Comportamiento no ideal de gases y sus mezclas Presente documento son el resultado de un cuidadoso y detallado estudio de comportamiento no ideal de los

gases puros y sus mezclas. Incluidos son los siguientes: (1) nuevos datos sobre los sistemas de cinco ternario, compuesto de metano, etano y H2S, (2) una correlacin simple factor de compresibilidad que es inherentemente superior a la actual correlacin, en particular, para los gases que contiene H2S y CO2, y (3) un informe detallado estudio de las reglas de combinacin y el efecto del sistema de composicin en la eleccin del mismo.

Este estudio hace el empleo de la masa bastante grande de datos ya disponibles en la literatura. Una reexaminacin completa de los datos e ideas presentadas en los 25 aos pasados fue considerada deseable como un preludio a nuestra preocupacin(inters) bsica - el efecto de diluyentes sobre el comportamiento de gas. Una consideracin tanto de las propiedades macroscpicas como de microscpicas de gases proporciona una mejor perspicacia(idea) que, a su turno, da una base firme para tcnicas de correlacin mejoradas. Tal estudio ha mostrado que expresando el factor de compresibilidad la Z como una funcin de w de factor acentric, as como ha reducido la temperatura y la presin, cede una correlacin que es ms amplia en el alcance. El estudio de varias reglas de combinacin ha mostrado que mejores resultados son obtenidos por "adaptando" la regla us a la composicin de sistema. Hacer as se mejora la realidad bsica de resultados por venciendo algunas anomalas a menudo encontraba usando la regla de Kay sola. Recomendaciones provisionales son hechas en cuanto a la regla de combinacin ms confiable para el empleo con una clase dada de gas. Los datos presentados son tiles para estimar la direccin y la magnitud de la desviacin esperada usando una regla dada. Aunque ms trabajo sea necesario, en particular alrededor de la regin crtica y con mezclas CO2, la ventaja del esquema de clasificacin propuesto es evidente. Introduccin Cuando uno intenta escribir una ecuacin PVT para encajar los datos para gases reales, la precisin mayor es obtenida por el empleo de mltiple nmero de constants emprico. Esto tiene la ventaja a mltiples ecuaciones constantes como Benedict-Webb-Rubin, Beattie-Bridgman, Keyes, etc., que es capaz de ceder resultados muy exactos para gases puros en una gama para la cual los datos conseguir el constants estn disponibles. Por el espritu prctico, aunque el empleo de tales ecuaciones para mezclas de gas es limitado. A causa del nmero infinito de anlisis de gas disponibles, cualquier tentativa de compilar el constants necesario requiere una cantidad prohibitiva de datos experimentales. Esto podra ser vencido por el empleo de una regla de combinacin, pero no Hay ninguna verdadera ventaja en hacer as porque los resultados finales no ofrecen ningn impovement prctico sobre la correlacin de factor de Z. El mtodo el ms extensamente usado de predecir las propiedades volumtricas de gases puros est basado sobre " el teorema de corresponder estados". Segn este teorema, " todas las

