Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
4
CURIREA, ALBIREA I MERCERIZAREA. APRETURA UD
1650
natura materialului textil; natura impuritilor care urmeaz a fi ndeprtate. Cu privire la natura murdriei, se deosebesc, n linii mari, dou categorii: impuriti solubile i impuriti insolubile n ap. Aceasta clasificare nu reflecta ns complexitatea splrii. La fibrele native celulozice exist substane nsoitoare (impuriti) solubile prin natura lor, totui greu de ndeprtat, iar pe de alt parte, pot exista pe materialul textil substane minerale, insolubile, care se pot ndeprta uor prin scuturare. Prezena unei grsimi sau a unei substane grase pe materialul textil determin fixarea impuritilor minerale insolubile i condiioneaz procesul splrii. Mecanismul proceselor de curire a materialelor textile este, n esena, axat pe problema ndeprtrii uleiului sau a substanelor ceroase nesaponificabile de pe fibre. n general, nlturarea murdriei implic: o perioad de inducie, n decursul creia nlturarea murdriei este redus (udarea); o perioad de ndeprtare rapid a murdriei, n decursul creia cantitatea de murdrie din substrat descrete liniar cu creterea logaritmului timpului de splare (dislocarea i ndeprtarea impuritilor n soluie); o perioad final, n care cantitatea de murdrie de pe material nu descrete sensibil (emulsionarea i peptizarea impuritilor n soluie).
1651
Acest efect a fost cercetat prin scderea nivelului apei, n mod gradat, pn la o poziie minim, n care numai rolele inferioare de conducere au rmas descoperite. La o viteza mai mic a materialului, s-a observat o cretere apreciabil a parametrului K. Aceasta demonstreaz ca orice modalitate de accelerare a interschimbului de impuriti este eficient numai dac influena sa este resimit foarte aproape de suprafaa materialului. Este de ateptat ca ndeprtarea eficient a impuritilor solubile n ap s rezulte dintr-un flux de lichid de splare prin interiorul materialului. Acest fapt a fost confirmat printr-o serie de experiene, n care materialul a parcurs un spaiu aezat peste un compartiment de aspiraie, plasat sub nivelul apei. Dei aspirarea este mult mai eficient dect imersarea, se ntmpin dificulti de ordin practic n realizarea unor timpi de aspiraie adecvai, pentru viteze mari ale materialului. O alt condiie, care se presupune hotrtoare pentru reducerea parametrului splrii, este creterea temperaturii. Efectul acesteia este dependent de agitare, dei aceasta are aceeai semnificaie i la temperaturi ridicate.
1652
14.
se pot meniona procedeele de curire a esturilor sau tricoturilor, cu folosirea de solveni organici n cazul cnd produsele textile crude sunt purttoare de uleiuri de tors, uleiuri i grsimi folosite ca adjuvani n bile de ncleiere, parafine fin divizate aplicate firelor de tricotat etc. Pentru consolidarea tehnologiilor de curare cu solveni organici, conjunctur este favorizat i de extinderea crescnd a fibrelor sintetice, care ofer perspective mai largi noilor tehnologii. Din multitudinea solvenilor organici care ar putea fi folosii n curire, pe primele locuri se afl percloretilena i tricloretilena, datorit faptului ca aceti solveni ndeplinesc una sau mai multe condiii necesare, conform tabelului VIII.4.1. Curirea n solveni organici a esturilor i tricoturilor prezint caracteristicile din tabelul VIII.4.2.
Tabelul VIII.4.2 Folosirea solvenilor n curire Avantaje Pentru ndeprtarea uleiurilor i a produselor de avivare din filatur, estorie i tricotare, este suficient o trecere de un minut prin solvent, pentru a reduce coninutul lor de la 5% la 0,5% nmuierea materialelor textile n solveni se obine mai repede dect n baia de ap cu adaus de tensid Operaiile de curire i ndeprtarea uleiurilor se simplific, iar rezultatele obinute sunt mult mai bune dect la splarea cu ap Dezavantaje nchiderea etan a sistemului necesit investiii mari n parte, vaporii de solvent sunt nocivi pentru om Impurificarea avansat a solvenilor implic aplicarea unor operaii dificile de filtrare i distilare a acestora
Curirea uniform i rapid (diminuarea coninutului n ulei, grsimi i ceruri), dup 60 secunde este prezentat n tabelul.VIII.4.3.
