Sisteme alternative de propulsie

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE

Sisteme alternative de propulsie

Ce este pila de combustie?

Pila de combustie este o celula galvanica in care energia libera a unei reactii chimice este transformata in energie electrica. In cazul unei pile de combustie clasice, care functioneaza cu hidrogen si oxigen, reactia care are loc este:

Conversia energiei chimice n energie electric se realizeaz pe baza unor reacii electrochimice de oxidare care au loc n prezena unui combustibil gazos la anod i de reducere n prezena unui oxidant (oxigenul din aer) la catod . Uzual se utilizeaz drept combustibil hidrogenul, dar se mai pot folosi: gaze naturale, oxid de carbon i metanol. Orice element galvanic implica o oxidare la polul negativ (pierdere de electroni) si o reducere la cel pozitiv (castig de electroni) si, ca in toate elemenele galvanice, pilele de combustie tind sa separe cele doua reactii partiale in sensul ca electronii schimbati trec printr-un circuit de utilizare exterioara.

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE
hj

Sisteme alternative de propulsie

Principiul de funcionare
O pil de combustie const dintr-un anod alimentat cu combustibil (H2) si un catod alimentat cu oxigen din aer, separai ntre ei printr-un electrolit care permite transferul de ioni ntre cei doi electrozi. Electronii formai prin disocierea hidrogenului la anod se deplaseaz spre catod printr-un circuit extern pentru a participa la reducerea oxigenului cu formare de ap. Reaciile electrochimice care au loc sunt constituite din dou reacii distincte:

La temperaturi mici reaciile menionate sunt foarte lente, mai ales cea de reducere a oxigenului. Pentru intensificarea reaciilor, n componena celor doi 3 electrozi trebuie s intre si un catalizator uzual pe baz de platin. Teoretic, pila de combustie continu s produc curent att timp ct combustibilul si oxidantul alimenteaz cei doi electrozi. n realitate, degradarea elementelor pilei (electrolit, electrozi, catalizator i altele) limiteaz durata de funcionare a pilei. Spre exemplu, electroliii de tip polimeri solizi sau soluii apoase pot fi utilizai numai pentru pile care funcioneaz la temperaturi sub 200 C, deoarece la temperaturi mai mari se degradeaz rapid. Electrozii sunt, de asemenea, supui degradrii i otrvirii.

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE

Sisteme alternative de propulsie

Degradarea anodului const n reducerea suprafeei poroase i a gradului de dispersie a catalizatorului, asociate cu diminuarea gradului de ionizare a hidrogenului. Oxizii de carbon (CO si CO2) prezeni n combustibil sunt ageni otrvitori pentru catalizatorul anodic, deoarece se adsorb competitiv cu H2 diminund gradul de ionizare al acestuia. 1. Hidrogenul este adus la anod. 2. Oxigenul este adus la catod. 3. Hidrogenul este descompus in ioni de hidrogen (H+) si electroni (e-). 4. Electronii sunt transportati la catod prin electrolit, creand un curent electric. 5. Moleculele de oxigen sunt descompuse in ioni de oxigen (O2-) atunci cand ajung in contact cu electronii liberi. 6. Ionii de hidrogen sunt transportati prin electrolit si se combina cu ionii de oxigen pentru a genera apa (H2O).

Tipuri de pile de combustie

.

Electrolitul este elementul definitoriu care determin proprietile principale, performanele si temperatura de operare a pilei de combustie. n funcie de tipul de electrolit se disting urmtoarele tipuri de pile de combustie: -Pile cu electrolit alcalin-AFC ( Alkaline Fuel Cells) ; -Pile cu electrolit acid fosforic PFAC (Phosphorus Acid Fuel Cells) ; -Pile cu electrolit de tip polimeri solizi PEMFC (Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cells) ; -Pile cu electrolit carbonai topii-MCFC (Molten Carbonate Fuel Cells) ; -Pile cu electrolii oxizi solizi SOFC (Solid Oxides Fuel Cells).