sustancias puras tienen el volumen correspondiente molal en la temperatura correspondiente y la presin si el punto de referencia de correspondencia es el punto crtico". La compresibilidad generalizada traza para gases estuvieron preparados primero por la Capa de lluvia y socios en 1931 y ms tarde por el Marrn y compaeros de trabajo en 1932. Sin embargo, el ms comnmente usado traza son aquellos de Regate, Nelson y Obert, Hougen y Watson, y la Categora y Katz. El trabajo de Katz y compaeros de trabajo ha provedo de nosotros de datos bsicos para los hidrocarburos el ms extensamente usados hoy. Su garfica original fue comparada con una cantidad relativamente grande de datos multicomponentes para gases que consisten casi completamente de hidrocarburos normales de parafina. Una desviacin de slo + - el 1.2 por ciento fue obtenida. En los 20 aos despus de esto el comportamiento de la mayor parte de mezclas de hidrocarburos de parafina podra ser predicho por esta correlacin dentro de al menos el 5 por ciento Donde han encontrado la dificultad esto en gran parte ha implicado una o varias de las circunstancias siguientes; presiones encima de 4000 mezclas psig que contienen las cantidades grandes de finales pesados y/o aromatics, sistema en la regin crtica y mezclas que contienen compuestos polares y/o CO2. El error anormal a veces encontrado con tales gases, no demasiado inesperado para este mtodo, es afirmado sobre la presencia de slo una serie homloga de compuestos. Por lo tanto, aun cuando el susodicho acercamiento siga siendo completamente satisfactorio para la mayor parte de gases que contienen parafinas slo normales, hay verdadero valor que aumenta la certeza de los resultados en las reas mostradas. En aos recientes aument los esfuerzos han sido hechos para refinar el teorema aproximado de dos parmetros de corresponder estados. Las diferencias fundamentales del comportamiento entre las molculas de a diferencia de sustancias puras dependiendo(segn) su esfericidad, polaridad y efectos cunticos han sido del inters para el objetivo de generalizar su comportamiento volumtrico. Varios investigadores han sugerido un tercio o an un teorema del cuarto parmetro de corresponder estados. A diferencia de gases puros, cualquier mtodo de predecir las propiedades volumtricas de mezclas gaseosas tiene que tratar con las interacciones entre molculas distintas en el sistema. Lamentablemente, el conocimiento presente sobre las interacciones en sistemas complejos es limitado; mtodos por lo tanto familiares carecen de una exactitud comparable para esto obtenido con gases puros. A causa de los problemas encontrados con algunas mezclas de gas, han propuesto a reglas de combinacin otras que Kay. Joffe y recientemente Leland Prausnitz, y Stewart han presentado reglas de combinacin diferentes para predecir las propiedades pseudocrticas de mezclas. El ste tres autores tambin ha aprovechado algn tipo de una correlacin de tres parmetros para predecir el factor de compresibilidad de mezclas.

Si uno examina los diversos factores que afectan el comportamiento del gas, se hace evidente que hay poca esperanza de encontrar una correlacin simple que se aplica para todas las infinitas combinaciones de molculas que se ha tropezado. Continuar los esfuerzos para hacerlo han provocado cada vez ms complejo que las correlaciones son demasiado engorrosos para el uso rutinario. Esto probablemente en parte por el hecho de ingenieros, en general, han seguido utilizando el "resultado" Z enfoque grfico, incluso en zonas en las que su aplicacin es limitada.

En realidad, uno nunca puede estar seguro de si el error en la correlacin se debe a la combinacin o norma utilizada en el grfico en s. Si uno usa una combinacin determinada norma como Kay y luego seala a su tabla de la Z para encajar los datos reales, el Estado y la grfica se inseparables desde el punto de uso en el futuro. Algunos investigadores han ltimos aparentemente pasa por alto cuando se utiliza este Z Kay grficos basados en la norma para formular distintas reglas de combinacin.

Por ejemplo, la permanente y Katz cuadro es inherentemente ms exacta cuando se utiliza con Kay del Estado, independientemente de lo que piensa de esa norma, porque esa era la base de la tabla, en primer lugar. Aunque hay varias alternativas obvias, es de los autores creencia de que la solucin ms prctica a nuestros problemas radica en el desarrollo de un factor de correlacin Z que mejor se adapta a una amplia gama de gases puros y, a continuacin, utilizar diferentes reglas de combinacin de "montaje" de una amplia gama las mezclas de gases a esta correlacin. Esto ltimo supone la clasificacin de las mezclas de gases de alguna manera y, a continuacin, encontrar la mejor combinacin para cada regla de clasificacin. Los resultados se presentan a continuacin confirman la solidez de base de esa idea. DESARROLLO DE TRES parmetro fundamental CORRESPONDENCIAS PARA GAS PURO Varios investigadores han utilizado un tercer parmetro, adems de Pr y Tr, como una forma de predecir el factor de compresibilidad Z, Zc, el factor de compresibilidad en condiciones crticas, es un parmetro lgico Lydersen, et al, por ejemplo, han demostrado que la inclusin de este tercer mandato rendimientos excelentes resultados para una amplia gama de materiales de prueba. A pesar de ello, existe cierta duda de que este factor por s solo sera suficiente, en la medida en varios materiales que tienen esencialmente el mismo Zc parecen comportarse de forma distinta en las mezclas de gases. Adems, parece que no hay forma en que este factor podra explicar el comportamiento del gas. Otro enfoque ha sido presentado por Pitzer, et al. Molecular estrictos requisitos de conformidad con este teorema nave sido bastante bien establecida. Pitzer ha definido un parmetro caracterstico de la siguiente manera:

c)= -Iog Pr -l . . . . . . . . . . . . (1)

con Pr ser con la reduccin de la presin de vapor (P / PC), cuando la reduccin de la temperatura Tr (T / Tc) = 0,7. Pitzer correlacin de este parmetro llamado "factor de acentric. Para un simple

fluido que sigue el comportamiento de los estados correspondientes, w es casi igual a cero. El factor de acentric cualquier otro lquido puede ser considerado como una medida de su desviacin de la conducta de los simples o de sus fluidos No conformidad de los correspondientes estados principio. Sobre la base de Pitzer modificada teorema de estados correspondientes se desprende que: z=g=/(P,, ~,d . . . . . . . . ..(a

Esta teora requiere que cualquier grupo de sustancias con los mismos valores de factor de acentric entre s deben ajustarse al principio de los estados correspondientes. Pitzer comprob que para la mayora de las sustancias (con exclusin de los compuestos altamente polares) eq. 2 podra ser re-expresado en una serie de potencia en el factor de acentric de la siguiente manera: Z-zo+fmz . . . . . . . . . . ..(3) Donde Z y Z 'son funciones de cada uno de Pr y Tr graficas de las dos funciones Z y Z' se prepararon factor de compresibilidad a travs del anlisis de datos sobre varios fluidos puros en la regin Tr = 0,8 a 4 y Pr = 0 al 9. Acuerdo se ha obtenido hasta el 0,5 por ciento en la mayora de las regiones con una desviacin mxima de alrededor de 2 por ciento. Que por encima son slo dos de los muchos enfoques que se han propuesto. Riedel, por ejemplo, ha propuesto la pendiente de la curva de presin de vapor a la temperatura crtica como el tercer parmetro. Una discusin ms detallada de estos mtodos se encuentra en la Referencia. 32.
PROPUESTA DE CUATRO Teorema PARMETRO DE LOS ESTADOS CORRESPONDIENTES

Contribuciones significativas han sido hechas en el campo de la estadstica para describir el mecanismo PVT puro de fluidos desde el punto de vista de las propiedades moleculares. Lamentablemente, la aplicacin de la teora molecular es actualmente limitarse a simples gases. Cualquier mejora simple ecuacin de estado, sin embargo, deben reconocer la informacin que proporciona el gas en el comportamiento. Por consiguiente, una ecuacin emprica de Estado sobre la base de parmetros moleculares se ha desarrollado. Se supona que en Eq. 4: las variables que se consideran caractersticas de las especies moleculares. En la mecnica estadstica, propiedades moleculares como fuerza intermoleculares son constantes empricamente correlacionado con Vc, Tc, e indirectamente Pc. Si estas cantidades son elegidos para ser primaria, Eq. 4 podrn reducirse mediante la aplicacin del Teorema de Pi snaly anlisis adimensional de la siguiente manera: Cuando el parmetro F se da por F puede considerarse - especficos para una sustancia determinada. Y la reduccin de volumen, se puede expresar de la siguiente manera:

Combinar la NCA. 5 y 7, una reduccin de cuatro parmetros de la ecuacin de estado se obtiene Eq. 8 es un ejemplo de las distintas modificaciones que se pueden hacer de la poltica comn de dos parmetros teorema de estados correspondientes. En esta ecuacin factt Alao es una extensin del teorema de la modificacin propuesta por Meis sner y Saferisn.7 EVALUACIN DE LA PROPUESTA DE Teorema La validez de la propuesta de teorema fue investigado por la correlacin de factores de compresibilidad experimental de varios gases obtenidos de la literatura. P = crticas constantes, y T = Z =, peso molecular, H, F y calcula los parmetros de referencias para los datos PVT estos sistemas se muestran en la Tabla 1. El parmetro F se comptited por la siguiente ecuacin:

Los factores de compresin de los sistemas bajo estudio fueron interpolados y en algunos casos incluso extrapolarse a los valores de Pr y Tr. A mayores valores de P, y los datos experimentales Tr $ vere relativamente escasa. Pr la regin, en representacin de O a 14 y T, de 1 a 2 fue seleccionado para un estudio detallado. En aras de la F y se combinado como F / ZC (Tabla 1). La compresibilidad factores que a continuacin se representar grficamente como una funcin de este newvariable para un determinado Pr y Tr. Hay beemphasized que la definicin de la nueva variable F / ZC no cambia la suposicin de los cuatro parmetros teorema de estados correspondientes segn lo expresado por Eq. 8. Dos conjuntos tpicos de Z vs F / ZC curvas se muestran en la Figs. 1 y 2 que son para el P, = 1 y 5, respectivamente, y los diversos valores de Tr indic. La mayora de los puntos des cada en lneas rectas. Entre los dos componentes de hidrocarburos no muestra mejor H2S acuerdo de C02. Por ejemplo, un error de -2,5 por ciento se puede observar de C02 en Pr = 5 y T = 1.9. Para un determinado P, y la compresibilidad Tr factores tambin se representar grficamente como una funcin de los factores acentric de las sustancias en estudio. El cuadro 1 se enumeran los factores acentric de estas sustancias, tal como figura TW Pitzer.10 varios otros autores tambin han 29a-31a inform ligeramente diferente, pero esencialmente la misma acentric factores. Higos. 3 y 4 muestran dos tpicas Z vs u curvas para los mismos valores de f, y Tr que se utilizaron en el caso de los higos. 1 y 2. El agreemen de esta correlacin con los datos experimentales es algo mejor que la propuesta de fourparameter correlacin, especialmente en el caso de C02 y H2S. Los valores de M / z = para los distintos componentes se compara con la acentric los factores de estas sustancias. Fig. 5 muestra una curva en relacin F / ZC con DO. A excepcin de C02, una excelente correspondencia puede observarse entre estas cantidades. El fracaso de C02 para ajustarse a esta correlacin puede deberse a la gran cudruple momento en posesin de C02 o la manera en que M y Z. se han combinado en el proyecto de reduccin de cuatro parmetros de la ecuacin de estado. Es probable que la propuesta de cuatro parmetro teorema puede ser vlido para un grupo de sustancias pertenecientes a la misma serie homloga. Seguir trabajando ms all del alcance de esta investigacin sera necesario para fundamentar esta. La exacta funcional

relacin de Eq. 8 debe ser establecida. La correlacin exceIlent encuentra en Figs. 1 a 5 ofrece una visin INRO las diferencias fundamentales entre las caractersticas de las diferentes sustancias. Adems, constituyen una verdadera clave de la ventaja relativa de la introduccin de parmetros adicionales. Los resultados se ilustra en la Figs. 1 a 5 y electrnico y el trabajo de Hooper y Joffe nos llev a creer.

que el uso de un factor de acentric ofrece la promesa de ms de un tercer parmetro en funcin de su capacidad para caracterizar las diferencias en especies moleculares y por su simplicidad inherente. A excepcin de C02, que ofrece una representacin exacta de las variables en Eq. 6 y ZC. Por estas razones, una de base se tom la decisin de expresar una funcin de Zas Pr, Tf y w. PREPARACIN DE GRFICOS PARA Compresibilidad Z y Z ' El factor de compresibilidad cuadros presentados por Pitzer y compaeros de trabajo estn limitadas a la regin de Tf = 0,8 a 4, y hasta Pr 9. Aunque este rango cubre el rea de la mayor utilidad prctica, los datos ms all de P = 9 se requieren en la ingeniera anlisis para satisfacer la demanda de trabajo de alta presin. Adems, en el proceso, la oportunidad se presentara para continuar el control de los factores acentric concepto. Los factores de compresibilidad experimental de una serie de sustancias puras (metano, etano, propano, isobutano, normal butano, pentano normal, el dixido de carbono y el sulfuro de hidrgeno) se polated interinstitucional y / o extrapolar a los valores, incluso de reduccin de la temperatura Tr = I de la 2 y las presiones pr, El factor de compresibilidad para cada punto en esta regin se representar grficamente como una funcin del factor de acentric cada subscsnce. Estos puntos fueron equipados con las mejores lneas rectas para evahrating z , el valor de Z en w = 0, y Z "la pendiente de la lnea recta. Los valores de Z y Z 'para Pr = O a 9, y T = 1 a 2 se encontraban en buen acuerdo con los reportados por los autores originales. Los valores de Z ms all de esta regin hasta el P? = 14 cay en lnea con el rango establecido previamente. Esto se demuestra un gran complot en el grfico los valores de Z * en funcin de Pr de los diversos Tr. Una similitud Iar parcela de Z 'ahowed' cierto desacuerdo con la tabla original. Esta discrepancia se debe probablemente a un menor nmero de puntos disponibles de Negocios interino mayor precisin las presiones para definir la pendiente de la lnea recta. Afortunadamente, el vslues del 2 no se vieron afectados por la escasez de datos. El factor de metano acentric es tan cerca de cero que, independientemente de la pendiente, el valor de Z * permanece dentro de un "rango de precisin. Dado que Z 'es un trmino correctivas, el resultado final puede ser razonablemente exacta, especialmente para los gases que acentric pequeos factores.