Tabelul VIII.4.3 Indicii de calitate ai proceselor de curire cu solveni Coninutul n ulei (%) Tipul de fibr Bumbac Bumbac/poliester nainte de curire 0,78 0,59 dup curire 0,13 0,10 Coninutul n pelicul de ncleiere (%) nainte de dup curire curire 6,0 2,3 4,6 1,0
1653
n figurile VIII.4.1 i VIII.4.2 sunt ilustrate posibilitile de acionare a diferiilor ageni chimici n detaarea selectiv a petelor.
1654
Solvent ap ...................................... alcool etilic ......................... alcool metilic ...................... eter ..................................... acetona ............................... acetat de amil ..................... benzol, petrol ..................... terebent ............................. tetraclorur de carbon ........ sulfur de carbon ................ cloroform ...........................
Natura petei zahr albumin gelatin rezin cear(parafin) grsimi gudron celuloid vopsea
Agent chimic ap oxigenat ..................... permanganat de potasiu ..... perborat i peroxid ............. hipoclorit ............................ hidrosulfit ........................... bisulfit ................................ bioxid de sulf ..................... cloretan .............................. acid citric ........................... acid tartric .......................... acid oxalic .......................... amoniac .............................. biclorur de mercur ............ hiposulfit de sodiu .............. iodur de potasiu ................
argint
baze iod
1655
Tabelul VIII.4.4.
1656
1657
Controlul descleierii materialelor ncleiate cu amidon se efectueaz practic prin testul cu soluie de iod n iodur de potasiu, care va da, pentru urme de amidon, culori de la violet la albastru. Pentru aprecierea cantitativ exist aa numita scar de violet, care este notat de la 1 la 9 i coreleaz culorile obinute cu coninutul de amidon (nota 1 pentru coninut mai mare ca 2,5% i nota 9 pentru 0,04% amidon).
1658
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.4.6 Procedee de tratare alcalin la cald. Procedee Tehnologie n autoclava, presiune 23 atm, temperatur128 oC; Durat: 68 ore Concentraie NaOH: 820 g/l Concentraie Na2CO3: 1/3 din cantitatea NaOH Concentraie tensid: 0,5 1 g/l Concentraie dedurizant: 1 2 g/l Concentraie silicat de sodiu: 5 g/l Concentraie reductor: 1 2 g/l Splare cald i rece
Concen traie maxim Domeniu mediu de tratare cu soluie alcalin
Timp maxim
Temperatur maxim
semicontinue, fulardaredepozitare la cald (Pad-roll): cu durat mare; cu durat medie continue, fulardare-aburire (Pad-steam): cu durat mare cu durat mic (oc alcalin)
Fulardare cu NaOH 46% i auxiliarii de la procedeele discontinue;depozitare la 95...98oC, durat 13 ore; Fulardare cu NaOH 69% i auxiliarii de la procedeele discontinue; depozitare la 100oC, durat 830 min Fulardare NaOH 23%si auxiliari, aburire la 100oC, durat 30 s 3 min, n funcie de natura esturii Fulardare NaOH 910% i adausuri, temperatur 50oC,aburire la 100oC,durat 8 s
1659
oxidani sau reductori. S-a demonstrat ca albul obinut prin reducere este nestabil n timp i, din aceasta cauz, sunt folosii agenii oxidani. Agenii oxidani folosii, precum i modul lor de aciune asupra pigmenilor sunt prezentai n tabelul VIII.4.7.
