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Lei de Ohm e resistncia eltrica.................................................................. Energia Qumica....................................................................................... Reaes de oxirreduo.............................................................................. Pilhas e baterias......................................................................................
Pilhas, baterias e a linguagem.......................................................................
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Dcadas de 1970 e 1990 Pilhas de ltio e ons de ltio........................................ Clulas de combustvel a bateria do futuro..................................................... Construindo uma pilha............................................................................... Explicao do funcionamento das pilhas e baterias.............................................
Pilha de Daniell..................................................................................... Mecanismo da transferncia de eltrons e ons numa pilha...................................... Pilhas secas.......................................................................................... Bateria de carro.....................................................................................
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PilhaseBaterias Potenciais qumicos.................................................................................
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Consideraes finais.................................................................................
A questo ambiental................................................................................ Eletroqumica s isso?.............................................................................
Referncias............................................................................................
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Introduo
Vamos acompanhar um dia comum de uma pessoa, o Joo. O dia comea, o despertador toca. Joo se arruma, vai para a escola ouvindo seu MP3. O motorista d a partida no nibus e Joo embarca. No caminho, observa seu relgio digital. Quando chega ao seu destino, observa um computador e confere a hora dele com a de seu relgio. Na sada da escola, seu celular toca. Seu pai veio busc-lo de carro. Na volta para casa, uma boa conversa ao som do rdio do carro. O que h em comum entre os dispositivos presentes no dia de Joo? Qual a fonte de energia do despertador, do MP3, do motor de arranque do nibus, do relgio digital, do computador, do celular, do rdio do carro? As pilhas e baterias fazem parte do nosso dia-a-dia, convivemos com elas. Nesse texto, iremos entrar no mundo da qumica que fornece energia para as pilhas e baterias alimentarem nossos dispositivos. Vamos, ainda, viajar pela histria e ver como grandes nomes da cincia construram, em conjunto e ao longo do tempo, as teorias e os experimentos que serviram de base para toda a tecnologia das pilhas e baterias que temos hoje.
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Eletricidade bsica
Estrutura da matria e cargas eltricas
De que formada a matria? Talvez esse seja um dos mais antigos questionamentos do homem. O modelo moderno que descreve a estrutura da matria, e que est de acordo com a maioria dos experimentos, afirma que a matria formada por tomos. Existem tomos compostos por mais de 100 elementos que se ligam e formam tudo o que nos rodeia. O tomo pequenssimo, seu dimetro da ordem de 10-10 m. Ele constitudo por partculas ainda menores: os prtons, nutrons e eltrons. Os prtons e nutrons ficam concentrados na regio central do tomo, enquanto os eltrons habitam o entorno do ncleo - uma regio chamada eletrosfera. Por exemplo, o tomo de hlio possui em seu ncleo dois prtons e dois nutrons e, em sua eletrosfera, dois eltrons. Os prtons, nutrons e eltrons so chamados de partculas subatmicas.
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Figura 1: Representao do modelo moderno do tomo de hlio. O ncleo cerca de 100.000 vezes menor do que o tomo. A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation, em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Helium_atom_QM.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/User:Yzmo.
De todas as interaes existentes em um tomo, a mais importante para a Qumica a interao eltrica. As partculas que interagem eletricamente so aquelas que possuem carga eltrica. Diversos experimentos cientficos comprovaram, no incio do sculo XX, a existncia das partculas subatmicas e ainda mediram a carga eltrica e a massa delas. Um resumo dos dados experimentais apresentado na tabela abaixo:
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Tabela 1
Da tabela, vemos que, em mdulo, as cargas do eltron e do prton so iguais. Um tomo sempre neutro, de forma que o nmero de prtons igual ao nmero de eltrons. Se, por algum motivo, um tomo perder ou ganhar eltrons, ele passar a ser um on positivo ou negativo, respectivamente. Como a matria formada por tomos, normalmente toda a matria eletricamente neutra. Entretanto, a matria pode ser eletrizada. Por exemplo, podemos eletrizar um CD de msica esfregando-o com um guardanapo. Nesse processo de eletrizao, alguns eltrons do CD passam para o guardanapo de forma que o CD fique positivamente carregado. O CD eletricamente carregado, atrai pedacinhos de papel. Devido a sua pequenssima massa, o eltron a partcula subatmica que participa das reaes qumicas, sendo transferido e/ou compartilhado entre os tomos.