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE Comparaie ntre pilele de combustie

Sisteme alternative de propulsie

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE

Sisteme alternative de propulsie

a) Pilele de combustie AFC. Utilizeaz ca electrolit KOH impregnat ntr-o matrice de azbest sau oxizi metalici.

Drept electrocatalizatori se folosesc Ni, Ag, oxizi metalici si metale nobile, spre deosebire de electrozii de platin folosii la majoritatea celorlalte tipuri de pile. Folosirea electrozilor nonplatinici este posibil datorit vitezei mari a reaciei de reducere a oxigenului n pilele cu electrolii alcalini fa de cele cu electrolii acizi. Prezena CO2 n fluxul de combustibil diminueaz performaele pilelor alcaline deoarece formeaz cu electrolitul carbonai care blocheaz porii electrodului mpiedicnd deplasarea ionilor.

b) Pile cu electrolii pe baz de polimeri solizi (PEMFC).Electrolitul este o substan capabil s disocieze n ioni n prezena apei, astfel nct soluia apoas s conduc curentul electric. n pilele de tip PEMFC, electrolitul este un polimer solid, uzual denumit membran, asemntor foliilor folosite pentru protecia alimentelor. Grosimea membranei este cuprins ntre 50-175 microni, aproximativ de 2-7 ori mai mare dect grosimea unei foi de hrtie. Pe durata operrii membrana trebuie s fie hidratat. n prezena apei, membrana adsoarbe ionii negativi care ramn legai n structura acesteia, n timp ce ionii pozitivi se pot deplasa ntre anod si catod. Pentru membranele pe baz de polimeri, ionii pozitivi sunt ionii de hidrogen sau protonii, din care cauz pila este cunoscut si sub denumirea de PEM (Proton Exchange Membrane). Deplasarea ionilor H+ prin membran numai de la anod la catod este esenial pentru nchiderea circuitului electric. Membrana trebuie s fie un foarte bun separator ntre combustibil si aer, evitnd amestecarea lor, urmat de combustie si, de asemenea, trebuie s fie un bun izolatorelectric, pentru a impiedica deplasarea electronilor prin electrolit. Electronii formai la unul din electrozi se deplaseaz spre cellat electrod printr-un circuit extern realizndcurentul electric...
Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE

Sisteme alternative de propulsie

c) Pile cu electrolit acid fosforic (PAFC). Aceste pile care folosesc acidul fosforicca electrolit sunt operate la temperaturi de 150-220C, deasupra temperaturii de fierbere aapei. La aceste temperaturi, chiar n absena apei, acidul fosforic prezint o bunconductivitate electric. Ca electrozi se folosesc crbunele poros, hrtie carbonic sau carbur de siliciu, iar catalizatorul este pe baz de platin. Hidrogenul, care constituie combustibilul trebuie s nu conin CO deoarece acesta otrveste catalizatorul de Pt. Pilele de tip PAFC sunt deja utilizate n centralele electrice de mare putere de 5 la 20MW. Temperatura mare de utilizare permite si generarea de energie termic n paralel cu cea electric la valori ntre 50-1000KW. n ultimii ani se testeaz astfel de pile si n propulsarea autovehiculelor. Randamentul global este de cca 80%, din care cca 37-42% corespunde conversiei n energie electric. d) Pile cu electrolii tip carbonai topii (MCFC). Astfel de pile sunt operate la temperaturi mari cuprinse ntre 600 si 1000C. Electrolitul utilizat este un amestec de carbonai alcalini ntr-o matrice ceramic de LiAlO2 care, la temperatura de operare, se topesc devenind conductori de ioni. Electrozii, care sunt n acelasi timp si catalizatori, sunt pe baz de oxid de Ni promotat cu Cr la anod si NiO la catod. Catalizatorii sunt otrvii prin depuneri de metale alcaline, care blocheaz centrele de reacie sau prin aciunea direct a unor ageni otrvitori din gazul combustibil. Randamentul n energie electric pentru pilele MCFC este de cca 60%, dar adaugnd si energia termic recuperat se ajunge la un randament global de cca 85%, cu mult mai mare dect la celelalte pile care opereaz la temperaturi mai mici. Convenional pilele MCFC folosesc drept combustibil hidrogenul obinut prin reformare extern din fracii petroliere. Datorit temperaturii mari de operare, este posibil dezvoltarea de tehnologii care s folosesac ca surs de H2 reformarea intern (n cadrul pilei) a hidrocarburilor.

