricit par les
batteries et accumulateurs
l'laboration des mtaux partir des minerais (mtallurgie)
la fabrication de l'essence, des huiles et des plastiques partir du ptrole
la fabrication des produits d'entretien : savon (raction de saponification), eau de Javel,
acide chlorhydrique, soude caustique, ammoniaque
la fabrication d'engrais, pesticides, produits phytosanitaires...
la fabrication des mdicaments
la vinification, la transformation alcool acide thanoque (vinaigre)
le virage au vert de l'alcootest
la pollution l'ozone partir des polluants atmosphriques
la destruction de l'ozone par les composs chlorofluorocarbons (CFC, frons)
Types de raction []
La grande diversit des ractions chimiques et les manires d'en interprter les rsultats qui
souvent se chevaucher fait qu'il y a diverses manires de les classifier.
Voici des exemples de termes trs utiliss pour dcrire les types communs de ractions:
Isomrisation, dans laquelle un compos chimique subit une remise en ordre structurale
sans aucun changement de sa composition atomique nette .
Combinaison directe ou synthse, dans laquelle deux ou plus lments chimiques ou des
composs s'unissent pour former un produit plus complexe : N
2
+ 3 H
2
2 NH
3

Dcomposition chimique dans laquelle un compos est scind en plus petits composs ou
lments : 2 H
2
O 2 H
2
+ O
2

Simple dplacement ou substitution o un lment est dplac d'un compos par un
lment plus ractif : 2 Na(s) + 2 HCl(aq) 2 NaCl(aq) + H
2
(g)
Mtathse ou double substitution, dans laquelle deux composs changent des ions ou
des liaisons pour former diffrents composs : NaCl(aq) + AgNO
3
(aq) NaNO
3
(aq) +
AgCl(s)
Ractions acide-base largement caractrises comme ractions entre un acide et une base.
Elles peuvent avoir diffrentes dfinitions selon le concept d'acide-base utilis. Les plus
communes sont :
9

o Dfinition d'Arrhenius : Les acides se dissocient dans l'eau librant des ions
H
3
O
+
; les bases se dissocient dans l'eau librant des ions OH
-
.
o Dfinition de Brnsted-Lowry : Les acides sont des donneurs de proton (H
+
) ; les
bases sont des receveurs de proton.(inclus dans la dfinition d'Arrhenius)
o Dfinition de Lewis : Les acides sont des receveurs de paires d'lectrons ; les
bases sont des donneurs de paires d'lectrons. (inclus dans la dfinition de
Brnsted-Lowry)
Ractions d'oxydo-rduction, au cours desquelles on observe le transfert d'un ou plusieurs
lectrons. On peut aussi les caractriser par des changements du nombre d'oxydation des
atomes impliques.
Un exemple typique de raction redox est
2 S
2
O
3
2-
(aq) + I
2
(aq) S
4
O
6
2-
(aq) + 2 I
-
(aq)
dans laquelle I
2
est rduit en I
-
et S
2
O
3
2-
(anion thiosulfate) est oxyd en S
4
O
6
2-
(anion
ttrathionate).
La combustion est un genre de ractions redox dans laquelle n'importe quelle substance
combustible combine avec un lment oxydant, habituellement l'oxygne, pour produire
de la chaleur et pour former les produits oxyds. Le terme combustion est habituellement
employ seulement pour l'oxydation grande chelle des molcules entires. Une
oxydation contrle d'un seul groupe fonctionnel n'est pas une combustion.
C
10
H
8
+ 12 O
2
10 CO
2
+ 4 H
2
O
CH
2
S + 6 F
2
CF
4
+ 2HF + SF
6

Ractions organiques comprennent un grand ventail de ractions impliquant les
composs qui ont le carbone comme lment principal en leur structure molculaire. Les
ractions auxquelles un compos organique peut participer sont en grande partie dfinies
par ses groupes fonctionnels.
Les ractions peuvent galement tre classifies en fonction de leur mcanisme, quelques
exemples typiques :
Ractions d'ions, par exemple dismutation de l'hypochlorite de sodium
Ractions avec un ion ractif intermdiaire par exemple ractions d'nolates
Ractions radicalaires, par exemple combustion hautes tempratures
Distillation
10

Une colonne distiller au muse Stella Matutina de Saint-Leu, la Runion.
La distillation est un procd de sparation de mlange de substances liquides dont les
tempratures d'bullition sont diffrentes. Elle permet de sparer les constituants d'un mlange
homogne. Sous l'effet de la chaleur, les substances se vaporisent successivement, et la vapeur
obtenue est condense pour donner le distillat.
Histoire []
Les alchimistes chaldens et les autres peuples de la Msopotamie connaissaient dj au
II
e
millnaire av. J.-C. une forme primitive de distillation, qu'ils utilisaient pour prparer les
parfums
[1]
. Puis au Ier sicle de notre re, les alchimistes grecs l'utilisent couramment
[2],[3],[4]

mais c'est surtout la demande croissante en liqueurs au Bas-Empire qui entrane le
dveloppement des distilleries
[2]
. On attribue Hypatie l'invention d'une mthode de
distillation
[5]
, tandis que la premire description prcise d'une distillerie est due Zosime de
Panopolis au IV
e
sicle
[4],[6]
.

Distillation la cornue dans un alambic.
Au VIII
e
sicle, les alchimistes du Moyen-Orient usrent de la distillation afin de purifier
certains produits chimiques utiliss dans l'artisanat : des huiles ou esters (pour les parfums) et de
11

