ANFFECC / CERAMICOLOR / EPSOM / V d M i

Materiales para la Decoracin Cermica

Recomendaciones p a ra s u correcta M a n ip u la c i n

Consideraciones previas
La informacin y recomendaciones recogidas en la presente publicacin, no eximen al lector de su responsabilidad de acatar la legislacin vigente que sea de aplicacin en su empresa y lugar de trabajo. Cada lector deber verificar, por s mismo, la informacin aqu contenida, y considerar dicha informacin en el contexto de utilizacin en el que la presente publicacin pretende situar los productos a los que se hace referencia, incluyendo su uso conjunto con otros productos. Los editores consideran que, segn su leal saber y entender, dicha informacin y recomendaciones, son correctas en el momento de su publicacin, y han sido obtenidas de fuentes fidedignas. As mismo, los editores no se comprometen a actualizar o corregir la informacin recogida en la presente publicacin por ningn motivo, ni aun cuando surgiera informacin nueva referente a la manipulacin de pigmentos, fritas y esmaltes cermicos o se produjeran modificaciones en las legislaciones y normativas relacionadas con el contenido de esta publicacin. Si se hiciera necesaria cualquier aclaracin o ampliacin de informacin relacionada con la correcta manipulacin de los productos que aqu se indican, el lector deber contactar con el fabricante de los mismos o con sus representantes. La responsabilidad de los productos producidos y vendidos por los fabricantes de pigmentos, fritas y esmaltes cermicos y est sujeta a las normas y condiciones de venta del fabricante, que en su caso remitir una copia de dichas normas y condiciones de venta a instancias de cada cliente. Los autores, editores, miembros de las organizaciones editoras, as como su respectivos directores, directivos, empleados y agentes no se responsabilizan, expresa o implcitamente, de la veracidad de las informaciones recogidas en la presente publicacin y, sin perjuicio de cualquier ley que estipule lo contrario, no sern responsables (incluyendo la negligencia) de cualquier prdida, dao o reclamacin causados a los lectores, o en que stos pudieran incurrir, como consecuencia de la utilizacin de esta publicacin.

Nuestro agradecimiento
La presente publicacin est basada en la obra: Safe Handling of Pigments (Edicin Europea), publicada en 1995 por ETAD, BCMA, VdMi y EPSOM.

Copyright 1998: ANFFECC, Ceramicolor, EPSOM, VdMi (Para ms informacin, consultar la ltima pgina). Queda prohibida la reproduccin total o parcial de este documento sin la autorizacin expresa de los editores, as como la transmisin del mismo en cualquier forma o de cualquier modo. Todas las peticiones de reproduccin debern dirigirse a una de las organizaciones editoras que figuran en la ltima pgina. Ser autorizada, normalmente, previa peticin, la reproduccin de breves extractos o citas. No se autoriza la publicacin de versiones modificadas o extractos por captulos para fines comerciales privados.
Layout: Dr. Michael Zillgitt, D60385 Frankfurt/M., Alemania Impreso en: Neumann Druck, D69126 Heidelberg, Alemania Traduccin: Vicente Esteve Cano Departamento de Qumica Inorgnica y Orgnica. Universidad Jaume I. Alberto Ramos Lorente Departamento de Traduccin e Interpretacin. Universidad Jaume I. Con la revisin de la Comisin Tcnica de ANFFECC

Contenidos
1 1.1 1.2 1.3 1.4 1.5 1.6 1.7 2 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 2.7 2.8 2.9 3 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 4 4.1 4.2 4.3 5 5.1 5.2 5.3 5.4 5.5 Informacin General ....................................................................................................... 6 Efectos sobre la Salud / Toxicologa ................................................................................ 6 Riesgos Fsicos .................................................................................................................. 8 Informaciones sobre Riesgos ............................................................................................ 9 Aspectos de Higiene industrial ....................................................................................... 11 Aspectos medioambientales ............................................................................................ 13 Transporte y Almacenamiento ........................................................................................ 16 Proteccin al Usuario ...................................................................................................... 17 Definiciones .................................................................................................................... 18 Materias Primas Inorgnicas ........................................................................................... 18 Fritas ................................................................................................................................ 22 Esmaltes y Compuestos ................................................................................................... 23 Pigmentos Cermicos ...................................................................................................... 24 Colores Cermicos .......................................................................................................... 25 Esmaltes para Vidrios ..................................................................................................... 25 Lustres y Preparados de Metales Preciosos .................................................................... 26 Aditivos Orgnicos (vehculos, cubiertas, disolventes) .................................................. 27 Calcomanas Cermicas .................................................................................................. 28 Aspectos Toxicolgicos .................................................................................................. 29 Fritas ................................................................................................................................ 29 Pigmentos Cermicos ...................................................................................................... 32 Lustres y Preparados de Metales Preciosos .................................................................... 54 Materias Primas Inorgnicas ........................................................................................... 56 Aditivos Orgnicos .......................................................................................................... 62 Preparados ..................................................................................................................... 65 Aspectos Qumicos .......................................................................................................... 65 Aspectos Fsicos de Formas Especiales de Presentacin ................................................ 66 Calcomanas Cermicas .................................................................................................. 71 Anexos ............................................................................................................................ 72 Seleccin de Frases R y S ............................................................................................... 72 Catlogo sobre Residuos de la UE .................................................................................. 73 Smbolos empleados en el Etiquetado ............................................................................. 73 Glosario ........................................................................................................................... 73 ndice ............................................................................................................................... 78

1 Informacin General

1 Informacin General
La presente publicacin tiene por objeto presentar los datos disponibles acerca de la correcta manipulacin y de los riesgos relacionados con el uso de productos elaborados por los fabricantes de pigmentos, fritas y esmaltes cermicos. Se tiene la intencin de editar la presente publicacin en ingls, francs, alemn e italiano. Los fabricantes de pigmentos, fritas y esmaltes cermicos recomiendan la utilizacin de esta publicacin como obra de consulta general sobre la correcta manipulacin de productos utilizados en la decoracin cermica (pigmentos, fritas, esmaltes, colores cermicos, lustres y preparados de metales preciosos) y sobre algunas de las leyes que regulan su uso. Esta obra est dividida en cuatro partes principales: informacin general, definiciones, aspectos toxicolgicos de productos especiales y preparados de los mismos, e informacin especfica sobre determinados grupos de productos. Para obtener informacin ms detallada de un producto especfico se deber consultar las fichas de datos de seguridad facilitadas por los proveedores y otras obras sobre la correcta manipulacin.

1.1 Efectos sobre la Salud / Toxicologa

Toxicidad aguda
La toxicidad aguda describe todos los efectos txicos generales que se producen en hombres y animales a corto plazo, exceptuando los efectos sobre la reproduccin, genotxicos, carcingenos o locales (4). Por tanto, la toxicidad general (toxicidad aguda) puede incluir efectos no especficos, como disminuciones del peso corporal, toxicidad especfica en determinados rganos, neurotoxicidad e inmunotoxicidad. La medida de toxicidad aguda viene dada por el valor de la DL50. La DL50 es la cantidad de una sustancia (que suele expresarse, en caso de administracin oral, en mg de sustancia por kg de peso corporal del animal objeto del ensayo) que provoca, despus de una nica aplicacin (por va oral, cutnea, etc.), la muerte del 50% de los individuos de un grupo de animales sometidos al estudio (casi siempre, ratas). Un valor alto de la DL50 (por ejemplo, 5.000 mg/kg, que en una persona de talla media implicara la ingestin de 350 g) equivale a una toxicidad baja. En la presente publicacin aparecen indicados los valores de DL50, cuando son de aplicacin, en forma de > 5.000 mg/kg, incluso si en la bibliografa se sealan valores ms altos. La Directiva de Sustancias Peligrosas de la UE (Ley de Productos Qumicos) define tres categoras de toxicidad aguda (en las ratas, por va oral) de una sustancia (1, 2): DL50 DL50 DL50 25 mg/kg: muy txica; 25 200 mg/kg: txica; 200 2.000 mg/kg: nociva.

Efecto irritante
Las sustancias irritantes son sustancias no corrosivas que mediante un contacto puntual, prolongado o repetido con el tejido estudiado (la piel, los ojos o la membrana mucosa / vas respiratorias) pueden provocar inflamacin (4). En funcin del grado y la reversivilidad del dao producido, las sustancias se clasifican en no irritantes, irritantes o corrosivas.

1.1 Efectos sobre la Salud / Toxicologa

Corrosividad
Las sustancias corrosivas son aquellas que pueden destruir el tejido vivo al entrar en contacto con l (4).

Toxicidad tras una aplicacin repetida

Los estudios sobre toxicidad subcrnica implican la administracin repetida de la sustancia a ensayar durante un perodo de 28 das. El perodo total del estudio subcrnico abarca 90 das. De conformidad con la Ley de Productos Qumicos de la UE, las sustancias que pueden causar riesgos graves por aplicacin repetida o exposicin prolongada deben clasificarse con la frase R48 (riesgo de efectos graves para la salud en caso de exposicin prolongada).

Sensibilizacin
Determinados productos qumicos pueden provocar sensibilizacin debido a su interaccin con el sistema inmunolgico humano. Aunque a menudo muchos alrgenos se encuentran en estado natural, no todas las personas responden a ellos con el mismo grado de sensibilizacin. Existe una serie de productos qumicos sintticos a los que se da el nombre de agentes de sensibilizacin. Es necesario reducir al mnimo el contacto cutneo con dichos productos. La inhalacin de sustancias alrgicas tambin puede provocar la sobrereaccin del cuerpo. Debido al limitado conocimiento del potencial alergnico de muchos productos qumicos, se recomienda un cuidado especial a aquellas personas que presenten una predisposicin conocida frente a determinados productos qumicos (aleaciones de nquel, perfumes), ya que existe un alto riesgo de reacciones sinrgicas y de una mayor sensibilizacin ante otros productos qumicos.

Mutagenicidad
Una sustancia qumica susceptible de alterar el material gentico (genes, cromosomas) de una clula viva es un agente mutagnico. Existen numerosos mtodos de comprobacin de la mutagenicidad. El principal ensayo previo es el test de Ames. Se trata de una prueba con bacterias que se lleva a cabo con rapidez, en condiciones normalizadas, internacionalmente a un coste relativamente bajo. Otras pruebas de mutagenicidad pueden implicar cultivos celulares (por ejemplo, la prueba HGPRT o los ensayos citogenticos in vitro) o en animales vivos (por ejemplo, la prueba micronuclear o el test citogentico in vivo). Estos mtodos se utilizan a menudo como pruebas de seleccin del potencial mutagnico de una sustancia y para estimar su potencial carcinognico. El resultado de una nica prueba de mutagenicidad no puede determinar con certeza la existencia de un potencial carcinognico.

Teratogenicidad
La teratogenicidad es la capacidad que posee una sustancia para producir malformaciones en el embrin o el feto que se desarrolla en un organismo.

1 Informacin General

Toxicidad crnica
La toxicidad crnica describe todos los efectos prolongados sobre la salud de seres humanos y animales como consecuencia de la administracin repetida de un producto qumico. Los efectos retardados tambin se consideran efectos crnicos. La realizacin de pruebas de toxicidad crnica en animales tiene por objeto determinar el posible potencial cancergeno de una sustancia. Los carcingenos son sustancias que provocan cncer o que aumentan el ndice de la enfermedad cuando se inhalan, se ingieren o penetran en la piel. Los carcingenos se dividen en dos subgrupos dependiendo del mecanismo de accin. Se distinguen mecanismos genotxicos y mecanismos no genotxicos (4). Los carcingenos genotxicos se definen en (4) como aquellas sustancias que provocan cncer como consecuencia de la interaccin directa de la sustancia, o de un metabolito activo, con el ADN. Para ampliar esta informacin puede consultarse la bibliografa (4, 5). Hay que tener en cuenta los posibles efectos nocivos para la salud derivados de la inhalacin de determinadas sustancias. Aun cuando las partculas de pigmentos orgnicos o inorgnicos se consideran inertes, todo material en polvo puede provocar daos en el pulmn. Por tanto, es conveniente que los usuarios adopten las medidas de precaucin recomendadas (mscaras antipolvo, sistemas cerrados, etc.). Dada la complejidad de la cuestin de los efectos nocivos, presentamos una serie de publicaciones (4, 5) en las que se podr ampliar la informacin aqu contenida. En general, el potencial txico de los pigmentos cermicos es muy bajo; si bien, los productos que contienen plomo son nocivos. Los productos basados en compuestos orgnicos deben considerarse potencialmente nocivos.

Bibliografa
(1) Directiva 67/548/CEE (27 de junio, 1967) sobre la aproximacin de leyes, regulaciones y normas administrativas relativas a la clasificacin, embalaje y etiquetado de sustancias peligrosas, y sus respectivas modificaciones (O.J. L196, 16.8.67). (2) Directiva 92/32/CEE (30 de abril, 1992) sptima modofocacin de la Directiva 548/67/CEE sobre la aproximacin de leyes, regulaciones y normas administrativas relativas a la clasificacin, embalaje y etiquetado de sustancias peligrosas (O.J. L154, 5.6.92). (3) OECD Guidelines for Testing of Chemicals No. 404 and 405. (4) Technical Guidance Documents in Support of Commission Directive 93/67/ EEC on Risk Assessment for New Notified Substances and Commission Regulation (EC) No. 1488/94 on Risk Assessment for Existing Substances. Luxembourg: Office for Official Publications of the EC, 1996, ISBN 92-827-8011-2. (5) Marquardt H., Schfer, S. G. (Eds.); "Lehrbuch der Toxikologie"; BI-Wissenschaftsverlag, Mannheim, 1994.

1.2 Riesgos Fsicos

Polvo
En general, los colores cermicos y los vidriados no presentan riesgos fsicos en las condiciones habituales de presentacin. Sin embargo, debe prestarse atencin a las aristas de las partculas de fritas rotas o molidas. Muchos de los productos se encuen-

1.3 Informaciones sobre Riesgos

tran en forma de polvo muy fino, de forma que deben instalarse sistemas de aspiracin y de filtrado adecuados para garantizar la correcta manipulacin de los productos en polvo.

Materiales inflamables
Los preparados lquidos y pastas contienen a menudo disolventes orgnicos que pueden inflamarse con facilidad. La ignicin puede comenzar mediante una descarga electrosttica, as como a causa de las llamas que se encuentran en las proximidades de los hornos cermicos. Las fritas y los esmaltes cermicos no son inflamables y no producen combustin.

Descarga electrosttica
Todas las sustancias dielctricas pueden cargarse electrostticamente durante los procesos de transferencia o fabricacin, lo que puede dar lugar a la generacin de chispas e iniciar un incendio. Requieren una atencin especial los disolventes, los preparados lquidos orgnicos de metales y los materiales en polvo fino, como los colores cermicos, los esmaltes y los pigmentos. Es conveniente que el equipo utilizado en la manipulacin de dichas sustancias est siempre conectado a tierra para prevenir este peligro (1).

Productos de combustin
Durante el proceso de coccin en los hornos cermicos, los materiales orgnicos comienzan a descomponerse y a arder a temperaturas relativamente bajas (200 C). Segn el tipo de productos qumicos utilizados en el proceso de decoracin, los gases pueden contener sustancias peligrosas (2). A partir de algunos componentes de los productos utilizados en la decoracin cermica pueden formarse xidos metlicos voltiles. Hay que sealar que la formacin de cualquier producto de combustin depende en gran medida de las condiciones de coccin utilizadas. De cualquier modo, es conveniente que un buen sistema de ventilacin y de escape de gases impida que el trabajador entre en contacto con productos de combustin peligrosos.

Bibliografa
(1) Gloor, M. Electrostatic Hazards in Powder Handling; Research Studies Press, Letchworth, Herts. UK., 1988 (2) Schmidt, W. Analyse und thermische Zersetzung von Dekor-Abziehbildern fr Porzellan; Dissertation Universitt Saarbrcken, 1987.

1.3 Informaciones sobre Riesgos

Aspectos generales
Con el fin de proteger a los trabajadores, al pblico y al medio ambiente de los peligros que pueden ocasionar los productos qumicos, las Directivas Europeas 67/548/ CEE (Directiva sobre Sustancias Peligrosas) (1) y 379/88/CEE (Directiva sobre Preparados Peligrosos) (2), con las sucesivas modificaciones y adaptaciones realizadas sobre ellas, imponen determinadas obligaciones a los fabricantes de dichos productos qumicos.

10

1 Informacin General En concreto, el proveedor est obligado a: determinar los riesgos que puede ocasionar todo producto qumico que l suministre; formular consejos de seguridad para el usuario; envasar los productos para una correcta manipulacin de los mismos; proceder a su almacenamiento y transporte de acuerdo con los riesgos que encierran.

Clasificacin
De conformidad con las Directivas Europeas, el proveedor de sustancias o preparados qumicos tiene la obligacin de determinar los riesgos que pueden ocasionar sus productos. El proveedor puede cumplir con esta obligacin de una de las dos formas siguientes: a) utilizando la clasificacin ya realizada por el Comit del Progreso Tcnico de la UE y que figura en el Anexo 1 de la Directiva sobre Sustancias Peligrosas. o b) cuando una sustancia no figure en dicho Anexo, mediante autoclasificacin basada en los criterios definidos en el Anexo VI de la Directiva 67/548/CEE, utilizando toda la informacin disponible. Por lo tanto, o bien un producto no requiere clasificacin, o bien debe clasificarse en una o varias categoras de riesgo de acuerdo con su comportamiento fsico-qumico, toxicolgico y ecolgico.

Etiquetado
Una vez que un producto ha sido clasificado y asignado a una categora de riesgo, es obligatorio identificar todos los envases mediante un etiquetado que indique dichos riesgos. La normativa, fija determinados datos que debe contener la etiqueta de cualquier producto qumico peligroso. El proveedor debe garantizar que el etiquetado del envase contenga la siguiente informacin: Nombre, direccin y nmero de telfono del proveedor que, dentro de la Unin Europea, sea responsable de la comercializacin del producto. El nombre qumico (el nombre comercial, y, en el caso de preparados, los nombres de sus componentes peligrosos), de acuerdo con lo establecido en el Anexo I de la Directiva de Sustancias Peligrosas, o una designacin reconocida internacionalmente, cuando el producto qumico no figure en el Anexo I; preferiblemente, el nombre utilizado en el EINECS. La categora o categoras de los riesgos, junto con los correspondientes smbolos. Frases de riesgo (frases R) correspondientes a la clasificacin (estas frases se denominan en ingls risk phrases, pues describen un riesgo inherente a una sustancia). Frases de seguridad (frases S), relativos a la correcta manipulacin. El nmero CEE para las materias peligrosas que contengan un nico componente (4); El trmino identificacin CEE, si la sustancia en cuestin figura en el Anexo I de la Directiva sobre Sustancias Peligrosas. La normativa fija el tamao de la etiqueta, en funcin de la capacidad del envase.

1.4 Aspectos de Higiene industrial

11

Fichas de datos de seguridad (FDS)

El proveedor deber facilitar al cliente al realizar la primera entrega de toda sustancia peligrosa, o con anterioridad a la misma, las fichas de datos de seguridad correspondientes, independientemente de la modalidad de envo (3). El proveedor est obligado a revisar la FDS y a remitir la nueva versin a todos los clientes que han adquirido el producto a lo largo de los ltimos 12 meses, cada vez que aparecen nuevas informaciones importantes. Los proveedores responsables facilitan una FDS para cada uno de sus productos. Los datos contenidos en cada FDS deben ser suficientes para que el usuario pueda proteger con garantas, tanto a las personas que puedan entrar en contacto con el producto qumico peligroso como al medio ambiente. Segn lo establecido por la Directiva de la Comisin 91/155/CEE (3), los datos que se exigen deben aparecer bajo diecisis epgrafes definidos, que deben incluir los siguientes aspectos: descripcin del producto, proveedor, informacin sobre la composicin, descripcin de los riesgos, primeros auxilios, manipulacin y almacenamiento, control de la exposicin y de la proteccin personal, propiedades fsicas y qumicas, estabilidad y reactividad, datos toxicolgicos y ecotoxicolgicos, normas de vertido, requisitos de transporte, preceptos legales y todos los datos necesarios para facilitar el empleo seguro del producto. La ficha de datos de seguridad y el etiquetado deben estar redactados, dentro de la UE, en el idioma del destinatario.

Bibliografa
(1) Directiva 67/548/CEE del Consejo, de 27 de junio de 1967, relativa a la aproximacin de las disposiciones legales, reglamentarias y administrativas en materia de clasificacin, embalaje y etiquetado de las sustancias peligrosas (O.J. L196, 16.8.67). (2) Directiva del Consejo 88/379/CEE (7 de junio, 1988) sobre la aproximacin de las disposiciones legales, reglamentarias y administrativas en materia de clasificacin, embalaje y etiquetado de las sustancias peligrosas y sus respectivas modificaciones (O.J. L187, 16.7.88). (3) Directiva 91/155/CEE de la Comisin, de 5 de marzo de 1991, por la que se definen y fijan, en aplicacin del artculo 10 de la Directiva 88/379/CEE del Consejo, las modalidades del sistema de informacin especfica, relativo a los preparados peligrosos (O.J. L76, 22.3.91). (4) Directiva de la Comisin 93/112/EEC (10 de dic. 1993) de reforma de la Directiva 91/155/EEC para definicin y establecimiento del sistema de informacin especfica relativo a preparaciones peligrosas para la transposicin del Artculo 10 de la 88/379/EEC.

1.4 Aspectos de Higiene industrial

La higiene industrial forma parte del programa para la seguridad y la proteccin de la salud. En dicho programa, los niveles de riesgo en el trabajo se definen dentro de un marco de evaluacin metodolgica de las condiciones y procesos de trabajo. As pues, se adoptan las medidas necesarias para evitar cualquier tipo de riesgo para la vida y la salud de los empleados, o en cualquier caso, para reducir a niveles mnimos otros posibles riesgos (1-4). Un riesgo puede ser el resultado de efectos fsicos, qumicos o biolgicos, del diseo, seleccin y utilizacin del material de trabajo (materiales, mquinas, instrumentos y

12

1 Informacin General sistemas), de la instalacin del equipo en zonas de trabajo y en lugares de trabajo particulares, de la presentacin de mtodos de trabajo y produccin, de los procesos de trabajo y de insuficiencia en la cualificacin de los empleados o en las instrucciones de actuacin facilitadas a los mismos. Las medidas que buscan la optimizacin de la higiene industrial deben incluir las tecnologas ms recientes, medicina e higiene industriales y un slido bagaje de experiencia mdica industrial. Se trata de establecer de forma adecuada una correlacin entre la tecnologa, las condiciones de trabajo, la organizacin del trabajo y las influencias medioambientales en el lugar de trabajo. Las medidas deben documentarse. El control y la eficacia deben vigilarse constantemente mediante mtodos de control adecuados. La participacin de los empleados en todos los niveles de la compaa debe integrarse como parte del programa. Las medidas tcnicas siempre tendrn prioridad sobre las medidas de organizacin y de personal. El contacto directo con sustancias peligrosas debe reducirse a niveles mnimos. Los empleados expuestos a riesgos especiales; como las mujeres embarazadas o las personas jvenes, requieren altos niveles de proteccin. Las reas destinadas al procesamiento de sustancias qumicas peligrosas deben separarse de forma efectiva de las reas de produccin adyacentes. Cuando sea necesario debern instalarse sistemas de escape. Deber utilizarse el material de trabajo adecuado, especialmente equipos mecnicos para cargas pesadas. Las medidas de organizacin incluyen la ingeniera de trabajo seguro y mtodos de produccin. Debern desarrollarse, establecerse y aplicarse programas de formacin del personal. Deber eliminarse todo obstculo de los accesos a las salidas de emergencia, as como los que pudieran encontrarse en las propias salidas de emergencia, con el fin de garantizar la seguridad y la proteccin de los empleados. Los equipos de seguridad debern someterse a medidas de mantenimiento y a revisiones peridicas para comprobar el estado de funcionamiento. Si las medidas tcnicas y de organizacin son insuficientes, deber utilizarse un equipo de seguridad personal. La produccin y procesamiento de colores cermicos presenta un uso generalizado de equipos de seguridad personal. La seleccin del equipo se basa en el tipo de peligro implicado en el proceso. Cuando se trabaja en presencia de polvo se deben utilizar mascarillas de proteccin. Si la composicin del polvo contiene sustancias qumicas peligrosas, como plomo o cadmio, debern utilizarse mscaras protectoras. El equipo de proteccin personal debera incluir: Calzado de seguridad; Proteccin de los odos; Gafas de seguridad; Aparatos de respiracin, mscaras antipolvo; Guantes protectores; Equipos de proteccin para la piel; Vestimenta adecuada. La eleccin de los equipos de proteccin laboral se basar en los datos recogidos en las fichas de datos de seguridad del proveedor. Conviene que el personal participe en la eleccin de los equipos de proteccin personal. Es importante establecer normas de higiene laboral y mtodos de limpieza en la produccin y procesamiento de colores cermicos. En el rea de trabajo estar prohibido comer, beber, fumar y utilizar cosmticos. Antes de desempear cualquiera de estas actividades, el personal deber lavarse las manos. Se deber disponer de vestuarios, lavabos y salas de descanso. Estar prohibido el almacenamiento de bebidas y

1.5 Aspectos medioambientales

13

cigarrillos en el rea de trabajo. La ropa de trabajo y la ropa de calle debern guardarse en lugares separados. Las reas de trabajo se limpiarn peridicamente de manera que se mantengan siempre limpias. Se informar al personal de los riesgos implicados en la manipulacin de sustancias peligrosas y las normas de higiene laboral. Esta informacin se redactar de forma que no quepan errores de interpretacin de su contenido.

Bibliografa
(1) Directiva 89/654/CEE del Consejo, de 30 de noviembre de 1989, relativa a las disposiciones mnimas de seguridad y de salud en los lugares de trabajo (primera Directiva especfica con arreglo al apartado 1 del artculo 16 de la Directiva 89/391/CEE) (O.J. L393, 30.12.89). (2) Directiva del consejo 89/391/EEC (12 de junio, 1989) sobre la introduccin de medidas para mejorar la salud y la seguridad de los trabajadores (O.J. L183, 29.6.89). (3) Directiva del Consejo 89/655/EEC (30 de noviembre, 1989) sobre los requisitos mnimos de salud y seguridad para el uso de equipos de trabajo por los trabajadores (segunda directiva individual comprendida en el artculo 16(1) de la Directiva 89/391/CE) (O.J. L393, 30.12.89). (4) Directiva del consejo 89/656/CE (30 de noviembre, 1989) sobre los requisitos mnimos de higiene y seguridad para el uso de equipos de proteccin personal por los trabajadores (terceradirectiva individual comprendida en el artculo 16(1) de la Directiva 89/391/CE) (O.J. L393, 30.12.89).