Fora eletrosttica
A quantidade de carga de um objeto eletrizado poderia teoricamente ser medida contando quantos eltrons esto faltando ou sobrando. Obviamente, essa tarefa humanamente impossvel, j que tratam-se de bilhes de eltrons. Alm disso, historicamente, a carga eltrica foi descoberta bem antes do eltron. A maneira escolhida para mensurar a quantidade de carga de um corpo foi associ-la a seus efeitos, medindo outra grandeza que tivesse relao com ela. O experimento do CD mostrou que corpos carregados podem se atrair. A repulso eltrica tambm comprovada experimentalmente, de modo que:
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Por volta de 1780, o cientista francs Charles Augustin de Coulomb (1736-1806) realizou meticulosos experimentos para medir a fora eltrica. Ele comprovou que a fora eltrica inversamente proporcional ao quadrado da distncia entre os corpos carregados. Exatamente o mesmo comportamento da fora gravitacional. A semelhana entre as foras gravitacional e eltrica muito grande. Assim como a fora gravitacional depende da massa, a fora eltrica depende da carga dos objetos envolvidos. A fora eltrica pode ser calculada assim:
Figura 2: Fora Eltrica calculada atravs da Lei de Coulomb. No vcuo, k = 9,0 x 109 N.m2C-2 A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:CoulombsLaw.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://en.wikipedia.org/wiki/User:Dna-webmaster.
Em homenagem a esse cientista, a unidade de carga eltrica do Sistema Internacional o Coulomb (C). Escolhendo o experimento adequado, a Lei de Coulomb pode ser utilizada para definir carga eltrica (que no pode ser diretamente medida) em funo da fora eltrica (que mensurvel atravs, por exemplo, de um dinammetro).
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De posse do valor da carga eltrica de um objeto, podemos determinar quantos eltrons ele perdeu ou ganhou durante a eletrizao. Como a carga eltrica do eltron qe = 1,6 x 10-19 C, a carga de n eltrons ser: Q = n.qe Ento, qual deve ser a carga de um objeto que possui 1,0 x 108 eltrons em excesso?
Campo eltrico
Podemos encarar as foras eltricas sob outro ponto de vista. Podemos dizer que um objeto carregado gera em torno de si um campo eltrico. Se por acaso outro objeto carregado com carga q entrar em um campo eltrico de intensidade E, ele sofrer ao de uma fora eltrica Fel.
Figura 3
O campo eltrico definido em funo da fora e carga desse objeto abandonado: Fel = q.E E = Fel/q
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Figura 4: Os capacitores utilizam a polarizao das molculas do isolante para aumentar a quantidade de carga que pode ser acumulada. A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Dieletrico.png.
Em 1744, o cientista holands Pieter van Musschenbroek (16921761) inventou um tipo de capacitor que se tornaria o preferido dos qumicos da poca, o Leyden Jar - nomeado assim em homenagem Universidade de Leyden, onde trabalhava.
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O Leyden Jar consiste em um jarro de vidro com uma folha de metal A no exterior, geralmente ligada terra, e outra folha de metal B no interior do jarro, ligada a uma haste metlica. O processo de carga consiste em conectar a haste a uma fonte de eletricidade esttica.
Figura 5
Um campo eltrico pode ser gerado entre duas placas paralelas carregadas com cargas opostas (reveja a figura 4B). Uma situao semelhante ocorre quando colocamos um slido (fase 1) em contato com um lquido (fase 2). O contato entre essas duas fases possibilita a transferncia de eltrons de uma fase para outra, gerando um campo eltrico na interface e, consequentemente, uma diferena de potencial entre as duas fases.
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Voc poder visualizar a figura que representa DDP formada na interface entre duas fases em http://en.wikipedia.org/wiki/File:DLinterfacial.gif
Normalmente, a voltagem da interface muito pequena. Entretanto, se as duas fases forem um metal e um eletrlito (por exemplo, cido ou sal de cozinha dissolvido em gua), a voltagem ser bastante significativa. As pilhas e baterias so dispositivos que tornam possvel a utilizao dessas voltagens em circuitos externos.
Voc poder visualizar a figura que representa DDP formada na interface entre metal e eletrlito em http://www.dcbserver.unibe.ch/groups/wandlowski/research/edl.html
Fontes de tenso
As fontes de tenso, tambm chamadas de fontes de Fora Eletromotriz (fem), podem ser, por exemplo: pilhas, baterias, geradores mecnicos e clulas solares. Representamos esquematicamente uma fonte de tenso assim:
+ V
Figura 6: Representao esquemtica de uma fonte de fem. V o valor da voltagem da fonte. O trao maior o polo positivo da fonte e o trao menor, o polo negativo.
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Voc poder visualizar a figura que mostra diversos tipos de pilhas em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Batterien.jpg.
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Fontes ligadas em srie tm uma tenso resultante igual soma das tenses individuais de cada fonte. Normalmente, os aparelhos que usam mais de uma pilha as conectam em srie para obter uma maior voltagem. Esse o caso tambm da bateria de 9V e da bateria de automvel.
Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de 9V formada por 6 pilhas de 1,5V, ligadas em srie em http://blog.makezine.com/archive/2007/01/whats_inside_a_9_volt_bat.html.