l'alcool
[7]
. Le premier d'entre eux est assurment le perse Geber qui, vers l'an 800, mit au point de
nombreux instruments et des mthodes chimiques toujours en usage aujourd'hui. En particulier,
son alambic, prcurseur des raffineries modernes, est le premier appareil utilisant une cornue
pour purifier les substances, et son principe inspirera les micro-distilleries modernes comme la
colonne Hickman
[8]
. C'est galement un autre alchimiste perse, Rhazs, qui au IX
e
sicle, distilla
le premier le ptrole ou bitume de Jude , d'o il tira du krosne
[9]
, tandis que l'entranement
la vapeur est une invention due Avicenne au XI
e
sicle, pour l'extraction d'huile
essentielle
[10]
.
En 1500, l'alchimiste allemand Hieronymus Braunschweig publie le premier livre consacr
cette technique, le Liber de arte destillandi (Livre sur l'Art de Distillation), dont la seconde
dition de 1512 sera fortement augmente.
En 1651, le mdecin John French (1616-1657) publie The Art of Distillation, le premier trait
anglais sur la pratique de la distillation, bien qu'on ait pu remarquer
[11]
qu'il empruntait beaucoup
l'ouvrage de Braunschweig. Les diagrammes illustrant le livre insistent davantage sur le travail
des ouvriers que sur le fonctionnement de l'installation.
mesure que l'alchimie se constituait en science avec la chimie, les rcipients appels cornues
quiprent de plus en plus les appareils distiller. Alambics et cornues sont des rcipients munis
d'un bec latral allong pointant vers le bas faisant condenseur air : ils servent condenser le
distillat que l'on rcupre goutte goutte la sortie du tube.
Plus tard, les alambics en cuivre firent leur apparition ; leurs joints rivets taient maintenus
tanches par diffrents expdients, comme de la mie de pain obtenue partir de farine de
seigle
[12]
. Ces alambics comportaient souvent un serpentin travers d'eau froide ajust
l'extrmit du bec de la cornue qui, acclrant la condensation, augmentait le rendement de la
distillation : c'est cet appareil que les Anglais appellent pot stills.
De nos jours, les cornues et les alambics ont t largement supplants dans l'industrie par des
mthodes de distillation beaucoup plus efficaces. Toutefois, l'alambic est toujours apprci pour
l'laboration de fines et de liqueurs comme le cognac, le Scotch whisky et certaines vodkas. Les
alambics, faits de diffrentes matires (bois, poterie, acier inox) sont galement utiliss de par le
monde par les petits producteurs. On vend encore de petits alambics pour la production
familiale
[13]
d'eau de fleur d'oranger ou d'huile essentielle.
Au dbut du XIX
e
sicle, les chimistes franais jetrent les bases de l'analyse chimique moderne,
notamment en montrant l'importance du pr-chauffage et la rtroaction
[14]
, puis en 1830 un
brevet anglais fut dlivr Aeneas Coffey pour une colonne de distillation de whiskey
[15]
, qui
tournait en continu et que l'on peut considrer comme l'archtype des raffineries de ptrole
modernes. En 1877, Ernest Solvay obtint un brevet amricain (U.S. Patent) pour une tour de
distillation d'ammoniaque
[16]
, dont il appliqua le principe les annes suivantes aux huiles et aux
spiritueux.
La promotion du gnie chimique en tant que discipline acadmique la fin du XIX
e
sicle amena
une tude proprement scientifique des procds de distillation : ainsi, la distillation la plus
12

simple, l'application la plus connue (alambic), a t tudie par le physicien John Rayleigh.
Puis au dbut du XX
e
sicle, l'industrie ptrolire donna l'lan ncessaire pour dvelopper des
procds dtaills comme la mthode McCabe-Thiele et l'quation de Fenske.
Dtails techniques []

Distillation simple sans la colonne fractionner, souvent utilise par les chimistes.
1. source de chaleur (ici, un brleur Bunsen)
2. ballon distiller
3. tte de distillation
4. thermomtre
5. rfrigrant eau
6. entre d'eau de refroidissement
7. sortie d'eau de refroidissement
8. ballon de rception des gouttes de distillat
9. vers une pompe vide ventuelle
10. adaptateur pour la pompe vide
Le procd utilise la diffrence de volatilit (capacit s'vaporer selon la temprature) entre les
constituants afin de les sparer : le plus volatil a une temprature d'bullition plus basse que le
moins volatil, etc. Ainsi, en chauffant le liquide, chaque constituant va tre spar
successivement (on parle de coupe de distillation). La vapeur ainsi produite peut tre condense
(distillat), et la substance restante est appele rsidu. Attention cependant, le distillat n'est pas
toujours un produit pur. Il peut tre un mlange dfini de deux constituants (mme non
miscibles) : on parle d'azotrope, ou de mlange azotropique. Ce dernier, l'exemple d'un corps
pur, est dfini par sa temprature d'bullition, diffrente de celles de ses deux constituants.
Procd industriel []
13

Colonnes de distillation industrielles
En procd industriel et dans le cas d'une distillation discontinue, les premires vapeurs qui
passent en tte de colonne sont appeles ttes de distillation , ensuite vient le cur (souvent le
cur est la substance qui est recherche dans le mlange introduit dans le distillateur), puis en fin
de distillation apparaissent les queues de distillation .
Il existe aussi des techniques de distillation sous vide qui visent abaisser les tempratures
d'bullition des diffrents constituants du mlange distiller, et donc permettent ainsi d'viter (ou
de rduire) les risques de dgradation thermique. De mme des distillations peuvent tre
effectues sous pression afin de permettre la sparation de composs trs volatils (comme les
gaz).
Lorsque les tempratures d'bullition sont trs voisines, on peut avoir intrt utiliser un
processus de distillation fractionne, qui consiste en plusieurs tapes de raffinements successifs.
Il est galement possible d'introduire une partie du distillat en tte de colonne (dans le cas d'une
distillation continue) afin d'amliorer la puret de la phase vapeur.
Azotrope
14

Diagramme de phase d'un azotropisme positif

Diagramme de phase d'un azotropisme ngatif
Ptrochimie

15

Complexe ptrochimique Gela en Italie.
La ptrochimie est la science qui s'intresse l'utilisation des composs chimiques de base issus
du ptrole pour fabriquer d'autres composs synthtiques qui peuvent exister ou non dans la
nature ; dans le dernier cas, ces composs sont dits artificiels. Ces fabrications sont, en gnral,
bases sur des ractions chimiques appropries en prsence ou non d'un catalyseur.
Par exemple, lors du raffinage du ptrole, la coupe naphta issue de la distillation atmosphrique,
peut servir de charge une unit de vapocraquage (ou craquage la vapeur). Ce naphta peut tre
craqu dans un vapocraqueur, et donne des produits insaturs, fragiles et susceptibles d'tre
transforms en matires plastiques et d'autres produits cosmtiques et pharmaceutiques.C'est
ainsi qu' partir du ptrole on peut fabriquer des matires plastiques de toutes sortes employes
ensuite comme matires premires dans les secteurs de la construction et dans l'industrie
lectrique, lectronique, le textile, l'aronautique et autres.
Un vapocraqueur est une unit de ptrochimie servant fabriquer principalement de l'thylne et
du propylne deux produits indispensables dans la fabrication du polythylne et du
polypropylne, deux matires plastiques bien connues.
En effet, en faisant passer les produits intermdiaires obtenus soit par distillation, soit par des
units secondaires, dans des units spcifiques de ptrochimie on obtient des matires premires
susceptibles d'tre transforms en des produits qui n'existent pas dans la nature.
Le gaz naturel peut galement fournir des matires premires, du mthane, de l'thane pour la
ptrochimie. Nous allons voir les diffrents schmas de transformations de ces produits en
d'autres composs organiques dont les termes ultimes de transformations sont :
des matires plastiques,
des solvants,
des rsines,
des fibres synthtiques,
des dtergents,
des plastifiants,
des lastomres,
des adhsifs,
du polyester,
du Nylon,
des mdicaments,
des cosmtiques,
des engrais.
La ptrochimie est base principalement sur deux types de procds : craquage la vapeur et
procds d'extraction. Par rformage la vapeur du gaz naturel ou des naphthas, elle dbouche
sur la production d'hydrogne qui sert, au-del de son utilisation comme vecteur nergtique et
16