1.5 Aspectos medioambientales

Eliminacin de residuos
La Directiva UE 156/91/CEE, a la que se hace referencia en la Legislacin Comunitaria sobre residuos, establece en su Artculo 1a que, se define como residuo cualquier sustancia u objeto de las categoras incluidas en el Anexo I que el propietario desecha o tiene intencin de desechar, o cuya eliminacin es necesaria. La definicin de residuo no contempla su valor cualitativo o comercial, su posible mercado, o su destino geogrfico. En los pases de la UE es preceptivo acreditar que el residuo no puede recuperarse de conformidad con la directiva sobre embalajes. As mismo es necesario obtener permiso para depositar los residuos, segn establezca la legislacin local. Se pueden citar como ejemplos tpicos de residuos los productos contaminados, materiales de limpieza utilizados a raz del escape imprevisto de sustancias, lodos procedentes de las plantas depuradoras de aguas residuales, muestras de laboratorio, envases de materiales usados, lquidos de enjuague empleados para la limpieza de los equipos, etc. De conformidad con la normativa legal vigente en la UE, el tratamiento, almacenamiento, vertido y transporte internacional de residuos estar reglamentado en el conjunto de la UE (1-5). Slo en el caso de que no sea posible evitar la formacin de residuos y su recuperacin estar permitido trasladarlos a un vertedero. La eliminacin del lodo procedente de la depuracin de aguas residuales est condicionada a la composicin del lodo y de su eluato. Las composiciones admisibles y las condiciones fsicas estn sujetas, para cada mtodo de vertido, a las normas vigentes dictadas por las autoridades nacionales y regionales competentes en la materia.

14

1 Informacin General La clasificacin de residuos de pigmentos depende de su composicin y caractersticas fsicas, as como de las sustancias eludas en agua. Segn las propiedades y la normativa local se puede obtener permiso para un determinado mtodo de eliminacin o para la incineracin de los residuos. En el apartado 5.2 se ofrece como pauta un extracto del Catlogo Europeo sobre Residuos. Si los datos que aparecen en las fichas de datos de seguridad no son suficientes, o si surgen otros problemas, se debe contactar con los proveedores para obtener ms detalles en cuanto a la eliminacin o al aprovechamiento posterior.

Fuentes de emisiones
Las fuentes de emisiones deben tenerse en cuenta tanto en el proceso de fabricacin y manipulacin de cualquier sustancia qumica como en la produccin de productos finales que utilicen dichas sustancias como materias primas. Las posibles emisiones incluyen fundamentalmente los vapores de hidrocarburos generados en la fabricacin de lustres, preparados de metales preciosos y colores en pastas. Tambin deben tenerse en cuenta las partculas de polvo que aparecen en la produccin y transformacin de esmaltes y colores en polvo, as como los gases liberados mediante el proceso de coccin. Las fuentes de emisiones deben controlarse con ayuda de la mejor tecnologa disponible o del control de los procesos; en cualquier caso, las fuentes estn sujetas a la aprobacin de la autoridad competente. Si los productos qumicos utilizados o el proceso as lo requieren, la autoridad competente se encargar tambin del control de la instalacin. Cualquiera que sea el tipo de instalacin, la exposicin de los trabajadores al polvo, a los gases y a los vapores debe ser inferior a los lmites permitidos. La autoridad competente controlar tambin el cumplimiento de est disposicin.

Contaminacin del agua

Debe evitarse la contaminacin del agua durante el almacenamiento, manipulacin o eliminacin de las sustancias contaminantes del agua. Debe considerarse como contaminante del agua cualquier sustancia o preparado que se clasifique como peligroso desde el punto de vista medioambiental, o como carcinognico, teratognico, mutagnico o txico, y que presente un potencial de bioacumulacin. Puede utilizarse como modelo el Catlogo alemn de sustancias que implican riesgos de contaminacin. Este catlogo establece cuatro niveles de riesgo: Clase 0: En general, riesgo nulo; Clase 1: Bajo riesgo de contaminacin; Clase 2: Riesgo de contaminacin; Clase 3: Alto riesgo de contaminacin. La disposicin de las reas de almacenamiento y de las reas que contienen equipos de procesamiento deber planificarse de acuerdo al nivel de riesgo de las sustancias con el fin de garantizar la seguridad medioambiental, incluso en caso de accidente.

Vertido involuntario de sustancias

El vertido de cualquier sustancia se considera un residuo; por tanto, debe ser retenido para evitar la contaminacin del medio ambiente. Tanto los fabricantes como los usuarios deben conocer la normativa impuesta por las autoridades competentes. Las

1.5 Aspectos medioambientales

15

sustancias y residuos de limpieza derramados deben retenerse y eliminarse segn lo establecido en las fichas de datos de seguridad y en la normativa vigente.

Compromiso de Progreso (Responsible Care)

Los fabricantes europeos de materiales para la decoracin cermica apoyan firmemente la iniciativa del Compromiso de Progreso del European Chemical Industry Council (CEFIC). El sector participa activamente en el desarrollo y la ejecucin de directrices, actividades, recomendaciones y autolimitaciones voluntarias para proteger el medio ambiente. Para las empresas, el Compromiso de progreso es una obligacin encaminada a la mejora continua de las medidas a favor de la salud, la seguridad y la proteccin del medio ambiente (6). En el cumplimiento de estas obligaciones, las empresas cuentan con el apoyo del programa especfico, las directrices, guas y cdigos de gestin elaborados por las asociaciones nacionales de la industria qumica. En todo caso existen sistemas de gestin adecuados que fijan, entre otras cosas, las responsabilidades sobre las medidas medioambientales y de seguridad, as como sobre los procedimientos de verificacin correspondientes. Incluso en las etapas iniciales del proceso de investigacin y desarrollo hay que tener en cuenta los aspectos ecolgicos y de seguridad. Este fenmeno se denomina: La proteccin del medio ambiente integrada en la innovacin. El transporte seguro de productos qumicos y materias primas, especialmente de sustancias peligrosas, reviste una importancia particular para la industria qumica. El transporte seguro de sustancias qumicas abarca dos aspectos: La prevencin de accidentes, fundamentalmente mediante la seleccin cuidadosa de los transportistas, la informacin adecuada facilitada a los mismos y la rigurosa formacin del personal; La limitacin de daos y secuelas en caso de accidente. De ambos aspectos se ocupa el programa CEFIC-ICE (ICE, International Chemical Environment). La parte del programa que trata de la asistencia en caso de accidentes con productos qumicos desarrolla un sistema de ayuda segn el principio del TUIS alemn (Sistema de Ayuda e Informacin sobre Accidentes en el Transporte). La correcta manipulacin (Product Stewardship), entendida como aplicacin del Compromiso de progreso a los productos (7), abarca el desarrollo y la utilizacin de las fichas de datos de seguridad. La industria qumica desempea un papel decisivo en el programa mediante sus labores de investigacin de las propiedades ecolgicas de las sustancias existentes. De conformidad con las directrices de garantas de calidad (Quality Assurance Guidelines), los fabricantes de pigmentos y fritas establecen un sistema de Gestin Total de la Calidad (Total Quality Management, TQM).

Bibliografa
(1) Directiva 91/156/CE de reforma de la Directiva 75/442/CE sobre residuos (O.J. L78, 26.3.91). (2) Decision de la Comisin 94/3/CE (20 de diciembre, 1993) establecedora de lista de residuos segn el Artculo 1(a) de la Directiva del Consejo 75/442/CE de Residuos (O.J. L5, 7.1.94). (3) Directiva del Consejo 91/689/CE (12 de diciembre, 1991) sobre residuos peligrosos (O.J. L377, 31.12.91).

16

1 Informacin General (4) Decision del Consejo 94/904/CE (22 de diciembre, 1994) establecedora de lista de residuos segn el Artculo 1(4) de la Directiva del Consejo 91/689/CE sobre residuos peligrosos (O.J. L356, 31.12.94). (5) Directiva del Consejo 84/631/CE (6 de diciembre, 1984) de supervisin y control en la UE del transporte transfronterizo de residuos peligrosos (O.J. L326, 13.12.84), y refomas consiguientes. (6) Responsible Care: a chemical industry commitment to improve performance in health, safety and the environment. CEFIC, 1993. (7) Product stewardship: Responsible care applied to products Guiding principles. CEFIC, 1994.

1.6 Transporte y Almacenamiento

En Europa, el transporte de mercancas en sus distintas modalidades viene reglamentado por una serie de organizaciones especializadas. Las mercancas peligrosas se clasifican, identifican y embalan de acuerdo con la normativa vigente. Es responsabilidad del fabricante determinar si su producto es peligroso. En 1953, la ONU cre un Comit de Expertos sobre el Transporte de Mercancas Peligrosas, cuya misin consiste en unificar las normas de clasificacin (y la correspondiente identificacin y embalaje). Este comit elabora recomendaciones aplicables a todas las modalidades de transporte. Se espera que los gobiernos, las organizaciones intergubernamentales y otros organismos internacionales tengan en cuenta estas recomendaciones al revisar sus normativas. El transporte por mar y por aire est reglamentado a escala internacional por parte de la International Maritime Organisation (IMO), la International Civil Aviation Organisation (ICAO) y la International Air Transport Association (IATA). Los pases europeos y algunos estados norteafricanos aplican la normativa internacional sobre el transporte de mercancas peligrosas por ferrocarril (Carriage of Dangerous Goods by Rail, RID), mientras que el transporte por carretera viene reglamentado por el acuerdo europeo de transporte internacional de mercancas peligrosas (Carriage of Dangerous Goods by Road, ADR). En el contexto de la normativa relativa al transporte de mercancas, la expresin peligroso hace referencia a sustancias inflamables, fcilmente inflamables, txicas, etc. Si un material cermico se clasifica como peligroso, las empresas (tanto el fabricante como el transportista) deben cumplir determinadas obligaciones, formar al personal (acreditando su formacin) responsable de la carga y descarga o de su manipulacin durante el transporte. Todas las mercancas deben clasificarse en los documentos de transporte respectivos como peligrosas o no peligrosas. Adems, en el transporte por carretera es preceptivo entregar al conductor la llamada ficha de accidente (Transport Emergency Card), en la que deben constar las medidas a adoptar en caso de accidente que afecte a la mercanca peligrosa. Estas indicaciones deben redactarse en los idiomas de todos los pases de trnsito, as como en la lengua materna del conductor. Tambin deben constar en ella los nmeros de telfono de contacto en caso de emergencia. La ficha de datos de seguridad contiene datos sobre las propiedades fsico-qumicas del material cermico correspondiente, as como aquellas propiedades que hay que tener en cuenta en caso de incendio y para la proteccin de las personas y del medio ambiente. Por tanto, sirve tambin para fijar las condiciones en que debe almacenarse la sustancia.

1.7 Proteccin al Usuario

17

Las normas de transporte se actualizan regularmente, por tanto, los fabricantes, distribuidores y usuarios de materiales cermicos estn obligados a conocer las sucesivas actualizaciones.

Bibliografa
(1) Recommendations on the Transport of Dangerous Goods, published by United Nations, New York (updated yearly). (2) Dangerous Goods Regulations, published by International Air Transport Association, Montreal - Geneva (27. Amendment 94, IMDG Code). (3) International Maritime Dangerous Goods Code, published by International Maritime Organisation, London (updated yearly). (4) European Agreement concerning the international carriage of dangerous goods by road, published by the United Nations (12. ADR Amendment, 20.12.94). (5) Convention concerning International Carriage by Rail (COTIF), Appendix B. Uniform Rules concerning the Contract for International Carriage of Goods by Rail (CIM), Annex 1: Regulations concerning the International Carriage of Dangerous Goods by Rail (RID), published by the Central Office for International Transport by Rail, Bern (updated regularly).

1.7 Proteccin al Usuario

Los productos de consumo elaborados con productos de nuestra industria deben cumplir una serie de requisitos legales en cuanto a la liberacin de cadmio y plomo a los productos alimenticios. Se insta a los fabricantes de esos productos cermicos a ajustarse a la normativa vigente (1). Existen varias normas que establecen los lmites de liberacin de cadmio y plomo (ISO 7086, ISO 4531, ISO 6486, DIN 51031, DIN 51032, ASTM D 4236-94, FDA 7117.06, FDA 7117.07). Puede encontrarse en (2) un resumen de la legislacin existente, los mtodos de ensayo y los valores lmite de emisin de sustancias peligrosas por parte de artculos de uso cotidiano destinados a la alimentacin fabricados con cermica, vidrio o esmalte. Los fabricantes y proveedores de pigmentos y esmaltes estarn exentos de toda responsabilidad de los daos y peligros que pudieran originarse por el uso indebido de sus productos, siempre que el etiquetado y las recomendaciones facilitadas fueran los adecuados.

Bibliografa
(1) Directiva del Consejo 89/109/CE sobre aproximacin de las leyes de los estados miembros relativas a materiales y artculos en aproximacin de las leyes de los Estados Miembros relativas a materiales y artculos destinados al contacto directo con sustancias alimenticias del 21 de diciembre de 1988. (2) Herrmann, H. J.; Keramische Zeitschrift 45 (5) 267273 (1993) and 45 (6) 331336 (1993).

18

2 Definiciones

2 Definiciones
Las definiciones utilizadas en la presente publicacin no pretenden cubrir una extensa rea de conocimiento ni incluyen terminologa cientfica especializada. El manual pretende que el lector comprenda qu es qu, y para ello se sirve de vocabulario cotidiano con el que intenta evitar errores de interpretacin y facilitar las indicaciones necesarias para la manipulacin de los productos y para establecer los riesgos que pudiera acarrear dicha manipulacin. As mismo, se presentan definiciones de trminos como fritas, fundentes, esmaltes, compuestos, pigmentos, xidos, colores cermicos, esmaltes vtreos, preparados de metales preciosos, lustres, aditivos y materias primas. Todos los productos se utilizan en los procesos de esmaltado, pigmentacin y decoracin, as como en la coccin del material cermico. Tambin pueden utilizarse para la decoracin de vidrio y el recubrimiento de metales, modificndose convenientemente la composicin de estos productos (en este ltimo caso, los esmaltes suelen denominarse esmaltes de chapa).

2.1 Materias Primas Inorgnicas

Adems de los productos sintticos especficos de la industria cermica, como las fritas y los pigmentos, utilizados para la elaboracin de vajillera, azulejos, porcelana sanitaria, tejas, etc., existe un nmero considerable de materias primas inorgnicas y de minerales que forman parte de la composicin de los esmaltes y de los colores para decoracin. Almina Al2O3 Existen varios tipos de alminas. Desde un punto de vista qumico todas ellas son el mismo xido de aluminio (Al2O3), diferencindose unas de otras en el sistema en que cristalizan. Debido a que la almina es una sustancia anftera y tiene capacidad para combinarse tanto con la slice como con los xidos bsicos, es el estabilizador ms eficaz. Se utiliza para aumentar la viscosidad de los vidrios, disminuyendo su tendencia a desvitrificar, aumentando el intervalo de maduracin y su resistencia mecnica, disminuyendo el coeficiente de dilatacin y mejorando la opacidad. Al aadir grandes cantidades de almina se obtienen vidrios mate. Anatasa TiO2 La anatasa es una fase cristalina de dixido de titanio que se aditiva a la frita para conseguir el efecto opacificante del dixido de titanio. Arcillas Las arcillas son minerales que se encuentran en la naturaleza como mezcla de varios silicatos; por ejemplo, la illita K11.5 Al4 Si76.5 Al11.5 O20 (OH)4, la vermiculita (Mg, Ca)0.7 (Mg, Fe+3, Al)6 (Al, Si)8 O20 (OH)4 8 H2O, la caolinita 2 SiO2 Al2O3 2 H2O, la biotita K (Mg, Fe)3 Al Si3 O10 (OH, F)2, la clorita (Mg, Al, Fe)12 (Si, Al)8 O20 (OH)16, y otros minerales como la calcita CaCO3, la dolomita CaMg(CO3)2, el cuarzo SiO2, la limonita y la hematita Fe2O3. Las arcillas son aditivadas a las fritas y a los vidriados para introducir slice y almina. Las arcillas pueden contener slice cristalina libre.

2.1 Materias Primas Inorgnicas

19

Caoln 2SiO2 Al2O3 2H2O El caoln es una arcilla blanca formada principalmente por el mineral caolinita que se utiliza como introductor de almina y slice. El caoln puede contener slice cristalina libre. Carbonato de bario BaCO3 El carbonato de bario se aditiva a la frita para introducir xido de bario, el cual es un fundente enrgico que incrementa el brillo de los vidriados, aunque sin llegar al nivel del xido de plomo y que aumenta la resistencia mecnica en comparacin con las fritas alcalinotrreas. Carbonato de calcio CaCO3 El carbonato de calcio se aditiva a la frita para introducir xido de calcio, el cual es fundente a temperaturas altas, aumenta la resistencia mecnica y desvitrifica con facilidad. Carbonato de estroncio SrCO3 El carbonato de estroncio se aditiva a las fritas y a los vidriados para sustituir parcialmente el bario y para reducir la viscosidad. Es soluble en cidos. Carbonato de litio Li2CO3 El carbonato de litio se aditiva a la frita para introducir xido de litio, el cual aumenta la resistencia a los cidos. El litio tambin contribuye a aumentar en gran medida la resistencia a la abrasin de los vidriados. Carbonato de magnesio MgCO3 El carbonato de magnesio se aditiva a la frita para aumentar la viscosidad del fundido. Su presencia puede modificar la tonalidad de los esmaltes. Colemanita CaB3O4(OH)3 H2O La colemanita es un mineral que contiene boro y que se aditiva a las fritas como aporte de xido de boro, reduciendo el punto de fusin de la frita. La colemanita posee un punto de fusin bajo y es soluble en cido clorhdrico. Corindn Al2O3 El corindn es una forma de almina que aumenta la dureza de la superficie de los vidriados. Cuarzo SiO2 El cuarzo es la forma ms frecuente de slice cristalina. El cuarzo natural puede venir acompaado de otras fases de slice, tales como tridimita y cristobalita, que poseen idntica frmula qumica. El cuarzo se aditiva en la frita como formador de red, entra en la estructura vtrea, no desvitrifica y contribuye a aumentar la viscosidad de la frita. El cuarzo respirable representa un serio problema para la salud. Dixido de estao SnO2 El dixido de estao se aditiva a la frita para conseguir un efecto opacificante. Disminuye el coeficiente de dilatacin y aumenta la elasticidad y la resistencia a cidos y bases en el vidrio. Dolomita CaMg(CO3)2 La dolomita es un mineral que est formado por carbonato de calcio y magnesio. Espato flor CaF2 El espato flor es un mineral que se utiliza como fundente y opacificante.

20

2 Definiciones Espodumeno LiAlSi2O6 El espodumeno es un mineral del grupo de los piroxenos que se aditiva a la frita como aporte de litio. El espodumeno puede contener slice cristalina libre. Feldespatos XY4O8 Los feldespatos son un grupo de minerales cuya frmula general es la presentada arriba, donde: X est generalmente constituido por Na+, K+ o Ca2+ Y representa casi siempre Al3+ y Si4+, aunque a veces est parcialmente sustituido por Fe3+. Se aditivan a la frita como aporte de SiO2, Al2O3 y elementos alcalinos. Los feldespatos pueden contener slice cristalina libre. Metavanadato amnico NH4VO3 El metavanadato amnico se aditiva a la frita como introductor de vanadio. Los iones de vanadio presentes en el vidrio fundido reducen la tensin superficial, actan como eficaz fluidificante y reducen la viscosidad durante el proceso de fusin. Nefelina Na3KAl4Si4O16 La nefelina es un feldespato que se aditiva a la frita como aporte de sodio y potasio. Olivino (Mg,Fe)2SiO4 El olivino es un silicato del grupo de los nesosilicatos; es introductor de MgO. xido de cerio CeO2 El xido de cerio se aditiva a la frita por su gran poder opacificante. Es soluble en las fases vtreas, pero su velocidad de disolucin es baja. De ah que haya que introducirlo como aditivo. xidos de cobalto CoO, Co3O4 Los xidos de cobalto se aditivan a la frita para conseguir coloraciones azules en pastas y vidriados. Se requiere una cantidad muy pequea y el color no se altera en un amplio rango de temperaturas y condiciones de coccin, siempre que la atmsfera sea oxidante. xidos de cobre CuO, Cu2O Los xidos de cobre se aditivan a la frita para conseguir, en condiciones oxidantes, coloraciones que van de turquesa a verde, y tonos rojos y prpuras en condiciones reductoras. xido de cromo (III) Cr2O3 El xido de cromo (III) se aditiva a la frita para conseguir los tpicos colores verde de cromo, rojo de cromo o amarillo de cromo. Tanto en condiciones oxidantes como reductoras, el xido de cromo (III), como pigmento estable que es, da por regla general el color verde. No es ningn fundente sino que con l los vidriados se vuelven difcilmente fusibles, altamente viscosos y opacos. En vidriados ricos en plomo y cocidos a temperaturas bajas (hasta un mximo de 1.040 C), la formacin de cromatos de plomo puede dar colores rojos, anaranjados o amarillos. Demasiada cantidad de Al2O3, SiO2 y otros xidos bsicos (pero tambin ms del 4 % de Cr2O3) alteran los colores rojo de cromo, que tambin resultan destruidos por temperaturas elevadas. xidos de hierro Fe2O3, FeO, Fe3O4 Los diferentes xidos de hierro, con sus distintas composiciones, se aditivan a las fritas y a los vidriados para conseguir colores rojos, pardos o amarillos.

2.1 Materias Primas Inorgnicas

21

xido de manganeso(IV) MnO2 El dixido de manganeso se aditiva a la frita para conseguir colores rojos, amarillos, pardos, prpuras o negros en pastas y vidriados. xidos de nquel NiO y Ni2O3 Los xidos de nquel se aditivan a la frita para introducir xido de nquel, con el que se pueden conseguir colores azules, verdes, grises, pardos o amarillos, dependiendo de la composicin del vidriado. xido de wolframio WO3 El xido de Wolframio se aditiva a la frita para conseguir coloraciones amarillas o azules. xido de cinc ZnO Existen varias razones por las que el xido de cinc se aditiva a las fritas y a los vidriados. En vidrios con alto contenido en almina, acta como fundente. A bajo porcentaje, el xido de cinc aumenta el brillo de los vidrios y de los colores, excepto de los verdes y los azules. Mezclado con almina mejora la opacidad y la blancura del esmalte, siempre que tenga un porcentaje bajo de CaO y se encuentre en ausencia de B2O3. Reduce el coeficiente de dilatacin. A alto porcentaje, desvitrifica la masa vtrea y confiere as a la superficie del vidrio su caracterstico brillo mate. Con porcentajes todava superiores, el xido de cinc cristaliza dando lugar a individuos cristalinos constituidos por silicato de cinc. Los cidos atacan fcilmente los vidrios muy ricos en xido de cinc. Pentxido de vanadio V2O5 El pentxido de vanadio es un enrgico fundente que disminuye la tensin superficial de los vidriados fundidos, facilitando el mojado del soporte. En vidriados de plomo el pentxido de vanadio se emplea como cristalizador, ya que forma con facilidad vanadatos de plomo cristalinos. Su utilizacin como oxidante colorante para obtener tonos verdosos, verde amarillentos o pardo rojizos no es frecuente debido a su elevado coste. Petalita LiAlSi4O10 La petalita es un feldespato que se aditiva a la frita como aporte de litio. Rutilo TiO2 El rutilo es una fase cristalina de dixido de titanio que se aditiva a la frita para conseguir el efecto opacificante del dixido de titanio. Talco Mg3Si4O10(OH)2 El talco es un filosilicato perteneciente al grupo de las micas que se utiliza como introductor de MgO. Ulexita CaNa(B5O6(OH)6) 5H2O La ulexita es un mineral que contiene boro y que se aditiva a las fritas y a los vidrios como aporte de xido de boro, que reduce el punto de fusin de la frita. La ulexita es poco soluble en agua caliente. Wollastonita CaSiO3 La wollastonita es un inosilicato del grupo de los piroxenoides que se aditiva en la frita sustituyendo al carbonato de calcio y al cuarzo en las proporciones correspondientes. Es un matizante para bajas temperaturas. El efecto es muy acusado cuando se trata de esmaltes de ciclo rpido en los que la reaccin completa slo se consigue con la wollastonita.

22

2 Definiciones Zircn ZrSiO4 El zircn es un silicato de zirconio que se encuentra en estado natural. Se aditiva a las fritas y a los esmaltes debido a su efecto opacificante. Zircona ZrO2 La zircona se encuentra en estado natural en forma de baddeleyita. Se aditiva a las fritas y a los esmaltes debido a su efecto opacificante. La mayor parte de las materias primas mencionadas se encuentran de forma natural o enriquecidas mediante procesos industriales (lavado, decantacin, flotacin, separacin); tambin pueden obtenerse mediante procesos trmicos y qumicos, as como mediante procesos de sntesis. Cada una de las materias primas mencionadas entra a formar parte en un gran nmero de esmaltes y de colores. Las fichas de datos de seguridad (FDS) de estos productos detallan las caractersticas, la manipulacin y los posibles riesgos relacionados con ellos, as como su toxicidad, en caso de que existiera.

2.2 Fritas
Una frita es una mezcla de sustancias qumicas inorgnicas obtenida por enfriamiento rpido de un fundido, que es una combinacin compleja de materiales, convirtiendo las sustancias qumicas as elaboradas en compuestos vtreos insolubles que se presentan en forma de escamas o grnulos. En esta categora se incluyen todas las sustancias qumicas detalladas ms adelante cuando se emplean intencionadamente en la produccin de fritas. Los elementos bsicos de esta categora son los xidos de algunos o todos los elementos que aparecen a continuacin. Tambin pueden aadirse fluoruros de estos elementos: Aluminio, antimonio, arsnico, bario, bismuto, boro, cadmio, calcio, cerio, cobalto, cobre, cromo, estao, estroncio, fsforo, hierro, lantano, litio, magnesio, manganeso, molibdeno, neodimio, niobio, nquel, oro, plata, plomo, potasio, silicio, sodio, titanio, wolframio, vanadio, zinc y zirconio. Las fritas se describen con el N CAS 65997-18-4 y con el N EINECS 266-047-6. Las materias primas pueden ser productos naturales o sintticos como xidos, silicatos, carbonatos, aluminosilicatos, boratos, etc. Pueden aparecer en las composiciones la mayora de los elementos, como los alcalinos, los alcalinotrreos, zinc, boro, silicio, titanio, plomo, estao, cadmio, antimonio, selenio, zirconio y los elementos de transicin. Hemos mencionado el plomo, cadmio, antimonio y selenio debido a que se consideran txicos, nocivos o peligrosos en la Directiva del Consejo 548/67/CEE y en la legislacin concordante. Generalmente las fritas se vitrifican totalmente, pero a veces tambin pueden contener fases cristalinas. Las fritas deberan ser completamente homogneas, si bien pueden aparecer materiales sin fundir. Las fritas permiten utilizar compuestos qumicos que de otro modo no podran emplearse debido a su solubilidad y a su toxicidad. Las fritas representan la forma estable de los elementos que se necesitan para la preparacin de esmaltes. Adems, presentan una ventaja especial en la preparacin de esmaltes y durante el proceso de coccin porque sus elementos ya se han combinado de forma homognea. Las fritas no sufren ninguna prdida por calcinacin (agua, CO2, sustancias orgnicas) porque ya han reaccionado entre s.

2.3 Esmaltes y Compuestos

23

Generalmente las fritas se enfran con agua (directamente al caer en agua fra) en forma de grnulos o con aire, en forma de escamas, despus de someterse a la accin de unos rodillos. Las fritas suelen ser los componentes principales de los esmaltes cermicos, compuestos, esmaltes para vidrio y esmaltes para porcelana. Este tipo de clasificacin no slo es de gran ayuda a la hora de valorar los riesgos en el lugar de trabajo, sino que tambin sirve para definir los modos de eliminacin.