Voc poder visualizar a figura que representa a bateria de carro formada por 6 clulas de 2V em http://www.carbasics.co.uk/how_to_charge_car_battery.htm
A ligao em paralelo de pilhas e/ou baterias menos usual e tem por objetivo aumentar a potncia da fonte, mantendo a voltagem de uma s pilha. Na prtica, a associao de pilhas feita segundo o esquema a seguir:
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Corrente eltrica
Um aparelho eltrico funciona porque est sendo percorrido por corrente eltrica. Podemos notar isso atravs de seus efeitos. A tabela abaixo mostra alguns aparelhos eltricos e os respectivos efeitos macroscpicos da corrente eltrica.
Dispositivo Chuveiro eltrico Lmpada fluorescente Motor eltrico Efeito da corrente eltrica Trmico (efeito Joule) Luminoso, trmico Magntico Tabela 2
A intensidade da corrente eltrica medida atravs de seus efeitos. Por exemplo, podemos avaliar qualitativamente a intensidade da corrente que atravessa uma lmpada atravs de sua luminosidade. Quando uma lanterna est fraca, sinal de que as pilhas esto gastas e, consequentemente, a corrente que atravessa a lmpada ser menor do que a normal. Os ampermetros medem a intensidade da corrente eltrica. O ponteiro de um ampermetro analgico movido pela fora magntica de seu
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eletrom. O ampermetro digital possui um dispositivo que converte corrente eltrica em nmeros mostrados no display.
Figura 7: O galvanmetro se utiliza do efeito magntico da corrente eltrica. a base dos instrumentos eltricos analgicos, dentre eles, o ampermetro. A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Galvanometer_scheme.png. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/User:Panther.
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Figura 8: O multmetro digital possui um circuito chamado conversor analgico digital que converte corrente eltrica em nmeros. A imagem digital est disponvel para uso pblico pela Wikimedia Commons, um acervo de contedo livre da Wikimedia Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 2.5, em http://pt.wikipedia.org/wiki/Ficheiro:Digital_Multimeter_Aka.jpg.
Microscopicamente, quando um aparelho percorrido por uma corrente eltrica, ele atravessado por um fluxo ordenado de cargas eltricas e a intensidade da corrente (I) definida como sendo a intensidade desse fluxo, ou seja, a quantidade de carga que atravessa o aparelho na unidade de tempo.
I=Q/t
A unidade de intensidade de corrente eltrica do Sistema Internacional o Ampre (A), em homenagem ao fsico francs Andr-Marie Ampre (1775 1836) responsvel por diversos estudos importantes em eletromagnetismo. Um Ampre corresponde ao fluxo de um Coulomb em um segundo:
1A=1C/s
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O sentido da corrente eltrica definido como sendo do lo positivo para o lo negativo da fonte de tenso, ou seja, do maior para o menor potencial. Sendo assim, os portadores de carga positiva se movimentam no mesmo sentido da corrente eltrica e os portadores de carga negativa no sentido oposto ao da corrente eltrica.
Condutores e isolantes
De nossa experincia diria, conhecemos alguns materiais que compem os bons condutores de eletricidade e os isolantes. Veja a tabela abaixo:
Compe Fios eltricos Fios eltricos Linha de pipa Lquidos do corpo humano Vela de automvel
Condutor ou isolante? Condutor Isolante Condutor para altas tenses e isolante para baixas tenses. Condutor Isolante
Tabela 3
Microscopicamente, o que diferencia o condutor do isolante que, no primeiro, os portadores de cargas esto livres, e no segundo, no. Por exemplo, nos metais, os eltrons so livres para se movimentar. J na cermica que compe a vela dos automveis, os eltrons esto fortemente ligados e no ficam disponveis para transportar corrente eltrica. Um isolante submetido a uma tenso eltrica muito alta pode ter seus eltrons arrancados de sua estrutura e tornar-se um condutor. o caso da linha de pipa em cabos de alta tenso. A condio para que um lquido ou gs conduza eletricidade a mesma dos slidos: cargas livres. Os metais no estado gasoso e lquido possuem ainda eltrons livres e conduzem eletricidade atravs desses portadores de carga. Mas, e a gua, boa condutora de eletricidade? E o ar? Para que um gs como o ar conduza eletricidade preciso que esteja ionizado. Isso acontece quando altas tenses so aplicadas a ele, por exemplo, no caso das lmpadas neon e dos relmpagos. A gua livre de impurezas um pssimo condutor de eletricidade. Isso porque os ons que existem na gua so em pouqussima quantidade. Entretanto, s salpicar um pouquinho de sal de cozinha na gua para que a soluo, assim formada, conduza eletricidade.
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O principal componente do sal de cozinha o cloreto de sdio (NaCl), que na forma slida isolante. J em meio aquoso, os ons Na+ e Clse dissociam, tornando-se assim portadores de carga livres da soluo. Processos semelhantes acontecem com outros sais, com cidos e bases dissolvidos em gua. Por exemplo, o vinagre contm cido actico dissolvido em gua, por isso conduz eletricidade. A soda custica, mesmo slida, absorve a umidade do ar e pode conduzir eletricidade. As solues que possuem ons livres so chamadas de solues eletrolticas.