vecteur ptrochimique dans les hydrotraitements, la fabrication de l'ammoniac puis des engrais,
du mthanol et des alcools oxo, entre autres.
Avec le premier type de procds, on obtient des olfines tandis qu'avec le deuxime type, on
extrait des aromatiques. Les olfines et les aromatiques sont des matires premires qu'on
appelle des grands intermdiaires servant dans l'industrie des plastiques, pharmaceutique,
cosmtique, lectronique, aronautique et du textile.
Vapocraquage []
Article principal : Vapocraquage.
Le vapocraquage est un procd ptrochimique par lequel des hydrocarbures saturs sont casss
en molcules plus petites, et souvent insatures. C'est donc la source principale de production
d'alcnes (thylne, propylne, etc.), monomres l'origine de nombreuses matires plastiques.
Procd []
Les produits de dpart sont gnralement du naphta, mais peuvent galement tre de l'thane ou
du GPL. Mlangs avec de la vapeur d'eau, ils sont amens environ 800 C par passage dans
des tuyaux chauffs par des fours, pendant un temps trs bref, infrieur la seconde. Les
produits de la raction sont refroidis brutalement afin d'interrompre celle-ci, et d'obtenir le
mlange d'alcnes recherch.
La composition exacte de celui-ci dpend des produits de dpart, de la temprature des fours et
du temps de passage dans ceux-ci
[1]
. Des produits de dpart lgers (thane, GPL) fourniront une
plus grande quantit d'alcnes lgers, alors que du naphta fournira galement des composs
aromatiques. Une temprature de craquage plus leve ("svrit") favorise la formation
d'thylne et de benzne, alors qu'une temprature plus basse fournit plus de propylne,
d'hydrocarbures en C4, et de produits liquides.
Le procd conduit gnralement un dpt de coke progressif l'intrieur des tuyaux de
craquage, ce qui dgrade peu peu la performance du procd. Ils sont donc priodiquement
dcoks par passage d'un mlange air-vapeur une temprature proche de 1 000 C.
Vapocraquage
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Le vapocraquage est un procd ptrochimique qui consiste obtenir, partir d'une coupe
ptrolire telle que le naphta, ou d'alcanes lgers, des alcnes (thylne, propylne) mieux
17

valoriss. Ces alcnes sont principalement la base de l'industrie des matires plastiques
(polythylne, polypropylne, etc.)
Trs ractifs, ils servent galement la production de bien d'autres produits dans les domaines
cosmtique, pharmaceutique, la construction, l'industrie lectrique, lectronique, le textile,
l'aronautique etc.
Les familles de produits finis sont :
des matires plastiques,
des solvants,
des rsines,
des fibres synthtiques,
des dtergents,
des plastifiants,
des lastomres,
des adhsifs,
du polyester,
du Nylon,
des mdicaments,
des cosmtiques,
des engrais.
La ptrochimie est base principalement sur deux types de procds : craquage la vapeur et
procds d'extraction. Par rformage la vapeur du gaz naturel ou des naphthas, elle dbouche
sur la production d'hydrogne qui sert, au-del de son utilisation comme vecteur nergtique et
vecteur ptrochimique dans les hydrotraitements, la fabrication de l'ammoniac puis des engrais,
du mthanol et des alcools oxo, entre autres.
Avec le premier type de procds, on obtient des olfines tandis qu'avec le deuxime type, on
extrait des aromatiques. Les olfines et les aromatiques sont des matires premires qu'on
appelle des grands intermdiaires servant dans l'industrie des plastiques, pharmaceutique,
cosmtique, lectronique, aronautique et du textile.
Vapocraquage []
Ce procd est un procd utilis en ptrochimie, mais le raffineur en profite pour rcuprer les
sous produits tels que les C3, C4, C5 et le raffinat pour tre utiliss dans la composition des
carburants.
En effet, l'objectif de ce procd est de produire principalement de l'thylne (C
2
H
4
) et du
propylne (C
3
H
6
) qui sont des bases dans la fabrication du polythylne et du polypropylne par
polymrisation. Ces deux produits font parties des grands intermdiaires.
La charge utilise est soit du naphta venant de la raffinerie ou achet l'extrieur, soit de
l'ethane et/ou du propane , surtout au Moyen-Orient.
18

Dans l'industrie du ptrole on cherche toujours maximiser la production des matires haute
valeur marchande et le fait de briser les chanes longues pour obtenir des chanes plus courtes est
un objectif utile et profitable.
Il faut signaler que l'thylne et le propylne n'existent que rarement en grandes quantits dans la
nature car la nature n'aime pas les tats instables. En effet, en termes de chimie on dit que ces
produits sont insaturs cest--dire que certaines des liaisons servant relier les atomes de
carbone entre eux sont doubles. Ces composs insaturs sont moins stables que les les composs
saturs qui ne possdent que des liaisons simples. Ils ont donc tendance se saturer en captant
soit d'autres atomes d'hydrogne ou encore des atomes d'oxygne.
L'opration ptrochimique consiste prendre une coupe naphta plus ou moins lourd , ou une
coupe gaz ethane/propane,contenant des hydrocarbures saturs ayant de longues chanes
hydrocarbones d'une dizaine d'atomes de carbone.
L'unit fonctionne trs haute temprature et basse pression. On introduit cetteces coupes
naphta ou gaz dans le vapocraqueur qui possde une srie de racteurs fours. l'intrieur de
cette unit rgne une temprature trs leve, de l'ordre de 500 C 600 C 700 deg.C, et en
prsence de la vapeur d'eau (de l'ordre de 50/50 30 100 % en poids), dite de dilution, laquelle
rduit le temps de rsidence et vite la formation de coke. Dans ces conditions, les molcules
d'hydrocarbures du naphta ou du gaz se scindent en plusieurs morceaux donnant naissance des
gaz liqufis,(hydrogne, methane,ethane...) de l'thylne, du propylne, du butadine, de
l'isobutne et d'autres produits insaturs ainsi qu'une coupe appele raffinat utilise comme
constituant des carburants.
Selon la qualit du naphta ou du gaz, on obtient des rendements d'thylne et de propylne plus
ou moins levs. En effet, pour avoir de bons rendements en thylne et en propylne, il est
recommand d'avoir des charges bien paraffiniques (voir l'article Ptrole) car la structure de
ces deux produits sont des chanes paraffiniques. Un ptrole peut tre paraffinique (contient
beaucoup de paraffines, chanes linaires sans cycle), naphtnique (cycles liaisons simples) , ou
aromatique (cycles avec double liaison conjugues).
Pour avoir une ide, la sortie de l'unit,avec une charge de naphtha, on a un rendement de
l'ordre de 25% 30% d'thylne, de 15% de propylne, le reste est constitu par du mthane,des
composs en C4, de l'essence riche en aromatiques et des molcules 4 carbones envoyes vers
l'unit d'extraction des aromatiques.
Le naphta n'est pas la seule charge alimentant un vapocraqueur. Toute molcule relativement
longue et susceptible d'tre scinde en plusieurs fragments peut tre craque. C'est ainsi qu'on
peut utiliser galement des gasoils et des distillats ainsi que certains Hydrocarbure aromatique
comme charges.
L'thylne issu du vapocraquage est utilis dans la fabrication de chlorure de vinyle (VC), de
l'thylbenzne, de l'oxyde d'thylne et de l'thanol. partir du chlorure de vinyl on fabrique,
par polymrisation, du polyvinyl chlorure (PVC), matire plastique aux multiples usages :
tuyauterie plastique, le btiment, l'ameublement, les bouteilles plastiques, l'habillement etc.
19