Tabelul VIII.4.7 Ageni de albire; mecanism de aciune Agentul de albire Formula Mecanismul de reacie n mediu alcalin: Descompunerea heterolitic: H2O2HOO+H+ (disociere) H2O2+HOHOO+H2O (activare) HOO+pigmentHO+pigment oxidat Alcalinitatea excesiv conduce la: HOO+HOO2+H2O O2 este mai puin activ n albire. n mediu acid: H HOOH+H+[HO OH]+ (H2OOH)++RCORCOOH+H2O O Descompunerea homolitic-radicalic H2O22HO (cu catalizatori) Acid peracetic Sub form de soluii de 40%, puin folosibil. Se obine direct n secie, n concentraie de 3%. Percarbonat de sodiu Persulfat de sodiu Perborat de sodiu Hipoclorit de sodiu Se livreaz sub forma de soluii stabile, n concentraie de 150 gCla/l Clorit de sodiu Textona se livreaz sub forma anhidra sau cristalizat cu trei molecule de ap CH3 C=O OOH Na2CO3.H2O2 9H2O Na2S2O8 NaBO2.H2O2 Reacioneaz la fel ca apa oxigenat n mediu acid
Ap oxigenat Se livreaz n soluii concentrate-perhidrol-de concentraie 30% i 40% n volume; stabil n mediu neutru
H2O2
Reacioneaz la fel ca apa oxigenat n mediu alcalin n mediu alcalin: NaOCl+H2OHOCl+NaOH HOClHCl+O n mediu slab acid: NaOCl+HClNaCl+HOCl n mediu puternic acid: HOCl+HClCl2+2O n mediu acid, pH =1,65 5ClO2+2H+4ClO2+Cl+2HO 3ClO22ClO3+Cl ClO2Cl+2O
NaOCl
NaClO2
1660
1661
1662
H2O2
NaOCl
NaClO2
1663
Controlul operaiei de albire se realizeaz prin evaluarea gradului de alb al suportului textil.
1664
Tehnologia de albire. Conform condiiilor impuse pentru obinerea unui grad de alb bun i uniform, n prezent se aplic procedeele de albire n dou sau o singur treapt (tabelul VIII.4.9). n cazul procedurilor de albire n dou trepte se obin grade de alb foarte bune i uniforme. Ele sunt preferate mai ales n seciile de finisare n regim lohn, la care se impune condiia realizrii unui alb foarte nalt i uniform.
1665
Tabelul VIII.4.10
1666
n procedeele de albire ntr-o singur treapt se folosete ap oxigenat n mediu alcalin. Albirea cu clorit de sodiu, care a deinut la un moment dat o anumit pondere, nu se mai aplic, din motive ecologice i economice. Se obin grade de alb bune i uniforme. Reglarea corecta a compoziiei bii de tratare, ce permite un coninut de fier pn la 4050 mg/kg, mpiedic supraconcentraiile punctiforme ale metalului pe material i degradarea local a acestuia. Albirea ntr-o singur treapt cu ap oxigenat i demineralizare permite obinerea unor grade de alb superioare i menajarea maxim a suportului textil. S-a constatat c un tratament de demineralizare urmat de o albire ulterioar cu ap oxigenat dup procedeul Pad-steam permite obinerea unor grade de alb de 84...90%, apropiate de cele obinute n cazul albirii cu ap oxigenat acid peracetic. Factorul de degradare nu depete valoarea de 0,3. Timpul demineralizrii depinde de temperatur i de concentraia agenilor chimici. Se limiteaz faza de fierbere la 1 min, durate mai mari conducnd la riscul formrii hidrocelulozelor. La scderea temperaturii, crete durata de tratare (la 50oC, durata devine 20 min). Din considerente economice ct i pentru meninerea integritii suportului, demineralizarea se efectueaz la aproximativ 75...80 oC, timp de 5 min. Aceste condiii fac posibil dozarea economic a agenilor chimici, contribuind la rentabilitatea procedeului. Dup demineralizare, are loc o splare ulterioar, la aproximativ 40...50 oC, urmat de albirea alcalin cu ap oxigenat, cu sau fr un agent de albire optic. Datorit demineralizrii, se pot reduce considerabil cantitile de ageni chimici, fa de o albire cu ap oxigenat ntr-o singur treapt. Prin aceasta este asigurat i o splare mai uoar, permindu-se micorarea cantitii de ap folosit, dar i a numrului agregatelor de splare. Timpul de aburire se poate micora de la 3035 min la 20 min, la prealbire i de la 4045 min la 30 min, la o albire total. Avantajele acestui procedeu pot fi rezumate astfel: grade de alb nalte; scderi mici ale valorilor gradelor de polimerizare; capacitate de absorbie mare; nlturarea bun a impuritilor de suprafa; excluderea deteriorrilor catalitice; scderea cantitilor de ageni chimici folosii; rentabilitate economic mai