Figura 9: A corrente eltrica atravessa dois tipos de condutores: o metal dos fios e a soluo eletroltica.
Um exemplo
Vamos agora estudar um exemplo de aplicao dos conceitos estudados at agora. Considere uma soluo de sulfato de cobre (CuSO4(aq) ) sendo percorrida por uma corrente eltrica de 1,0 A. Sabendo que os ons do sulfato de cobre dissociados so Cu2+ e (SO4)2-, quantos ons de cobre iro atravessar a soluo em 1 segundo?
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Figura 10: Uma fonte de tenso ligada a eletrodos dentro de uma soluo de CuSO4.
Soluo: Pela definio da unidade ampre, sabemos que uma carga Q = 1C atravessa a soluo em 1 segundo. Pela informao dada, sabemos que cada on de cobre carrega carga correspondente a 2 eltrons, ou seja, 2 x 1,6 x 10-19 C = 3,2 x 10-19 C . Sendo assim, podemos fazer uma regra de trs: 1 on de cobre -------------------------- 3,2 x 10-19 C N ons de cobre ------------------------ 1 C N = 3,1 x 1018 ons de cobre. Observe que para medir a intensidade da corrente e o tempo utilizamos o ampermetro e o relgio, instrumentos macroscpicos atravs dos quais obtemos informaes microscpicas, isto , o nmero de minsculos ons que atravessaram a soluo.
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V=R.I
Em homenagem a George Ohm, a unidade SI de resistncia eltrica o Ohm (). Muitas vezes, em medies eltricas de condutores, prefervel utilizar a condutncia eltrica (G) que o inverso da resistncia eltrica: G = 1/R = I/V A unidade SI da condutncia o Siemens (S). A condutncia de uma soluo eletroltica depende da concentrao do eletrlito. Por exemplo, quanto mais sal de cozinha for colocado na gua, maior ser a condutncia da soluo. Microscopicamente, temos: quanto mais ons livres, maior ser a condutncia. Esse aumento de condutncia limitado pela solubilidade do sal. Outro fator que influi na condutncia e, consequentemente, na resistncia eltrica dos condutores a sua geometria. Por exemplo: quanto maior a espessura de um fio de cobre, maior ser a sua condutncia. Aumentando o seu comprimento, a condutncia diminuir. A resistncia eltrica converte a energia eltrica em calor (efeito Joule). As pilhas e baterias possuem uma resistncia interna (da ordem de 10-3 ohms), por isso elas podem esquentar em funcionamento.
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Energia qumica
Com certeza, muitas pessoas j se perguntaram: como pode uma pilha gerar energia eltrica? A pilha um depsito de energia eltrica? Na verdade, pilha ou bateria um sistema que, atravs de um fenmeno qumico, realiza a transformao de energia qumica em energia eltrica, isto , realiza uma reao qumica de oxidaoreduo (oxirreduo), na qual ocorre a movimentao de eltrons por um circuito eltrico externo. Portanto, antes de tratarmos das pilhas e baterias, precisamos introduzir dois conceitos. O primeiro o conceito de energia qumica, e o segundo, de reao de oxirreduo. Podemos entender o conceito de energia qumica como a energia potencial resultante da configurao estrutural dos tomos ou molculas, ou seja, a energia que est armazenada nos tomos ou nas molculas e que modificada quando acontece uma reao qumica. Como consequncia desse conceito, podemos estabelecer que ao modificarmos a configurao estrutural das substncias qumicas teremos uma alterao no contedo energtico das novas substncias formadas. Importante ressaltar que a energia qumica pode ser transformada em diversos outros tipos de energia: trmica, luminosa e eltrica. Para nossa abordagem, vamos focar na transformao da energia qumica em energia eltrica. Portanto, devemos considerar que pilhas e baterias so dispositivos com capacidade de armazenar energia qumica, que ser transformada em energia eltrica. A pergunta que nos ocorre agora : como realizada essa transformao de energia qumica em energia eltrica? Para responder a essa pergunta devemos recorrer ao segundo conceito, que trata de reao de oxirreduo.
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Reaes de oxirreduo
As reaes de oxirreduo esto presentes em toda parte: quando voc respira, quando as plantas realizam fotossntese, quando uma chama queima, quando um metal enferruja e em muitas outras situaes. As reaes de oxirreduo englobam uma classe de reaes qumicas nas quais ocorre transferncia de eltrons de uma espcie para a outra. Assim, em uma reao de oxirreduo sempre ocorre perda de eltrons por uma espcie e, simultaneamente, ganho de eltrons por outra. um fluxo de eltrons. Uma corrente eltrica! Nos processos de respirao, combusto, corroso e outros, essa corrente eltrica flui internamente. Ao contrrio, nas pilhas e baterias criado um caminho externo para a passagem da corrente eltrica no qual podemos conectar, por exemplo, aparelhos eletroeletrnicos.