Par vapocraquage, on obtient essentiellement des produits olfiniques dont nous allons voir ci-
aprs l'utilisation.
Drivs des olfines []
A la sortie du vapocraqueur, on obtient surtout des olfines tels que l'thylne, le propylne, le
butadine, l'iso-butne, le normal-butne et l'isoprne et enfin la Statoniachyptrochridmie. Ce
sont des produits intermdiaires qui, par des traitements appropris, chloration, oxydation,
polymrisation, donnent naissance toute une gamme de produits nouveaux. Les schmas ci-
aprs montrent toutes les possibilits de fabrications partir de ces grands intermdiaires :
Ci-dessous, les drivs de l'thylne :

Le schma suivant donne les transformations du propylne :
20

Le schma ci-aprs montre les transformations du butadine :
21

Enfin, les transformations de l'isobutne, du normal butne et de l'isoprne sont indiques dans le
schma ci-aprs : :
22

Procds d'extraction []
-Les aromatiques, produits au cours des ractions de vapocraquage sont, aprs hydrotraitement,
extraits de l'essence qui les contient. En gnral, on fait appel pour l'extraction, un solvant, le
dimthylsulfoxyde (DMSO) additionn d'un certain pourcentage d'eau. La rextraction des
aromatiques de leur association avec ce solvant est ensuite obtenue par le butane, qui est non
aromatique comme les autres constituants de la charge du vapocraqueur, mais qui, contrairement
ces derniers, se spare aisment des aromatiques par distillation.
Extraction et rextraction des aromatiques sont conduites dans des colonnes pleines de liquide,
appeles extracteurs, munies d'un arbre rotatif portant des turbines d'agitation. C'est ainsi qu'on
isole le benzne, le tolune et les xylnes (ortho et para).
Drivs des aromatiques []
Tous les aromatiques, une fois extraits et purifis, servent de matires premires pour d'autres
ractions d'hydrognation ou d'oxydation afin de conduire des plastifiants, des solvants, des
fibres, des insecticides et bien d'autres produits. On peut voir ci-aprs les diffrents schmas de
transformations du benzne, du cumne, du tolune et des xylnes ortho et para.
23

Les transformations du benzne peuvent conduire des produits selon le schma ci-dessous :

Quant au cumne, celui-ci peut conduire des produits suivants :
24

Pour terminer, le tolune, l'ortho-xylne et le para-xylne peuvent gnrer les produits ci-aprs :
25

Fermentation

fermentation industrielle
La fermentation est une raction biochimique de conversion de l'nergie chimique contenue
dans une source de carbone (souvent du glucose) en une autre forme d'nergie directement
utilisable par la cellule en l'absence de dioxygne (milieu anarobie). Louis Pasteur dira La
fermentation c'est la vie sans l'air. C'est une simple raction d'oxydorduction o l'accepteur
26

final d'lectron est souvent le produit final. Elle se caractrise par une oxydation partielle du
produit fermentescible, et donne lieu une faible production d'nergie car la diffrence de
potentiel redox entre le donneur et l'accepteur d'lectron est assez faible.
La dfinition de Louis Pasteur "La fermentation c'est la vie sans l'air" a t nuance ces dernires
dcennies. On dfinit aujourd'hui la fermentation comme un systme de transfert d'lectrons (
vise nergtique) ne mettant pas en jeu des complexes membranaires mais uniquement des
partenaires solubles (en gnral des acides organiques ou leurs drivs).
La fermentation se distingue de la respiration cellulaire par son faible rendement nergtique.
Lors de la respiration arobie, l'accepteur final des lectrons arrachs la molcule
(rduction) et transfrs aux cofacteurs NADH + H
+
(ou plus rarement aux cofacteurs
NADPH + H
+
) sont en fin de compte transfrs par ces cofacteurs au dioxygne. Cette
respiration arobie met en jeu des complexes membranaires.
Dans le cas de la fermentation, les lectrons sont transfrs des composs des voies
mtaboliques, tels que le pyruvate (dans le cas de la fermentation lactique) entranant la
formation d'acide lactique ou de l'thanol suivant les organismes et les conditions de
cultures.
Histoire []
La fermentation prcde la matrise par l'homme des procds de celle-ci, en effet les fruits
fermentent sans aucune intervention humaine.
Ractions chimiques []
On distingue plusieurs types de ractions de fermentation par la nature des produits de la
raction :
Fermentation thylique []
Dans le cas de la fermentation thylique (ou alcoolique), la raction dgage de l'thanol :

Le glucose, l'adnosine diphosphate (ADP) et le phosphore produisent de l'thanol, du dioxyde
de carbone et de l'adnosine triphosphate (ATP).
Fermentation lactique []
La fermentation lactique ou fermentation homolactique produit de l'acide lactique. Cette raction
se droule dans le muscle au cours d'un effort intense pendant lequel l'apport en dioxygne est
27

trop lent par rapport la demande en nergie. Ce type de fermentation concerne aussi la
transformation du lait en yaourt
Le glucose, l'adnosine diphosphate (ADP) et le phosphore produisent de l'acide lactique et de
l'adnosine triphosphate (ATP).
titre de comparaison, en prsence de dioxygne, la respiration produit jusqu' 36-38 moles
d'ATP partir d'une mole de glucose, soit environ 18-19 fois plus que la fermentation. Elle
mobilise un appareil enzymatique plus complexe (voir le Cycle de Krebs et chane respiratoire).
En termes volutifs, la fermentation est privilgie tant qu'il existe de grandes quantits de sucre
et peu d'oxygne, ce qui correspond aux conditions de vie avant l'apparition de l'atmosphre. Ds
que le sucre se rarfie et/ou que l'oxygne devient abondant, comme cela a commenc il y a
environ deux milliards d'annes et s'est achev il y environ 250 millions d'annes, intervient la
respiration ainsi que les organismes spcialiss capables de la mettre en uvre. Notons que les
mitochondries, lieu de la respiration cellulaire, sont des organelles qui descendent des
cyanobactries.
Il existe d'autres types de fermentation (fermentation butyrique, actique, sulfitique).
La fermentation acide mixte est un autre type de fermentation qui concerne essentiellement les
entrobactries, c'est--dire les bactries du tube digestif.
Fermentation malolactique []
Article dtaill : Fermentation malolactique.
Elle est ralise par des bactries. Elle permet de stabiliser les vins de garde.
L'quation chimique correspondante est la suivante (transformation de l'acide malique en acide
lactique) :
COOH-CHOH-CH
2
-COOH COOH-CHOH-CH
3
+ CO
2

Rles physiologiques []
Fermentation thylique []
La fermentation alcoolique est ralise par de nombreux organismes vivants (bactries, levures)
de manire permanente ou occasionnelle dans des milieux dpourvus d'oxygne. La proprit de
certaines levures transformer le sucre en thanol est utilise par l'homme dans la production de
boissons alcooliques (et non boissons alcoolises, comme on peut le lire improprement dans la
presse ou l'entendre, car l'alcoolisation se fait de manire spontane et non par adjonction
d'thanol/alcool), et pour la fabrication du pain. La temprature idale de fermentation est de
35 C 40 C.
28