MTODO Y RESULTADOS EXPERIMENTALES El trabajo experimental de esta investigacin consisti en la medicin de los factores de

compresibilidad de cinco mezclas de gases de metano, etano y el sulfuro de hidrgeno. Cuadro 4 muestra el anlisis de cromatografa de composicin de estas mezclas. La compresin de datos en la temperatura nominal de 100, 130 y 160 F a una presin mxima de "7,026 psia se tabulan en el cuadro 5. El aparato utilizado consista principalmente de una cuidadosamente calibrada de volumen variable de clulas en las que los datos volumtricos en una muestra a distintas temperaturas y cualquier incremento de la presin deseada podra obtenerse .32 Despus de la determinacin de los datos PVT, la muestra se ampli a travs de lo que podra ser un aparato llamado modificado para determinar F3ean la masa de la muestra. Para determinar la fiabilidad de los equipos y el procedimiento experimental, compresin de datos se obtuvieron en varias muestras de metano puro experimentales en las tres temperaturas de las mezclas, y en comparacin con la publicada values.26 La desviacin media cuadrtica de los valores experimentales de los de la literatura se encontr que era cierto que 0005, la exactitud de la unidad modificados Bean no es tan preciso como el de la ampliamente utilizada Burnett aparato, pero es arts Faati y ms cmodo de utilizar, cuando se haya calibrado, que, bien el Burnett de frijol o de la unidad original. 's nuevo $ El aparato tambin tiene la nica ventaja de la obtencin de datos ms rpido que cualquiera de las unidades normalizadas, que supera la desventaja de otro equipo Burnett, lo que da una amplia difusin de los puntos a las altas presiones y el espaciamiento de cerrar en baja presin. REGLAS DE COMBINACIN DE PREDICCIN DE PROPIEDADES PSEUDO-CRTICO Cualquier mtodo de prediccin de las propiedades de las mezclas vohtmetric debera tratar no slo con el nonideality de omponentes puro, sino tambin con la no idealidad de la mezcla. Mientras que el primero problema puede tratarse con xito, este ltimo no est totalmente entendido. Con el fin de estudiar la no idealidad de la mezcla de sustancias de las diversas caractersticas, uno se enfrenta a la probIem comprensin de las interacciones entre la disaimiIar, las molculas en el sistema. Aunque una gran cantidad de trabajo ha sido reportado en la mecnica estadstica para tener en cuenta la interacciones moleculares, 12,35,36 el enfoque se limita a casos sencillos. Sin embargo, los conceptos bsicos relativos a la interaccin molecular se pueden aplicar a la macroscpico Ropert. Debido a la complejidad del problema, es lgico suponer que una combinacin nica regla no cuenta con precisin de interacciones moleculares en los sistemas de ali. En la prctica, las mezclas, por lo tanto, se clasifican en este trabajo que consiste en slo los componentes no polares y polares y no polares. Witbin esta amplia clasificacin, una serie de reglas de combinacin se han propuesto para predecir las propiedades pseudo-crticas de una mezcla. Para encontrar el factor de compresibilidad, Eq. 2 se ha ampliado a las mezclas de gases como sigue: La relacin anterior puede expresarse tambin en la forma siguiente Pitzer: donde 2 y Z 'son funciones de cada uno de PPR y TPR, entre el conjunto de ocho reglas de combinacin se presentan en esta investigacin para la prediccin de pseudocritical la presin y la temperatura de una mezcla, los mtodos 1, 3 y 4 se deben a Kay, el 15 de Stewart ; Voo y Burkhardt, 19 y Leland y Mueller, respectivamente. El desarrollo de los mtodos 2 y 5 a 8 se puede encontrar en Ref. 32. 4 mtodo, como se informa en este documento, es una versin