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Os fenmenos envolvidos so identificados da seguinte forma: a espcie que perde eltrons sofre oxidao e aquela que ganha eltrons sofre reduo. Mas, por que afinal os eltrons iriam migrar de uma espcie para outra? E alm disso, os tomos e molculas so neutros. Qual o motivo para eles se ionizarem na ausncia de uma fonte externa? Vamos pensar em termos energticos para responder a essas perguntas, fazendo analogia com a gravidade. Imagine uma esfera de ao rolando sobre uma superfcie que contm um vale. A esfera rolar at a regio mais baixa, buscar o ponto de menor energia potencial. Esse apenas um exemplo de um princpio fundamental da natureza: os sistemas buscam o estado de menor energia possvel. Mas, nesse caso, somente a fora gravitacional est envolvida. Vamos sofisticar um pouco nosso experimento imaginrio, colocando um m na boca do vale. A esfera que estava em equilbrio no fundo do vale encontrar um novo ponto de equilbrio, um pouco acima. Se no estivssemos vendo o m, iramos achar que a esfera parada em uma posio diferente do fundo do vale seria muito estranho, mas saberamos que alguma coisa - no caso o campo magntico - deslocou o ponto de equilbrio para outro lugar. Voltando agora Qumica, se dependesse apenas do campo eletrosttico, os tomos e molculas seriam sempre neutros. Acontece que, nas reaes qumicas, outra energia entra em jogo: a energia qumica. Nos processos qumicos de oxirreduo, para achar uma situao de equilbrio do sistema temos de levar em conta as energias eletrosttica e qumica. O estudo da qumica das reaes de oxirreduo introduz o conceito de nmero de oxidao, que est relacionado a esse equilbrio. Quando ocorrem reaes de oxirreduo, o nmero de oxidao das espcies envolvidas sofrer uma variao. O nmero de oxidao um nmero inteiro convencional atribudo a cada um dos elementos que fazem parte de um composto, com a inteno de comparar seu ambiente eletrnico em relao ao mesmo elemento no estado neutro. Vejamos um exemplo para melhor entendimento. Considere uma barra de zinco submersa em gua. Os eltrons do zinco, em contato com a soluo, interagem de tal forma que a energia qumica do sistema fica menor se o zinco sofrer oxidao. Reao de Oxidao: Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-
Entretanto, a quantidade de zinco oxidado muito pequena, pois, como a soluo fica positivamente carregada, a energia eltrica impede a sada de mais ons positivos de zinco. O sistema atinge um ponto de equilbrio que associa as energias qumica e eltrica. O zinco metlico, que tem nmero de oxidao zero, tem tendncia de doar 2 eltrons, ficando com nmero de oxidao 2 positivo, dando origem ao on Zn2+.
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Considere agora uma barra de cobre submersa em gua. Dessa vez, a energia qumica do sistema fica menor quando o cobre sofre reduo. Reao de Reduo: Cu2+(aq) + 2e- Cu(s)
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Dessa vez, os eltrons do eletrodo do cobre migram para a gua, mas tambm no so em grande quantidade, pois a soluo fica negativamente carregada. Em termos de nmero de oxidao, o on cobre que, no nosso exemplo tem nmero de oxidao 2 positivo (Cu2+) , tem tendncia de receber 2 eltrons, ficando com nmero de oxidao zero, dando origem ao cobre metlico. Falamos em tendncia, pois a reao s ocorrer se doador e receptor existirem nas condies necessrias para que se tenha o deslocamento dos eltrons de uma fase para a outra. Como veremos, as pilhas e baterias fornecem essas condies.
Pilhas e baterias
Pilhas, baterias e a linguagem
A origem da palavra bateria anterior inveno da pilha de Volta. Quem introduziu o termo nos estudos de eletricidade foi Benjamin Franklin, em 1748, referindo-se a uma srie de capacitores conectados formando uma bateria (no sentido de conjunto). O termo bateria foi extrapolado para a eletroqumica e usado hoje para identificar clulas voltaicas interconectadas, como a bateria de automvel e a bateria de 9V . O termo pilha normalmente usado para dispositivos que contenham apenas uma clula voltaica como, por exemplo, as pilhas secas . As pilhas e baterias so classificadas em primrias e secundrias. As primrias so aquelas que no podem ser recarregadas, como as pilhas comuns e alcalinas. J as secundrias so as que podem ser recarregadas, por exemplo, as baterias de carro e de celular.
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Maxwell defendia a natureza corpuscular da eletricidade, que no era bem aceita na poca, quando
ainda se pensava que a eletricidade era um fluido. Somente no final do sculo XIX, com a descoberta do eltron pelo cientista ingls J. J. Thomson, tomou forma o modo como vemos a eletricidade hoje. Os tomos, molculas e toda a qumica moderna hoje baseada nos princpios da Mecnica Quntica desenvolvida por Werner Heisenberg, Erwin Schrdinger e muitos outros na primeira metade do sculo XX. Atravs da Qumica Quntica possvel explicar praticamente todos os fenmenos qumicos, incluindo reaes e ligaes qumicas.