2.2.1 Fundentes
En algunos pases las fritas especiales de baja fusin (cuya coccin se realiza entre 500 y 900 C) se denominan fundentes. Los fundentes suelen contener un alto porcentaje de alcalinos, boro y / o plomo en distintas combinaciones y porcentajes y sirven para hacer descender la temperatura de fusin de los vidrios para cualquier tipo de coccin, pero especialmente para la decoracin y el tercer fuego. Los fundentes tambin se utilizan para proteger las superficies decoradas de ataques qumicos y mecnicos.

2.3 Esmaltes y Compuestos

Existen varios trminos para denominar los esmaltes compuestos: compuestos, esmaltes mezclados. La composicin completa de un esmalte est formada normalmente por una o ms fritas y varias materias primas, a las que se aaden pigmentos, sales, defloculantes, etc., cuando es necesario. En la preparacin se pesan los componentes de forma individual y se juntan en un recipiente (en una tolva, en una bolsa grande, en un bidn). La composicin completa recibe el nombre de esmalte compuesto o compuesto. Puede que los componentes estn ya finamente molidos o que presenten una distribucin diferenciada del tamao de grano, dando lugar a un aspecto poco homogneo. Todos los componentes de la mezcla pueden estar cuidadosamente mezclados o aparecer como una masa groseramente mezclada en el recipiente. Los esmaltes compuestos se muelen normalmente en molinos de bolas aadiendo agua y otros aditivos (sal, CMC, defloculantes, etc.), y a la suspensin que resulta se le denomina barbotina. A veces se utiliza un medio dispersante distinto del agua. Los esmaltes tambin pueden molturarse en seco y utilizarse en una suspensin de agua y/o en seco para aplicaciones especiales.

Granilla (graniglia, crushed frits)

Las mismas fritas que se utilizan molidas pueden utilizarse en forma de grnulo. En este caso se denominan granilla (Espaa), graniglia (Italia), crushed frits (Inglaterra), etc. Es necesario machacar los grnulos o las escamas de la frita, por lo general mediante unos rodillos, hasta que alcancen un tamao determinado, as como proceder a una clasificacin de los granos en algunos casos. La distribucin de tamao de los granos de la frita suele oscilar entre 0,1 y 1,2 mm, pero se utilizan tambin otros mrgenes. No se aceptan impurezas, polvo fino y grnulos sin fundir. Las granillas pueden estar formadas por una sola frita o por una mezcla de varias fritas, y pueden ser transparentes, opacas, coloreadas y recubiertas por coloracin.

24

2 Definiciones

Granulados (granulati, granulated glazes, pelletized glazes)

Un esmalte (fabricado a partir de una formulacin de diferentes componentes, fritas y materias primas), ya molido, tratado con los ligantes adecuados en unas mquinas especiales (llamadas granuladoras) se convierte en aglomerados o granulados. El resultado es un agregado homogneo de partculas que tienen la forma de granos redondos cuyo dimetro oscila entre 0,2 y 2,5 mm. Dichos grnulos se secan y clasifican en rangos de tamao especficos. El proceso puede acarrear en algunas ocasiones la calcinacin o sinterizado de los esmaltes en polvo y, en ese caso, los esmaltes granulados suelen denominarse esmaltes peletizados. Los esmaltes granulados se utilizan secos con equipos de aplicacin en seco y presentan la ventaja de ser ms regulables en su composicin que las granillas equivalentes. Pueden utilizarse por separado o mezclados con otros granulados de diferentes composiciones, comportamiento y color.

2.4 Pigmentos Cermicos

Los pigmentos o colorantes cermicos son slidos inorgnicos que pueden ser coloreados, blancos o negros, estables desde el punto de vista fsico y qumico e inalterables por el vehculo o el sustrato en el que se incorporan. Debido a su solubilidad extremadamente baja (en agua as como en cidos y en bases), su biodisponibilidad y toxicidad son muy bajas. No suponen una gran amenaza para el medio ambiente. Los pigmentos cermicos conservan su estructura cristalina durante el proceso de coloracin. La mayora de los colorantes se producen al calcinar a altas temperaturas mezclas de polvos inorgnicos muy finos (carbonatos, silicatos, xidos, etc.) de compuestos metlicos coloreados, compuestos no coloreados y agentes mineralizadores. As se forman las nuevas estructuras cristalinas estables. La estructura de estos pigmentos y colorantes cermicos est bien definida e identificada con nmeros EINECS y CAS especficos. Una serie de xidos tambin pueden reaccionar entre s para dar formas complejas y estables que no son mezclas sino nuevos compuestos. Estos pigmentos se denominan tambin Pigmentos Coloreados Inorgnicos Complejos (Pigmentos CIC). En resumen, los principales tipos de colorantes cermicos se basan en diferentes estructuras cristalinas como: Rutilo: Para pigmentos basados en mezclas de xidos de Ti, Cr, Mn, V, Sb, Ni, Nb, W, en los que los xidos de los metales pesados se incorporan en forma de Colores Inorgnicos Complejos.

Espinela: Teniendo en cuenta el modelo de estructura en espinela (MgAl2O4) y sustituyendo parcialmente los iones por Co, Ni, Zn, Fe, Cu, Mn, Cr, Ti, Sn (que tienen distintos estados de oxidacin) en porcentajes diferentes, se mantiene la estructura cristalina de espinela y se obtienen nuevos Colores Inorgnicos Complejos cristalinos y estables. Zircn: En el que Fe, V, Pr y Cd(S,Se) u otros elementos se incorporan a la estructura del silicato de zirconio.

Del mismo modo, otros pigmentos se basan en las estructuras de: Baddeleyita, Casiterita, Corindn, Granate, Esfena, Olivino, Fenacita, Periclasa, etc.

2.5 Colores Cermicos

25

Adems de estos Pigmentos Coloreados Inorgnicos Complejos, pueden utilizarse xidos puros, como Fe2O3, Cr2O3, TiO2, y debe mencionarse tambin un grupo de sulfuros basados en Cd, Zn, Se.

2.5 Colores Cermicos

Los colores cermicos son preparados de fritas (fundentes), pigmentos cermicos y varias materias primas inorgnicas. La mezcla de estos componentes se moltura hasta obtener polvo muy fino. A menudo la mezcla ya molida se vuelve a calcinar hasta su punto de reblandecimiento y se vuelve a moler. En cualquier caso los colores cermicos se comercializan con una distribucin de tamao de grano definida con el fin de lograr efectos decorativos reproducibles. Segn la tecnologa de decoracin y de las necesidades especficas del producto final decorado y cocido, se distinguen tres tipos de colores cermicos: Los colores sobre esmalte se aplican sobre el esmalte cocido del soporte cermico (vajillera, azulejos); despus los productos cermicos vuelven a cocerse a temperaturas entre 700 y 950 C, segn el ciclo de coccin. Los colores sobre esmalte forman parte de la superficie del producto decorado. Los colores dentro del esmalte se aaden al esmalte durante el proceso de coccin. En la produccin de porcelana las temperaturas de coccin oscilan entre 1.150 y 1.400 C, segn las propiedades de su pasta y de las condiciones de coccin. Los colores dentro del esmalte son muy resistentes a la accin de agentes qumicos y de los lavavajillas. Los colores bajo esmalte estn recubiertos por un esmalte. Esta tecnologa se utiliza generalmente en la produccin de porcelana fina y vajillera de barro. Las temperaturas de coccin varan entre 1000 y 1250 C. Este tipo de decoracin cermica es resistente a la accin de los lavavajillas. Los colores cermicos se presentan normalmente en forma de polvo. Para poder aplicar ese polvo a un soporte cermico, el polvo se mezcla con sustancias orgnicas lquidas con el fin de adherir los colores cermicos al sustrato. Durante la coccin esas sustancias orgnicas desaparecen y los colores cermicos se funden y reaccionan con la superficie cermica. En algunos casos el proveedor mezcla previamente los colores cermicos con un medio orgnico para facilitar la manipulacin a los usuarios. Para la decoracin de cermica de gres vitrificada (gres porcelnico) sin esmaltar se ha desarrollado recientemente un nuevo grupo de colores cermicos, que estn formados por quelatos orgnicos de iones de metales de transicin que normalmente estn disueltos en su medio de aplicacin antes de ser aplicados.

2.6 Esmaltes para Vidrios

Los esmaltes para vidrios son preparados de fritas (fundentes) y colorantes cermicos y otras materias primas. Esta mezcla est finamente molida y, en algunos casos, se calcina hasta su punto de reblandecimiento y vuelve a molerse. Los esmaltes para vidrios se presentan normalmente en forma de polvo o, en algunas ocasiones, en forma de pasta. Los esmaltes para vidrio se utilizan para decorar vidrio plano y vidrio hueco.

26

2 Definiciones Para su aplicacin, el polvo se mezcla con un aditivo para adherir el polvo de esmalte vtreo a la superficie del artculo. Durante el proceso de coccin, el aditivo desaparece y el esmalte se funde en la superficie y pasa a formar parte del vidrio. Las posibles temperaturas de coccin vienen limitadas por la composicin del vidrio que se va a decorar. En general, el vidrio puede decorarse a temperaturas inferiores a la temperatura de reblandecimiento correspondiente. Por tanto, las temperaturas de coccin de los colores del vidrio se adaptan al tipo de vidrio y oscilan entre 500 C y 800 C. Se distinguen varios tipos de colores de vidrio: Colores de baja fusin; rango de coccin: 500-580 C. Colores para envases de vidrio; rango de coccin: 580-630 C. Colores para vidrios de borosilicatos; rango de coccin: 580-650 C. Colores para vidrio plano (ventanillas de los coches); rango de coccin: 550-800 C.

2.7 Lustres y Preparados de Metales Preciosos

Los preparados de lustre son preparados tipo laca formados por compuestos organometlicos basados en metales preciosos combinados con resinas que favorecen la formacin de pelculas. Se aaden en la coccin a vidrios, vajilla de barro o porcelana y producen capas muy finas de colores intensos con grosores del orden de la longitud de onda de la luz visible. La interferencia y la reflectancia luminosa producen el efecto de colores brillantes e iridiscentes. Se caracterizan por el tono del color, el contenido en metal precioso y el tipo de efecto que producen; por ejemplo, lustres marmoleados, cuarteados, etc. Los preparados de brillo metlico son mezclas tipo laca formadas por metales preciosos que contienen compuestos orgnicos, combinados con fundentes organometlicos que favorecen la adhesin y con resinas que ayudan a la formacin de pelculas. A partir de un sustrato liso se forma despus de la coccin una pelcula metlica muy reflectante. Segn la combinacin de metales preciosos se producen varios colores de coccin: oro brillante (amarillo-rojizo), oro limn brillante (amarillo-verdoso, aleacin Au/Ag), as como platino brillante (oro blanco, aleacin Au/Pt) o paladio brillante, que resulta menos caro, (oro blanco, aleacin Au/Pd). Los preparados mate son preparados tipo laca formados por compuestos orgnicos que contienen metales preciosos, combinados con fundentes organometlicos y resinas, que contienen una pequea proporcin de matificante agentes mate. Cuando la coccin se realiza en sustratos lisos, producen una superficie satinada semejante a un preparado pulido, pero que no necesita procesamiento o manipulacin alguna. Los preparados metlicos bruidos contienen metales preciosos o compuestos de metales preciosos y adhesivos que aparecen en forma slida y dispersada en resinas lquidas que favorecen la formacin de pelculas. Tras la coccin se forman capas metlicas sin brillo que hay que comprimir mediante cepillos de fibra de vidrio, arena y otros materiales con el fin de producir un acabado satinado. Al igual que en los preparados brillantes, el color de coccin depende de la composicin de los metales preciosos; por ejemplo, oro bruido, paladio bruido, platino bruido. La plata bruida, que slo contiene plata como metal precioso, se usa principalmente en artculos de decoracin. Este tipo de decoracin puede perder el brillo con el tiempo porque la plata reacciona con compuestos de azufre para formar sulfuro de plata. Se puede

2.8 Aditivos Orgnicos (vehculos, cubiertas, disolventes)

27

evitar la prdida del brillo recubriendo con un esmalte adecuado el producto una vez cocido. Los preparados en polvo se utilizan como base de escamas de oro (pan de oro) y oro en polvo precipitado. Se emplean en la fabricacin de calcomanas de gran calidad y producen una pelcula metlica consistente y duradera que no es necesario pulir ni bruir. Se distingue entre oro en polvo, oro blanco en polvo y plata en polvo. En cuanto a la prdida de brillo, es vlido lo mencionado para los preparados anteriores.

2.8 Aditivos Orgnicos (vehculos, cubiertas, disolventes)

La decoracin cermica (esmaltado del bizcocho, decoracin con colores, diseos etc.) requiere la dispersin de polvos inorgnicos (fritas, esmaltes, colores cermicos, etc.) en un lquido y que dichos polvos se adhieran al soporte que se pretende decorar. Para conseguir esto hay disponible un gran grupo de ligantes orgnicos muy diferentes desde el punto de vista qumico. La tecnologa de decoracin (pulverizado, inmersin, flexografa, serigrafa, transferencia termoplstica, envejecimiento ultravioleta, etc.) determina la eleccin del sistema orgnico. Despus de la aplicacin y del eventual secado, el esmalte debe sinterizarse o fundirse sobre el soporte. En esta fase del proceso debe eliminarse todo el material orgnico. Los vehculos basados en disolventes orgnicos suelen contener poli(met)acrilatos o resinas alqulicas. Su eleccin depende de su solubilidad, comportamiento de mojado, propiedades reolgicas, formacin de pelculas, comportamiento de quemado, etc. Los aditivos orgnicos para la decoracin de cermica y vidrios se denominan aceites o vehculos. Pueden basarse en diferentes disolventes: agua, glicoles solubles en agua y etilenglicol, parafinas, steres, disolventes aromticos o terpenos de origen natural. Normalmente se utilizan mezclas de disolventes de diferente polaridad y velocidad de secado. Los sistemas solubles en agua son muy corrientes en el esmaltado de azulejos. Se utilizan composiciones basadas en disolventes para la decoracin directa de porcelana, vajillera de barro y vidrio (a menudo se requiere un secado por infrarrojos) as como para la produccin de calcomanas (la llamada decoracin indirecta). Las sales solubles (sales penetrantes). Desde hace poco est irrumpiendo en el mercado una nueva categora de sustancias colorantes. Estas sustancias se conocen como sales solubles o sales penetrantes y se fabrican utilizando compuestos organometlicos. Suelen ser sales complejas de metales de transicin con cidos carboxlicos. Se venden como soluciones acuosas con algunos aditivos especficos. Los ligantes orgnicos se eligen segn el sistema disolvente. En general son materiales polimricos de origen natural o, lo que es ms frecuente, de origen sinttico. Los vehculos basados o solubles en agua contienen principalmente poliglicoles, cidos policarboxlicos y derivados de la celulosa, por separado o mezclados. Otra posibilidad son las redes de polmeros disueltas en agua / glicol. Tambin suelen utilizarse los plastificantes. En ese caso se utilizan diferentes materiales polimricos o ftalatos.

28

2 Definiciones Adems de estos compuestos, se utilizan muchos aditivos orgnicos muy frecuentes en la industria de tintas y pinturas: antiespumantes con o sin silicona, agentes dispersantes, agentes de control de reologa, etc. Las cubiertas son necesarias para la produccin de calcomanas. Estas se utilizan para la decoracin de alta calidad en vidrio, porcelana y loza, as como en la decoracin al tercer fuego de azulejos. Las cubiertas son soluciones de polmeros ablandadores, que generan pelculas flexibles y elsticas despus del secado. Su base qumica es parecida a la de los disolventes con aceite. La tendencia a formar pelculas y el comportamiento de quemado son las propiedades ms importantes de estos productos. Los sistemas de envejecimiento ultravioleta y termoplsticos son diferentes de los aceites tradicionales, ya que no necesitan disolvente. Los vehculos ultravioleta contienen monmeros y oligmeros (en su mayora acrilatos) como componentes reactivos, de manera que los ligantes se polimerizan en el objeto que va a ser decorado mediante irradiacin con luz ultravioleta. Los ligantes y los plastificantes polimricos pueden utilizarse como aditivos. Los vehculos termoplsticos se basan en ceras (alcoholes grasos, poliglicoles, poli(met)acrilatos, etc.), que se eligen en funcin de su intervalo de fusin. Los preparados de metales preciosos se utilizan para decoraciones metlicas brillantes o mate as como para obtener efectos especiales mediante el uso de oro bruido. En ese caso nos encontramos ante compuestos organometlicos de Au, Ag, Pd, Pt, Rh, etc. Se utiliza azufre sinttico que contiene composiciones polimricas. En muchos casos son necesarias mezclas muy complicadas de derivados naturales y sintticos. Los disolventes, los ligantes y los plastificantes son qumicamente similares a otros sistemas tradicionales.

2.9 Calcomanas Cermicas

Informacin General
La impresin cermica consiste en la fabricacin de productos impresos utilizando colores cermicos. Se utilizan como cargadores papeles pesados y estables recubiertos. El proceso consiste principalmente en serigrafiado, pero tambin se utilizan las tcnicas del offset y de litografa. Las imgenes se crean variando el cargador, el mtodo de impresin, el depsito de tinta y la tcnica de aplicacin. Un ejemplo tpico: Cargador: Papel estable pesado cuya superficie de impresin est recubierta de goma soluble en agua. Proceso de impresin: Serigrafiado. Tintas: a) Colores cermicos; b) Vehculo de impresin basado en resina metaacrlica; c) Cubierta basado en resina metaacrlica. Aplicacin: Manual o automtica. Las sustancias orgnicas se utilizan como medio de impresin para empastar los colores cermicos y hacer que acten como ligantes y para formar una pelcula para la aplicacin de la calcomana.

3.1 Fritas Un vehculo tpico est formado por: 20-35 % de resina termoplstica ; por ejemplo, resina metaacrlica; 5-25 % de plastificante; por ejemplo, dioctilftalato; 50-70 % de disolvente; por ejemplo, diacetonalcohol y disolvente nafta.

29

La cubierta difiere del vehculo nicamente en el tipo de disolvente y en la cantidad de plastificante utilizado. En general no se utilizan materiales txicos para la mayor parte de los vehculos de impresin y de las cubiertas utilizadas. Si se usan materiales txicos se emplean concentraciones muy bajas. Lo mismo puede aplicarse a los compuestos organohalogenados. En la mayora de los pases, no se necesitan fichas de datos de seguridad, como en Alemania (de conformidad con la Ley sobre Sustancias Qumicas, German Chemical Law, prr. 3. Artculo 5). Sin embargo, algunos proveedores de calcomanas cermicas ofrecen fichas de seguridad o recomendaciones para su manipulacin.

Bibliografa
(1) Pfaff, P. Dekorfarben fr Porzellan, Anwendungen fr Schiebebilder. Vortrag im Symposium Dekorfarben in der Keramik, 13. und 14. Dezember 1994, Bayreuth.

3 Aspectos Toxicolgicos
3.1 Fritas
3.1.1 Consideraciones Generales
Las fritas, como resultado de la fusin de materias primas inorgnicas, son vidrios que presentan una solubilidad mucho ms baja que la de sus ingredientes. Por tanto, los efectos de toxicidad aguda tambin disminuyen en relacin con los de sus ingredientes. Toxicidad aguda Los estudios realizados con ratas demuestran que las fritas y los fundentes suelen presentar niveles bajos de toxicidad aguda. Incluso en fritas con un alto contenido en plomo, cadmio o bario se hallaron valores de DL50 mayores de 2.000 mg/kg. La toxicidad aguda por inhalacin en fritas con alto contenido en plomo tambin es baja. Los valores tpicos de CL50 (en ratas) son mayores de 5 mg / L / 4h. Toxicidad crnica Algunas fritas pueden contener plomo y cadmio en la matriz de silicato. Los estudios a largo plazo sobre compuestos inorgnicos de plomo mostraron efectos neurotxicos. En concentraciones de cido clorhdrico similares a las de los jugos gstricos, podra formarse plomo soluble que puede originar una acumulacin de plomo en el organismo. Los efectos de la ingestin de cantidades considerables de plomo incluyen la inactivacin de las enzimas y disfunciones en la sntesis de hemoglobina. Adems, se considera que los compuestos de plomo son embriotxicos (clasificacinUE: categora 1). Las fritas con un contenido en plomo igual o superior al 0,5 % deben presentar en su etiquetado el smbolo de la calavera y la frase R 61 (Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto). A niveles sanguneos ms

30

3 Aspectos Toxicolgicos altos (> 500 g/L), existe el riesgo de afectar la fertilidad del hombre y la mujer (clasificacin-UE: categora 3). De ah que sea preceptiva la frase R 62 (Posible riesgo de perjudicar la fertilidad) si el contenido en plomo es superior al 5 %. Si el cadmio est presente en las fritas, pequeas cantidades podrn disolverse en cido clorhdrico diluido en concentraciones similares a las de los jugos gstricos. La ingestin prolongada de cadmio soluble puede originar efectos txicos crnicos por acumulacin, especialmente en el rin. Debido a estos efectos, las fritas de cadmio deben clasificarse como nocivas y en el etiquetado deben incluirse las frases R 20/21/22 y S 22, si el contenido de cadmio es del 0,1 % o superior. A modo de orientacin, la Tabla 3.1 muestra los valores TLV para compuestos genricos de plomo, cadmio, antimonio y selenio. Debido a la insolubilidad de la frita, se supone que los valores para las fritas correspondientes son mayores. Tabla 3.1: Valores TLV de los componentes de las fritas
Sustancia Plomo inorgnico (calculado como Pb) Compuestos solubles de cadmio (como Cd) Antimonio y compuestos (como Sb) Compuestos de selenio (como Se) TLV (TWA), mg/m3 0,15 0,05 0,5 0,2 TLV (STEL)

3.1.2 Descripcin Detallada de los Sistemas de Fritas

Desde 1993 los compuestos de plomo deben etiquetarse como txicos, pero se clasifican como nocivos. Adems, la UE ha clasificado todos los compuestos de plomo en la categora 1: txicos para la reproduccin (embriotxicos). Los compuestos de plomo y los preparados que contienen 0,5 % de plomo deben incluir en el etiquetado el smbolo de la calavera y la frase R 61: (Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto). Esta clasificacin se debi a los resultados positivos obtenidos en los estudios sobre embriotoxicidad originada por una alta exposicin al plomo durante el embarazo. En varios pases existen distintas prescripciones referidas a la condicin laboral de las mujeres en las reas de produccin. En 1994 la UE clasific adems todos los compuestos de plomo como txicos para la reproduccin (fertilidad), categora 3, debido a la posibilidad de que dichos compuestos afecten a la fertilidad de hombres y mujeres. De ah la frase R 62 del etiquetado: (Posible riesgo de perjudicar la fertilidad). Adems, la directiva del Consejo 60/94/CEE limita a usuarios profesionales la manipulacin y utilizacin de sustancias que presenten, entre otras caractersticas, efectos txicos para la reproduccin, en las categoras 1 y 2, en cuyo etiquetado figuren las frases R 61 y R 62. Toxicidad aguda La toxicidad aguda de las fritas se considera nula. Los estudios realizados con ratas desvelaron valores DL50 superiores a 2.000 mg/kg. Slo se consideran txicos los compuestos de cadmio presentes en las fritas. En el caso (poco probable) de ingestin oral y de posibles lesiones en el sistema digestivo, se requerir necesaria asistencia mdica. Algunas fritas pueden producir soluciones alcalinas al reaccionar con agua,

3.1 Fritas

31

que puede ocasionar daos en el tejido conjuntivo al entrar en contacto directo con el mismo. Toxicidad crnica Algunas fritas contienen plomo en forma soluble y biodisponible. El plomo podra acumularse en los organismos por ingestin. Entre las consecuencias derivadas de la ingestin de una gran cantidad de plomo se encuentra la inactivacin de los enzimas y disfunciones en la sntesis de hemoglobina. La ingestin prolongada de cadmio soluble puede originar efectos txicos crnicos por acumulacin, especialmente en los riones. La ingestin prolongada de antimonio y selenio solubles tambin origina efectos txicos crnicos por acumulacin. El antimonio se acumula especialmente en el hgado, y el selenio en los riones. Riesgos fsicos Normalmente las fritas se suministran en forma de granos de gran tamao, de manera que el nico riesgo existente es la posibilidad de que se produzcan cortes en la piel. Para evitar este riesgo se debe utilizar guantes protectores, as como gafas de seguridad, durante la manipulacin. Aspectos medioambientales El vertido de fritas que contengan plomo, cadmio, antimonio o selenio hidrosolubles debe evitarse de forma eficaz, de conformidad con la Directiva UE 464/76/CE. Toda el agua que haya entrado en contacto con estos tipos de fritas (incluyendo el agua destinada a la extincin de incendios) debe tratarse en una estacin depuradora de aguas residuales. Por tanto, estas fritas deben almacenarse en reas completamente pavimentadas, equipadas con sistemas adecuados de recogida de agua y protegidos de las condiciones meteorolgicas externas. En caso de fuga o vertido al medio ambiente, la zona de vertido deber limpiarse de forma mecnica inmediatamente. Los residuos slidos deben trasladarse a un vertedero de acuerdo con la legislacin de cada pas. Es conveniente tratar las aguas de lavado en una planta depuradora de aguas residuales industriales. En algunos pases la concentracin mxima de plomo en el aire permitida en el lugar de trabajo es de 0,15 mg de plomo / m3. La Directiva UE 338/91/CE permite el uso de cadmio en productos cermicos y establece un lmite de 0,01 % en peso de cadmio soluble. Normativa de Etiquetado y Transporte En general, las fritas no estn sujetas a ninguna normativa de etiquetado y transporte. Slo las fritas que contienen plomo se clasifican como nocivas y deben incluir en su etiquetado el smbolo T y las frases R 61, 62, 20/22 y S 53-45. Las fritas que contienen cadmio estn sujetas a las normas de etiquetado (Xn) y R 20, 21, 22. En determinados casos especiales ser de aplicacin una normativa de transporte especfica. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Debido a la naturaleza vtrea de las fritas, es muy importante evitar que se produzcan cortes. De ah que sea recomendable la utilizacin de guantes anticorte y gafas protectoras. Al trabajar en presencia de polvo es preciso utilizar mascarillas. El almacenamiento, la carga y descarga debe llevarse a cabo de tal forma que se evite toda contaminacin del rea, tanto en exteriores como en interiores. En caso de for-

32

3 Aspectos Toxicolgicos macin de polvo, ste debe eliminarse de forma inmediata mediante sistemas de filtrado y aspiracin debidamente instalados. Cuando se manipulan fritas de plomo, debe prestarse atencin a la informacin sobre riesgos especiales y a las recomendaciones de seguridad de las fichas de seguridad. Es muy importante el cumplimiento de las frases de seguridad: No comer, beber ni fumar durante su utilizacin. Los fumadores estn expuestos de forma especial a una serie de riesgos. Los dedos con restos de frita de plomo depositan la sustancia en el cigarro. El plomo pasa directamente de los pulmones a la sangre en proporciones que pueden alcanzar hasta un 80 %. Se deben cumplir las medidas de seguridad e higiene laboral cuando se utilicen fritas de cadmio. La exposicin al cadmio puede determinarse midiendo las concentraciones presentes en el lugar de trabajo (0,015 mg/m3) y examinando los niveles de cadmio en la sangre y la orina. En Alemania se permiten los siguientes niveles de tolerancia biolgica (BAT) mximos en el lugar de trabajo: 15 g Cd / L en la orina y 1,5 g Cd / 100 mL en la sangre. Se deben cumplir las medidas de seguridad e higiene laboral cuando se utilicen fritas de antimonio. La exposicin al antimonio puede determinarse midiendo la concentracin presente en el lugar de trabajo, que est limitada a 0,5 mg/m3. Si no se puede eliminar con total seguridad la exposicin y el contacto con la frita de plomo en el lugar de trabajo, debern medirse las concentraciones presentes en dicha rea. La Directiva UE 605/82/CEE especifica las concentraciones mximas de plomo: en el lugar de trabajo 0,15 mg/m3 niveles de plomo en la sangre (2) 70 g/100 mL valores del cido delta-amino-levulnico en la orina 20 mg/g creatinina Algunas limitaciones nacionales son las siguientes(1): Plomo valor MAK 0,1 mg/m3 Valor BAT plomo (sangre) 70 g/100 mL plomo (sangre, mujeres < 45 aos) 30 g/100 mL cido delta-amino-levulnico (orina, mtodo Davis) 15 mg/L (mujeres < 45 aos) 6 mg/L Si no puede cumplirse con total seguridad el valor MAK en actividades de corta duracin realizadas en presencia de polvo, es necesario utilizar una mascarilla durante las mismas. No son preceptivas medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia, de conformidad con la normativa local correspondiente, deben eliminarse los desechos originados por el fuego y el agua utilizada en la extincin de incendios.