Les boissons alcooliques sont obtenues par fermentation naturelles des solutions sucres (mots).
Il sagit dune raction chimique naturelle (biochimique) obtenue grce aux micro-organismes
(bactries, moisissures, champignons) et aux levures qui grce leur enzyme, la zymase,
dcomposent les jus de fruits naturels en thanol et en bulles de dioxyde de carbone.
Les levures sont prsentes naturellement la surface des fruits ou ajoutes aux mots (jus de
fruit) que lon fait fermenter. Concrtement, pour provoquer le processus de fermentation, il
suffit de laisser le fruit au contact de l'air en prenant soin de broyer les membranes de protection
biologiques (peau), ce qui se fait en crasant ou en broyant le fruit. Les levures en suspension
dans l'air sont amplement suffisantes pour produire la fermentation de la bouillie en quelques
jours.
On peut aussi ajouter des levures afin d'acclrer ce processus naturel, comme la levure de bire
(ou celle du pain) aussi, en maintenant la temprature aux alentours de 37 C, la fermentation se
produit en une heure environ.
Ce phnomne est scientifiquement connu depuis les travaux des chimistes Jean-Antoine Chaptal
(suite aux travaux de Franois Rozier et d'Antoine Lavoisier), de Gay-Lussac (1817), de Pasteur
(1866) et de Buchner (1897) qui mettra en vidence le caractre enzymatique de la
transformation du sucre en thanol. Sa connaissance relve de la chimie, de l'enzymologie et de
la microbiologie.
Fermentation lactique []
La fermentation lactique est trs utilise en fromagerie. Les yaourts sont obtenus partir de lait
bouilli puis refroidi et ensemenc avec une souche dfinie de bactrie, par exemple L. Bulgaricus
(Lactobacillus delbrueckii ssp. bulgaricus), et incub selon le procd de fermentation et le
produit a fermenter. La fabrication de la choucroute est ralise par fermentation lactique en
prsence de 2 3% de chlorure de sodium. Le processus est arrt lorsque la teneur en acide
lactique atteint environ 1,5%. La fermentation lactique est favorise lors de lensilage des
produits agricoles, car lacidit produite empche le dveloppement dautres micro-organismes
pouvant provoquer la putrfaction des produits ensils. La prsence de ferments lactiques dans la
flore intestinale est trs favorable un bon fonctionnement de lintestin. Enfin, au cours des
processus anarobies prsidant la contraction musculaire, le glycogne qui est un polymre
glycosyl libre du glucose grce une enzyme, la glycogne phosphorylase, le glucose rejoint
ensuite la glycolyse et forme 2 quivalents de pyruvate. Ceux-ci sont alors transforms en acide
lactique par une lactase dshydrognase, lequel est ultrieurement oxyd au cours des processus
arobiques. La fermentation lactique est une raction chimique pouvant se drouler en cas de
privation d'oxygne dans les cellules musculaires. Les muscles ayant besoin d'une grande
quantit d'nergie en cas d'activit physique, consomment une grande quantit de sucre et
surtout, d'oxygne. Le glucose et l'oxygne ncessaires la raction de respiration cellulaire sont
stocks dans la cellule et renouvels par la circulation sanguine. La quantit d'oxygne apporte
peut ne pas tre suffisante, soit en cas d'effort bref et intense (compte tenu du dlai entre le dbit
de repos et le dbit en plein effort), ou bien encore alors que le dbit maximum d'oxygne est
dj atteint (pendant le sprint final), alors que du sucre reste disponible ; les cellules musculaires
ralisent alors la fermentation lactique pour produire de l'nergie.
29

L'augmentation de la concentration en ions lactates dans les cellules musculaires est une des
raisons de la fatigue aprs une activit intense. En effet, ces ions lactates changent le pH
intracellulaire et modifient de fait les conditions de fonctionnement enzymatiques de la cellule
qui ne peut plus travailler correctement.
Procds industriels de fermentation []
Pour le viticulteur, les quatre principaux objectifs de la fermentation alcoolique d'un jus
de raisin sont les suivants :
1. Assurer la fermentation complte et rapide des sucres.
2. viter la production d'acidit volatile pendant le premier tiers de la fermentation.
3. viter la production de composs soufrs odeurs dsagrables pendant toute la
fermentation.
4. Aboutir l'objectif aromatique et gustatif, notamment par le choix de la levure
slectionne.
La conduite de la fermentation alcoolique d'un mot de raisin ncessite de matriser les facteurs
influant directement sur la vie et la survie d'une population de levures. Ils peuvent tre
rassembls autour de 13 points-cls dont la matrise constitue les bonnes pratiques de
fermentation.
Pour le vin, ce sont les levures qui se trouvent sur la pruine qui, aprs pressurage (vin blancs et
ross) ou pendant la cuvaison (vins rouges) vont transformer le sucre prsent dans les baies de
raisin en alcool.
Voir aussi fermentation de la bire.
Dans le domaine du traitement des dchets organiques et de la production d'nergie
renouvelable, il existe la mthanisation. La mthanisation permet de transformer toute
matire organique (pollution organique, fumier, dchets mnagers fermentescibles) en
biogaz. Elle consiste principalement en 4 phases :
1. Hydrolyse des polymres de sucres, protines ou lipides en monomres.
2. Acidognese qui permet la transformation de ces monomres en acides gras volatils.
3. Actognese qui produit de l'actate.
4. Mthanognese pour la production de mthane et de CO
2
.
vaporation
L'vaporation est un passage progressif de l'tat liquide l'tat gazeux.
Explication []
30

Lorsqu'il existe un volume libre au-dessus d'un liquide, une fraction des molcules composant le
liquide est sous forme gazeuse. l'quilibre, la quantit de matire sous forme gazeuse dfinit la
pression de vapeur saturante dans le cas d'un liquide (solvant) pur, et qui dpend de la
temprature. Cette pression peut tre partielle ou totale.
Lorsque la pression partielle de la vapeur dans le gaz est infrieure la pression de vapeur
saturante et que celle-ci est elle-mme infrieure la pression totale ambiante, une partie des
molcules passent de la phase liquide la phase gazeuse : c'est l'vaporation, qui demande de
fournir la chaleur latente correspondante, ce qui refroidit le liquide.
On parle de dplacement vers l'quilibre, l'quilibre tant caractris par l'galit simultane de
la pression partielle et de la pression de vapeur saturante du liquide d'une part, et des
tempratures d'autre part ( l'quilibre, les flux de chaleur et de matire sont nuls, les masses et
les tempratures sont constantes).
Lorsque le solvant n'est pas pur, les liaisons entre solvant et solut diminuent la pression de
vapeur en quilibre avec la phase condense ou adsorbe, l'quilibre tant toujours dfini par un
flux nul (chaleur et matire) : dit autrement, une temprature donne, la pression de vapeur en
quilibre n'est plus forcment saturante dans ce cas. On parle alors d'une diminution d'activit du
solvant.
Caractristiques []
Diffrences entre vaporation et bullition []
L'vaporation est diffrente de l'bullition qui est une transition rapide. C'est un changement
d'tat appel vaporisation.
L'vaporation ne peut avoir lieu que lorsque l'on est en prsence d'un mlange de gaz.
Lorsque la vapeur du liquide est le seul gaz, on n'a pas d'vaporation mais une bullition (on peut
galement avoir une bullition en prsence d'un mlange de gaz).
Contrairement l'bullition qui est un phnomne volumique (les bulles naissent dans le
liquide), l'vaporation est un phnomne surfacique (les molcules la surface passent d'un tat
l'autre).
Facteurs favorisant l'vaporation []
Les facteurs favorisant l'vaporation sont:
la surface (tendre le linge favorise l'vaporation)
la convection du gaz (le vent favorise le schage par vaporation)
la chaleur (le soleil aussi favorise le schage par vaporation), et non pas une haute
temprature, car l'vaporation, comme l'bullition, est endothermique, c'est--dire qu'elle
demande de la chaleur l'environnement (cf. [1]).
31