A pilha de Alessandro Volta consiste em metais de dois tipos separados por panos umedecidos em sal ou cido fraco. Os discos de metal ficavam empilhados, por isso o nome pilha. Os primeiros metais usados por Volta foram a prata e o zinco. A voltagem fornecida pela pilha de Volta depende do nmero de elementos na pilha.
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A pilha de Daniell representou um grande avano tecnolgico para a poca, em relao pilha de Volta. Ela foi desenvolvida por Daniell baseada nos princpios cientficos da Eletroqumica introduzidos por Michael Faraday. Daniell descobriu que a pilha seria mais eficiente se fossem usados dois eletrlitos ao invs de um s, como na pilha de Volta. Em geral, os eletrodos so compostos por um metal imerso em uma soluo de seus prprios ons. A pilha de Daniell (de zinco e cobre) fornece uma voltagem de aproximadamente 1,1V.
A pilha de Grove competia com a de Daniell na telegrafia. Os eletrodos escolhidos por Grove, zinco em cido sulfrico e platina em cido ntrico, faziam com que a pilha fornecesse uma voltagem de 1,9V (maior do que a de Daniell). Entretanto, um dos produtos da reao qumica que acontece durante o funcionamento da pilha de Grove o dixido de nitrognio gasoso (NO2) , nocivo sade. Alm disso, a voltagem caa sensivelmente medida que a pilha descarregava.
1839 Clula de combustvel - William Robert Grove Voc poder visualizar a figura que representa a clula de combustvel de Grove em http://en.wikipedia.org/wiki/File:1839_William_Grove_Fuel_Cell.jpg
No mesmo ano em que inventou a sua pilha de zinco e platina, William Grove desenvolve a primeira clula de combustvel que considerada hoje por muitos a fonte de energia do futuro. Nas pilhas comuns, quando os reagentes terminam, a pilha para de funcionar.
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Nas clulas de combustvel, os reagentes so fornecidos pilha como se fossem os combustveis da reao (em analogia aos combustveis dos automveis, s que, nesse caso, no ocorre reao de combusto). Enquanto houver combustvel, haver energia. A clula de combustvel de Grove utiliza o hidrognio e o oxignio como combustvel e o produto da reao gua (H2O). A clula de Grove no fornece voltagem suficiente para utilizao prtica.
Foi a primeira bateria recarregvel da histria. Seu uso inicial foi em sinalizaes ferrovirias, e hoje largamente usado em automveis. Essa bateria utiliza o chumbo (Pb) e dixido de chumbo (PbSO4) imersos em uma soluo de cido sulfrico (H2SO4). Repare que uma substncia composta usada em um dos eletrodos. Cada clula da bateria gera 2V.
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Ela foi a precursora da pilha seca desenvolvida por Carl Gassner, em 1887. A pilha seca a nossa atual pilha comum e possui esse nome porque no utiliza eletrlito lquido. Se voc j viu uma pilha por dentro, notou que ela possui uma gosma preta. Nela est, entre outras substncias, o dixido de mangans. As pilhas secas comuns fornecem uma voltagem de 1,5V.
Foi a primeira pilha alcalina da Histria. Junger utilizou um meio alcalino (hidrxido de potssio - KOH) no qual ficavam os eletrodos constitudos de nquel e cdmio. A pilha de Junger a base das primeiras pilhas recarregveis portteis. Hoje so mais comuns pilhas semelhantes de nquel-metal (NiMH), que possuem maior capacidade e so menos txicas. Essas pilhas fornecem uma voltagem de 1,2V.
Voc poder visualizar a figura que representa pilhas recarregveis de nquel-metal em http://en.wikipedia.org/wiki/File:NiMH_2500mAh.jpg
Em 1955, a empresa Eveready desenvolveu as pilhas alcalinas no recarregveis que utilizamos at hoje.
As primeiras pesquisas utilizando metal ltio nos eletrodos de pilhas foram realizadas em 1912 por G.N. Lewis. Entretanto, somente em 1970 elas foram comercializadas. As pilhas de ltio (no recarregveis) so largamente utilizadas em relgios, computadores e outros dispositivos. A voltagem tpica dessa pilha de 3V, o dobro das pilhas secas comuns.
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Voc poder visualizar a figura que mostra uma bateria ons de ltio usada em celular em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Lithium_Ion.JPG
Voc poder visualizar a figura que mostra uma clula de hidrognio em http://inventors.about.com/od/sstartinventions/ss/Physics_Illustr_2.htm
As clulas de combustvel modernas fornecem energia eltrica suficiente para vrias aplicaes. J existem hoje prottipos de automveis alimentados por elas e a NASA as usa em suas naves espaciais. Apesar de ser tecnicamente possvel o uso de outros combustveis, o mais largamente usado o hidrognio e o oxignio, por produzirem como resduo a gua - inofensiva para o meio ambiente. Em seu ciclo de funcionamento, o hidrognio gasoso (normalmente fornecido atravs de um tanque) entra na clula e ionizado com auxlio de um catalisador. O on hidrognio segue seu caminho por dentro da clula, enquanto seu eltron conduzido ao circuito externo, produzindo corrente eltrica. Aps circular pelo circuito externo, os eltrons retornam clula e, juntamente com o oxignio gasoso (normalmente obtido do ar), formam gua. Os ambientalistas questionam a eficincia ecolgica de um uso macio de clulas de combustvel a hidrognio j que, para a produo do hidrognio gs, consumida uma energia que provavelmente vir de fontes no limpas.
