Guia Simplificado para Anlise de Espectros de UV 1 - importante notar que pode ser difcil retirar muita informao de um espectro

o de UV/visvel. Este tipo de espectro mais til quando existe a priori alguma ideia sobre a estrutura em anlise, o que permite aplicar as vrias regras empricas que descrevemos. 2- Mesmo assim, podem fazer-se algumas generalizaes, que tero mais significado se combinadas com outros dados espectroscpicos (ex., IV, RMN) que permitam identificar inequivocamente cromforos importantes como os grupos carbonilo, ligaes duplas C=C, anis aromticos, grupos nitro, nitrilos, enonas, etc. 3 Na ausncia de outros dados possvel definir algumas regras indicativas: A) Banda nica de intensidade mdia - baixa ( = 100 10.000 M-1 cm-1) a < 220 nm geralmente indicativa de uma transio n . Aminas, alcois, teres e tiis contam-se entre as estruturas possveis, desde que os electres no ligantes no faam parte de um sistema conjugado. Neste caso, ser boa prtica procurar bandas N-H, O-H, C-O e S-H no espectro de IV. Excepo: A transio n em grupos CN aparece nesta regio. No entanto, fraca ( < 100) e o grupo CN identifica-se facilmente no IV. B) Banda nica de fraca intensidade ( = 10 100 M-1 cm-1) a 250 < < 360 nm, sem absoro significativa a menor (200 250 nm) geralmente indicativa de uma transio n . Como no h absoro a comprimentos de onda superiores trata-se de um cromforo simples, tipicamente no conjugado, em geral contendo um tomo de O, N, ou S. Exemplos: C=O, C=N, N=N, -NO2, -CO2R, -CO2H, CONH2. O IV e o RMN so tambm neste caso excelentes meios de diagnstico definitivo. C) Duas bandas de intensidade mdia ( = 1.000 10.000 M-1 cm-1), ambas com max > 200 nm Esta situao geralmente indicativa da presena de um sistema aromtico. Se for esse o caso, poder observar-se uma estrutura mais fina na banda de maior comprimento de onda em solventes no polares. Quando os anis aromticos so substitudos, a absortividade molar superior a 10.000, sobretudo se o substituinte aumentar a extenso do sistema conjugado. Nos compostos aromticos polinucleares (PAHs) e heterocclicos aparece uma terceira banda a cerca de 200 nm.

D) Bandas de intensidade elevada ( = 10.000 20.000 M-1 cm-1) a max > 210 nm Podem corresponder a cetonas ,-insaturadas, dienos ou polienos. Quanto mais extenso for o sistema conjugado maior o comprimento de onda do mximo de absoro. E) Cetonas, cidos, steres, amidas e outros compostos simples contendo sistemas e electres no ligantes Surgem duas bandas de absoro: n (max > 300 nm, intensidade baixa) e (max < 250 nm, intensidade elevada). Em sistemas conjugados (ex., enonas) a banda sofre um desvio batocrmico e aumenta de intensidade, podendo obscurecer a banda n . F) Compostos fortemente corados (i.e., com absoro no visvel) Nestes casos poder existir um sistema conjugado longo ou um cromforo policclico aromtico. Os compostos benzenides podem ser corados se tiverem substituintes com conjugao ao sistema aromtico. Os compostos no aromticos requerem em geral pelo menos 4 5 cromforos conjugados para ocorrer absoro na zona do visvel. No entanto, alguns compostos simples com grupos nitro, azo, nitroso, -diceto, polibromo e poliiodo podem ser corados.