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE

Sisteme alternative de propulsie

e) Pile cu electrolii tip oxizi solizi (SOFC). Pilele de tip SOFC sunt operate la temperaturi mari, uzual n jur de 1000 C. Att electrozii ct si electrolitul sunt solizi, eliminnd n totalitate posibilitatea ptrunderii electro-litului n structura poroas a electrozilor. Temperatura mare de operare limiteaz mult materialele utilizate pentru elementele pilei. Cercetrile au fost focalizate n realizarea unei pile de form tubular, constnd dintr-un suport ceramic poros tubular, nconjurat de anod, electrolit si catod. Forma tubular asigur o mai bun etansare pentru circuitul de gaze dect formele plane. Anodul este realizat din Ni metalic cu oxid de ytriu (Y2O3) stabilizat cu ZrO2, iar catodul este pe baz de perovskii de tipul La1-xSrxMnO3 (manganit de lantan dopat cu Sr) [153]. Anodul si catodul au structuri poroase pentru a permite difuzia combustibilului (hidrogenul) si a produselor de reacie.

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE Combustibilul utilizat n pilele de combustie

Sisteme alternative de propulsie

Hidrogenul este combustibilul preferat pentru pilele de combustie deoarece asigur cel mai bun randament n energie electric i nu produce emisii poluante. Hidrogenul se poate obine din urmatoarele surse: Din hidrocarburi: - Reformarea metanului cu vapori de ap - Oxidarea parial a compuilor cu coninut mare de carbon (fracii petroliere reziduale, cocs, etc) - Din rafinrii (flexicoking, reformare, dehidrogenare) - Piroliz Din ap - Electroliza apei - Fotoelectroliza - Descompunerea termic - Fermentarea i fotosinteza biologic Alte surse: - Gazeificarea crbunilor sau a deeurilor solide - Gazeificarea biomasei - Descompunerea metanolului, a amoniacului sau a apei - Pile de combustie regenerabile n prezent fabricarea hidrogenului n cantiti mari se realizeaz pornind de la combustibilii fosili. Folosirea surselor bazate pe combustibili fosili genereaz CO2 care trebuie reinut fie prin diverse utilizri, fie prin sechestrare n caverne. Varianta folosirii electrolizei pentru obinerea H2 devine atractiv n msura n care energia electric provine din surse economice (energie nuclear, energie solar sau eolian) sau n momentele de exces de energie n reelele de distribuie. Dac energia electric folosit la electroliz provine din surse de energie regenerabil, (solar, geotermal, vnt, valuri) hidrogenul se obine fr emisii poluante. Utilizarea hidrogenului n pilele de combustie presupune fie transportul i stocarea acestuia la locul pilei, fie producerea acestuia n zona de utilizare.
Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE Randamentul Pilelor de Combustie