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Voc vai precisar do seguinte material: Dois limes; Dois pedaos de fio de cobre rgido de 4 mm2 de espessura; Dois pregos galvanizados; Uma calculadora ou relgio digital que funcione com uma pilha; Fios eltricos flexveis.
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Procedimento:
1. Monte duas pilhas de limo enfiando o fio de cobre e o prego, conforme a figura abaixo:
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2. Uma pilha apenas no fornece a voltagem necessria para alimentar a calculadora ou relgio. Conecte as pilhas em srie atravs dos fios eltricos, como mostrados na figura.
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Pilha de Daniell
Se colocarmos uma placa de zinco metlico em uma soluo contendo ons de cobre (CuSO4, por exemplo), notaremos aps um tempo que a placa de zinco sofre corroso, ocorrendo a formao de cobre metlico precipitado, mudana na cor da soluo e o seu aquecimento. O que ocorre uma reao de oxirreduo em que os eltrons do zinco fluem espontaneamente para os ons de cobre, formando cobre metlico (slido). O zinco metlico, aps perder eltrons, passa para a soluo na forma de ons Zn2+, por isso, observamos a sutil mudana de cor. A corroso se deve ao fato do zinco sair do metal e ir para a soluo, deixando buracos na placa. O fluxo de eltrons de uma espcie para outra uma corrente eltrica. O grande objetivo da construo das pilhas fazer com que essa corrente eltrica atravesse um circuito externo, e que ela tenha mais utilidade do que simplesmente gerar calor. A pilha de Daniell cria as condies necessrias para que a reao de oxirreduo entre o zinco e o cobre possa ocorrer mergulhando os eletrodos de zinco e cobre em solues contendo seus respectivos ons, adicionando ao arranjo uma ponte salina (fonte de ons) e um fio condutor ligado a um circuito externo. Construmos, assim, o que chamamos de clula voltaica. Como vimos, as clulas voltaicas podem ser construdas com diversos eletrodos. A do nosso exemplo chamada de clula de Daniell, fazendo referncia ao cientista e qumico ingls John Frederic Daniell, que a inventou em 1836.
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Vamos analisar agora cada um dos elementos constituintes da clula voltaica de Daniell. Eletrodo de zinco formado por uma soluo de sulfato de zinco (ZnSO42-) solubilizado em gua, na qual inserida uma placa de zinco metlico. Eletrodo de cobre formado por uma soluo de sulfato de cobre (CuSO42-) solubilizado em gua, na qual inserida uma placa de cobre metlico. As reaes envolvidas Semirreao de oxidao: Semirreao de reduo: Reao global: Zn(s) Zn2+(aq) + 2eCu2+(aq) + 2e- Cu(s) Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)
Aprendendo um pouco mais ons: so espcies qumicas que perderam ou ganharam eltrons. Assim, temos: os ons carregados positivamente que perderam eltrons, denominados ctions; e os ons carregados negativamente que ganharam eltrons, chamados de nions.
Quer um exemplo? Quando voc dissolve cloreto de sdio (principal componente do sal de cozinha) em gua, ele ir se solubilzar gerando um ctio e um nion. NaCl(s) solubilizado em gua Na+(aq) + Cl-(aq); Na+ o ction e Cl- o nion. Eletrodos: o eletrodo em que ocorre a reduo, ganho de eltrons, denominado de catodo e o polo positivo; enquanto o eletrodo em que ocorre oxidao, perda de eltrons, denominado anodo e o polo negativo. No nosso esquema, o anodo o eletrodo de zinco, enquanto o catodo o eletrodo de cobre.
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O processo Ao conectarmos os dois eletrodos atravs do condutor metlico, a placa de zinco metlico ser consumida na reao de oxidao, transferindo ons Zn2+ para a soluo aquosa de sulfato de zinco. J os ons Cu2+ presentes na soluo aquosa sero reduzidos, dando origem ao cobre metlico que ser depositado na placa do eletrodo de cobre. Importante: a ponte salina, que completa o circuito, tem como funo manter o equilbrio de cargas nas solues aquosas de sulfato de zinco e de sulfato de cobre, que alterada pela entrada de ons Zn2+ no compartimento da esquerda e sada de ons Cu2+ no compartimento da direita. O fluxo de portadores de carga Os eltrons iro atravessar o condutor metlico no sentido do eletrodo de zinco para o eletrodo de cobre, em funo da diferena de potencial existente entre eles (o fluxo de eltrons se dar do anodo para o catodo). Caso o condutor metlico seja conectado a um voltmetro, ser registrada a diferena de potencial da pilha. Concluso A diferena de potencial gerada entre os eletrodos da pilha pode ser aproveitada por um circuito externo. Voc capaz agora de responder s perguntas? 1) Como pode uma pilha gerar energia eltrica? 2) A pilha um depsito de energia eltrica?