Bibliografa (1) MAK- und BAT- Werte-Liste, Deutsche Forschungsgemeinschaft, VCH. (2) Council Directive 98/24/EC on the protction of workers against dangerous substances (O.J. L 131/1, 5.5.98).

3.2 Pigmentos Cermicos

Los pigmentos cermicos pueden subdividirse en pigmentos coloreados inorgnicos complejos, pigmentos de xidos metlicos simples y pigmentos de cadmio.

3.2 Pigmentos Cermicos

33

Informacin General
Los pigmentos cermicos son materiales inorgnicos, que normalmente contienen uno o varios metales de transicin, a menudo combinados con otros elementos. Por tanto, todos los pigmentos cermicos, excepto el dixido de titanio, contienen metales pesados. Por esta razn es necesario tener algunos conocimientos bsicos sobre estos metales y los pigmentos que los contienen. Qu son los metales pesados? La literatura tcnica los describe como metales con una densidad superior a 4,5 g/cm3. Segn esta definicin, la mayora de elementos qumicos son metales pesados. Son txicos todos los metales pesados y representan un peligro para la naturaleza? La definicin del trmino metales pesados slo expresa sus caractersticas de densidad, pero no dice nada de su toxicidad o su comportamiento en el medio ambiente. Los metales pesados constituyen un componente natural de nuestro medio. En la naturaleza encontramos importantes cantidades en las rocas y el suelo, como por ejemplo bario (650 mg/kg), cromo (83 mg/kg), manganeso (1.000 mg/kg), nquel (58 mg/kg), zinc (83 mg/kg) y hierro (aprox. el 5 %) (1). Los metales pesados no estn ausentes de la naturaleza. Tambin se encuentran trazas de los mismos, por ejemplo, en el petrleo, el carbn y la madera. Las plantas los absorben del suelo, penetrando a travs de ellas en nuestra alimentacin. En el curso de la evolucin, las formas de vida se han desarrollado en un entorno medioambiental con un contenido natural en metales pesados y estos han sido incluidos en el desarrollo de los organismos. Muchos metales pesados son oligoelementos esenciales, sin los que no sera posible la vida humana y animal. Entre los oligoelementos imprescindibles para la vida se incluyen los siguientes metales pesados: hierro, zinc, manganeso, cobre, cromo, molibdeno y cobalto. Otros elementos considerados tiles son el nquel, vanadio, arsnico, selenio y estao. Toda postura radical a favor de la eliminacin de los metales pesados de todos los mbitos de la vida, por tanto, es absurda a la luz de su omnipresencia y de sus funciones biolgicas vitales. Al igual que todas las dems sustancias, los metales pesados pueden considerarse nocivos para el ser humano y la naturaleza si se sobrepasan determinadas concentraciones. El intervalo de concentraciones admisible en cada caso depende del tipo de metal pesado y de la forma en que est presente. Muchos metales pesados estn firmemente enlazados en el pigmento, de manera que resultan insolubles en el suelo y en el organismo, teniendo por tanto una biodisponibilidad nula (2). El ejemplo de los compuestos de cromo muestra hasta qu punto el mismo metal pesado puede resultar til o txico. La simple pregunta de si los compuestos de cromo son materias peligrosas no puede tener una respuesta afirmativa o negativa unvoca. El cromo es esencial para el organismo. En la experimentacin animal se ha demostrado que la carencia de cromo provoca diabetes, arteriosclerosis y alteraciones del crecimiento. Los compuestos de cromo comerciales contienen cromo trivalente o hexavalente; estas dos formas tienen efectos muy distintos. Los compuestos de cromo hexavalentes (cromatos) tienen una tendencia pronunciada a convertirse en trivalentes, proceso en el que liberan oxgeno. Por esta razn tienen un fuerte efecto oxidante y son txicos para los sistema biolgicos. Para el hombre y los animales, al igual que para las plantas, son ms de 1.000 veces ms txicos que los compuestos de cromo trivalentes (3).

34

3 Aspectos Toxicolgicos

Los compuestos de cromo hexavalentes, como los cromatos de plomo, se sospecha que pueden ser sustancias carcinognicas. En el verde de xido de cromo, el amarillo de cromo-titanio, el pardo de cromo-xido de hierro y algunos pigmentos de azul de cobalto, el cromo est presente nicamente en forma trivalente. Estos pigmentos son insolubles en agua, medios alcalinos y cidos minerales. Si hay ingestion accidental el cuerpo humano no es capaz de disolver cantidades significativas de cromo. Lo mismo cabe decir del antimonio contenido en el amarillo de cromo titanio. En estos casos cabe decir que los metales pesados no son biodisponibles. Tampoco se liberan en forma de productos calcinados en la incineracin de residuos (2). En esta forma, los metales pesados son prcticamente inertes y no suponen peligro alguno para el hombre o el medio ambiente. Bibliografa (1) Fiedler H. J.; Rssler, H. J. Spurenelemente in der Umwelt; Enke Verlag, Stuttgart, 1988. (2) Endri, H.; Haid, M. Kunststoffe schwermetallfrei einfrben? Kunststoffe 1992, 82, 771-776. (3) Merian, E. Metalle in der Umwelt; VCH, Weinheim, 1994.

3.2.1 Pigmentos Coloreados Inorgnicos Complejos (CIC)

El trmino pigmento coloreado inorgnico complejo (Complex Inorganic Colour Pigment) designa un pigmento inorgnico en forma de fase qumica homognea, y sustituye a la antigua designacin pigmento de xido metlico de fase mixta, que da la falsa impresin de que se trata de una mezcla. En el retculo estable de un rutilo o una espinela, por ejemplo, se sustituyen diferentes cationes metlicos. En comparacin con los xidos primarios, la movilidad electrnica suele aumentar, lo que se refleja en el color y en el tono. Es cuestionable si el nuevo trmino pigmentos coloreados inorgnicos complejos contribuir a una definicin ms clara. La importancia de estos pigmentos radica en su extraordinaria resistencia a la luz y a la temperatura, a los productos qumicos y a las condiciones meteorolgicas. Son pigmentos muy estables desde el punto de vista qumico y trmico. Los siguientes pigmentos coloreados inorgnicos complejos se clasifican segn su estructura cristalina. Cada producto puede abarcar un intervalo de las concentraciones de sus xidos constituyentes o, dicho de otro modo, una variabilidad en su estequiometra y la presencia de elementos menores o dopantes en la red cristalina husped.

3.2.1.1 Rutilo
Nombre Comn Amarillo de nquel antimonio titanio Amarillo de nquel niobio titanio Amarillo de nquel wolframio titanio Amarillo de cromo antimonio titanio Amarillo de cromo niobio titanio Amarillo de cromo wolframio titanio Marrn de manganeso antimonio titanio Gris de vanadio antimonio titanio Frmula (Ti,Ni,Sb)O2 (Ti,Ni,Nb)O2 (Ni,Ti,W)O2 (Ti,Cr,Sb)O2 (Ti,Cr,Nb)O2 (Ti,Cr,W)O2 (Ti,Mn,Sb)O2 (Ti,V,Sb)O2 N EINECS 232-353-3 271-892-9 273-686-4 269-052-1 271-891-3 269-054-5 270-185-2 269-062-6 N CAS 8007-18-9 68611-43-8 69011-05-8 68186-90-3 68611-42-7 68186-92-5 68412-38-4 68187-00-8

3.2 Pigmentos Cermicos Naranja/amarillo de antimonio titanio (Ti,Sb)O2 305-908-3

35 95193-93-4

Estos son pigmentos con red de rutilo basados en dixido de titanio. La red de rutilo del dixido de titanio absorbe xido de nquel, xido de cromo (III), xido de manganeso u xido de vanadio (III), que actan como componentes colorantes, adems de xido de antimonio (V), xido de niobio u xido de wolframio para conservar la valencia catinica media de cuatro. Al integrar estos xidos en el pigmento coloreado inorgnico complejo, los xidos pierden su identidad qumica y, por tanto, sus propiedades fisiolgicas, fsicas y qumicas originales (1). De ah que estos pigmentos de rutilo no puedan clasificarse como compuestos de nquel, cromo o antimonio. Por estas razones, no se consideran incluidos bajo la clasificacin genrica de peligro, por ejemplo: el nquel y sus compuestos, a menos que se clasifiquen de otro modo. Todos estos pigmentos se fabrican en un proceso de calcinacin a temperaturas superiores a 1.000 C, y son qumica y trmicamente muy estables. Se utilizan en esmaltes, pavimentos, (coloraciones de pastas), azulejos y colores cermicos con el amarillo de titanio-antimonio-cromo como componente principal. Toxicidad aguda La toxicidad aguda de estos productos es despreciable. La DL50 oral en ratas es superior a 5.000 mg/kg. Los estudios realizados demuestran que estos pigmentos no irritan la piel ni las mucosas. Toxicidad crnica Esos pigmentos inorgnicos contienen uno o varios metales pesados, cuyos xidos pueden tener efectos txicos. Sin embargo, estos metales pesados se comportan en los pigmentos inorgnicos complejos como compuestos muy distintos, por mucho que los respectivos xidos hayan servido de materiales de partida para la elaboracin de pigmentos. En estudios toxicolgicos realizados con amarillo de titanio-antimonio-niquel y de titanio-antimonio-cromo se ha observado que estos pigmentos no son txicos ni son biodisponibles ni siquiera a dosis altas (hasta el 1 % de la alimentacin animal) (2-4). Aunque el nquel provoca ocasionalmente alergias, no se han observado reacciones alrgicas en trabajadores que han manipulado dichos pigmentos durante muchos aos (1). Algunos rutilos contienen del 10 al 12 % de antimonio firmemente enlazado en la red. Por su comportamiento qumico y txico, estos pigmentos no pueden considerarse como compuestos del antimonio etiquetados como sustancias peligrosas. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Estos pigmentos son insolubles en cidos y bases, y constituyen materiales prcticamente inertes. Dado que no contienen metales pesados solubles, no contribuyen, como otros compuestos de metales pesados, a la aparicin de problemas ecolgicos ni toxicolgicos. Dada su insolubilidad en el agua, es posible eliminarlos mecnicamente en estaciones depuradoras de aguas residuales. No aportan metales pesados disueltos a las aguas residuales ni a los lodos de vertido. Si se incineran objetos coloreados con estos pigmentos, los mismos reaparecen en su forma insoluble (1).

36

3 Aspectos Toxicolgicos

Normativa de Etiquetado y Transporte Los productos mencionados no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte.

Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. En diferentes pases existen, para determinados metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando se deben manipular grandes cantidades en lugares exentos de ventilacin local, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) Endri, H. Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente, Vincentz, Hannover, 1997. (2) Bomhard, E. et al. Subchronic oral toxicity and analytical studies on Nickel Rutile Yellow and Chrome Rutile Yellow with rats. Toxicol. Lett. 1982, 14, 189194. (3) Hara, S. et al. Pharmacological Studies of Titanium Yellow with regards to its Toxicity. Tokyo Ika Daika Zasshi 1963, 21, 111132. (4) Toxikologisch-arbeitsmedizinische Begrndung von MAK-Werten, DFG, VCH, 1983.

3.2.1.2 Espinelas
Nombre Comn Azul de cobalto, almina Verde de cobalto, nquel, cinc, titanio Azul de cobalto, cinc y almina Marrn de cinc hierro y cromo Negro de cobre, cromo Negro de hierro, manganeso Marrn de cinc, hierro, manganeso, cromo Negro de cobalto, hierro, cromo Negro de hierro, titanio Azul de cobalto, estao Marrn de hierro, cromo Marrn de nquel, hierro Frmula CoAl2O4 (Co,Ni,Zn)2TiO4 Co,Zn(Al)2O4 Zn(Fe,Cr)O4 CuCr2O4 (Fe,Mn)(Fe,Mn)2O4 (Zn,Fe,Mn)(Fe,Cr,Mn)O4 (Co,Fe)(Fe,Cr)2O4 Fe2TiO4 Co2SnO4 Fe(Fe,Cr)2O4 NiFe2O4 N EINECS 1345-16-0 269-047-4 269-049-5 269-050-0 269-053-7 269-056-3 269-058-4 269-060-5 269-064-7 269-066-8 269-069-4 269-071-5 N CAS 310-193-6 68186-85-6 68186-87-8 68186-88-9 68186-91-4 68186-94-7 68186-96-9 68186-97-0 68187-02-0 68187-05-3 68187-09-7 68187-10-0

3.2 Pigmentos Cermicos

37

Azul de cobalto, almina, cromo Co(Al,Cr)2O4 269-072-0 68187-11-1 269-101-7 68187-49-5 Verde de cobalto, cromo CoCr2O4 Negro de cobalto, hierro (Fe,Co,)Fe2O4 269-102-2 68187-50-8 269-103-8 68187-51-9 Marrn de cinc, hierro (Fe,Zn)Fe2O4 Rosa de cinc, almina, cromo Zn(Al,Cr)2O4 269-230-9 68201-65-0 Marrn de hierro, manganeso, cromo (Fe,Mn)(Fe,Cr,Mn)O4 271-411-2 68555-06-6 Negro de nquel, hierro, 275-738-1 71631-15-7 cromo (Ni,Fe)(Cr,Fe)2O4 Marrn de cinc, manganeso, 275-985-5 71750-83-9 cromo (Zn,Mn)Cr2O4 Los pigmentos coloreados con estructura de espinela representan el grupo ms extenso y variado de todos los colores cermicos. Muchos xidos metlicos pueden combinarse entre s. Toxicidad aguda Al examinar una serie de productos representativos de este grupo, se obtuvieron los siguientes resultados: la DL50 oral en ratas suele ser superior a 5.000 mg/kg. Las pruebas realizadas muestran que el contacto de estos pigmentos con la piel o las mucosas no produce irritacin. Debido a la similitud qumica de los productos, puede suponerse que ninguna espinela presenta toxicidad aguda. Toxicidad crnica Estos pigmentos inorgnicos contienen al menos un metal pesado, cuyos xidos pueden provocar efectos txicos. Sin embargo, estos metales pesados actan en los pigmentos inorgnicos complejos como compuestos diferentes, aun cuando los xidos correspondientes sirven de materias primas en la produccin de pigmentos. El enlace de los metales pesados en la red de la espinela es tan firme que no poseen una solubilidad relevante como condicin para su biodisponibilidad. Esto se confirm mediante ensayos de solubilidad con cido clorhdrico en las mismas concentraciones que las de los jugos gstricos. Algunos pigmentos de hierro y cinc muestran una mayor solubilidad del cinc, debido quiz a la presencia de cinc. El xido de cinc no presenta toxicidad crnica; por tanto, no cabe esperar que estos productos muestren toxicidad crnica. Aunque la presencia de nquel y cobalto puede ocasionar alergias en algunas ocasiones, se ha comprobado que personas que han trabajado durante muchos aos en presencia de estos pigmentos no han presentado reaccin alrgica alguna (1). El cromo contenido en la red de la espinela es trivalente. Dependiendo del proceso de fabricacin algunos de estos productos pueden contener trazas de cromo hexavalente en la superficie del pigmento en el rango de las ppm, pero sin acercarse al lmite de 0,1 % establecido por las normas de etiquetado de la UE. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Estos pigmentos son insolubles en cidos y bases, a excepcin del cinc y el hierro y en general materiales de metales pesados prcticamente inertes. Dado que no con-

38

3 Aspectos Toxicolgicos tienen metales pesados solubles, no contribuyen, como otros compuestos de metales pesados, a la aparicin de problemas ecolgicos ni toxicolgicos. Dada su insolubilidad en el agua, es posible eliminarlos mecnicamente en estaciones depuradoras de aguas residuales. No aportan metales pesados disueltos a las aguas residuales ni a los lodos de vertido. Si se incineran objetos coloreados con dichos pigmentos, estos reaparecen en su forma insoluble (1).

Normativa de Etiquetado y Transporte Los productos mencionados no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. En diferentes pases existen, para determinados metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando se deben manipular grandes cantidades en lugares exentos de ventilacin local, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) Endri, H. Aktuelle anorganische Bunt-Pigmente, Vincentz, Hannover, 1997.

3.2.1.3 Baddeleyita Casiterita Corindn Zircn Granate Esfena

Nombre Comn Baddeleyita Amarillo de zirconio, vanadio Casiterita Amarillo de estao, vanadio Orqudea de estao, cromo Gris de estao, antimonio Corindn Rosa de alumina, manganeso Rosa de almina, cromo Zircn Azul de zirconio, vanadio Amarillo de zirconio, praseodimio Rosa de zirconio, hierro Gris de zirconio, slice Granate Verde victoria Esfena Rosa de estao, cromo Frmula (Zr,V)O2 (Sn,V)O2 (Sn,Cr)O2 (Sn,Sb)O2 (Al,Mn)2O3 (Al,Cr)2O3 (Zr,V)SiO4 (Zr,Pr)SiO4 (Fe,Zr)SiO4 n. d. 3CaOCr2O33SiO2 N EINECS. N CAS 269-063-1 269-055-8 269-104-3 269-105-9 269-061-0 269-083-0 269-057-9 269-075-7 270-210-7 305-902-9 271-385-2 68187-01-9 68186-93-6 68187-53-1 68187-54-2 68186-99-2 68187-27-9 68186-95-8 68187-15-5 68412-79-3 95193-95-6 68553-01-5 68187-12-2

CaOSnO2SiO2Cr2O3 269-073-6

3.2 Pigmentos Cermicos

39

La red de baddeleyita del ZrO2 incorpora vanadio pentavalente para obtener amarillo de zirconio, vanadio. La red de corindn de Al2O3 incorpora manganeso o cromo (III), con lo que se obtienen diferentes pigmentos con coloraciones rosa muy estables. Al incorporarse iones metlicos de transicin especficos en la red de ZrSiO4, se obtiene el pigmento de zirconio, que se caracteriza por su alta estabilidad trmica y su resistencia qumica. Al incorporar diferentes metales en la red de dixido de estao, se obtienen diferentes pigmentos con estructura de casiterita muy estables. Los campos de aplicacin de estos pigmentos son azulejos, vajillera, sanitarios y productos decorativos. Toxicidad aguda Al examinar una serie de productos representativos de este grupo, se obtuvieron los siguientes resultados: la DL50 oral en ratas suele ser superior a 5.000 mg/kg. Las pruebas realizadas muestran que el contacto de estos pigmentos con la piel o las mucosas no produce irritacin. Debido a la similitud qumica de los productos, puede suponerse que las espinelas no presentan toxicidad aguda. Toxicidad crnica Estos pigmentos inorgnicos contienen al menos un metal pesado, cuyos xidos pueden provocar efectos txicos. Sin embargo, estos metales pesados actan en los pigmentos inorgnicos complejos como compuestos diferentes, aun cuando los xidos correspondientes sirven de materias primas en la produccin de pigmentos. El enlace de los metales pesados en la red es tan fuerte que no poseen una solubilidad relevante como condicin para su biodisponibilidad. Esto se confirm mediante pruebas de solubilidad con cido clorhdrico en las mismas concentraciones que las de los jugos gstricos. Los productos que contienen cromo lo hacen en su forma trivalente. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Estos pigmentos son insolubles en cidos y bases, y constituyen materiales prcticamente inertes. Dado que no contienen metales pesados solubles, no contribuyen, como otros compuestos de metales pesados, a la aparicin de problemas ecolgicos ni toxicolgicos. Dada su insolubilidad en el agua, es posible eliminarlos mecnicamente en estaciones depuradoras de aguas residuales. No aportan metales pesados disueltos a las aguas residuales ni a los lodos de vertido. Si se incineran objetos coloreados con dichos pigmentos, estos reaparecen en su forma insoluble. Normativa de Etiquetado y Transporte Los productos mencionados no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte, a excepcin de algunos productos modificados, que pueden contener adems xido de plomo. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. En diferentes pases existen, para determinados

40

3 Aspectos Toxicolgicos metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin sin sistemas de ventilacin y extraccin localizados, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo.

3.2.1.4 Pigmentos encapsulados

Nombre Comn Pigmento encapsulado de sulfuro de cadmio Pigmento encapsulado de sulfoseleniuro de cadmio Frmula CdS en ZrSiO4 Cd(S,Se) en ZrSiO4 N EINECS. 310-077-5 277-135-9 310-077-5 N CAS. 102184-95-2 72-968-34-4 102184-95-2 72-828-62-7

Partiendo de la idea de combinar la estabilidad trmica del silicato de zirconio y la luminosidad de los pigmentos de cadmio en los tonos amarillos, naranjas o rojos, se desarrollaron en los aos 70 los pigmentos encapsulados de sulfuro y sulfoseleniuro de cadmio. La estabilidad de coccin hasta 1.350 C se consigue recubriendo los cristales de Cd(S,Se) durante su formacin con silicato de zirconio, ZrSiO4. As surgi un nuevo tipo de pigmentos que incluan un compuesto cromforo recubierto a travs de una matriz inerte tanto desde el punto de vista trmico como qumico (1). Los pigmentos encapsulados reducen la cantidad de cadmio necesaria para obtener un tono rojizo intenso en un factor de diez a veinte, en comparacin con los esmaltes de cadmio tradicionales. Los campos de aplicacin de estos pigmentos abarca desde los esmaltes utilizados en la industria cermica en general, hasta, por ejemplo, los esmaltes serigrafiados utilizados en la fabricacin de azulejos, la produccin de sanitario o los colores de decoracin utilizados en las vajillas. Toxicidad aguda Ni el silicato de zirconio (cpsula) ni el pigmento de cadmio (agente colorante) presentan toxicidad aguda (la DL50 en ratas es superior a 5.000 mg/kg). Tampoco producen efectos negativos al entrar en contacto con la piel o las mucosas. El cadmio liberado en coccin de esmaltes con pigmentos encapsulados basados en EN 1388 se traduce en valores de menos de 0,02 mg/dm2. Toxicidad crnica Ver seccin 3.2.3. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Los pigmentos encapsulados son insolubles, incluso en cidos fuertes. Los pigmentos y los artculos pigmentados se consideran seguros para la eliminacin de residuos. El cadmio y sus compuestos se han incluido entre las sustancias de la Lista 1 segn la Directiva UE 464/76/CEE en relacin con la contaminacin del medio ambiente acutico. Los estados miembros de la UE estn obligados a adoptar medidas especiales para controlar todos los vertidos de los pigmentos de cadmio.

3.2 Pigmentos Cermicos

41

La Directiva Europea 338/91/CEE restringe el uso de pigmentos de cadmio en determinados polmeros. Est permitido su uso en los colores de pinturas artsticas y en productos cermicos. La restriccin de medios recubiertos no incluye aquellos preparados que estn destinados a la industria cermica. Normativa de Etiquetado y Transporte Los pigmentos de inclusin no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin El fuerte impacto mecnico sobre los pigmentos encapsulados del cadmio o sobre los productos que los contienen puede provocar la fractura de la estructura de silicato de zirconio que los rodea, facilitando la agresin qumica del sulfoseleniuro. Una vez destruidos, los pigmentos encapsulados se comportan como pigmentos de cadmio desde el punto de vista toxicolgico (ver seccin 3.2.3). Por tanto, es fundamental evitar la molienda de los pigmentos encapsulados de cadmio. El pigmento no debe aadirse hasta que haya transcurrido el 90 % del tiempo de molienda de los esmaltes. Todava es ms recomendable la utilizacin de colorantes en una forma dispersiva que pueda aadirse al esmalte mediante agitacin. Bibliografa (1) Cadmium hinter Gittern. Einschlupigmente: Neue Zirkonsilikatfarbkrper. Cerdec, 1997. (2) M. Novotny: Inorganic Pigments in: Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. 4th ed., John Wiley and Sons, 1996.

3.2.1.5 Pirocloro
Nombre Comn Amarillo de antimonato de plomo Frmula Pb2Sb2O7 N EINECS 269-105-9 N CAS 68187-54-2

Mientras que los otros pigmentos coloreados inorgnicos complejos obtienen su coloracin mediante la estructura (los estados de valencia, la coordinacin, el entorno), en el caso del compuesto de antimonio de plomo, l mismo es el cromforo. Se conoce con el nombre de Amarillo de Npoles y se considera la materia colorante ms antigua. Se utiliza en esmaltes, vidrios y colores cermicos (vidrio y porcelana). Toxicidad aguda Los estudios realizados con ratas muestran valores de la DL50 superiores a 5.000 mg/kg. Los pigmentos no producen irritacin en trminos de irritacin cutnea primaria (en conejos) e irritacin primaria de las mucosas (en los ojos de los conejos). Toxicidad crnica El antimoniato de plomo contiene plomo y antimonio, dos metales que representan riesgos de toxicidad crnica. Los pigmentos de antimoniato de plomo son compuestos de plomo de baja solubilidad. En cido clorhdrico en las mismas concentraciones que las de los jugos gstricos, podra formar plomo soluble y originar una acumulacin de plomo en el organismo. Las consecuencias de la ingestin de grandes cantidades de plomo incluyen la inactivacin de los enzimas y disfunciones en la sntesis de hemoglobina. Por esta razn la UE ha decidido considerar todos los compuestos de plomo como sustancias nocivas (R 20/22, 33). Adems, la UE ha incluido todos los compuestos de plomo en la categora 1: txicos para la reproduccin (embriotxicos). Los compuestos y preparados que contengan

42

3 Aspectos Toxicolgicos 0,5 % de plomo deben incluir en su etiquetado el smbolo de la calavera y la frase R 61: Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto. Se opt por esta clasificacin debido a los resultados positivos obtenidos en los estudios sobre embriotoxicidad originada a causa de una exposicin al plomo durante el embarazo. En varios pases son de aplicacin diferentes disposiciones referidas a las condiciones de trabajo de las mujeres en las reas de produccin. En 1994, la UE ha clasificado todos los compuestos de plomo como txicos para la reproduccin (fertilidad), categora 3, debido a los posibles efectos negativos que pueden ocasionar en la fertilidad de hombres y mujeres. De ah que el etiquetado de estos productos contenga la frase R 62: Posible riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto. Sin embargo, en un estudio publicado se afirma que los riesgos para la fertilidad slo son probables para valores de plomo en la sangre superiores a 500 g/L (2).

Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Los pigmentos de antimoniato de plomo contienen grandes cantidades de plomo y antimonio, cuyo vertido al medio ambiente debe prevenirse. Los pigmentos de antimonato de plomo son insolubles en el agua. Puede decirse que pueden separarse de forma mecnica en plantas depuradoras. Tambin pueden disolverse en aguas residuales que contienen cidos y, en ese caso, deben eliminarse mediante floculacin / precipitacin qumica. Los residuos que contengan antimoniato de plomo y que no puedan recuperarse deben eliminarse como residuos especiales de conformidad con la normativa local. Los embalajes no contaminados pueden tratarse como residuos domsticos. Es conveniente eliminar los envases contaminados del mismo modo que el contenido de los mismos. Normativa de Etiquetado y Transporte Los pigmentos de antimoniato de plomo se clasifican como sustancias nocivas. Deben estar etiquetados con T y R 61, 62, 20/22 y 33. Adems se clasifican como sustancias peligrosas en cuanto a su transporte cuando su contenido en plomo soluble en cido es superior al 5 %. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Cuando se manipulan los pigmentos de antimoniato de plomo o preparados que contienen dicho compuesto, debe prestarse atencin a la informacin sobre riesgos especiales y a las recomendaciones contenidas en las fichas de datos de seguridad. Es muy importante cumplir la frase de seguridad: No comer, beber, fumar o inhalar en el lugar de trabajo. Los fumadores estn expuestos a estos riesgos de forma especial. El antimoniato de plomo, que llega al cigarro a travs de los dedos manchados del fumador, se descompone ante el calor producido por el cigarro. El plomo se hace voltil y pasa directamente de los pulmones a la sangre en proporciones de hasta el 80 %. Si no se puede evitar con garantas la exposicin y el contacto con el antimoniato de plomo en el lugar de trabajo, debern medirse las concentraciones del compuesto en dicho lugar. La Directiva UE 605/82/CEE especifica concentraciones de plomo mximas.

3.2 Pigmentos Cermicos

43

Si no se puede cumplir con garantas el valor MAK en actividades a corto plazo en las que se trabaja en presencia de polvo, ser necesaria la utilizacin de mascarillas durante dichas actividades. No es necesario adoptar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) MAK- und BAT-Werte-Liste, Deutsche Forschungsgemeinschaft, VCH. (2) Literature study: Compilation and evaluation of data on the reproductive toxicity of lead. Unpublished, 1993.

3.2.1.6 Olivino Fenacita Periclasa

Nombre Comn xido de zirconio, titanio Olivino Azul de silicato de cobalto Fenacita Azul de silicato de cobalto y cinc Periclasa Gris de cobalto, nquel Frmula (Zr,Ti)O2 N EINECS 25193-95-6 25046-44-9 269-093-5 N CAS. 306-909-9 306-832-0 68187-40-6

Co2SiO4

(Co,Zn)2SiO4 270-208-6 (Co,Ni)O 269-051-6

68412-74-8 68186-89-0

Los pigmentos se utilizan principalmente en la fabricacin de azulejos y en la preparacin de colores cermicos. Toxicidad aguda En el azul de silicato de cobalto se detectaron valores de la DL50 en ratas de 1.600 mg/kg. Tanto el azul de silicato de cobalto como el azul de silicato de cobalto y cinc deben clasificarse como sustancias nocivas, ya que ambas sustancias presentan un alto contenido de cobalto soluble en cidos. Otras pruebas realizadas muestran que estos pigmentos no irritan la piel ni las mucosas. Se disponen de menos datos sobre el gris de cobalto, nquel. Slo presenta un bajo contenido en cobalto soluble en cidos. Toxicidad crnica No se dispone de estudios sobre la toxicidad crnica. Se sabe que determinadas sustancias que contienen cobalto pueden tener propiedades de sensibilizacin. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Debido a su insolubilidad en el agua, estas sustancias pueden extraerse de forma mecnica de las aguas residuales mediante estaciones depuradoras. No aaden metales pesados disueltos a las aguas residuales o a los desechos vertidos. Cuando los productos coloreados con estos pigmentos son incinerados, los pigmentos se recuperan en su forma insoluble.

44

3 Aspectos Toxicolgicos

Normativa de Etiquetado y Transporte El azul de silicato de cobalto y el azul de silicato de cobalto, cinc deben incluir en su etiquetado el smbolo Xn y las frases R 20/22. Estos productos no estn sujetos a ninguna normativa de transporte. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Debido a la solubilidad cida del cobalto en estos pigmentos, debe evitarse una ingestin oral o por inhalacin en su manipulacin o procesamiento. Como precaucin, es recomendable evitar tambin el contacto con la piel. En varios pases existen, para ciertos metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin en ausencia de sistemas de ventilacin y extraccin locales, es necesario utilizar mascarillas. No es necesario adoptar medidas especiales para la proteccin contra incendios y explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo.

3.2.2 Oxidos Colorantes

3.2.2.1 Oxido de hierro
Nombre Comn Marrn de hierro Frmula Fe2O3 N EINECS 215-278-0 N CAS 1317-63-1

Los xidos de hierro se utilizan principalmente para la fabricacin de esmaltes marrones. As mismo, el famoso Rojo Meissen est basado en el xido de hierro. Toxicidad aguda Los experimentos realizados con ratas, a las que se han administrado estos pigmentos, muestran una reducida toxicidad. La DL50 oral es superior a 5.000 mg/kg. Los xidos de hierro no sensibilizan ni irritan la piel. En presencia de concentraciones de polvo extremadamente altas puede producirse una irritacin de las membranas oculares por efectos mecnicos (1). En toda una serie de pruebas toxicolgicas no se ha observado ningn indicio de que los xidos de hierro daen el organismo humano. Mientras que los pigmentos naturales de xido de hierro pueden contener slice cristalina, la proporcin de estas sustancias en los xidos de hierro sintticos se sita normalmente por debajo del lmite de identificacin en el anlisis basado en los ensayos de radiacin. Toxicidad crnica Desde 1992, los xidos de hierro figuran en las pginas amarillas de las listas MAK alemanas (ensayo de sustancias). Dado que en todo el mundo se procesan grandes cantidades de xidos de hierro en forma de mineral de hierro, se han realizado estudios epidemiolgicos sobre su carcinogenicidad (2, 3). Hasta ahora no se conocen casos de enfermedades atribuibles especficamente a la manipulacin de xidos de hierro. Recientemente se han realizado estudios de inhalacin en ratas que demuestran que algunas sustancias que hasta ahora siempre se consideraban inertes pueden provocar tumores pulmonares si se inhalan en forma de polvos ultra finos (4).

3.2 Pigmentos Cermicos Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha.

45

Aspectos medioambientales Los xidos de hierro son componentes naturales de muchas rocas y suelos. Dada su insolubilidad en condiciones naturales, las aguas fluviales los arrastran junto con minerales de arcilla en forma de suspensin. Ni siquiera en altas concentraciones son nocivos para la flora y la fauna acuticas. Los valores CL50 son superiores a 5.000 mg/L; ver (1). Normativa de Etiquetado y Transporte Los pigmentos de xido de hierro no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. En diferentes pases existen, para determinados metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando se realiza un trasvase de grandes cantidades de polvo sin sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) EUCLID Data Sheets: Fe2O3 (13.1.93), FeOOH (25.9.92), Fe3O4 (5.8.92). (2) Steinhoff, D.; Mohr, U.; Hahnemann, S. Carcinogenesis studies with iron oxides. Exp. Pathol. 1991, 43, 189194. (3) Stockinger, H. E. A review of world literature finds iron oxides noncarcinogenic. Am. Ind. Hyg. Ass. J. Pathol. 1986, 45, 127133. (4) Heinrich, U. et al. Comparative longterm animal inhalation studies using various particulate matter: objectives, experimental design and preliminary results. Exp. Pathol. 1989, 37, 2731.

3.2.2.2 Oxido de cromo

Nombre Comn Verde de xido de cromo Frmula Cr2O3 N EINECS 272-713-7 N CAS 68909-79-5

El xido de cromo (III) es la base de los pigmentos de xido de cromo, que cristalizan en la red del corindn lo que le confiere una elevada estabilidad trmica (hasta 1.000 C). Los pigmentos de verde de xido de cromo slo contienen cromo trivalente. En condiciones naturales no cabe esperar la liberalizacin de iones de cromo de estos pigmentos. Incluso en medios fuertemente cidos (pH 1-2) slo se liberan algunas ppm de iones de cromo (III). La oxidacin a cromo (VI) slo es posible si se trata trmicamente el xido de cromo (III), sobre todo en condiciones alcalinas. Los pigmentos de xido de cromo dan un tono de color verde oliva bastante oscuro. Su uso principal en la industria cermica es como pigmento en masa y pigmento verde para colores cermicos.

46

3 Aspectos Toxicolgicos

Toxicidad aguda La DL50 oral en ratas es superior a 5.000 mg/kg. El xido de cromo (III) no sensibiliza ni irrita la piel. En concentraciones de polvo muy altas puede producirse una irritacin de las membranas oculares por efectos mecnicos. Al valorar la toxicidad del cromo hay que distinguir entre compuestos de cromo trivalente y de cromo hexavalente. Toxicidad crnica No se han observado efectos txicos en ratas a cuya alimentacin se aadi hasta un 5 % de pigmento (1). Tampoco la revisin mdica de trabajadores de empresas qumicas que fabrican xido de cromo (III) ha permitido observar efecto txico alguno (2). Esto significa en la prctica que los pigmentos de xido de cromo (III) pueden considerarse en general un polvo fino inerte, cuyo valor MAK es de 4 mg/m3. El empleo de pigmentos granulados, de escasa formacin de polvo, contribuye a mejorar las condiciones de higiene laboral. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales El cromo trivalente est muy extendido en la naturaleza. En el suelo se han encontrado concentraciones de hasta 200 mg/kg. Incluso mayores concentraciones no son nocivas para la flora y la fauna acuticas. Los valores CL50 son superiores a 5.000 mg/L (3). Si los pigmentos de cromo (III) penetran en el suelo o el agua, no cabe esperar ningn efecto desfavorable en los organismos vivos, ni peligro de contaminacin de las aguas subterrneas. Normativa de Etiquetado y Transporte Los pigmentos de xido de cromo no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. En diferentes pases existen, para determinados metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin sin sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) Ivankovic, S.; Preussmann, R. Food Cosmet. Toxicol. 1975, 13, 347351. (2) Korallus, U.; Ehrlicher, H.; Wstefeld, E. Dreiwertige Chromverbindungen Ergebnisse einer arbeitsmedizinischen Untersuchung. Arbeitsmedizin Sozialmedizin Prventivmedizin 1974, 3, 51. (3) EUCLID Data Sheet, Chromium Oxide.

3.2 Pigmentos Cermicos

47

3.2.2.3 Oxidos de cobalto

Nombre Comn Tetrxido de tricobalto Monxido de cobalto Frmula Co3O4 CoO N EINECS 215-157-2 215-154-6 N CAS 1308-06-1 1307-96-6

Los xidos de cobalto se utilizan principalmente en la coloracin de todo tipo de productos cermicos y en la industria del vidrio. Pequeas cantidades bastan para obtener un azul rojizo intenso. En la prctica se utiliza normalmente Co3O4 o una combinacin de Co3O4 y CoO. Toxicidad aguda Para el CoO se encontr la DL50 oral en ratas en 202 mg/kg. El Co3O4 no presenta toxicidad aguda oral (DL50 > 5.000 mg/kg), pero la toxicidad por inhalacin aguda CL50 (24 horas) en las ratas tiene un valor de 4,8 mg/L. La inhalacin y el contacto con la piel pueden irritar la piel y las vas respiratorias. Si se ingieren en grandes cantidades, los xidos de cobalto pueden provocar trastornos sanguneos, cardacos o disfunciones de la glndula tiroides y del pncreas. Toxicidad crnica En algunos pases, los xidos de cobalto y otros compuestos de cobalto se consideran carcinognicos. La inhalacin prolongada de xidos de cobalto puede causar daos graves al tracto respiratorio. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Los xidos de cobalto pueden ser peligrosos para el medio ambiente segn los parmetros de procesamiento utilizados por el fabricante. Si se utilizan formas biodisponibles de xido de cobalto, deber evitarse de forma eficaz su vertido al medio ambiente. Normativa de Etiquetado y Transporte De conformidad con lo establecido en la normativa de la UE, el xido de cobalto debe clasificarse como sustancia nociva (Xn); por tanto, en su etiquetado deben incluirse las frases R 22 y 43. Los xidos de cobalto no suelen estar sujetos a normativas de transporte. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Debido a los efectos irritante y de sensibilizacin, debe evitarse la inhalacin durante la manipulacin o el procesamiento. Es conveniente instalar un sistema de extraccin de polvo para reducir la concentracin del mismo en el lugar de trabajo al lmite de 0,1 mg/m3 (MAK, Alemania). Si las medidas tcnicas no bastan para reducir los niveles de polvo hasta estos niveles, debern utilizarse mascarillas protectoras. Tambin deben utilizarse guantes de proteccin y la indumentaria adecuada para evitar la irritacin cutnea. Bibliografa (1) RTECS: Register of Toxic Effects of Chemical Substances, NIOSH, edition 1977. Saxs Dangerous Properties of Industrial Materials (8th edition), Richard J. Lewis Sr.

48

3 Aspectos Toxicolgicos

3.2.2.4 Oxido de cobre

Nombre Comn Oxido de cobre (I) Frmula Cu2O N EINECS 215-27-07 N CAS 1317-39-1

El xido de cobre rojo (I), tambin llamado xido cuproso, se obtiene de forma sinttica con una gran pureza. Cristaliza en el sistema cbico y, por tanto, posee una gran estabilidad trmica (ms de 1.200 C). Se disuelve con facilidad en vidrios fundidos y, segn el contenido alcalino del vidrio, produce tonos verdes y azulados. Los azulejos de la Antigua Persia representan un excelente ejemplo de los efectos de colorido obtenidos mediante xidos de cobre. Toxicidad aguda El cobre es un elemento esencial para las especies animales de sangre caliente. En el organismo, sistemas reguladores especiales de enzimas controlan la obtencin y excrecin de iones de Cu (II) biodisponibles. En estudios realizados en ratas se hallaron valores de DL50 de 470 mg/kg. Por esta razn el xido de cobre (I) se clasifica como sustancia nociva. Toxicidad crnica No se conocen hasta la fecha efectos crnicos. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales El xido de cobre (I) es prcticamente insoluble en el agua, pero es soluble en cidos minerales y en exceso de amoniaco. Los iones de Cu (II) son txicos a niveles bajos para algunas especies marinas, y actan como fungicidas. En Alemania el xido de cobre (I) se clasifica como poco peligroso para el agua (riesgo contra el agua, clase 1). Por tanto, debe evitarse todo vertido al medio ambiente. Normativa de Etiquetado y Transporte Las etiquetas de los xidos de cobre (I) deben incluir las indicaciones Xn, R 22 y no est sujeto a normativa de transporte alguna. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben cumplirse las precauciones habituales para la manipulacin y el procesamiento de sustancias qumicas. Pueden existir determinadas limitaciones en cuanto a los niveles de polvo permitidos en el lugar de trabajo. En Alemania, por ejemplo, no pueden superar 1 mg/m3. No son necesarias medidas especiales para la proteccin contra incendios y explosiones. En ltima instancia, y de conformidad con la normativa local, debe eliminarse el agua utilizada en la extincin de incendios.

3.2.2.5 Oxidos de nquel

Nombre Comn Monxido de nquel Dixido de nquel Frmula NiO NiO2 N EINECS 215-215-7 234-823-3 N CAS 1313-99-1 12035-36-8

Los xidos de nquel son compuestos que se utilizan en la fabricacin de pigmentos y de esmaltes para cermica artstica. Para ampliar informacin sobre pigmentos que contienen nquel, ver las secciones 3.2.1.1, 3.2.1.2 y 3.2.1.6.

3.2 Pigmentos Cermicos

49

Toxicidad aguda Los xidos de nquel son sustancias que pueden producir sensibilizacin, pero su toxicidad aguda se considera nula. Toxicidad crnica El monxido de nquel produce cncer y se clasifica en la clase III A 1. Se ha encontrado un incremento del riesgo de cncer de pulmn y sino-nasal. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Es conveniente que los xidos de nquel no sean vertidos al medio ambiente: ni al aire, ni a la tierra, ni a un medio acutico. En Alemania se considera vlido un valor TKR de 0,5 mg Ni/m3. Normativa de Etiquetado y Transporte Los productos que contienen xido de nquel deben clasificarse como carcinognicos, Cat. 1, y tienen que ser etiquetados como txicos siempre que el contenido de NiO libre sea superior al 0.1 % con las frases T y R 49, S 53-45. Si el porcentaje de NiO libre supera el 1%, se requieren las frases R 49-43. Los xidos y las sales de nquel, a excepcin del nitrato / nitrito de nquel (oxidantes) y el cianuro de nquel (txico), no estn sujetos a normativa de transporte alguna. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Debido a los efectos carcingenos y de sensibilizacin del nquel y de sus compuestos de baja solubilidad, debe evitarse la inhalacin durante su manipulacin y procesamiento. Debe utilizarse un sistema de extraccin de polvo para reducir a niveles mnimos las concentraciones en el lugar de trabajo. Es conveniente utilizar mascarillas para evitar la inhalacin.

3.2.2.6 Dixido de manganeso

Nombre Comn Dixido de manganeso Frmula MnO2 N EINECS 215-202-6 N CAS 1313-13-9

El dixido de manganeso se utiliza de forma habitual en la produccin de pigmentos (ver secciones 3.2.1.2 y 3.2.1.3) y esmaltes coloreados en la decoracin cermica y en la fabricacin de azulejos. Toxicidad aguda El dixido de manganeso no presenta toxicidad aguda. Toxicidad crnica La ingestin prolongada provoca la acumulacin de la sustancia en el organismo, lo que origina sntomas neurticos semejantes a los de la enfermedad de Parkinson. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Es conveniente que el dixido de manganeso no sea vertido al medio ambiente. Se trata de una sustancia considerada poco peligrosa para el agua.

50

3 Aspectos Toxicolgicos

Normativa de Etiquetado y Transporte El dixido de manganeso debe etiquetarse como nocivo cuando se presenta en concentraciones superiores al 25 % (Xn con R 20/22) y no est sujeto a normativa de transporte alguna. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Debern adoptarse las medidas de higiene laboral y seguridad para evitar de forma especial la inhalacin de dixido de manganeso. Es conveniente instalar un sistema de extraccin de polvo para reducir las concentraciones en el lugar de trabajo al lmite establecido de 0,5 mg/m3 (MAK). Si las medidas tcnicas no bastan para minimizar el nivel de concentracin del polvo, debern utilizarse mascarillas.

3.2.2.7 Pigmentos Nacarados

Nombre Comn Pigmento Nacarado / Mica Frmula K2Al6Si6O20(OH)4 N EINECS 310-127-6 N CAS 12001-26-2

Los pigmentos nacarados, cuya base es la mica, son por lo general mezclas en las que los efectos de coloracin se logran mediante la mezcla de escamas de mica con uno o varios xidos metlicos, por ejemplo, TiO2, Fe2O3, u otros pigmentos. Con la excepcin de unas pocas mezclas, los pigmentos nacarados son sustancias inorgnicas. Se emplean para obtener efectos de brillos metlicos e iridiscentes y, en las formulaciones de colores transparentes, para obtener brillos tornasolados. Su uso principal es la produccin de colores de decoracin para lograr efectos metlicos o de lustre. Toxicidad aguda Todas las pruebas sobre toxicidad aguda realizadas hasta la fecha muestran valores de la DL50 oral superiores a 5.000 mg/kg (1). Tres diferentes estudios sobre la toxicidad aguda de inhalacin de los pigmentos nacarados especiales dieron como resultado valores de la CL50 de 4,6 mg/L 14,9 mg/L, > 14,9 mg/L y 10,1 mg/L (1). Los pigmentos nacarados no irritan ni sensibilizan la piel ni las mucosas (1). Las pruebas realizadas con el fin de determinar la posible influencia que la exposicin laboral a estos pigmentos poda tener sobre la salud del hombre no revelaron ningn efecto perjudicial (2). Toxicidad crnica No se conocen hasta la fecha efectos crnicos sobre la salud (3). Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha (4). Aspectos medioambientales El hecho de que los pigmentos nacarados sean materiales estables e inertes hace que la disponibilidad de los iones metlicos que contienen sea insignificante para el medio ambiente. Los pigmentos cuya base es la mica son compuestos estables e inorgnicos que no se descomponen y que, por lo tanto, son prcticamente inertes. Normativa de Etiquetado y Transporte Los pigmentos nacarados no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte.

3.2 Pigmentos Cermicos

51

Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. En diferentes pases existen, para determinados metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin sin sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) Eberstein, M. V.; Heusener, A.; Jacobs, M. E. Merck Institute of Toxicology, Darmstadt, Germany, 22 Reports, 1970 1991. (2) Bruch, J. "Expert report on Health and Hazards caused by Pearl Lustre Pigments", Occupational Medicine and Toxicology, Institute of Hygiene and Occupational Medicine, University Clinic Essen, Germany, 1990. (3) Bernhard, B. K. et al. Toxicology and carcinogenesis studies of dietary titan dioxide-coated mica in male and female Fischer 344 rats. J. Toxicol. Environ. Health 1989, 28, 415426. (4) Patty's Industrial Hygiene and Toxicology, Third Edition. Clayton, G. E., Clayton, F. E., Eds.; John Wiley & Sons, New York, 1981, pp. 30243025.

3.2.3 Pigmentos de cadmio

Nombre Comn Amarillo de sulfuro de cadmio-cinc, Naranja de sulfoseleniuro de cadmio, Rojo de sulfoseleniuro de cadmio Frmula (Cd,Zn)S Cd(S,Se) Cd(S,Se) N EINECS 232-466-8 235-758-3 261-218-1 N CAS 8048-07-5 12656-57-4 58339-34-7

Todos los pigmentos de cadmio se basan en el sulfuro de cadmio y tienen una forma cristalina hexagonal sumamente estable. Con la adicin de cinc se obtienen pigmentos de color amarillo verdoso; la adicin de selenio comporta un cambio del tono al anaranjado, al rojo o al burdeos. Los pigmentos de cadmio son sensibles a la temperatura. Por tanto, aunque pueden utilizarse en colores para vidrios, en esmaltes de chapa y en esmaltes cocidos hasta 900 C. No pueden utilizarse en aplicaciones a temperaturas ms altas. Toxicidad aguda Los pigmentos de cadmio no muestran efectos de toxicidad aguda (DL50 oral en ratas > 5.000 mg/kg). Los pigmentos no tienen efectos perjudiciales en la piel ni en las mucosas. En un estudio en que se hizo inhalar a ratas, durante dos horas, pigmento de cadmio con una concentracin de 100 mg/m3 (referida al cadmio), no se observ ningn caso de muerte. El mismo resultado se ha obtenido con ratas que fueron expuestas durante un mes, y de modo continuo, a una concentracin de pigmento en suspensin de 1 mg/m3 (referida al cadmio).

52

3 Aspectos Toxicolgicos

Toxicidad crnica Los pigmentos de cadmio son compuestos de baja solubilidad, aunque en cido clorhdrico diluido (a concentraciones similares a la de los jugos gstricos) se disuelven pequeas cantidades de cadmio. La ingestin oral prolongada de pigmentos de cadmio da lugar a una acumulacin de ste en el organismo humano, sobre todo en los riones. Tras la inhalacin de cantidades subcrnicas de pigmentos de cadmio, hay una pequea proporcin de cadmio que est biodisponible (1). La toxicidad de los pigmentos de cadmio, sin embargo, es varias veces inferior a la de otros compuestos de cadmio. Estudios de larga duracin realizados con animales a los que se administraron diversos compuestos de cadmio en la alimentacin, no mostraron indicios de potencial carcingeno. En cambio, unos estudios de inhalacin realizados con ratas, ratones y hmsters, reflejan un incremento significativo de la tasa de cncer de pulmn en las ratas, concretamente con cada uno de los compuestos de cadmio utilizados, incluido el sulfuro de cadmio (2). Los resultados en el ratn no permiten extraer conclusiones claras; en el caso del hmster no se observ carcinogenicidad alguna (3). Estudios subsiguientes (4) han demostrado que la produccin de aerosoles con sulfuro de cadmio expone a las ratas a otras formas de cadmio. Los resultados originales del estudio con las ratas se explican por el hecho de que los animales estuvieron expuestos involuntariamente a otros compuestos de cadmio no pigmentantes (5). Pese a estos resultados, la Comisin Europea ha clasificado el sulfuro de cadmio como carcingeno de categora 3. Sin embargo, los pigmentos de cadmio no han sido clasificados as y han sido especficamente excluidos de la necesidad de etiquetado como sustancias peligrosas de conformidad con la Directiva 67/548/CEE de la UE. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Los pigmentos de cadmio son difcilmente solubles en cidos diluidos. Para reducir an ms la solubilidad se integran los pigmentos en productos cermicos. Los pigmentos y los objetos pigmentados se consideran seguros tras la eliminacin en un vertedero. En la Directiva 76/464/CEE de la UE, el cadmio y sus compuestos estn clasificados entre las sustancias de la lista 1, que se refiere a la contaminacin de las aguas. Los estados miembros de la UE estn obligados a adoptar medidas especiales para controlar todas las emisiones de cadmio, incluidos los pigmentos de cadmio. La Directiva 91/338/CEE de la UE prohibe el empleo de pigmentos de cadmio en determinados polmeros, segn la finalidad de utilizacin y el recubrimiento. Est permitida su aplicacin en colorantes de uso artstico y en productos cermicos. La limitacin del uso de pigmentos de cadmio para recubrimientos no incluye los preparados destinados al uso cermico. Normativa de Etiquetado y Transporte Oficialmente, los pigmentos de cadmio no estn sujetos a ningn tipo de normativa de etiquetado y transporte. Algunos fabricantes utilizan para los pigmentos de cadmio las mismas indicaciones en el etiquetado que las empleadas para los compuestos de cadmio (Xn y R 20/21/22), para indicar los posibles riesgos y la biodisponibilidad (aunque pequea) que implica la manipulacin de los pigmentos de cadmio.