Importance de l'vaporation []
L'vaporation est un phnomne important indispensable dans le cycle de la vie. Le cycle bien
connu de l'eau (eau liquide devient nuage, puis retombe en pluie ou neige) ncessite cette tape.
L'vaporation demande une quantit d'nergie en gnral non ngligeable (la chaleur latente de
vaporisation), ce qui permet par exemple la rgulation de temprature chez les homothermes par
transpiration et vaporation de la sueur, ou encore le rafrachissement d'une cruche en terre, ou
de l'air par nbulisation (arosol d'eau). Lvaporation d'un litre de sueur retire 600 kcalories
[1]
.
Condensation

Condensation liquide (de brume sur un rameau). Cette eau est dite mtoritique

Bue sur une vitre
32

La condensation est le nom donn au phnomne physique de changement d'tat de la matire
qui passe d'un tat dilu (gaz) un tat condens (solide ou liquide). On peut exprimenter ce
changement d'tat lors d'une douche o, au contact du miroir froid, l'humidit de l'air se
transforme en gouttelettes.
Dans la nature la condensation de la vapeur d'eau est naturellement prsente dans l'air est une
tape importante du cycle de l'eau, l'origine notamment de la rose et des nuages et de la pluie,
de la neige, du givre ou de certaines formes de verglas (brouillard givrant, qui est une forme de
condensation solide).
Formulation []
Il est d'usage lorsque l'tat final (liquide ou solide) n'est pas indiqu, de ne l'employer que pour le
passage de l'tat gazeux l'tat liquide
[1]
. Mais pour plus de prcision, il vaut mieux employer
les expressions :
condensation liquide (liqufaction : passage de l'tat gazeux l'tat liquide),
condensation solide ou cristallisation (condensation : passage de l'tat gazeux l'tat solide).
Le terme sublimation inverse est encore parfois utilis pour dsigner le changement d'tat du gaz
vers le solide, la sublimation dsignant le changement d'tat du solide au gaz, sans passer par
l'tat liquide.
Technique []
Un dispositif de condensation est prsent dans les systmes de pompe chaleur, utiliss
notamment dans les dispositifs de climatisation et de froid industriel.
On peut retrouver pareil systme de condenseur dans les chaudires condensation. Le principe
est simplement de descendre la temprature des gaz de combustion en dessous du point de rose
afin de rcuprer la chaleur perdue via la vapeur d'eau. Celle-ci est fonction du combustible ainsi
que de l'excs d'air donn cette combustion (excs d'air indispensable afin d'assurer une bonne
homognit combustible-air). On peut compter qu' partir de 50 C environ (fuel et gaz), la
vapeur d'eau contenue dans les gaz de combustion a la possibilit de transmettre une nergie non
ngligeable. Cette nergie est alors rcupre dans un condenseur (changeur avec grande
surface dont un ct est aliment par les gaz de combustion et l'autre par l'eau du circuit
chauffage). Les gaz en sortie d'changeur de chaleur principal (chaudire (T=180 C) chutent en
temprature (T=60 C)et rtribue leur nergie l'eau traversant le condenseur (souvent des
tubes). Cela permet videmment d'accrotre le rendement global (plus(+) de chaleur rcupre).
Il est cependant ncessaire de contrler si le conduit d'vacuation des gaz est prvu pour cette
basse temprature et cette possibilit de produire de l'eau. Les conduits en pierre, en brique et
matriaux d'il y a 10 ans sont proscrire. Le tubage en PVDF (<120 C) ou inox est impratif
pour viter les problmes d'humidit internes la chemine (taches dans les chambres...)pour la
quantit d'eau produite ; si rien n'est prvu, il faut compter environ 0,7 litre d'eau par litre de fuel
et 1,1 litre d'eau par m de gaz naturel brl. Pour une chaudire de 20 kW, cela reprsente
33

environ 1,4 l/h d'eau et en gaz environ 2 l/h, ce qui est videmment non ngligeable pour les
maonneries anciennes (phnomne de buvard sur briques, pierre...). La seule solution restant :
une chaudire de plus de 10 ans demande un tubage bien spcifique pour une chemine
maonne. Les rendements de tous les fabricants de chaudire ayant monts, cela implique une
diminution en temprature de sortie des gaz bruls et donc une diminution de temprature en
sortie des corps de chemines. (<50 C : condensation de la vapeur d'eau). Tuber est la meilleure
solution lors du placement d'une chaudire haut rendement (>93 %) ou condensation
(obligatoire au vu des tempratures). L'investissement n'est pas ngligeable et les devis de mise
en uvre sont indispensables.
Chimie []
On parle de raction de condensation chimique, lorsque deux molcules se lient pour n'en former
qu'une avec gnralement limination d'une petite molcule (eau, ammoniac). On parle de
polycondensation chimique, lorsque deux molcules se lient pour n'en former qu'une. Elle
permet de constituer de trs grandes molcules ou polymres, constitus par l'assemblage d'une
succession de molcules plus petites, les monomres.
C'est le cas, par exemple, des protines qui rsultent de l'assemblage d'acides amins par la
formation du lien peptidique qui consiste en l'limination d'une molcule d'eau entre deux acides
amins dans un milieu aqueux (condensation). La chane ainsi forme adopte des conformations
rigides (hlices et feuillets ), elles-mmes asymtriques, qui jouent un rle essentiel dans les
fonctions de catalyse.
Dans le btiment []
Souvent des signes d'humidit apparaissent sur certains murs causs par des condensations.
Le phnomne s'est amplifi avec l'lvation du cot du chauffage qui conduit d'une part
l'installation de vitrages isolants, de ventilations inappropries, bouches ou inexistantes et
parfois de chauffage d'appoint sans vacuation (poles gaz ou ptrole sans odeur, notamment)
qui sont de gros producteurs de vapeur d'eau.
A chaque baisse de temprature dans le logement, l'excs d'eau dans l'air se dpose toujours aux
endroits les plus froids, crant ainsi une zone favorable aux dveloppement des moisissures.
Pour rgler ce problme il faut chauffer, isoler et ventiler l'habitation.
Prcipit
En chimie et en mtallurgie, un prcipit est la formation d'une phase disperse htrogne dans
une phase majoritaire. La formation d'un prcipit est la prcipitation.
34