mare; ncrcarea minim a apelor reziduale. n concluzie, se recomand aplicarea acestui procedeu n special la fluxurile de albire continue. Comportarea la contracie a tricoturilor n finisarea umed. n industria tricoturilor se prelucreaz, n primul rnd, fibre de celuloz, cum ar fi bumbac i celuloz regenerat, n form pura sau n amestec cu fibre sintetice. O condiie care se impune este urmrirea modificrii structurii fibrelor, firelor i tricotului brut n cadrul operaiilor de pregtire-albire, ca baz a unui potenial mic de contracie rezidual n finisarea ulterioar. Asupra tricotului brut acioneaz: apa, ca agent de dizolvare a agenilor chimici, temperatur i mediul alcalin. Un alt factor de mare importan n modificarea structurii
1667
fibrelor i a tricotului este i alungirea materialului umed la solicitarea mecanic ce apare n toate utilajele de finisare. Modificarea fibrelor i structurii tricotului n operaiile de pregtire se poate demonstra cel mai bine prin evaluarea contraciei materialului dup 5 splri, la 60oC, cu uscare ulterioar. Contracia n mediu umed i tendina de contractare a tricoturilor. La cele mai multe procedee discontinue de albire se obine o bun contracie n mediu umed, dei materialul tras din bazin spre hapel are o greutate mare, datorat udrii. Contracia bun n mediu umed se obine prin tasarea materialului, care acioneaz n ntregul proces, mai ales la introducerea lui n bazin i care poate sau nu continua i n soluie. Creterea duratei proceselor, care este ntre 2 i 8 ore, la care raportul ntre timpul de deformare longitudinal i timpul de contracie este de ordinul 1/250, ajut la contracia longitudinal bun la umed i la stabilizarea noii structuri a tricotului. Sistemele n care albirea se realizeaz cu maini de splat n funie ncearc s imite principiul de lucru al mainii de vopsire discontinu, n scopul obinerii unor valori bune a contraciei. ns, la timpul total de tratare, de 3060 minute, nu se poate obine o contracie optim la umed. Aceast deficien este mrit i datorit apariiei baloanelor de tricot, mai ales la albirea cu ap oxigenat i la splarea ulterioar, ceea ce duce la ntinderea tricotului i la contracii reziduale mici n finisare. Conducerea n stare ntins a tricotului la stoarcere i posibilitatea ntinderii n lime a balonului au ca efect o solicitare mecanic foarte mic a materialului i, prin aceasta, tendina de contracie a materialului este influenat pozitiv. Din asemenea instalaie, materialul poate iei foarte alungit, dar, dup avivarea corespunztoare i suprantinderea cu avans dup stoarcere, cum i dup uscarea n usctor transportor cu duze i calandrare, el poate prezenta valori bune ale contraciei reziduale. Experienele i observaiile referitoare la comportarea la contracie a tricoturilor dup diferite procese umede se pot rezuma n urmtoarele: 1. Tricotul crud din bumbac are o dispoziie mare de contracie. 2. Solicitrile mecanice i ntinderile longitudinale la temperaturi nalte i sub aciunea agenilor chimici (mai ales a alcaliilor) au influene negative asupra contraciei la umed i a tendinei de contracie a materialului. 3. Din procesele de scurta durat, ca albirea moderna Santex, la care solicitarea mecanic a materialului la temperatur mare n mediu alcalin este foarte mic, rezult o mare tendina de contracie. Dei contracia la umed este, n general, mic, la un regim de lucru corect, se obin valori ale contraciei reziduale foarte bune, asemntoare cu cele ale tricotului tratat n aparate Jet. 4. La procesele de albire cu maini discontinue, se obine, n general, o contracie la umed foarte bun, care crete puin o dat cu mrirea duratei de tratare. 5. O contracie rezidual bun se poate obine dac materialul poate s menin dispoziia de contracie iniial la umed, sau dac se dezvolt o contracie mare n timpul tratamentului. Exemple 1. Compararea proceselor de albire pe diferite instalaii: Au fost studiate procesele de albire realizate cu maina Jet, instalaia Santex i cu maina de splat n funie, pentru diverse tipuri de tricot. Datele obinute sunt ilustrate n tabelele VIII.4.11 VIII.4.13.