3.2 Pigmentos Cermicos

53

Recomendaciones para su Correcta Manipulacin. Al utilizar pigmentos de cadmio deben observarse las medidas de seguridad e higiene laboral. Se puede determinar la exposicin al cadmio midiendo las concentraciones en el lugar de trabajo (0,01 mg/m3) y evaluando los niveles de cadmio en la sangre y en la orina. En Alemania, los niveles de tolerancia biolgica mximos permitidos en el lugar de trabajo son: 15 g Cd / L de orina y 1,5 g Cd / 100 mL de sangre. Para reducir el riesgo de inhalacin, se fabrican pigmentos de cadmio en forma de polvo a bajas concentraciones y de grnulos finos. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) Klimisch, H.-J. Lung deposition, lung clearance and renal accumulation of inhaled cadmium chloride and cadmium sulphide in rats. Toxicology 1993, 84, 103124. (2) Oldiges, H.; Hochrainer, D.; Glaser, M. Long-term inhalation study with Wistar rats and four cadmium compounds. Toxicol. Environ. Chem. 1988, 19, 217222. (3) Heinrich, U. et. al. Investigation of the carcinogenic effects of various cadmium compounds after inhalation exposure in hamsters and mice. Exp. Pathol. 1989, 37, 253. (4) Gagliardi, G. B.; Ulciny, L.J. "Photodecomposition of Dilute Cadmium Sulphide Slurries", presented at the XXIVth RETEC, October 1990, Charlotte, NC, USA. (5) Ulciny, L.J. "What is the evidence for the Carcinogenicity of Cadmium Sulphide Pigments?", presented at the 7th International Cadmium Conference, April 1992, New Orleans, LA, USA.

3.2.4 Prpura de oro

Nombre comn Prpura de oro Frmula n. d. N EINECS 215-710-2 N CAS 1345-24-0

La prpura de oro tradicional se produce mediante la reaccin entre cloruro de estao (II) y cloruro de oro. El cloruro de estao se oxida a cido estnnico y el cloruro de oro se reduce a oro metlico formando un precipitado coloidal en el cido estnnico. El llamado Prpura de Cassius slo es estable en forma de compuesto acuoso y debe utilizarse inmediatamente como pigmento en la coloracin de vidrios y cermicas. Los colores prpura consiguen una estabilidad total aplicando un proceso de fritado. En la actualidad existen otros mtodos para conseguir un prpura de oro estable. Hoy en da se pueden obtener colorantes prpura que contienen una gran cantidad de oro. Debido a su alto grado de estabilidad trmica, se utilizan para colorear esmaltes de porcelana con tonos rosados, a menudo en la decoracin de objetos sanitarios. Toxicidad aguda y crnica Se puede afirmar que los prpuras de oro no presentan toxicidad aguda o crnica, debido a su composicin, formada por oro metlico y dixido de estao. Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha.

54

3 Aspectos Toxicolgicos

Aspectos medioambientales Estos pigmentos son insolubles en cidos y bases. Dado que no contienen iones metlicos con capacidad de vertido, no contribuyen, como otros compuestos de metales pesados, a la aparicin de problemas ecolgicos y toxicolgicos. Dada su insolubilidad en el agua, es posible eliminarlos mecnicamente en plantas depuradoras de aguas residuales. No aportan iones metlicos disueltos a las aguas residuales ni a los lodos vertidos. Si se incineran objetos coloreados con estos pigmentos, los mismos reaparecen en su forma insoluble. Medidas para su correcta manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. En diferentes pases existen, para determinados metales, parmetros de control en el lugar de trabajo cuando se trabaja en presencia de polvo fino. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin sin sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos causados por el fuego y las aguas destinadas a la extincin de incendios.

3.3 Lustres y Preparados de Metales Preciosos

Los lustres y preparados de metales preciosos son mezclas complejas de hasta 40 componentes que poseen diferentes propiedades qumicas y toxicolgicas. Los efectos txicos y ecolgicos varan en cada producto, de forma que slo es posible presentar un resumen de los riesgos mas comunes. Si se quiere obtener una informacin detallada es aconsejable acudir a la ficha de datos de seguridad del producto en cuestin. Almacenamiento El almacenamiento de lustres y preparados de metales preciosos debe ajustarse a la legislacin sobre productos qumicos, seguridad y medio ambiente. En general, pueden presentarse los siguientes riesgos, que pueden ser motivo de limitaciones en el almacenamiento: Algunos productos son altamente inflamables o inflamables y / o pueden originar vapores peligrosos y / o inflamables. Es conveniente almacenar estos productos en un lugar fresco y aireado, dentro de envases hermticamente cerrados. Los productos que contienen disolventes con grupos ter pueden dar lugar a perxidos explosivos tras un largo perodo de almacenamiento, especialmente en presencia de aire. Algunos productos pueden ser peligrosos para el agua debido a su contenido en sustancias peligrosas para el medio ambiente. Los productos txicos y muy txicos deben almacenarse en lugares cuyo acceso est restringido a personas cualificadas. Estos productos deben mantenerse alejados de alimentos, bebidas y comida destinada a los animales. Dependiendo de los riesgos implicados y de la cantidad de los productos que deban almacenarse, podrn aplicarse limitaciones en la distribucin de los recipientes, as como medidas de seguridad internas y externas.

3.3 Lustres y Preparados de Metales Preciosos

55

Transporte Todas las mercancas debern clasificarse como peligrosas o no peligrosas en los documentos de transporte correspondientes, ajustndose a las normativas ADR/RID, IMO e ICAO/IATA. En general, los lustres y los preparados de metales preciosos se clasifican como se especifica a continuacin: No peligrosos, si el transporte del producto no acarrea riesgos especiales. Clase 3, si el producto es fcilmente inflamable (punto de inflamacin inferior a 23 C) o inflamable (punto de inflamacin entre 23 y 62 C). Si la viscosidad supera los limites especiales establecidos, los productos no deben ser etiquetados con la categora 3, siempre que sean trasladados en envases con una capacidad mxima de 450 L. Clase 6.1, si la toxicidad a corto plazo supera ciertos lmites (por ejemplo, si la toxicidad oral DL50 es inferior a 500 mg/kg en los lquidos). Clase 8, si el producto contiene sustancias corrosivas. Clase 9, si el producto contiene ms del 25 % de sustancias peligrosas para el medio ambiente y no contiene ninguna sustancia con otra clasificacin. En el transporte martimo, determinados productos deben clasificarse como Contaminantes Marinos debido a su contenido en sustancias contaminantes para el mar, segn las indicaciones de la Lista GESAMP. Etiquetado La informacin fundamental sobre los posibles riesgos viene dada mediante los llamados smbolos de riesgos. Si se clasifican como peligrosos, los lustres y preparados de metales preciosos se etiquetan con los smbolos siguientes: F+: si el producto es extremadamente inflamable (temp. de inflamacin < 0 C). F: si el producto es fcilmente inflamable (temp. de inflamacin 0 - < 21 C). Sin smbolo, pero con la frase de riesgo inflamable: si la temperatura de inflamacin es 21 - 55 C). T+ o T: si el producto es muy txico o txico. Xn o Xi: si el producto es nocivo o irritante. C: si el producto es corrosivo. Aunque todava no se utilice para los preparados la clasificacin Txico para el medio ambiente (Smbolo N), es recomendable ajustarse a la normativa vigente que afecta a las sustancias puras, cuando intervengan sustancias peligrosas para el medio ambiente. Ver tambin el Anexo 5.1. Para obtener ms informacin sobre riesgos y seguridad en las etiquetas, pueden consultarse las frases de riesgo, que describen el riesgo intrnseco del material, o las frases de seguridad, que indican el uso correcto del producto. Eliminacin En el Catlogo Europeo sobre Residuos, los lustres y preparados de metales preciosos figuran con los nmeros: 080101 (pinturas que contienen disolventes con halgenos); 080102 (pinturas que no contienen disolventes con halgenos); 080103 (pinturas cuya base es el agua).

56

3 Aspectos Toxicolgicos Los residuos de nmero 080101 y 080102 se consideran habitualmente sustancias peligrosas. En cuanto a su eliminacin, los productos lquidos suelen ser incinerados, debindose cumplir en todo momento la normativa local. En caso de duda es conveniente consultar a las autoridades locales. Los metales preciosos pueden recuperarse de conformidad con lo establecido por la normativa local o nacional.

Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Es conveniente que el usuario tenga en cuenta los siguientes riesgos: Algunos productos pueden ser altamente inflamables o inflamables, en cuyo caso se deber hacer uso de equipos de proteccin contra las explosiones. Deben evitarse los fuegos, las superficies calientes y la aparicin de chispas (por ejemplo, a causa de descargas elctricas). En caso de incendio, la combustin de lustres y preparados de metales preciosos puede dar lugar a la formacin de gases peligrosos, como los xidos de carbono, nitrgeno y, en el caso de ingredientes que contengan cloro y azufre, cido clorhdrico, cloro, fosgeno, dixido de azufre u xidos metlicos. Los productos pueden ser tambin nocivos, txicos o muy txicos. Pueden contener ingredientes cuya concentracin en el aire est limitada por las normativas nacionales (MAK, Lista ILO). Algunos productos pueden contener componentes que se consideran txicos para la reproduccin humana o embriotxicos (etilenglicol, acetatos de ter de glicol, ftalatos especiales), segn las categoras de la CE RE1, RE2, RE3, RF2, RF3). Tambin pueden presentarse sustancias carcinognicas como el cloruro de metileno (Categora CE C3). En estos casos, debe garantizarse el cumplimiento de las limitaciones establecidas para las personas jvenes, las mujeres embarazadas y las madres de nios lactantes.

3.4 Materias Primas Inorgnicas

Muchos de los aditivos inorgnicos utilizados en nuestros productos no estn sujetos a normativas de etiquetado o a aspectos especiales relacionados con la salud o el medio ambiente. Estas sustancias aparecen en la tabla 3.2 y, cuando se trata de subproductos o aditivos crticos, se incluyen en la columna de la derecha en la tabla. Tabla 3.2: Sustancias sin riesgos importantes
Sustancia Almina Anatasa Arcillas Caoln Carbonato de Calcio Carbonato de Estroncio Carbonato de Litio Carbonato de Magnesio Colemanita Corindn Observaciones ver seccin 3.2.1.3 ver seccin 3.4.1 ver Slice Cristalina (seccin 3.4.2) ver Silice Cristalina (seccin 3.4.2)

ver seccin 3.2.1.3

3.4 Materias Primas Inorgnicas

Cuarzo, Slice Cristalina Dixido de Cerio Dixido de Estao Dolomita Espato Flor Espodumeno Feldespatos Nefelina Olivino xido de Cromo (III) xido de Wolframio xido de Zinc xidos de Hierro Petalita Rutilo Talco Ulexita Wollastonita Zircn, Silicato de Zirconio Zircona ver seccin 3.4.2 ver seccin 3.2.1.3 ver seccin 3.2.1.3

57

ver Slice Cristalina (seccin 3.4.2) ver Slice Cristalina (seccin 3.4.2)

ver seccin 3.2.2.2 ver seccin 3.4.3 ver seccin 3.2.2.1 ver seccin 3.4.1 ver Slice Cristalina (seccin 3.4.2)

ver secciones 3.2.1.3 y 3.4.4 ver seccin 3.2.1.3

En la tabla 3.3 se sealan las sustancias cuya utilizacin implica un riesgo potencial. Esto no supone que exista el mismo riesgo en el producto final del que forman parte. Si surge cualquier duda, el lector deber consultar la FDS y contactar con el proveedor. Tabla 3.3: Sustancias que deben cumplir normas de etiquetado
Sustancia Carbonato de Bario Dixido de Manganeso Metavanadato Amnico Monxido de Cobre xidos de Cobalto xidos de Nquel Pentxido de Vanadio ver seccin 3.2.2.4 ver seccin 3.2.2.3 ver seccin 3.2.2.5 ver seccin 3.2.2.6 Observaciones Normas de Etiquetado Xn, R 22, S 24/25 Xn, R 20/22, S 25 T+, R 20, 25, 36/37, S 7/8, 22, 25 Xn, R 22, S 22 Xn, R 22, 43, S 24/37 T, R 49/43, S 53-45 Xn, R 20, S 22

3.4.1 Dixido de Titanio

Nombre comn Dixido de titanio Frmula TiO2 N EINECS 236-675-5 N CAS 13463-67-7

El dixido de titanio se encuentra en la naturaleza en las formas cristalinas de rutilo, anatasa y brookita. El rutilo y la anatasa se fabrican industrialmente; desde el punto

58

3 Aspectos Toxicolgicos de vista cuantitativo, son los pigmentos ms importantes (1). El dixido de titanio, como pigmento blanco, reviste una importancia especial, precisamente a causa de sus propiedades de dispersin de la luz, su estabilidad qumica, su comportamiento biolgicamente inerte y su falta de toxicidad.

Toxicidad aguda Los pigmentos no se consideran txicos: La DL50 oral en ratas es superior a 5.000 mg/kg, la CL50 por inhalacin en ratas es superior a 6,82 mg/L/24 h (2). El contacto con la piel no produce irritacin. Puede producirse una ligera irritacin de ojos y de las vas respiratorias por abrasin mecnica (2). Toxicidad crnica Los experimentos con animales a los que se administr dixido de titanio durante un perodo prolongado no reflejan indicios de absorcin de titanio (2). En la fabricacin y la aplicacin de dixido de titanio durante muchos aos no se han descrito efectos crnicos. Debido a su excelente compatibilidad fisiolgica, en Estados Unidos y la Unin Europea est permitido el uso de dixido de titanio con un grado de pureza adecuado como colorante de alimentos, cosmticos y productos farmacuticos. Riegos fsicos No se conocen hasta le fecha. Aspectos medioambientales Algunos mtodos de fabricacin de pigmentos de dixido de titanio han sido objeto de crtica desde el punto de vista ecolgico, pero hasta ahora no se han conocido efectos nocivos en el medio ambiente atribuibles al empleo de dichos pigmentos. No existen indicios de toxicidad para la fauna acutica (2). Son insolubles y prcticamente inertes en la naturaleza. Normativa de Etiquetado y Transporte Los productos fabricados con dixido de titanio no estn sujetos a ninguna normativa de etiquetado y transporte. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin sin sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) Rmpps Chemie-Lexikon. Titandioxid, 9. Auflage; Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1992. (2) EUCLID Data Sheet, Titanium dioxide.

3.4 Materias Primas Inorgnicas

59

3.4.2 Slice Cristalina

Nombre comn Slice, Cuarzo Frmula SiO2 N EINECS 238-878-4 N CAS 14808-60-7 La slice cristalina se encuentra en la naturaleza en forma de cuarzo, cristobalita y tridimita. Las tres formas cristalinas suponen un riesgo para la salud cuando se presentan en forma respirable. Toxicidad aguda No se conocen efectos agudos. Toxicidad crnica Silicosis: La silicosis es una enfermedad producida por la infiltracin de polvo de slice en el sistema respiratorio; se desarrolla en trabajadores que estn expuestos durante muchos aos a altas concentraciones de partculas finas de polvo de slice cristalina, generalmente cuarzo. La mayora de los pases establecen un valor TLV (TWA) para el cuarzo de 0,1mg/m3 para la fraccin inhalable. La IARC estableci que la slice cristalina inhalada en forma de cuarzo o cristobalita de fuentes laborales tiene efectos carcingenos para el hombre (2). Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales No se conocen hasta la fecha, ya que la slice constituye la mayor parte (aproximadamente el 75 %) de la corteza terrestre. Sin embargo, debe evitarse el vertido al aire de slice cristalina fina. Normativa de Etiquetado y Transporte La slice cristalina, por ejemplo el cuarzo, no est sujeta a ninguna normativa de etiquetado y transporte. Las cargas a granel deben cubrirse para evitar el vertido al aire. Recomendaciones para su correcta manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin y no se dispone de sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas contaminadas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) IOM Report TM-97-09: Epidemiological evidence on the carcinogenicity of silica: Factors in scientific judgement (1997). (2) IARC Monograph, vol. 68, 1997.

60

3 Aspectos Toxicolgicos

3.4.3 Oxido de cinc

Nombre comn Blanco de Cinc, xido de Cinc Frmula ZnO N EINECS 215-222-5 N CAS 1314-13-2

El xido de cinc es un polvo fino de color blanco con propiedades anfteras. Reacciona con cidos orgnicos e inorgnicos y tambin se disuelve en bases para formar cincatos (1). En las aplicaciones cermicas, el ZnO se suele utilizar en los esmaltes blancos y mate en forma de fritas o de aditivos a los esmaltes. Existen varios grados en cuanto a la pureza y a su granulometra. Toxicidad aguda Las categoras de alta pureza tienen una DL50 superior a los 5.000 mg por kg de peso, incluidos los xidos de zinc que contienen plomo (2). Toxicidad crnica El cinc es un elemento esencial para el ser humano, la fauna y la flora. Si involuntariamente se ingieren grandes cantidades de xido de cinc, al cabo de algunas horas puede producirse fiebre, nuseas e irritacin de las vas respiratorias. Estos sntomas remiten rpidamente sin ningn efecto prolongado. Algunas categoras de xido de cinc que no se utilizan para los pigmentos pueden contener hasta un 5 % de plomo. Exigen por tanto una manipulacin cuidadosa para evitar intoxicaciones por inhalacin de polvo o ingestin oral. Estas mezclas o productos son nocivos para la salud, y debido a su contenido en plomo han de identificarse con el smbolo de peligro T (calavera) si se sobrepasa una proporcin de plomo de 0,5 %. Si se emplean xidos de cinc con un alto contenido en plomo, es necesario controlar la concentracin de plomo en la atmsfera, que no debe sobrepasar los 0,15 mg/m3 en el aire (ver la seccin 3.1.2). Riesgos fsicos No se conocen hasta la fecha. Aspectos medioambientales Mientras que el cinc es un elemento vital para el crecimiento celular de los mamferos, una pequea concentracin puede ser letal para la vida acutica. Una aportacin excesiva de cinc inhibe el crecimiento y la fotosntesis, dando lugar finalmente a su muerte. Los pigmentos que contienen cinc en forma de compuestos (es decir, xido de cinc, sulfuro de zinc, fosfato de cinc, carbonato de cinc) no liberan cantidades peligrosas de iones de cinc. Tampoco la bioacumulacin derivada de la liberacin y disolucin involuntarias da lugar a concentraciones que pudieran ser peligrosas o txicas para los mamferos, incluidos los humanos. Sin embargo, el peligro que encierran los iones de cinc para determinadas especies acuticas exige la proteccin de las aguas con las medidas anteriormente sealadas. El lmite normal de vertidos de aguas residuales se establece entre 1 y 5 mg/L de Zn, segn determina la toxicidad para la fauna acutica. Los iones de cinc deben eliminarse mediante precipitacin o precipitacin con floculacin. La solubilidad del hidrxido de cinc es la ms baja en las proximidades de pH 8.

3.4 Materias Primas Inorgnicas

61

Normativa de Etiquetado y Transporte Los xidos de cinc con un contenido en plomo superior al 5 % deben etiquetarse como txicos con el smbolo T (ver seccin 3.1.2.2). Los xidos de cinc no estn sujetos a normativa de transporte alguna. Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin y no se dispone de sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas utilizadas en la extincin del mismo. Si es posible, es conveniente recuperar los residuos que contienen cinc y evitar su eliminacin, ya sea mediante su combustin o depositndolos en vertederos. Bibliografa (1) Definitions: ISO 275; RAL 844: C 2, C 3 1974; ISO-DP 9238 1992. (2) HEDSET 1314132, Zinc oxide, 1994.

3.4.4 Silicato de zirconio

Nombre comn Zircn Frmula ZrSiO4 N EINECS 239-019-6 N CAS 14940-68-2

El silicato de zirconio (zircn) es un mineral que se encuentra en la naturaleza y que se obtiene como un subproducto de la minera del rutilo. Se separa por medios fsicos de los depsitos de arena, que estn formados principalmente por cuarzo, rutilo, monacita y zircn. Debido a su origen, el zircn contiene tambin trazas de sustancias radiactivas, especialmente emisores-. Sin embargo, el silicato de zirconio no se considera legalmente un material radiactivo, y por tanto no debe ajustarse a la normativa relativa a la manipulacin y procesamiento de materiales radiactivos (1). El zircn se comercializa con su tamao de grano natural o molido, muy fino, en forma de harina de zircn y zircn micronizado. Toxicidad aguda No se conoce hasta la fecha. Toxicidad crnica No se conoce hasta la fecha. Riesgos fsicos Los bajos niveles de radiactividad no se consideran nocivos (2). Aspectos medioambientales No se conocen hasta la fecha. El zircn aparece en la naturaleza en muchas rocas, como el granito; sin embargo, debe evitarse el vertido incontrolado al medio ambiente. Normativa de Etiquetado y Transporte El silicato de zirconio no est sujeto a ninguna normativa de etiquetado y transporte.

62

3 Aspectos Toxicolgicos

Recomendaciones para su Correcta Manipulacin Deben tenerse en cuenta las precauciones habituales para la manipulacin y procesamiento de productos qumicos. Cuando existen grandes cantidades de polvo en suspensin y no se dispone de sistemas de ventilacin y extraccin locales, es preceptiva la utilizacin de mascarillas. No es necesario tomar medidas especiales para la proteccin contra el fuego y las explosiones. En ltima instancia deben eliminarse, de conformidad con la normativa local, los desechos originados por un eventual incendio y las aguas utilizadas en la extincin del mismo. Bibliografa (1) Directiva del Consejo 96/29/Euratom (13 de mayo, 1996) para la determinacin de estndards bsicos de seguridad para la proteccin de la salud del personal y la poblacin contra los peligros de la radiacin ionizada (O.J. L 159, 29.6.96). (2) Strahlenschutzkommission des Bundesministeriums fr Umwelt, Naturschutz und Reaktorsicherheit, Heft 10, (1997): Strahlenexposition an Arbeitspltzen durch natrliche Radionuklide.

3.5 Aditivos Orgnicos

El presente captulo examina los grupos ms importantes de aditivos orgnicos utilizados en la industria cermica para adaptar los productos a necesidades especiales. Cada grupo incluye un gran nmero de sustancias, por lo que es imposible mencionar todas ellas. Para obtener ms informacin, se puede consultar las FDS facilitadas por los proveedores.

3.5.1 Disolventes
Hidrocarburos aromticos Descripcin de riesgos: Se utilizan normalmente en forma de mezcla de los hidrocarburos C7 - C10, que se considera nociva. Si el contenido en benceno supera el 0,1 %, los productos deben etiquetarse con el smbolo T. La mayora de estas mezclas son peligrosas para el medio ambiente acutico. La temperatura de inflamacin de estos productos vara entre 23 C y 80 C segn su composicin. Ejemplos de etiquetado: Xn (nocivo), R 10 (inflamable), F (fcilmente inflamable). Clasificacin para transporte: Clase 3 9, segn la temperatura de inflamacin. Hidrocarburos con bajo contenido en aromticos Descripcin de riesgos: Segn su contenido en aromticos, algunos de estos productos pueden ser irritantes para la piel o incluso nocivos. La temperatura de inflamacin depende de la composicin y puede oscilar entre 20 C y ms de 100 C. Los productos con una temperatura de inflamacin baja exigen evitar fuegos, superficies calientes y chispas (por ejemplo, descargas elctricas) durante su manipulacin. Ejemplos de etiquetado: Xi (irritante), Xn (nocivo), R 10 (inflamable), F (fcilmente inflamable), F+ (extremadamente inflamable). Clasificacin para transporte: Clase 3 o ninguna, segn el punto de inflamacin.

3.5 Aditivos Orgnicos

63

Hidrocarburos aromticos hidrgenotratados (tetralina) Descripcin de riesgos: La tetralina es un lquido incoloro que irrita los ojos y la piel. La tetralina es txica para el medio acutico y puede formar perxidos explosivos tras un almacenamiento prolongado. Su temperatura de inflamacin se sita en 71 C. Ejemplos de etiquetado: Xi (irritante), N (peligroso para el medio ambiente). Clasificacin para transporte: Clase 9. Alcoholes y cetonas (propanoles, butanoles, butanonas y alcohol de diacetona) Descripcin de riesgos: Estos disolventes son sustancias que, en general, presentan una toxicidad baja, pero el alcohol de diacetona irrita los ojos, la piel y las vas respiratorias. Debido a sus bajos puntos de inflamacin, es necesario evitar los fuegos, las superficies calientes y las chispas (por ejemplo, las descargas elctricas) durante la manipulacin. Ejemplos de etiquetado: Xi (irritante), Xn (nocivo), R 10 (inflamable), F (fcilmente inflamable), F+ (extremadamente inflamable). Clasificacin para transporte: Clase 3. Terpenos (aceite de trementina y aceites de ter) Descripcin de riesgos: El aceite de trementina y muchos aceites de ter poseen un efecto irritante o (en el caso del aceite de trementina) incluso de sensibilizacin. Dependiendo del tipo de sustancia, las temperaturas de inflamacin oscilan entre los 23 C y los 100 C (ejemplo; aceite de trementina 38 C). Ejemplos de etiquetado: Xn (nocivo), Xi (irritante), R 10 (inflamable). Clasificacin para transporte: Clase 3 o ninguna, segn el punto de inflamacin.

3.5.2 Tensoactivos
Ftalatos (dibutil ftalato, etil hexil ftalato) Descripcin de riesgos: Estos ftalatos son productos con una toxicidad aguda baja, pero pueden afectar la fertilidad. Algunos de ellos se consideran txicos para el medio ambiente acutico. Ejemplos de etiquetado: Xn (nocivo), N (peligroso para el medio ambiente). Clasificacin para transporte: Clase 9. Dioles Descripcin de riesgos: La mayora de los dioles utilizados son sustancias peligrosas cuya temperatura de inflamacin es superior a 61 C. Ejemplos de etiquetado: Xn (nocivo). Clasificacin para transporte: Ninguna. Eteres gliclicos y acetatos de ter Descripcin de Riesgos: Los teres gliclicos y los acetatos de ter son sustancias cuyos puntos de ebullicin son superiores a 150 C y cuyos puntos de inflamacin se sitan por encima de 22 C. Algunas de las sustancias que pertenecen a este grupo no son txicas, pero otras pueden afectar la fertilidad y pueden daar al feto. Ejemplos de etiquetado: T (txico), Xn (nocivo), R 10 (inflamable). Clasificacin para transporte: Clase 3 o ninguna, segn la temperatura de inflamacin.

64

3 Aspectos Toxicolgicos

3.5.3 Emulsionantes
Lecitinas Sales de cidos policarboxlicos Descripcin de Riesgos: No se conocen hasta la fecha. Si esta sustancias se disuelven en un disolvente orgnico, las propiedades peligrosas de la mezcla vienen dadas por el disolvente utilizado. Ejemplos de etiquetado: No se requiere etiquetado (sustancias puras). Clasificacin para transporte: Ninguna (sustancias puras).

3.5.4 Dispersantes
teres de celulosa Descripcin de Riesgos: No se conocen hasta la fecha. Si esta sustancias se disuelven en un disolvente orgnico, las propiedades peligrosas de la mezcla vienen dadas por el disolvente utilizado. Ejemplos de etiquetado: No se requiere etiquetado (sustancias puras). Clasificacin para transporte: Ninguna (sustancias puras).

3.5.5 Fijadores
teres de celulosa Resinas acrlicas Descripcin de Riesgos: No se conocen hasta la fecha. Si esta sustancias se disuelven en un disolvente orgnico, las propiedades peligrosas de la mezcla vienen dadas por el disolvente utilizado. Ejemplos de etiquetado: No se requiere etiquetado (sustancias puras). Clasificacin para transporte: Ninguna (sustancias puras).