En chimie, cela dsigne en gnral la formation d'un cristal solide d'un sel dans un liquide. En
mtallurgie, cela peut en outre dsigner la formation d'un cristal de composition donne au sein
d'un alliage. En mtorologie, cela dsigne la formation de gouttes d'eau ou de cristaux de glace
dans l'atmosphre, voir Prcipitation.
Approche en chimie []
Produit de solubilit []
La prsence d'un prcipit stable rsulte d'un quilibre thermodynamique entre la phase liquide
(solution) et la phase solide (sel).
Considrons une solution, par exemple une solution aqueuse de chlorure de sodium NaCl (sel de
cuisine). Si l'on met une faible quantit de sel dans l'eau, ce sel se dissout. partir d'une quantit
C
s
donne, qui dpend de la temprature, le sel ne se dissout plus : la solution est dite sature .
Dans le cas o C
s
crot avec la temprature, on peut avoir une dissolution d'un prcipit par
chauffage qui se reformera au refroidissement de la solution. Si C est la concentration de sel,
alors :
C < C
s
(T) : le sel est dissous ;
C > C
s
(T) : le sel prcipite (saturation).
La prcipitation est note comme une quation chimique :
Na
+
+ Cl
-
(NaCl)
cr

o Na
+
et Cl
-
dsignent les espces dissocies (le sel dissous) et (NaCl)
cr
dsigne le
sel cristallis. En gnral, on note l'espce dissoute sans indice, et on place une flche sous
l'espce cristallise :

Comme pour toute raction d'quilibre, on peut dfinir une constante d'quilibre K
s
, appele
produit de solubilit :
K
s
(T) = [Na
+
][Cl
-
]
(lorsqu'il y a prcipitation)
et le potentiel de cette constante pK
s
:
pK
s
= - log (K
s
)
35

L'utilisation du K
s
est plus gnrale, car les ions Na
+
et Cl
-
peuvent provenir de plusieurs sels
diffrents. Si les concentrations sont exprimes en fraction molaire, alors dans ce cas prcis on a
jusqu' la prcipitation
C = [Na
+
] = [Cl
-
]
soit
K
s
= C
s
2

Dans le cas gnral, on a deux ions A
m+
et B
n-
qui peuvent former un sel A
n
B
m
; le produit de
solubilit s'crit :
K
s
= [A
m +
]
n
[B
n -
]
m

Les mcanismes de prcipitation []
Les diverses utilisations de la prcipitation en chimie []
La formation d'un prcipit peut caractriser la prsence d'une espce en solution en chimie
analytique. C'est aussi le moyen de sparer une espce prsente dans un mlange, un ion
mtallique pour prparer le mtal ou une espce synthtise partir du mlange ractionnnel.
Approche en mtallurgie []
En mtallurgie, et en science des matriaux en gnral, on s'intresse deux phnomnes :
la formation des premiers cristaux lors de la solidification ;
la formation d'une nouvelle phase solide alors que l'on est dj en phase solide.
Dans les deux cas, la formation de cette phase htrogne se fait en deux tapes :
germination (parfois dsign par l'anglicisme nuclation ) ;
croissance.
En phase solide, aprs la croissance des prcipits, ces derniers peuvent continuer d'voluer par
coalescence. Enfin, il existe galement un mode de prcipitation particulier, la dcomposition
spinodale.
Solidification []
Article dtaill : Solidification.
36

Germination []
Dans le cas de la solidification, la germination se fait en gnral lors du refroidissement.
Prenons le cas d'un corps pur. Pour une pression P donne, en dessous d'une temprature T
f

donne (le point de fusion, dpendant de la pression), seule la phase solide est stable, donc en
thorie, la temprature reste stable T
f
(P) le temps que tout le liquide se solidifie (la
solidification libre de la chaleur, la chaleur latente de fusion, qui compense la diminution de
temprature).
Dans les faits, on assiste de la surfusion : les cristaux crs T
f
sont dissous par l'agitation
thermique. Il faut que la temprature baisse suffisamment pour que ces micro-cristaux soient
stables ; on peut amorcer la germination en mettant un inoculant (ce sont des grains ou atomes
interstitiels amens volontairement pour acclrer le processus de germination et rendre l'alliage
plus rsistant et plus dur; on parle aussi d'impurets (des grains d'une composition diffrente qui
ne fondent pas et qui vont former l'amorce des cristaux)). Ces impurets amliorent les
caractristiques de l'alliage form car elles provoquent une formation plus leve, et en plusieurs
endroits, de germes qui eux donneront naissance aux grains.
Thermodynamiquement, la cration d'un cristal libre de l'nergie mais en ncessite aussi du fait
de la cration d'une interface solide-liquide (tension superficielle) ; pour que la germination se
fasse, il faut que celle-ci soit favorable thermodynamiquement, c'est--dire que l'nergie libre
par la mise en ordre des atomes compense la tension superficielle.
Croissance []
Prcipitation en phase solide []
La prcipitation en phase solide a lieu au sein d'un alliage. En gnral, on a un mtal majoritaire
M contenant une quantit minoritaire d'alliage A. Lorsque la concentration en lment d'alliage
A est faible, on a une phase homogne constitue d'une solution solide de A dans M (voir
l'article Dfaut ponctuel).
Lorsque la concentration de A dpasse une valeur limite C
s
(T), il y a formation de cristaux d'un
alliage stchiomtrique, en gnral ordonn, de M et de A : M
m
A
a
(m et a tant les proportions
stchiomtriques). Ce faisant, l'alliage s'appauvri en A, le processus s'arrte donc lorsque la
concentration globale de A dans le M restant est devenue infrieurs C
s
(T). Si A est aussi un
mtal, M
m
A
a
est appel intermtallique .
Si l'on augmente la temprature et que C
s
(T) devient suprieur la concentration de A dans la
phase M, on assiste alors une dissolution des prcipits, toujours en phase solide.
Par exemple, un acier ou une fonte est un alliage de fer contenant une faible proportion de
carbone. Dans certaines conditions de temprature, il peut se former des prcipits de carbure
Fe
3
C (cmentite)au sein de l'acier ou de la fonte.
37

Le phnomne est en fait plus complexe car il y a en gnral plusieurs lments d'alliage qui
influencent la stabilit des phases.
Germination []
La prcipitation en phase solide se fait galement lors d'un refroidissement lent (une trempe peut
empcher la prcipitation).
Dans le cas des alliages d'aluminium, localement, la sursaturation en lment d'alliage provoque
une mise en ordre des atomes qui viennent former une zone dite de Guinier-Preston ou
zone G-P . Cette zone de Guinier - Preston forme l'amorce de germe : ce n'est pas encore un
cristal ordonn. Le mouvement des atomes de l'lment d'alliage a appauvri le mlange
localement, et cet appauvrissement est compens par une migration des atomes, la diffusion. La
zone de Guinier-Preston est donc alimente en atomes d'lment d'alliage, et peut donc se
transformer en germe.
Comme dans le cas de la solidification, la tension superficielle fait que la germination a lieu en
dessous de la temprature de dissolution du prcipit.
Filtration
La filtration est un procd de sparation permettant de sparer les constituants d'un mlange
qui possde une phase liquide et une phase solide au travers d'un milieu poreux. La filtration est
une technique trs utilise que ce soit dans le domaine de l'agro-alimentaire ou de la pharmacie
ou par de nombreuses espces animales, principalement aquatique.