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Figura 17
Na pilha de oxidao 1Sn+2 (junto a 2Cl-) transfere 2 eltrons para 1Sn+4 (que deve estar junto a 4Cl-) . Essa diferena de Cl- compensada pela passagem de 2 desses ons pela ponte salina, oriundos da pilha de reduo. Na pilha de reduo 2Fe+3 (junto a 6Cl-) recebem 2 eltrons e passam para 2Fe+2 (que devem estar juntos a 4Cl-). Esse excesso de 2Cl- passa, pela ponte salina, para o Sn+2 contido na pilha de oxidao. Em resumo: a cada 2 eltrons que migram pelo fio metlico, 2 Cl- retornam pela ponte salina fechando o circuito. O fluxo de eltrons resultante a corrente eltrica.
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A principal reao qumica que ocorre na pilha seca : Zn + 2MnO2 + 2NH4Cl ZnCl2 + Mn2O3 + 2NH3 + H2O
Potenciais qumicos
J vimos que metais diferentes podem gerar pilhas com voltagens diferentes. Ser que h como prever qual ser a voltagem de uma pilha? Uma clula voltaica sempre formada por dois eletrodos, cada qual construdo com substncias diferentes. A diferena de potencial entre os eletrodos a tenso fornecida pela pilha. Foi estabelecido que o eletrodo padro de hidrognio fosse o eletrodo com potencial zero. Assim, o potencial de outro eletrodo qualquer obtido medindo a DDP entre ele e o padro de hidrognio.
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Figura18: Eletrodo padro de hidrognio A imagem digital est disponvel para uso pblico segundo licena GNU Free Documentation License, verso 1.2 ou qualquer outra que posteriormente seja publicada por Free Software Foundation e para licena Creative Commons atribuio compartilhada 3.0, em http://en.wikipedia.org/wiki/File:Standard_hydrogen_electrode_2009-02-06.svg. Os dados do autor da imagem encontra-se em http://commons.wikimedia.org/wiki/File:Standard_hydrogen_electrode.jpg
1. Eletrodo de platina porosa. 2. Entrada do hidrognio gasoso. 3. Soluo cida. 4. Dispositivo que previne a interferncia do oxignio. 5. Conexo para outro eletrodo, o qual se deseja medir o potencial.
Atravs de experimentos com o eletrodo padro de hidrognio pode-se construir uma tabela de potenciais padro de eletrodo para vrios eletrodos. Essa tabela pode ser consultada em anexo2. Para ilustrar o uso da tabela, vamos calcular a voltagem da pilha de Daniell.
Construiratabeladapgina:http://en.wikipedia.org/wiki/Table_of_standard_electrode_potentials
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Potencial do eletrodo de Zn (aq) + 2e -> Zn(s) = -0,76 Potencial do eletrodo de Cu2+(aq) + 2e- -> Cu(s) = 0,34 Clculo da DDP: V = 0,34 (-0,76) = 1,1V
2+ -
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Consideraes finais
A questo ambiental
O uso das pilhas e baterias em nosso dia-a-dia notvel. A popularizao desse tipo de dispositivo faz com que estejam presentes em vrios dispositivos cotidianos. Entretanto, na maioria das vezes, seus componentes so nocivos sade e ao meio ambiente. Usamos as pilhas e baterias para o nosso conforto, mas devemos us-las de modo consciente e descart-las em locais adequados.
Eletroqumica s isso?
No. Apesar de o estudo das pilhas e baterias ter possibilitado o incio do casamento da Eletricidade com a Qumica, a assim chamada Eletroqumica estuda uma srie de outros fenmenos interessantes. A corroso e a eletrlise so alguns dos principais assuntos. A corroso hoje um problema econmico mundial e o combate a ela fruto de diversos estudos acadmicos e de Engenharia. A eletrlise, que tem na figura de Michael Faraday o grande pioneiro, usada, por exemplo, como princpio para extrao do alumnio, para galvanoplastia e, evidentemente, para muitas anlises qumicas.
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Referncias
ATKINS, Peter; JONES, Loreta. Princpios da Qumica. 3 Ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. USBERCO, Joo; SALVADOR, Edgard. Qumica. vol. 2. 9 ed. So Paulo: Saraiva, 2005. MOORE, John T. Qumica para leigos. Rio de Janeiro: AltaBooks, 2008. Projeto Escola e Cidadania (PEC). Pilhas e baterias: energia empacotada, Editora do Brasil, Rio de Janeiro, 2000. 47 Referncias da Internet em: http://delicious.com/moisesandre/eletroquimica
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