3.5.6 Antiespumantes
Siliconas Descripcin de Riesgos: No se conocen hasta la fecha. Si estas sustancias se disuelven en un disolvente orgnico, las propiedades peligrosas de la mezcla vienen dadas por el disolvente utilizado Ejemplos de etiquetado: No se requiere etiquetado (sustancias puras). Clasificacin para transporte: Ninguna (sustancias puras).

3.5.7 Conservantes
Amidas Isotiazolonas Descripcin de Riesgos: Los conservantes son slidos o soluciones de slidos que pueden ser txicos, nocivos o sensibilizadores. Son sustancias contaminantes del agua. Ejemplos de etiquetado: T (txico), Xn (nocivo), Xi (irritante). Clasificacin para transporte: Clase 6.1 o ninguna.

4.1 Aspectos Qumicos

65

4 Preparados
4.1 Aspectos Qumicos
4.1.1 Aspectos Qumicos de los Esmaltes
Los esmaltes son preparados de fritas, pigmentos inorgnicos y materias primas en cantidades variables, en los que la composicin vtrea y el tipo de pigmento se adaptan a las necesidades especiales del esmalte. Entre estas necesidades especiales se incluyen los lmites de coccin, el coeficiente de expansin trmica, la transparencia, el tipo de superficie y, por supuesto, el color. Siempre que las condiciones as lo permiten, se utilizan componentes no txicos para obtener productos que no afecten a las personas ni al medio ambiente al entrar en contacto con las superficies esmaltadas. Sistemas de fritas Los esmaltes contienen fritas molidas muy finas, tal y como se explica en las secciones 2.2 y 2.3. El contenido y la composicin varan en gran medida segn se trate de esmaltes tradicionales o esmaltes para cermica artstica. Sistemas de coloracin Tal como se indica en la seccin 3.2, se utilizan todo tipo de pigmentos y xidos colorantes. El contenido depende del tipo de pigmento y del tono de color que se desea obtener. Los esmaltes blancos pueden contener silicato de zirconio molido u otros opacificantes. Materias primas En la fabricacin de esmaltes se utilizan xidos colorantes y otras materias primas orgnicas y / o inorgnicas para obtener los efectos deseados en la superficie de los productos. Estabilidad Esmaltes en polvo A la temperatura de almacenamiento habitual no se produce reaccin qumica alguna entre el vidrio y los pigmentos, siempre que los envases estn perfectamente cerrados y aislados de la humedad. Bajo estas condiciones, el tiempo de conservacin de los esmaltes en polvo es prcticamente ilimitado. Esmaltes cocidos Los esmaltes y colores cocidos son muy resistentes a la accin qumica y mecnica, al calor y a la luz. Se dispone de esmaltes sin cadmio ni plomo para la fabricacin de productos de vajillera. Si el usuario prefiere esmaltes que contengan dichas sustancias, tambin se dispone de esmaltes cuyos niveles de liberacin de cadmio y plomo son bajos (mtodo: ISO 6486, solucin de cido actico 4 %).

4.1.2 Aspectos Qumicos de los Colores para Decoracin

La composicin qumica de los colores para decoracin abarca una cantidad variable de frita (fundente), una cantidad especfica de pigmentos y, a veces, otras materias adicionales. La cantidad de frita (fundente) y pigmentos debe ajustarse segn la temperatura de aplicacin de los colores para decoracin y el sustrato. Las tpicas materias primas utilizadas en las fabricacin de fritas y fundentes son compuestos, principalmente xidos de silicio, boro, aluminio, zirconio, sodio, potasio, calcio,

66

4 Preparados magnesio y, a veces, plomo y cadmio. Las materias primas utilizadas en los colores para decoracin deben poseer una gran pureza. Los colores para decoracin que contienen plomo y cadmio pueden liberar plomo y / o cadmio en soluciones cidas o bsicas. El contacto con los alimentos puede simularse con cido actico (ISO 6486), un mtodo aceptado en todo el mundo, si bien en ciertos pases se establecen lmites en la liberacin de plomo y cadmio.

Estabilidad Colores en polvo A la temperatura de almacenamiento habitual no se produce reaccin qumica alguna entre el vidrio y los pigmentos, siempre que los envases estn perfectamente cerrados y aislados de la humedad. Bajo estas condiciones, el tiempo de conservacin de los colores en polvo es prcticamente ilimitado. Colores dispersos en sistemas aglutinantes orgnicos La estabilidad qumica de esta forma de transporte depende de la estabilidad de los componentes orgnicos de la composicin. En el caso de que haya expirado el tiempo de conservacin, pueden tener lugar las siguientes reacciones qumicas: Los sistemas de secado por infrarrojos no suelen dar lugar a condiciones crticas y, por tanto, no experimentan reacciones qumicas. En los sistemas ultravioleta u otros sistemas reactivos, puede producirse una prereaccin a causa del prolongado tiempo de almacenamiento o a las altas temperaturas. En este caso la viscosidad de la pasta aumenta y pueden formarse cogulos de material polimerizado. Los sistemas termoplsticos no suelen dar lugar a condiciones crticas. Sin embargo, en casos especiales puede producirse una reaccin entre algunas partes de la resina termoplstica y los iones metlicos del color. Este efecto puede afectar la reologa y el comportamiento de impresin del producto fundido. Incluso cuando no se producen reacciones qumicas, el tiempo de conservacin viene limitado por una serie de efectos fsicos como la sedimentacin del material inorgnico o la evaporacin de los disolventes durante el almacenamiento de los productos. La observacin y las pruebas realizadas en laboratorio indican que el tiempo de conservacin mnimo es el siguiente: Sistemas por infrarrojos: 6 meses; Sistemas ultravioleta: 4 meses; Sistemas termoplsticos: 12 meses.

4.2 Aspectos Fsicos de Formas Especiales de Presentacin

Adems de las propiedades de los materiales, deben considerarse una serie de riesgos y precauciones, relacionados de forma especfica con la forma fsica en que el material viene dado.

4.2.1 Polvo
Muchos materiales utilizados en la industria cermica se presentan en forma de polvo.

4.2 Aspectos Fsicos de Formas Especiales de Presentacin

67

Toxicidad aguda y crnica El polvo fino facilita la formacin de nubes de polvo durante la manipulacin, que pueden aumentar la concentracin local en el aire y extender los materiales (peligrosos) a reas alejadas de la fuente original. Este fenmeno puede provocar que dentro de la planta las concentraciones superen el valor TLV para aquellos empleados que manipulan el material y puede ocasionar la exposicin descontrolada de un mayor nmero de empleados a un determinado material. El efecto ser agudo o crnico dependiendo de la naturaleza qumica de los productos. Este tipo de riesgos deben llevarse a niveles mnimos mediante la restriccin de los materiales en polvo a aquellos lugares de trabajo que cuenten con un sistema de ventilacin adecuado. Las partculas finas de las nubes de polvo pueden inhalarse, lo que supone un riesgo especfico en determinados materiales (generalmente, efectos crnicos). Estos riesgos aparecen de forma especial cuando el material se presenta en forma de finas partculas, que penetran en el sistema respiratorio en cantidades inversamente proporcionales al tamao de las partculas. Esta relacin viene definida en EN 481: Atmsferas de Lugares de Trabajo. Definiciones de fracciones granulomtricas para la medida de partculas en suspensin. Para algunas sustancias, como los asbestos, los efectos peligrosos vienen determinados por la forma fsica de las partculas individuales (en este caso, fibras finas y largas), y no por la naturaleza qumica de la sustancia en s. Se han llevado a cabo estudios para determinar los riesgos potenciales de las sustancias en polvo fino que acceden a los pulmones. Se ha llegado a la conclusin de que algunas formas de polvo fino tienen efectos negativos para la salud, pero los estudios demuestran que ese no es el caso ms frecuente. El polvo fino posee una gran superficie especfica. Muchas de las interacciones entre una sustancia (peligrosa) y su entorno (ya sea el hombre o la naturaleza) tienen lugar en la superficie del material. La biodisponibilidad de los componentes nocivos de un compuesto puede aumentar de tal forma que se supere el umbral entre la clasificacin de nocivo y de peligroso de un material. Esto puede cumplirse tanto para la toxicidad aguda como para la crnica. Riesgos fsicos Los materiales orgnicos en forma de finas partculas en suspensin conllevan el riesgo de explosiones de polvo. Aunque los materiales cermicos suelen ser de naturaleza inorgnica, debe prestarse atencin en aquellos casos en que se presenten aditivos orgnicos o materiales auxiliares. Aspectos medioambientales El vertido al exterior de materiales en forma de polvo debido a fallos de contencin puede ser la causa de un impacto medioambiental en extensas reas. Por esta razn, es preferible que la manipulacin de los productos tenga lugar en superficies cerradas, con suelos lisos que puedan limpiarse sin dificultad. Las propiedades de los materiales en forma de polvo fino obtenidas en las pruebas sobre la capacidad de vertido (que forman parte de la evaluacin de materiales residuales) pueden variar en gran medida respecto de las de los mismos materiales en forma slida. De ah que a veces los materiales en forma de polvo reciban una clasificacin ms alta en las categoras de riesgos de residuos (ver las legislaciones y normativas nacionales, as como las Directivas 91/689/CE y 94/904/CE y sus revisiones).

68

4 Preparados Cuando las partculas finas acceden a corrientes de aguas residuales, la mayor capacidad de vertido, que depende del pH, puede dar lugar a concentraciones en las aguas residuales que superen los lmites permitidos (segn las normativas locales). Por lo general, es posible separar las partculas de las aguas residuales mediante un simple proceso de floculacin con la ayuda de floculantes, y la posterior sedimentacin y / o filtracin. Si durante el proceso se consigue mantener el valor del pH entre 8 y 8,5, la capacidad de vertido (del plomo y del zinc, por ejemplo), puede mantenerse a valores lo suficientemente bajos como para cumplir las normas de vertido en el agua.

4.2.2 Materiales Granulados

En la industria cermica, los materiales en forma de grnulos se usan para diferentes aplicaciones. El tamao de las partculas es mayor que el de los materiales en forma de polvo. Los grnulos tienen menos tendencia a formar nubes de polvo en la manipulacin, y tienen mayor fluidez (importante en los equipos de dosificacin automtica) que los materiales en forma de polvo. Los materiales granulados pueden haberse originado de dos formas diferentes: a) granulados formados aglomerando polvos cermicos finos con un material ligante adecuado (ver seccin 4.2.2.1); b) fritas rotas formadas por trituracin o por molienda en grnulos gruesos de fritas cermicas (ver seccin 4.2.2.2).

4.2.2.1 Granulados por Aglomeracin

Toxicidad aguda y crnica La formacin de polvo durante la manipulacin de estos materiales es limitada debido al mayor tamao de los aglomerados, y depende en gran medida de la cantidad de partculas finas que todava se encuentran en los materiales granulados despus de la fabricacin. Otro factor a tener en cuenta es la dureza de los grnulos, que determina la cantidad de polvo que se forma durante el transporte y la manipulacin de los materiales granulados. En general, la manipulacin de estos materiales es menos peligrosa que la de los polvos en compuestos, debido a la menor concentracin de polvo en suspensin. Las propiedades del polvo formado son idnticas a las propiedades de los polvos constituyentes. Los ligantes suelen tener una base acuosa. La accin del agua puede desintegrar el material granulado en las partculas de polvo constituyentes, dejando al descubierto la superficie original. Las propiedades del material son entonces idnticas a las de la misma cantidad del polvo original. En este caso, los riesgos del material granulado respecto de la biodisponibilidad de los constituyentes son idnticos a los del material en polvo. Riesgos fsicos El hecho de que el material es ms fluido, puede suponer un riesgo fsico, ya que el vertido de material contenido en big-bags apilados puede provocar la inestabilidad mecnica de los montones de los mismos que podran incluso llegar a derrumbarse. Esto supone un riesgo para los trabajadores de transporte o de las reas de almacenamiento.

4.2 Aspectos Fsicos de Formas Especiales de Presentacin

69

Aspectos medioambientales Otra desventaja, que puede llegar a ser un riesgo para el medio ambiente, deriva del hecho de que el material tiene mayor fluidez. Un embalaje daado (por ejemplo, durante el transporte) supondra la prdida de cantidades relativamente grandes del material, que ira a parar al medio ambiente. Ya se ha mencionado anteriormente que el agua suele ser la base de los ligantes y que el material granulado puede desintegrarse en las partculas de polvo constituyentes bajo la accin del agua. En este caso, las propiedades de vertido en cuanto a la clasificacin en categoras relacionadas con los residuos y a la manipulacin en sistemas de aguas residuales son idnticas a las de los materiales en polvo (ver ms arriba).

4.2.2.2 Granilla (Graniglie, Crushed frits)

Toxicidad aguda y crnica Dependiendo del grosor de los granos del material, este tipo de material limita la formacin de polvo durante la manipulacin. Sin embargo, la superficie especfica es mucho ms pequea que la de los materiales en polvo. Por tanto, las propiedades respecto a la biodisponibilidad se encuentran entre las del material slido original y el polvo fino. Riesgos fsicos El material posee una mayor fluidez lo que puede suponer un riesgo fsico, ya que el vertido de material contenido en big-bags apilados puede provocar la inestabilidad mecnica de los mismos que podran incluso llegar a derrumbarse. Esto supone un riesgo para los trabajadores de las reas de transporte o almacenamiento. Aspectos medioambientales La superficie especfica es mucho ms pequea que la de los materiales en polvo. Por tanto, las propiedades respecto a la capacidad de vertido se encuentran entre las del material slido original y el polvo fino. En los sistemas de aguas residuales, las fracciones ms gruesas se separan sin dificultad por sedimentacin.

4.2.3 Pastas
En la industria cermica los materiales en forma de pasta se utilizan para decoracin. Esta pasta est formada por finos polvos cermicos con un ligante disperso/diluido en agua o en un medio orgnico. Tras la aplicacin el ligante se endurece para conferir estabilidad al producto decorado en posteriores procesos de manipulacin. Durante la coccin del producto, que tiene lugar a continuacin, se quema el ligante orgnico. Toxicidad aguda Algunos medios orgnicos contienen sustancias irritantes o nocivas (ver seccin 3.5). Durante la aplicacin es necesario disponer de un sistema de ventilacin que reduzca a niveles aceptables la concentracin de sustancias voltiles en el aire. El proceso de aplicacin de la pasta no favorece en ningn momento la formacin de polvo, ya que las partculas de polvo estn firmemente enlazadas con el ligante orgnico en cada fase del proceso. Toxicidad crnica Algunos medios orgnicos contienen sustancias nocivas que producen efectos crnicos (ver seccin 3.5). Debe procurarse que las tareas de limpieza se lleven a cabo con

70

4 Preparados sistemas de ventilacin y / o proteccin personal adecuados, con mscaras de absorcin de los vapores orgnicos (carbn activo), ya que muchos disolventes son peligrosos y se sabe que una exposicin prolongada a disolventes orgnicos supone un riesgo para los sistemas neurolgico y nervioso.

Riesgos fsicos La pasta puede arder debido a la presencia de componentes orgnicos, y segn la naturaleza y la concentracin de los mismos, puede clasificarse como inflamable. Debe prestarse atencin a los disolventes que se emplean en los equipos de limpieza utilizados en la aplicacin de pastas de decoracin cermica. Muchos de los disolventes son inflamables y, por tanto, su manipulacin debe realizase con los sistemas de ventilacin adecuados. Aspectos medioambientales Los residuos procedentes de la limpieza y de las pastas deben tratarse segn lo estipulado en las normativas locales, generalmente como residuos especiales o peligrosos.

4.2.4 Barbotinas
El procesamiento y, en cierta medida, la presentacin de los materiales cermicos se realiza a menudo en forma de barbotina. Una barbotina es una suspensin en agua de polvos cermicos finos que presenta una baja viscosidad si se compara con los materiales en pasta. Se utilizan pequeas cantidades de ligantes naturales, que pueden ser inorgnicos (por ejemplo, minerales de arcilla) u orgnicos (por ejemplo, compuestos de celulosa). Estos ligantes confieren estabilidad al material despus del secado. Toxicidad aguda y crnica Las barbotinas, por su naturaleza, no favorecen la formacin de polvo. Despus del secado, el ligante tambin evita la formacin de partculas en suspensin. Slo en caso de producirse trabajo mecnico sobre la barbotina seca puede formarse polvo, para el que pueden aplicarse las mismas consideraciones que para los materiales en polvo. Aspectos medioambientales Deben tomarse las medidas adecuadas para evitar el vertido durante los procesos de manipulacin y almacenamiento (generalmente en envases) de la barbotina. Un envase defectuoso puede provocar el vertido de todo el contenido en las reas de carga / almacenamiento. Para evitar la contaminacin del suelo es recomendable (dependiendo de la naturaleza qumica de la barbotina) que el suelo del rea en que se encuentra la barbotina est sellado, de forma que la limpieza en caso de vertido pueda realizarse sin dificultad. Las aguas residuales pueden tratarse del mismo modo que en el caso de aguas residuales contaminadas con polvo seco (ver lo expuesto anteriormente). La clasificacin como residuo de las barbotinas secas es similar a la de los materiales en polvo.

4.3 Calcomanas Cermicas

71

4.3 Calcomanas Cermicas

Toxicidad aguda 1) Almacenamiento El almacenamiento de calcomanas cermicas puede provocar la emisin de sustancias orgnicas (olores). En el caso de las calcomanas acrlicas, estas sustancias suelen ser hidrocarburos, desde C10 hasta C15, pero no se conocen casos en los que se hayan alcanzado concentraciones nocivas. 2) Aplicacin a) Calcomana al agua: A veces se utilizan sustancias solubles en el agua que causan irritacin en la piel. b) Calcomana al agua y calcomana PVB: La utilizacin de fijadores o sloshes puede provocar la evaporacin de los disolventes y, por tanto, deben considerarse los lmites de exposicin. c) Decoracin automtica: Se utiliza papel base recubierto por cera que puede dar lugar a vapores de componentes de cera, por ejemplo polietilenglicol. Por est razn deben tenerse en cuenta los lmites de exposicin. 3) Coccin El material orgnico volatiliza a unos 200 C, emitiendo sustancias orgnicas cuyo potencial txico es desconocido. No pueden establecerse recomendaciones generales debido a la variedad de materiales base y a las condiciones de coccin. Ejemplo tpico: La coccin de calcomanas al agua con resinas metacrlicas pueden emitir acrilatos monomricos. Lmites de exposicin: Alemania: MAK 50 ppm 210 mg/m3 EE.UU.: ACGIH 410 mg/m3 OSHA 410 mg/m3 4) Etiquetado En el caso de ingestin de estampados cermicos (por ejemplo, por nios), pueden surgir complicaciones como consecuencia de la reaccin de los jugos gstricos y las sustancias que contienen plomo. Por esta razn, desde 1996 existe en EE.UU. la obligacin de realizar un etiquetado individual de los estampados cermicos dirigidos a los consumidores, de conformidad con lo establecido en la CPSC (Consumer Product Safety Commission) o la ASTM D-4236-94 (ASTM = American Society of Testing Materials) o la LHAMA (Labelling of Hazardous Art Materials Act) o la FHSA (Federal Hazardous Substances Act). No es necesario etiquetar los productos para usuarios comerciales. De conformidad con la ley sobre productos qumicos alemana, artculo 3, seccin 5, los estampados cermicos no necesitan ser etiquetados. Toxicidad crnica No se conoce hasta la fecha. Riesgos fsicos Las calcomanas son inflamables, segn el soporte en que estn impresas, generalmente papel.

72 Aspectos medioambientales 1) Base de impresin

5 Anexos

a) Calcomanas al agua y de otro tipo: Suele recuperarse en forma de papel o cartn. (Catlogo de la UE sobre Residuos 150101) b) Decoracin automtica con papel recubierto con cera: De conformidad con las autoridades locales, puede recuperarse, eliminarse en vertederos o tratarse como residuo separado. 2) Estampados cermicos La mayor parte de los estampados cermicos contienen plomo y, por tanto, deben tratarse de forma similar a los colores cermicos. En Alemania deben eliminarse como residuos separados. (Catlogo de la UE sobre Residuos 200112) Deben eliminarse segn los siguientes criterios: a) contenido de sustancias nocivas en el color cermico; b) contenido de sustancias nocivas en los soportes de impresin; c) contenido de sustancias nocivas en el recubrimiento; d) contenido de sustancias nocivas en la base de impresin. 3) Papel intercalado (Catlogo de la UE sobre Residuos para papel recubierto con cera, 150102 para hojas de polietileno). Bibliografa (1) Schmidt, W. Analyse und thermische Zersetzung von Dekor-Abziehbildern fr Porzellan; Dissertation Universitt Saarbrcken, 1987.

5 Anexos
5.1 Seleccin de Frases R y S
R 20 R 20/22 R 20/21/22 R 21 R 22 R 25 R 33 R 36 R 37 R 38 R 40 R 43 R 49 R 61 Nocivo por inhalacin. Nocivo por inhalacin y por ingestin. Nocivo por inhalacin, por ingestin y en contacto con la piel. Nocivo en contacto con la piel. Nocivo por ingestin. Txico por ingestin. Peligro de efectos acumulativos. Irrita los ojos. Irrita las vas respiratorias. Irrita la piel. Posibilidad de efectos irreversibles. Posibilidad de sensibilizacin en contacto con la piel. Puede causar cncer por inhalacin. Riesgo durante el embarazo de efectos adversos para el feto.

5.2 Catlogo sobre Residuos de la UE R 62 S7 S8 S 22 S 24 S 24/25 S 25 S 37 S 45 S 53 uso. Posible riesgo de perjudicar a la fertilidad. Mantngase el recipiente bien cerrado. Mantngase el recipiente en lugar seco. No respirar el polvo. Evtese el contacto con la piel. Evtese el contacto con los ojos y la piel. Evtese el contacto con los ojos. sense guantes adecuados. En caso de accidente o malestar, acdase inmediatamente al mdico (si es posible, mustresele la etiqueta). Evtese la exposicinrecbense instrucciones especiales antes del

73

5.2 Catlogo sobre Residuos de la UE

060401 080101 080102 080103 150101 150102 170202 200112 xidos metlicos (pigmentos, colorantes insolubles, xidos de hierro, xido de cromo) Pinturas viejas que contienen disolventes con halgenos Pinturas viejas sin disolventes con halgenos Residuos de pinturas, basados en agua Papel, cartn (papel recubierto con cera) Plsticos (hojas de polietileno) Vidrio Pinturas, tintas de impresin, adhesivos y resinas (estampados cermicos)

5.3 Smbolos empleados en el Etiquetado

De conformidad con las Directivas sobre Sustancias peligrosas y Preparados Peligrosos, deben utilizarse Smbolos especiales en el etiquetado de sustancias y preparados. Estos smbolos deben imprimirse en caracteres negros sobre fondo naranja. El presente folleto presenta, en la tabla que aparece en la pgina siguiente, estos smbolos y sus respectivos significados en todas las lenguas oficiales de la Unin Europea. Para facilitar la identificacin de las diferentes lenguas, se ha utilizado el mismo sistema de identificacin que el empleado en la matriculacin de automviles.

74 Xn
D: Gesundheitsschdlich DK: Sundhedsskadelig E: Nocivo F: Nocif GB: Harmful GR: I: Nocivo NL: Schadelijk P: Nocivo S: Hlsoskadlig SF: Haitallinen D: Giftig DK: Giftig E: Txico F: Toxique GB: Toxic GR: I: Tossico NL: Vergiftig P: Txico S: Giftig SF: Myrkyllinen D: tzend DK: tsende E: Corrosivo F: Corrosif GB: Corrosive GR: I: Corrosivo NL: Bijtend P: Corrosivo S: Frtande SF: Syvyttv

5 Anexos Xi
D: Reizend DK Lokalirriterende E: Irritante F: Irritant GB: Irritant GR: I: Irritante NL: Irriterend P: Irritante S: Irriterande SF: rsyttv D: Sehr giftig DK: Meget giftig E: Muy txico F: Trs toxique GB: Very toxic GR: I: Molto tossico NL: Zeer vergiftig P: Muito txico S: Mycket giftig SF: Erittin myrkyllinen D: Umweltgefhrlich DK: Miljfarlig E: Peligroso para el medio ambiente F: Dangereux pour l'environnement GB: Dangerous for the environment GR: I: Pericoloso per l'ambiente NL: Milieugevaarlijk P: Perigoso para o ambiente S: Miljfarlig SF: Ympristlle vaarallinen D: Brandfrdernd DK: Brandnrende E: Comburente F: Comburant GB: Oxidizing GR: I: Comburente NL: Oxyderend P: Comburente S: Oxiderande SF: Hapettava D: Hochentzndlich DK: Yderst brandfarlig E: Extremadamente inflamable F: Extrmement inflammable GB: Extremely flammable GR: I: Estremamente infiammabile NL: Zeer licht ontvlambaar P: Extremamente inflamvel S: Ytterst brandfarlig SF: Erittin helposti syttyv

T+

D: Explosionsgefhrlich DK: Eksplosiv E: Explosivo F: Explosif GB: Explosive GR: I: Esplosivo NL: Ontplofbaar P: Explosivo S: Explosiv SF: Rjhtv D: Leichtentzndlich DK: Meget brandfarlig E: Fcilmente inflamable F: Facilement inflammable GB: Highly flammable GR: I: Facilmente infiammabile NL: Licht ontvlambaar P: Facilmente inflamvel S: Mycket brandfarlig SF: Helposti syttyv

F+

5.4 Glosario

75

5.4 Glosario
El presente glosario incluye trminos utilizados de forma habitual en las fichas de datos de seguridad y en publicaciones relacionadas con la salud y el medio ambiente.
ACGIH American Conference of Governmental Industrial Hygienists (Conferencia Norteamericana de Especialistas en Higiene Industrial Gubernamental (ver Valor Mak para Alemania). Adiciones sucesivas de una sustancia a un organismo, u rgano, o a parte del medio ambiente, que tienen como resultado el aumento de la cantidad o de la concentracin de la sustancia en el organismo, rgano o medio ambiente. Consumo de oxgeno de los microorganismos aerbicos. Suele utilizarse como una medida indirecta de la toxicidad de un cultivo bacteriolgico (inhibicin de la actividad respiratoria) o de la biodegradabilidad (aumento de la actividad respiratoria). Que tiene lugar en presencia de oxgeno; que requiere la presencia de oxgeno. Que tiene lugar en ausencia de oxgeno; que no requiere la presencia de oxgeno. American Society for Testing Materials (Sociedad Norteamericana de Prueba de Ensayo de Materiales). Capaz de utilizar dixido de carbono en la nutricin. Biologische Arbeitsstoff-Toleranz (Niveles de Tolerancia Biolgica Mximos en el Lugar de Trabajo). Aumento progresivo de la cantidad de una sustancia en un organismo o parte de un organismo que tiene lugar porque el ndice de absorcin es superior a la capacidad del organismo de eliminar la sustancia. Conjunto de organismos vivos mutuamente compatibles originado como respuesta a influencias medioambientales especficas. Proceso por el cual la concentracin de una sustancia en un organismo es superior a la del entorno medioambiental al que est expuesto. Capacidad de descomposicin de una sustancia a causa de la accin biolgica de organismos vivos. Grado en que una sustancia a la que est expuesta un cuerpo (mediante inhalacin, ingestin, inyeccin o contacto cutneo) alcanza la circulacin sistmica, y la velocidad con que ocurre. Ver DBO. Colores cermicos impresos en un soporte, principalmente papel, desde el cual puede imprimirse en un sustrato (vtreo o cermico). Sustancia que provoca cncer o aumenta el ndice de frecuencia de la enfermedad. Trmino relativo al corazn y los vasos sanguneos. Comunidad Econmica Europea, ahora llamada CE (Comunidad Europea). Concentracin de Efecto 50; concentracin de una sustancia necesaria para producir un efecto en el 50 % de los organismos expuestos a ella. Concentracin de Inhibicin 50; concentracin de una sustancia necesaria para inhibir el ndice de crecimiento u otras funciones de los organismos expuestos a ella en un 50 %.