L'utilisation d'un filtre permet de retenir les particules du mlange htrogne qui sont plus
grosses que les trous du filtre (porosit). Le liquide ayant subi la filtration se nomme filtrat, et ce
que le filtre retient se nomme un rsidu (aussi communment appel "gteau" ou rtentat).
Dfinition []
La filtration : La filtration est une opration dans laquelle les particules solides restent sur le
filtre et on rcupre un mlange homogne.
Classification des filtrations []
Mode de passage du fluide []
Il existe deux principales techniques de filtration :
La filtration frontale, la plus connue, consiste faire passer le fluide filtrer
perpendiculairement la surface du filtre. C'est la technique employe par exemple pour les
38

filtres caf. Les particules tant retenues par le filtre, cette technique est limite par
l'accumulation des particules sa surface, qui finissent peu peu par le boucher (colmatage).
La filtration tangentielle, au contraire, consiste faire passer le fluide tangentiellement la
surface du filtre. C'est la pression du fluide qui permet celui-ci de traverser le filtre. Les
particules, dans ce cas, restent dans le flux de circulation tangentiel, et le bouchage s'effectue
ainsi beaucoup moins vite. Cependant, cette technique est rserve la filtration des trs
petites particules, d'une taille allant du nanomtre jusqu'au micromtre.
Dimension des particules []
On peut aussi nommer diffremment l'opration de filtration suivant la taille des pores du filtre :
filtration clarifiante : lorsque le diamtre des pores se situe entre 10 et 450 micromtres
microfiltration : lorsque le diamtre des pores se situe entre 10 nm et 10 micromtres
ultrafiltration : lorsque le diamtre des pores se situe entre 1 et 10 nm
osmose inverse : lorsque le diamtre des pores se situe entre 0,1 et 1 nm
filtration strilisante : lorsque le diamtre des pores est infrieur 0,22 micromtres (permet la
rtention de Micro-organisme)
Mcanismes de filtration []
Le criblage (ou tamisage) []
C'est un phnomne mcanique, autrement appel filtration en surface. Le filtre est une
membrane perfore par des pores calibrs et de diamtres voisins. Le filtre retient toutes les
particules dont le diamtre est suprieur au diamtre des pores. On parle de filtre cran ou de
filtre membrane.
L'avantage de cette technique est qu'elle ne retient pas les liquides. Les inconvnients sont :
Possibilit de colmatage du filtre. Pour y pallier, on augmente le diamtre du filtre et/ou on
utilise un prfiltre de diamtre suprieur.
Faible capacit de rtention.
L'adsorption []
Autrement appele filtration en profondeur. Ce mcanisme consiste retenir l'intrieur du
rseau poreux du filtre des particules dont la taille peut tre infrieure au diamtre des pores.
C'est un phnomne physique, avec 2 facteurs principaux :
Rseau poreux charg lectriquement
Constitu par de longs et fins canalicules fortement contourns.
Filtres constitus de cellulose, laine, coton.
39

L'avantage principal est la grande capacit de rtention.
Les inconvnients sont :
Possibilit de relcher les particules (relarguage ou dsorption).
Adsorption de liquides.
Difficult de dfinir la porosit.
Caractristiques physiques des filtres []
Capacit de rtention []
Elle correspond au diamtre de la plus grande particule solide qui passe travers le filtre. Selon
le mcanisme, on parlera de diamtre moyen des pores (pour le criblage) ou de seuil de rtention
(pour l'adsorption).
Diamtre moyen des pores []
La porosit est le diamtre maximum des particules retenues par le filtre. La porosit est
dtermine par la mesure d'une pression, selon la formule suivante :

Il y a une arrive d'air comprim dans un tube hermtiquement clos qui contient le filtre
tudier. De l'eau est apporte pour humecter la partie suprieure du filtre. Puis, on augmente
progressivement la pression de l'air et on note la pression ncessaire pour faire apparatre la
premire bulle d'air, c'est le point de bulle, permettant de dterminer la taille des particules les
plus grosses pouvant passer travers le filtre et donc, sa spcificit. Aprs avoir encore
augment la pression, des bulles apparaissent sur l'ensemble de la surface, et on obtient le
diamtre moyen des pores.
Grce la formule, on calcule deux valeurs de porosit :
1. le diamtre des plus gros pores
2. la porosit proprement dite du filtre
Seuil de rtention []
C'est le diamtre de la plus grande particule sphrique solide qui passe au travers du filtre dans
des conditions donnes. Il correspond 1% des particules d'un diamtre donn retenues par le
filtre.
40

Dbit de filtration []
Il correspond la quantit de filtrat recueillie pendant une unit de temps. La formule de
poiseuille permet thoriquement de le dterminer :
3
Le dbit augmente avec la surface, la pression et le diamtre des pores. Il diminue avec la
viscosit du fluide et la longueur du filtre.
Ce dbit n'est pas constant, car il se produit un phnomne de colmatage. Le colmatage ralentit la
filtration par augmentation de l'paisseur du filtre, mais aussi par rduction du diamtre des
pores.
Caractristiques des performances des filtres []
Pouvoir de sparation []
Il doit tre homogne et stable dans le temps. Il dpend de la structure du filtre avec rpartition
homogne du pore, et il ne doit pas y avoir d'volution du diamtre avec le temps.
Efficacit nominale []
C'est la valeur arbitraire relative base sur le pourcentage de rtention (en million de particules)
par rapport la valeur de rfrence donne par le fabricant. Malheureusement diffrents
fabricants de filtres dfinissent l'efficacit nominale de manire diffrente. Certains dfinissent
l'efficacit sur la base du pourcentage de rtention des particules de taille gale au seuil de
filtration, alors que d'autres la dfinissent sur la base du pourcentage de rtention des particules
de taille gale ou suprieure au seuil de filtration, ce qui donne videmment une valeur plus
leve. Cette varit de dfinitions rend la comparaison entre filtres trs ardue pour les
utilisateurs.
Efficacit absolue []
Elle correspond au diamtre de la plus grande particule sphrique et indformable qui traverse le
filtre dans les conditions de test spcifies.
41

Les matriaux de filtration []
Les fibres de cellulose ou de bois []
Les adjuvants organiques de filtration constituent une solution de remplacement de la terre de
diatomes et de la perlite, en offrant lutilisateur de nouveaux avantages techniques et
conomiques.
En plus de leur excellente capacit de sparation liquide-solide, les adjuvants organiques de
filtration sont particulirement conomiques, cologiques, inoffensifs, fiables et performants.
Il est possible de traiter pratiquement toutes les filtrations liquide solide dans les secteurs
suivants : Industrie chimique et pharmaceutique, Agro industrie, Boissons, jus de fruits,
spiritueux, Mtallurgie, travail des mtaux - Environnement : traitement des eaux uses,
conditionnement des boues.

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