Sisteme alternative de propulsie

Reacia de baz ntr-o pil de combustie este oxidarea unui combustibil, aa cum n pilele convenionale primare are loc oxidarea unui metal. Randamentul pilelor de combustie este superior turbogeneratoarelor din centralele electrice actuale deoarece entalpia de reacie este convertit direct n energie electric, cu excepia unui termen entropic. Valoarea teoretic a randamentului izoterm (iz) este superioar ciclului Carnout: iz = Wmax/H = G/H = 1 TS/H unde W max este energia electric maxim. Randamentul izotermic al reaciilor care au loc n pilele de combustie poate atinge si depsi, n mod teoretic, 80%. Randamentul electric (el) al pilelor de combustie se obine prin raportarea energiei electrice obinute (Wel) la entalpia de reacie el = Wel/ H = Wel/Wmax = E/Emax iz unde E este tensiunea electromotoare n sarcin, iar Emax este cea corespunzatoare si tensiunile n situaia cnd apa rezultat din reacie se prezint sub form lichid sau gazoas . Randamentul izoterm al pilelor de combustie depinde, asa cum se constat din relatia 3.1, de mrimea entropiei de rcacie care, atunci cnd este pozitiv implic randamente mai mari dect unitatea, deoarece se preia o parte din cldura mediului. Acest fenomen se ntlnete n situaii experimentale si nu prezint interes practic. Se pot constata, la restul reaciilor, randamente teoretice foarte mari care depesc cu mult randamentul teoretic al ciclulul Carnot de 30-50%. Totui, n mod practic, datorit polarizrii interne a pilei, cderilor de tensiune etc. se obin randamente de 50-60% care sunt destul de mari, fa de alte procedee practice de conversie.

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE

Sisteme alternative de propulsie

Randamentul global de conversie electrica al unei pile de combustie este superior celui al sistemelor cu motor termic. O comparatie a randamentelor globale de conversie electrica este redata in figura urmatoare.

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181

PILE DE COMBUSTIE Aplicaii industriale ale pilelor de combustie

Sisteme alternative de propulsie

Pilele de combustie au fost dezvoltate i utilizate mult timp n programele spaiale ca surse de energie si ap potabil pentru astronaui. n ultimul deceniu aplicaiile pilelor de combustie s-au extins i la nivel terestru n domeniul propulsrii automobilelor i al producerii de energie electric n centrale staionare sau portabile. Randamenul mare n producia de energie electric i nivelul foarte redus al emisiilor poluante n comparaie cu sistemele clasice bazate pe arderea combustibililor fosili, fac din pilele de combustie una din soluiile alternative, fezabile, pentru producia de energie curat n viitor. La aceste avantaje se adaug timpul mare de exploatare i ntreinerea cu costuri reduse deoarece nu exist dispozitive n micare. Pilele de combustie ncep s devin o alternativ pentru consumul de energie electric din zonele rurale, zonele izolate, eliminnd reelele de distribuie clasice. Un domeniu de utilizare promitor este realizarea autovehiculelor cu nivel de emisii zero. Folosirea pilelor de combustie alimentate cu combustibili (hidrogen, benzin sau metanol) pe infrastructura automobilelor clasice asigur un avantaj substantial fa de utilizarea bateriilor de acumulatori care necesit cteva ore pentru rencrcare. Rezervorul de hidrogen lichid sau gaz, sau de carburant (benzin sau metanol) asigur o autonomie de rulare de cca 500km. n anul 1993, Firma Ballard a pus n circulaie un autobuz care foloseste un system de pile format din 21 de module cu o putere de 5 kW, alimentate cu H2 i aer, iar n anul 1995 un alt tip de autobuz alimentat cu o pil de 250 kW. Performaele autobuzelor cu pile sunt asemntoare cu cele n varianta Diesel clasic. n Germania, Daimler Benz a prezentat n 1999 un autovehicul Mercedez A classe echipat cu o pil alimentat cu H2 obinut prin reformarea metanolului, cu o autonomie de 400 km la un consum de 38 l CH3OH. n Frana, firma Fevermpreun cu Renault si ali colaboratori au pus n circulaie un Renault Laguna echipat cu o pil de combustie de 30 kW alimentat cu H2 stocat n rezervoare criogenice. Autonomia de mers este de 500 km la o vitez de 120 km/h si un consum de 8 l de H2 lichid. n Japonia firmele Toyota si Mazda au realizat un automobil 4x4 care atinge o vitez de 125 km/h, echipat cu o pil de 25 kW alimentat cu H2 produs prin reformarea metanolului. USA are n dezvoltare un proiect original al firmei Khrysler care utilizeaz pentru obinerea hidrogenului un sistem de oxidare parial a benzinei.

Autor : Bogdan SANDOR AR - 1181