Acumulacin

Actividad Respiratoria

Aerbico Anaerobio ASTM Auttrofo BAT Bioacumulacin

Biocenosis Bioconcentracin Biodegradabilidad Biodisponibilidad

BOD Calcomanas Carcingeno Cardiovascular CEE CE50 CI50

76
CL50 COD Corrosivo Cultivos DBO

5 Anexos
Concentracin Letal 50; concentracin de una sustancia necesaria para matar el 50 % de los organismos expuestos a ella. Chemical Oxygen Demand (ver DQO). Que causa destruccin visible o alteraciones irreversibles mediante accin qumica en el lugar de contacto. Una poblacin de bacterias propagada en condiciones de laboratorio. Demanda Bioqumica de Oxgeno; cantidad de oxgeno necesaria para la biodegradacin de una sustancia qumica orgnica o de las aguas residuales. Las medidas DBO se utilizan para calcular el grado de biodegradabilidad de una sustancia orgnica comparndolo, por ejemplo, con el DQO. Destruccin de un material o sustancia. Dosis Letal 50; dosis de un material que mata el 50 % de un grupo de animales expuestos a l. Dissolved Organic Carbon (Carbono orgnico disuelto); normalmente analizado tras la filtracin o centrifugado de una suspensin acuosa. (Demanda Qumica de Oxgeno); cantidad de oxgeno necesaria para la oxidacin qumica, por ejemplo por cido crmico de una sustancia qumica orgnica a dixido de carbono y agua bajo condiciones normalizadas. Riesgo txico que presenta una sustancia para las especies biolgicas (plantas o animales) o para los ecosistemas. European Inventory of Existing Commercial Substances (Inventario Europeo de Sustancias Existentes Comercialmente). Experimento con clulas o tejidos realizado fuera de un organismo vivo. Estudio realizado en un organismo vivo. European Chemical Information Database (Base de datos Europea sobre Informacin Qumica). Proceso de eliminacin de residuos (heces, orina) por parte de un ser vivo. Proporcin de tinte que es absorbido por el sustrato respecto del total cargado sobre l. Ficha de Datos de Seguridad Descripcin de los organismos que necesitan carbono orgnico para su alimentacin. International Agency for Research on Cancer (WHO) (Agencia Internacional para la Investigacin sobre el Cncer (OMS)). Disminucin de procesos biolgicos como la respiracin, el crecimiento de las plantas (por ejemplo, a causa de efectos txicos). Dosificacin, a travs de un tubo, del material de prueba en el tracto respiratorio superior. Material que produce un enrojecimiento y/o hinchazn reversibles en el lugar de contacto. Labelling of Hazardous Art Materials Act, USA (Ley sobre el Etiquetado de Materiales Artsticos Peligrosos, EE.UU.) Concentracin de un gas, vapor o polvo inflamable a la que puede tener lugar la explosin ante la ignicin en una rea reducida. Producto de degradacin producido en el organismo mediante una reaccin bioqumica.

Descomposicin DL50 DOC DQO

Ecotoxicidad EINECS Ensayo in vitro Ensayo in vivo EUCLID Excrecin Grado de Descarga FDS Hetertrofo IARC Inhibicin Instilacin Intratraqual Irritante LHAMA Lmite de Explosividad Metabolito

5.4 Glosario
Microorganismos Movilidad Mutgeno Neurotoxina Nocivo NOEC Nmero CAS OCDE OIT Oligotrfico OMS OSHA PEL Riesgo (Hazard) Riesgo (Risk) Sedimentos Activados

77
Seres vivos, bacterias, plantas o animales de tamao microscpico. Capacidad para desplazarse de un compartimento medioambiental a otro. Sustancia o agente capaz de alterar el material gentico de una clula viva. Material que afecta a las clulas nerviosas y puede producir anormalidades emocionales o de comportamiento. Trmino tcnico utilizado para clasificar las sustancias peligrosas, tal y como establece la Directiva 548/67/CEE, Artculo 2. No Observed Effect Concentration (Concentracin libre de efectos); la concentracin ms alta a la que no se observa efecto alguno. Nmero de registro del Chemical Abstract Service Organizacin para la Cooperacin y el Desarrollo Econmico. Organizacin Internacional del Trabajo, Ginebra Descripcin de aguas superficiales con escasa cantidad de sustancias nutritivas. Organizacin Mundial de la Salud Occupational Safety and Health Administration, USA (Administracin de Seguridad y Salud Laboral, EE.UU.). Permissible Exposure Limit (Lmite de Exposicin Tolerable). Propiedad inherente de una sustancia que puede hacerle provocar efectos negativos. Posibilidad de que, bajo condiciones especficas, ocurra un acontecimiento nocivo como consecuencia de la exposicin a una sustancia. Sedimentos producidos en plantas de tratamiento de aguas residuales al hacer circular continuamente las aguas residuales a travs de tanques de aireacin; los sedimentos activados contienen grandes cantidades de microorganismos y son, por tanto, muy eficaces en el proceso de biodegradacin. Ensayo in vitro de deteccin precoz de mutaciones genticas, llevada a cabo con bacterias (Salmonella). Ensayo in vitro sobre mutacin gentica llevada a cabo en clulas de mamferos (ensayo de la fosforibosiltransferasa hipoxantina guanina). Material que puede provocar malformaciones en las cras como resultado de la exposicin de la hembra a dicho material. Threshold Limit Value (Valor Umbral Lmite). Total Organic Carbon (Carbono Orgnico Total), cantidad de carbono orgnico enlazado. Describe todos los efectos a corto plazo para la salud de seres humanos y animales. Describe todos los efectos a largo plazo para la salud de seres humanos y animales. Efecto que produce un material en un rgano o sistema. Efectos txicos que tienen lugar como resultado de la exposicin repetida a una sustancia qumica. Time Weighted Average (Promedio temporal pesado, es un trmino estadsitico)

Test de Ames Test HGPRT Teratgeno TLV TOC Toxicidad Aguda Toxicidad Crnica Toxicidad Especfica Toxicidad Subcrnica TWA

78
Valor MAK

5 Anexos
Maximale Arbeitsplatzkonzentration (Concentracin de exposicin laboral mxima); es la mayor concentracin de aire tolerable que se considera segura para una exposicin prolongada. La Comisin del Senado Alemn para la evaluacin de sustancias nocivas en el trabajo establece los valores MAK. Volatile Organic Chemical (Sustancia qumica orgnica voltil).

VOC

5.5 ndice
A Aceite de turpentina .................................... 3.5.1 Aceites ........................................................ 3.5.1 Aceites etricos ........................................... 3.5.1 ACGIH ........................................................... 5.4 Actividad respiratoria .................................... 5.4 Acumulacin .................................................. 5.4 Adhesivos ....................................................... 5.2 Aditivos inorgnicos ...................................... 3.4 Aditivos orgnicos ................................. 2.8, 3.5 ADR ............................................................... 1.6 Aerbico ........................................................ 5.4 Agentes de suspensin ................................ 3.5.4 Aglomeracin .............................................. 4.2.2 Alcoholes .................................................... 3.5.1 Almacenamiento ............................................ 1.6 Almina ................................................. 2.1, 3.4 Amarillo cromo antimonio titanio ............ 3.2.1.1 Amarillo cromo niobio titanio .................. 3.2.1.1 Amarillo cromo wolframio titanio ........... 3.2.1.1 Amarillo de antimonato de plomo ............ 3.2.1.5 Amarillo de estao vanadio ...................... 3.2.1.3 Amarillo Npoles ..................................... 3.2.1.5 Amarillo nquel antimonio titanio ............ 3.2.1.1 Amarillo nquel niobio titanio .................. 3.2.1.1 Amarillo nquel wolframio titanio ............ 3.2.1.1 Amarillo zirconio praseodimio ................ 3.2.1.3 Amidas ........................................................ 3.5.7 Anaerobio ...................................................... 5.4 Anatasa ....................................... 2.1, 3.4, 3.4.1 Antiespumantes ........................................... 3.5.6 Antimonio ...................................................... 3.1 Arcillas ................................................... 2.1, 3.4 Aspectos medioambientales ........................... 1.5 ASTM ............................................................ 5.4 Auttrofo ........................................................ 5.4 Azul cobalto estao .................................. 3.2.1.2 Azul cobalto silicato de cinc .................... 3.2.1.6 Azul cobalto cinc almina ........................ 3.2.1.2 Azul de cobalto ......................................... 3.2.1.2 Azul de cromito de cobalto ....................... 3.2.1.2 Azul de silicato de cobalto ....................... 3.2.1.6 Azul zirconio vanadio ............................... 3.2.1.3 B Badeleyita ................................................. 3.2.1.3 Barbotina ..................................................... 4.2.4 Base de impresin .......................................... 4.3 BAT ................................................................ 5.4 Benceno ....................................................... 3.5.1 Bioacumulacin .............................................. 5.4 Biocenosis ...................................................... 5.4 Bioconcentracin ............................................ 5.4 Biodegradabilidad .......................................... 5.4 Biodisponibilidad ........................................... 5.4 Blanco de cinc ............................................. 3.4.3 BOD ............................................................... 5.4 Brookita ....................................................... 3.4.1 Butanoles ..................................................... 3.5.1 Butanonas .................................................... 3.5.1 C Cadmio ................................................ 3.1, 4.1.1 Cadmio, pigmentos encapsulados de ........ 3.2.1.4 Calcomana al agua ......................................... 4.3 Calcomanas ................................... 2.9, 4.3, 5.4 Calcomanas cermicas ........................... 2.9, 4.3 Caoln ..................................................... 2.1, 3.4 Carbonato de bario ................................. 2.1, 3.4 Carbonato de calcio ................................ 2.1, 3.4 Carbonato de estroncio ........................... 2.1, 3.4 Carbonato de litio ................................... 2.1, 3.4 Carbonato de magnesio .......................... 2.1, 3.4 Carcinogenicidad .................................... 1.1, 5.4 Cardiovascular ................................................ 5.4 Cartn ............................................................. 5.2 Casiterita ................................................... 3.2.1.3 Catlogo Europeo sobre Residuos .......... 3.3, 5.2 CE50 ................................................................ 5.4 CEE ................................................................ 5.4

5.5 ndice
CEFIC ............................................................ 1.5 Cetonas ....................................................... 3.5.1 CI50 ................................................................ 5.4 CL50 ............................................................... 5.4 Clases de peligrosidad para el agua ............... 1.5 Colorantes cermicos ............. 2.4, 2.5, 2.6, 3.2 COD ............................................................... 5.4 Colemanita ............................................. 2.1, 3.4 Colorantes ...................................................... 5.2 Colorantes cermicos ............. 2.4, 2.5, 2.6, 3.2 Colores bajo barniz ........................................ 2.5 Colores cermicos .......................................... 2.5 Colores dentro de barniz ................................ 2.5 Colores para decoracin .............................. 4.1.2 Colores sobre barniz ...................................... 2.5 Colores vtreos ............................................... 2.6 Compuestos ................................. 2.2, 2.3, 4.2.2 Compromiso de progreso ............................... 1.5 Conservantes ............................................... 3.5.7 Corindn .................................. 2.1, 3.2.1.3, 3.4 Corrosividad .......................................... 1.1, 5.4 Cuarzo ......................................... 2.1, 3.4, 3.4.2 Cultivos .......................................................... 5.4 D Decoracin .................................. 2.8, 4.1.2, 4.3 Decoracin cermica ...................................... 2.8 Decoracin vtrea ........................................... 2.8 Descarga electrosttica ................................... 1.2 Descomposicin ............................................. 5.4 Dibutil ftalato .............................................. 3.5.2 Dixido de estao .................................. 2.1, 3.4 Dixido de titanio ......................... 3.2.1.1, 3.4.1 Directiva sobre Preparados Peligrosos ........... 1.3 Directiva sobre Sustancias Peligrosas .... 1.1, 1.3 Directrices de aseguramiento de la calidad .... 1.5 Disolventes halogenados ........................ 3.3, 5.2 DL50 ....................................................... 1.1, 5.4 DOC ............................................................... 5.4 Dolomita ................................................ 2.1, 3.4 E Ecotoxicidad .................................................. 5.4 EINECS ................................................. 2.4, 5.4 Emisin fuente ............................................... 1.5 Emulsionantes ............................................. 3.5.3 Entrega, formas de ........................................ 4.2 Equipo de proteccin ..................................... 1.4 Equipo de proteccin laboral ......................... 1.4 Escamas ......................................................... 2.2 Escape ............................................................ 5.4 Esfena ...................................................... 3.2.1.3 Esmaltes ................................................. 2.2, 2.3

79
Esmaltes cermicos ......................................... 2.2 Esmaltes cocidos ......................................... 4.1.1 Esmaltes en polvo ........................................ 4.1.1 Esmaltes pelletizados ...................................... 2.3 Esmaltes vtreos .............................................. 2.6 Espato flor ............................................ 2.1, 3.4 Espinelas ......................................................... 2.4 Espodumeno ........................................... 2.1, 3.4 Estampado cermico ....................... 2.9, 4.3, 5.2 teres .............................................................. 3.5 teres de celulosa ............................. 3.5.4, 3.5.5 Eteres gliclicos .......................................... 3.5.2 Etil hexil ftalato ........................................... 3.5.2 Etiquetado ....................................................... 1.3 EUCLID ......................................................... 5.4 Excrecin ........................................................ 5.4 F FDS, Fichas de datos de seguridad ......... 1.3, 5.4 Feldespatos ............................................. 2.1, 3.4 Fenacita .................................................... 3.2.1.6 Fichas de datos de seguridad, FDS ......... 1.3, 5.4 Fijadores ...................................................... 3.5.5 Frases R- ................................................. 1.3, 5.3 Frases S- (Frases de seguridad) .............. 1,3, 5.3 Fritas ............................... 2.2, 2.3, 2.5, 2.6, 3.1 Fritas rotas ........................................... 2.3, 4.2.2 Ftalatos ........................................................ 3.5.2 Fundentes ................................ 2.2, 2.5, 2.6, 3.1 G Genotoxicidad ................................................ 1.1 Granate ..................................................... 3.2.1.3 Graniglia, Granilla ............................... 2.3, 4.2.2 Granulados .......................................... 2.3, 4.2.2 Grnulos ......................................................... 2.2 Gris cobalto nquel ................................... 3.2.1.6 Gris estao antimonio ............................... 3.2.1.3 Gris vanadio antimonio titanio ................. 3.2.1.1 Gris zirconio silicato ................................ 3.2.1.3 H Hematita ................................................... 3.2.2.2 Hematita verde de cromo .......................... 3.2.2.2 Heterotrfico .................................................. 5.4 Hidrocarburos .............................................. 3.5.1 Hidrocarburos aromticos ........................... 3.5.1 Hidrosolubilidad ............................................. 2.2 Higiene ........................................................... 1.4 Higiene industrial ........................................... 1.4 I IARC .............................................................. 5.4 IATA .............................................................. 1.6 ICAO .............................................................. 1.6

80
IMO ............................................................... 1.6 Inflamabilidad ................................................ 1.2 Instilacin intratraqueal ................................. 5.4 Papel intercalado ............................................ 4.3 Irritacin ................................................ 1.1, 5.4 Isotiazolonas ............................................... 3.5.7 L Lecitinas ...................................................... 3.5.3 Ley sobre Sustancias Qumicas ...................... 1.1 LHAMA ......................................................... 5.4 Ligantes ............................................... 2.8, 4.1.2 Ligantes orgnicos ......................................... 2.8 Lmite explosivo ............................................ 5.4 Lustres .................................................... 2.7, 3.3 M Marrn de cromito de hierro .................... 3.2.1.2 Marrn ferrito de manganeso ................... 3.2.1.2 Marrn cromo hierro manganeso ............. 3.2.1.2 Marrn cromo hierro manganeso cinc ..... 3.2.1.2 Marrn cromo manganeso cinc ................ 3.2.1.2 Marrn de hierro ...................................... 3.2.2.1 Marrn ferrito de cinc .............................. 3.2.1.2 Marrn manganeso antimonio titanio ....... 3.2.1.1 Marrn zinc cromito de hierro ................. 3.2.1.2 Marrn ferrito de nquel ........................... 3.2.1.2 Materiales granulados ................................. 4.2.2 Materias primas ................................ 4.1.1, 4.1.2 Materias primas inorgnicas .................. 2.1, 3.4 Metabolito ...................................................... 5.4 Metales pesados ............................................. 3.2 Metavanadato amnico .......................... 2.1, 3.4 Mica ......................................................... 3.2.2.7 Microorganismos ........................................... 5.4 Minerales ....................................................... 2.1 Movilidad ....................................................... 5.4 Mutagenicidad ....................................... 1.1, 5.4 N Naranja / amarillo antimonio titanio ........ 3.2.1.1 Nefelina .................................................. 2.1, 3.4 Negro cromo hierro nquel ....................... 3.2.1.2 Negro de cromito de cobre ....................... 3.2.1.2 Negro hierro cobalto ................................ 3.2.1.2 Negro hierro cromito de cobalto .............. 3.2.1.2 Negro hierro titanio .................................. 3.2.1.2 Neurotoxina ................................................... 5.4 Nocivo ........................................................... 5.4 NOEC ............................................................ 5.4 Nmero CAS .......................................... 2.4, 5.4 O OCDE ............................................................ 5.4 OIT ................................................................ 5.4

5 Anexos
Oligotrfico .................................................... 5.4 Olivino ...................................... 2.1, 3.2.1.6, 3.4 OMS ............................................................... 5.4 Orqudea estao cromo ............................. 3.2.1.3 OSHA ............................................................. 5.4 xido cuproso .......................................... 3.2.2.4 xido de wolframio ................................ 2.1, 3.4 xido de cinc ...................................... 2.1, 3.4.3 xidos ................................................. 3.2.2, 5.2 xidos colorantes ........................................ 3.2.2 xidos de cerio ....................................... 2.1, 3.4 xidos de cobalto ..................... 2.1, 3.2.2.3, 3.4 xidos de cobre ........................ 2.1, 3.2.2.4, 3.4 xidos de cromo ...................... 2.1, 3.4, 3.2.2.2 xidos de hierro ....................... 2.1, 3.2.2.1, 3.4 xidos de manganeso ............... 2.1, 3.2.2.6, 3.4 xidos de nquel ....................... 2.1, 3.2.2.5, 3.4 P Papel ....................................................... 4.3, 5.2 Papel recubierto con cera ............................... 5.2 Pastas ........................................................... 4.2.3 Pentxido de vanadio ............................. 2.1, 3.4 Periclasa ................................................... 3.2.1.6 Petalita .................................................... 2.1, 3.4 Pigmentos de espinelas ............................. 3.2.1.2 Pigmentos ............................................... 2.4, 5.2 Pigmentos CIC (Pigmentos coloreados inorgnicos complejos) .................. 3.2, 3.2.1 Pigmentos de antimonato .......................... 3.2.1.5 Pigmentos de antimonio ........................... 3.2.1.5 Pigmentos de cadmio ........................... 3.2, 3.2.3 Pigmentos de espinela .............................. 3.2.1.2 Pigmentos de xido metlico .......................... 3.2 Pigmentos de rutilo ................................... 3.2.1.1 Pigmentos encapsulados ........................... 3.2.1.4 Pigmentos metlicos ....................................... 3.2 Pigmentos perlados ................................... 3.2.2.7 Pigmentos de cadmio ............. 3.2, 3.2.1.4, 3.2.3 Pinturas ................................................... 3.3, 5.2 Pinturas basadas en agua ................................ 3.3 Pirocloro ................................................... 3.2.1.5 Plsticos .......................................................... 5.2 Plastificantes ................................................... 2.8 Plomo .................................................. 3.1, 4.1.1 Policarboxilatos ........................................... 3.5.3 Polietileno ....................................................... 5.2 Polvos ............................ 1.2, 4.1.1, 4.1.2, 4.2.1 Preparados ...................................................... 4.1 Preparados de metales preciosos .... 2.7, 2.8, 3.3 Preparados en polvo ....................................... 2.7 Preparados mate ............................................. 2.7

5.5 ndice
Preparados metlicos bruidos ...................... 2.7 Preparados metlicos ..................... 2.7, 2.8, 3.3 Productos de combustin ............................... 1.2 Programa de proteccin y seguridad .............. 1.4 Programa ICE ................................................ 1.5 Propanoles .................................................. 3.5.1 Proteccin al consumidor ............................... 1,7 Prpura ........................................................ 3.2.4 Prpura Cassius ........................................... 3.2.4 Prpura dorada ............................................ 3.2.4 PVB calcomana ............................................ 4.3 R Radioactividad ............................................ 3.4.4 Recubrimientos ...................................... 2.8, 2.9 Residuo .......................................................... 1.5 Resinas ................................................ 3.5.5, 5.2 Resinas acrlicas .......................................... 3.5.5 RID ................................................................ 1.6 Riesgo ............................................ 1.2, 1.3, 5.4 Rosa cromo almina ................................. 3.2.1.3 Rosa cromo estao ................................... 3.2.1.3 Rosa manganeso almina ......................... 3.2.1.3 Rosa cinc cromo almina ......................... 3.2.1.2 Rosa zirconio hierro ................................. 3.2.1.3 Rutilo .................................. 2.1, 2.4, 3.4, 3.4.1 S Sales penetrantes ............................................ 2.8 Sales solubles ................................................. 2.8 Salud ...................................................... 1.4, 1.5 Sedimento ...................................................... 5.4 Sedimentos activados ..................................... 5.4 Seguridad ....................................................... 1.5 Selenio ........................................................... 3.1 Seleniuro ....................................... 3.2.1.4, 3.2.3 Sensibilizacin ............................................... 1.1 Silicato de zirconio ....................... 3.2.1.4, 3.4.4 Slice ................................................... 3.4, 3.4.2 Slice cristalina .................................... 3.4, 3.4.2 Silicosis ....................................................... 3.4.2 Smbolos de etiquetado .................................. 4.3 Sistemas colorantes ..................................... 4.1.1 Sistemas de envejecimiento ultravioleta ........ 2.8

81
Sistemas de fritas ......................................... 4.1.1 Soportes .......................................................... 2.8 Soportes termoplsticos .................................. 2.8 Sulfoseleniuro ................................ 3.2.1.4, 3.2.3 Sulfuro de cinc ............................................. 3.2.3 T Talco ....................................................... 2.1, 3.4 Temperaturas de coccin ................................ 2.6 Temperaturas de reblandecimiento ................. 2.6 Tensioactivos ............................................... 3.5.2 Teratogenicidad ...................................... 1.1, 5.4 Terpenos ...................................................... 3.5.1 Test de Ames .................................................. 5.4 Test HGPRT ................................................... 5.4 Test in vitro .................................................... 5.4 Test in vivo ..................................................... 5.4 Tetralina ...................................................... 3.5.1 Tetrxido de tricobalto ............................. 3.2.2.3 Tintas de impresin ........................................ 5.2 TLV ................................................................ 5.4 TOC ................................................................ 5.4 Toxicidad ................................................ 1.1, 5.4 Transporte ...................................................... 1.6 Tutela de Producto ......................................... 1.5 TWA ............................................................... 5.4 U Ulexita .................................................... 2.1, 3.4 V Valor MAK .................................................... 5.4 Vanadatos ............................................... 2.1, 3.4 Verde cobalto nquel titanito de cinc ........ 3.2.1.2 Verde de cromito de cobalto .................... 3.2.1.2 Verde Victoria .......................................... 3.2.1.3 Vertidos .......................................................... 1.5 Vidrio ............................................................. 5.2 VOC ............................................................... 5.4 W Wollastonita ........................................... 2.1, 3.4 Z Zircn .................... 2.1, 2.4, 3.2.1.3, 3.4, 3.4.4 Zircona ................................................... 2.1, 3.4 Zirconio vanadio, amarillo ....................... 3.2.1.3

ANFFECC Asociacin Nacional de Fabricantes de Fritas, Esmaltes y Colores Cermicos Direccin: Caballeros 55, E12001 Castelln, Espaa Tel.: + 34 - (9)64 - 22 49 75 Fax: + 34 - (9)64 - 22 02 82 E-mail: breva@ctac.es

Ceramicolor Asociacin de fabricantes italianos de esmaltes cermicos, xidos metlicos y pigmentos inorgnicos. Ceramicolor incluye los fabricantes de esmaltes o fritas para la industria cermica o aplicados a soportes metlicos, xidos metlicos (xidos de plomo, litio, aluminio, estao y antimonio) y pigmentos inorgnicos (xidos de titanio, xidos e hidrxidos de hierro, xidos de cromo, manganeso, cobalto y cobre y sulfuros de cadmio). Direccin: Ceramicolor Federchimica, Via Accademia 33, I20131 Milano, Italia Tel.: + 39 - 2 - 26 810 - 304 / - 307 Fax: + 39 - 2 - 26 810 - 461 E-Mail: ceramicolor@federchimica.it

Syndicat des Fabricants dEmaux, pigments, Sels et Oxydes Metlliques (EPSOM) (Sindicato de Fabricantes de Esmaltes, Pigmentos, Sales y xidos Metlicos) Asociacin de fabricantes franceses de esmaltes, pigmentos, sales y xidos metlicos dedicados a la produccin de esmaltes de porcelanas, esmaltes cermicos, colores inorgnicos para la industria cermica, pigmentos inorgnicos y orgnicos, metales preciosos y pastas inorgnicas para la decoracin, pastas conductoras par al industria del automotriz, sales y xidos metlicos para la industria qumica y los sectores de la construccin y la sanidad. Direccin: EPSOM, F92909 Paris-La Dfense, Cedex, Francia Tel: + 33 - 1 - 46 - 53 11 95 Fax: + 33 - 1 - 46 - 53 11 98 E-mail: sicos@dial.oleane.com

Verband der Mineralfarbenindustrie (VdMi) (Asociacin de la Industria de Pigmentos) Asociacin de fabricantes alemanes de pigmentos inorgnicos, tintas de impresin y sus aditivos, negro de carbono, sustancias qumicas para la fabricacin de esmaltes, vidrios y cermica, colores artsticos y colorantes alimenticios. Direccin: VdMi, Karlstrasse 21, D60329 Frankfurt / M., Alemania Tel: + 49 - 69 - 2556 - 1351 Fax: + 49 - 69 - 25 30 87 E-mail: hashash@vdmi.vci.de