ligeramente distinta de la original enfoque. El seudo - crtico propiedades como por los diferentes mtodos se pueden predecease a partir de los datos sobre los componentes puros. Una regla simple algebraica, ha sido aprobado para el factor de acentric, de la siguiente manera: MEZCLAS QUE CONTIENEN COMPONENTES NO POLAR Mtodo 1 Segn el mtodo propuesto por Kay, el siguiente sencillo algebraica existe una relacin de la prediccin de la pseudo-crticos de presin y temperatura: Mtodo 2. Enfoque emprico Mecnica Estadstica Este mtodo, aunque de carcter emprico, se basa en la naturaleza de las interacciones entre a diferencia de las molculas en un sistema: Mtodo 3. Virial enfoque sugerido por Stewart, y Burkbardt voo Por lo tanto: Mtodo 4. Mecnica estadstica enfoque sugerido por Leland y Mueller Una forma ligeramente diferente de la mezcla de normas propuesto originalmente por Leland y Mueller, se indica a continuacin: Cuando el exponente y se da por una relacin emprica de la siguiente manera: Leland y co-workersa37 inform ms tarde la relacin siguiente Mezclas que contengan las dos polares y no polares COMPONENTES La principal preocupacin en la prediccin de las propiedades volumtricas de las mezclas que contengan gasecus polares y no polares sustancias se ha de dar cuenta de las interacciones entre polares y no polares molculas. Una forma de hacerlo es utilizar un potencial que se describe la funcin de las fuerzas intermoleculares entre un no-polar, pero polarizable i molcula polar y una molcula i. Basado en este concepto, los mtodos 2 y 4 podrn ser modificados. Method 5. Modification of Method 2 The reduced dipole moment, p* of the polar molecule and polarizibility of the non-polar molecule may be given by the following empirical relationships: For mixtures containing one polar compound, three cases are encountered in the operation of the double summation term. In the case where i = j, this coefficient refers to the interactions between the molecules of the same species. The coefficient is dissimilar non-polar species; the coefficient reflects the interactions between two different non-polar molecules. In either instance is still zero and the coefficient is computed by using the parameters of the two different species. Finally, there is the caso de que i + j, i es un no-polar y j es un componente polar. En este caso, el coeficiente de encuentros entre las interacciones no polares y molculas polares. $ La cantidad es mayor que cero y calculado a partir de las propiedades de las dos especies.