1668
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.4.11 Albirea tricotului single Maina Ochiuri/3 cm Rnduri 61,75 59,50 57,75 iruri 46,0 46,0 46,0 Greutate final (g/m2) 155 150 145 Contracia dup 5 splri+uscare Tumbler(%) Lungime Lime 5,0 2,5 5,5 0,5 5,0 5,0
2. Compararea albirii n hapel i cea Jet cu ajutorul programului Starfish este prezentat n tabelul VIII.4.14. O vedere de ansamblu asupra unui procedeu de albire prin impregnare ntr-o faz sau mai multe, semicontinue sau continue, pentru esturi i tricoturi din bumbac i amestecuri bumbac / poliester (fig. VIII.4.3), se prezint n continuare. a. Procedeu de albire prin impregnare ntr-o singur faz:
naintea fazei de albire, respectiv de alcalinizare, trebuie aplicat o nmuiere sau descleiere
Albire cu peroxid
Albire cu clorit
Fierbere alcalin
Albire cu peroxid
Albire cu clorit
Albire cu hipoclorit
pentru caliti uor de albit confer efecte de alb, bune se preteaz pentru tricoturi i esturi
pentru caliti uor i mai greu de albit confer efecte de alb bune foarte bune (mai puin la hipoclorit) se prefer pentru esturi
Tabelul VIII.4.12
1669
1670
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL 1. Pregtirea De exemplu: prlire descleiere fierbere alcalin mercerizare
Eventual preacidulare
3.
2.
Albirea
Faza 1. Albire cu hipoclorit sau clorit de sodiu sau Anticlorare Albire cu peroxid Albirea optic a componentei bumbac
Anticlorare
2.
Albirea
3.
4.
Finisri ulterioare
Fig. VIII.4.3. Pregtirea, albirea i albirea optic a esturilor din PES / bumbac n amestec (procedeu semicontinuu i continuu).