Mtodo 6. Modificacin del Mtodo 4 Mtodo 7. Otra modificacin del mtodo 2 Se ha sealado por su blanco y Prausnitz38 que la modificacin de las constantes de la fuerza intermolecular potencial funciones, como los utilizados para el desarrollo de mtodos 5 y 6, tienden a subestimar el segundo coeficiente de virial de la no-polar-polar mezclas. Desde el segundo coeficiente virial y factor de compresibilidad estn estrechamente relacionadas, resultados similares pueden esperarse en la prediccin de el factor de compresibilidad. En el presente estudio, la expresin (1 + ~ ii) en la NCA. 26 y 27 se cambia a (1 - & i). El resultado neto de este tratamiento es reducir y tpc Ppc que, a su vez, aumenta E'pr y TPR. Por lo tanto, el factor de compresibilidad prevista sera superior a los indicados por el mtodo 5. Mtodo 8. Otra modificacin del Mtodo 4 Por la misma razn, tal como se describe para el mtodo 7, la expresin (1 + y) en el NCA. 31 y 32 se cambia a (l-$). ANLISIS DE DATOS La validez de la propuesta de mtodos de prediccin se ha determinado en el presente estudio. Adems de los datos experimentales para las cinco mezclas ternarias, los datos obtenidos en nueve sistemas binarios de la literatura tambin se han examinado. Las referencias, las composiciones, la temperatura y presin, y el nmero de puntos experimentales para estos sistemas estudiados se enumeran en el cuadro I, 6. El cuadro 1 muestra los parmetros esenciales para la pura componentes. Un total de 1096 r-factor de compresin de datos fueron analizados con un ordenador. El mtodo de clculo del factor de compresibilidad de una mezcla a una presin determinada y la temperatura fue similar a la descrita en el caso de un gas puro, salvo que el pseudo-crticos de presin y temperatura y pseudo-acentric factor se calcularon en funcin de la combinacin regla utilizados. A dos - dimensional 4 - punto de Lagrange interpolacin se realiz en un 27 x 40 (reduccin de la temperatura la reduccin de la presin x) tabla de valores de Z y Z ', Am anlisis de errores tambin se hizo. Para cada componente de la mezcla y, en trminos absolutos de las desviaciones estndar de los datos experimentales los valores previstos por cualquier mtodo, se calcularon. La desviacin mxima y la reduccin de la presin y la temperatura en la que se produjo tambin observ. El anlisis detallado de los errores no se ha informado en este documento, pero se pueden encontrar en Ref. 32. Cuatro sistemas de hidrocarburos compuesta de metano como componente comn, y etano, propano, n-butano y n-pentano como el resto de los componentes, se ha demostrado en la fig. 8. Es evidente que de esta cifra Mtodo 3 es la herramienta de prediccin ms exacta de estas mezclas. La XIII que se observa en el caso de estas mezclas equimolal tambin se aplica para las mezclas de estos sistemas estudiados. Cuadro 7 figura la lista de las desviaciones estndar de los valores previstos por cada mtodo de 359 "experimental compresibilidad factores. Mtodo 3 da lugar a una desviacin estndar de 2,03 por ciento que es mejor que el 3,26 por ciento reportado por Stewart,. Et al, en su correlacin con el novato Lyderson-compresibilidad Hougen-grfico, en un solo nuestro experimental de 359 puntos fue una desviacin mxima de 24,18 por ciento de etano 0,2 molala-mezcla de metano en la regin crtica. Si se excluye este

punto, una revisin de la desviacin de 1 ~ 58 por ciento se puede obtener por este mtodo. Mtodo 1, que se basa en el promedio del estado lunar Kay, muestra las desviaciones estndar de 3.14 y 2.93 por ciento para los 359 y 358 puntos experimentales, respectivamente. En el caso de mezclas de la misma serie homloga, la modificacin de Kay la norma parece ser lo suficientemente precisos para predecir la diferencia de la interaccin entre molculas de diferentes tamaos, como el metano-en el n-pentano sistema. Un buen acuerdo puede ser obtenida entre los datos experimentales y los valores previstos por este mtodo. Mtodo 4 da casi igual precisin que el mtodo 3, mientras que el mtodo 2 es el menos preciso de todos.

fig ,8-Compresibility factor de desviacin de equimolal mezcla de hidrocarburos precisa de todos. Hay sistemas binarios de dixido de carbono y etano, propano y n-butano se han investigado en el presente estudio. Aunque estos sistemas no polares en la naturaleza, los mtodos 1 a 4 se consideraron menos accutate para predecir los factores de compresin de esta clase de gases. Fig.9 muestra que el mtodo 2 es el mejor de los cuatro mtodos de prediccin, el cuadro 7 muestra una desviacin estndar de 7,27 por ciento para el mtodo 2, para 381 puntos observados. La razn de esta discrepancia fue mayor porque los errores evidentes ha ha elevado 50 por ciento se destaca por algunas derivaciones points.The mximo se produjo en la crtica area.In fin de determinar la exactitud de los diferentes metods en la zona que no sea la crtica de guardaparques, todos los datos en la regin delimitada por 0,9 <Tr = <= 1,15 y 0,8 <Pr <2 fueron, discarder un nuevo estndar de valores deviatons se calculate.Table 7, tambin muestra el resultado de esta investigation.And eliminacin de alrededor del 7 por ciento de el original 381 puntos experimentales se ha incrementado considerable de la precisin de los diferentes methods.Method 2 se encuentran todava a ser la ms exacta de todas, con una desviacin estndar of4.68 353 por ciento para los factores experimentales points.The compresibility de las mezclas de la clase, en todas las condiciones de temperatura y presin, se subestimaron el metods para used. Stewart, et al, tambin han observerd que errosr mayor para los sistemas de hidrocarburos y dixido de carbono que las mezclas de hidrocarburos.