1671
Observaii speciale
Albire cu peroxid Albire ntr-o faz Albire cu clorit Grad de alb mai bun Cojile sunt albite, dar nu distruse Hidrofilia este medie, pentru mbuntirea ei se spal la temperaturi ridicate. Se recomand adaosuri de fosfai Albire ntr-o faz cu alcalinizare premergtoare Albire cu Albire cu clorit Albire cu peroxid hipoclorit Cel mai aplicat procedeu pentru bumbac Pentru efecte de alb superioare ndeprtarea foarte bun a cojilor Procedeu sigur n exploatare Pentru efecte de alb foarte nalte Buna ndeprtare a cojilor Hidrofilie foarte bun Procedeu sigur n exploatare Grad de alb bun pentru materialul vopsit Buna ndeprtare a cojilor Hidrofilie bun Supraveghere riguroas a fazei cu hipoclorit, n ce privete concentraia i valoarea pH-ului
La o durat de reacie complet are loc ndeprtarea total a cojilor i un efect de alb bun Sunt posibile deteriorri catalitice Hidrofilia depinde de calitatea i cantitatea de alcalii i difer n funcie de aceasta
Albire cu peroxid
Albire cu clorit
Albire cu hipoclorit
Fierbere
Albire cu peroxid
Albire cu peroxid
Albire cu peroxid
Albire cu peroxid
Albire cu clorit
Albire cu hipoclorit
Albire cu peroxid
Albire cu peroxid
Albire cu peroxid
pentru caliti uor-greu de albit confer grade bune foarte bune de alb se preteaz pentru tricoturi i esturi
pentru caliti greu de albit confer efecte de alb superioare se prefer pentru esturi
1672
Observaii speciale
Albire n dou trepte Albire peroxidperoxid Pentru efecte de alb foarte nalte Hidrofilie bun Buna ndeprtare a cojilor Albire cloritperoxid La fel ca la albirea peroxidperoxid Se prefer pentru poliesterbumbac Albire hipercloritperoxid Cea mai utilizat variant cu faz alcalin premergtoare, la caliti unde o fierbere alcalin nu este dorit Pentru grad de alb foarte nalt Buna ndeprtare a cojilor Hidrofilia ceva mai sczut Necesit supravegherea riguroas a fazei de clorare Albire n dou trepte, cu faz alcalin premergtoare Albire peroxid-peroxid, cloritperoxid i hiperclorit-peroxid Pentru grade de alb foarte nalte Inegalitile sunt complet eliminate La albirea hipoclorit-peroxid este necesar o riguroas supraveghere a fazei de clorare
1673
1674
Pe de alt parte, este util folosirea la mercerizare a unor solveni, care uureaz aciunea hidroxidului, prin dizolvarea cerurilor bumbacului. Aciunea hidrotrop a fenolilor se exercit i asupra unor solveni. n cadrul fluxului tehnologic, mercerizarea materialelor poate fi efectuat pe material crud, descleiat, tratat alcalin-albit, vopsit, umed sau uscat, conform prezentrii din tabelul VIII.4.15.
Tabelul VIII.4.15 Locul mercerizrii n fluxul de pregtire-albire Material Crud Avantaje Nediluarea soluiei de mercerizare Renunarea la splarea energic final Dispar dezavantajele de la punctul anterior Similare celor de la punctul anterior Dezavantaje Folosirea unei cantiti mari de produse de udare Impurificarea rapid a soluiei de mercerizare Scderea luciului(se corecteaz prin acidularea intermediar dup fierbere) Variaia concentraiei soluiei prin diluare, neuniformitii de tratare, datorit stoarcerii neuniforme sau uscrii locale a materialului depozitat Se micoreaz gradul de albire
Dup curire
Dup albire
Uscarea intermediar nu mbuntete luciul, el fiind similar cu cel obinut prin mercerizarea materialului n stare umed. n acest caz, este necesar o stoarcere preliminar temeinic, pentru asigurarea repartizrii uniforme a umiditii i, deci, a efectului de mercerizare i, de asemenea, pentru prevenirea dilurii i a nclzirii prin diluare a soluiei de lucru.
1675
Tabelul VIII.4.16
Indici de calitate ai fibrelor mercerizate cu concentraii diferite de hidroxid de sodiu fr tensionare Concentraia NaOH (%) martor 12 14 16 18 23 Sarcina de rupere (g) 3,44 3,88 4,26 4,23 4,39 4,40 Alungirea la rupere (%) 7,48 9,42 11,37 12,12 12,52 12,20 Fineea (den) 1,84 2,14 2,45 2,59 2,57 2,58 Tenacitatea (g/den) 1,87 1,81 1,74 1,63 1,71 1,70 Repriza (%) 7,0 8,4 9,6 10,2 10,3 10,5
Din datele prezentate n tabelul VIII.4.16, se constat c valorile maxime ale contraciei i ale reprizei se nregistreaz la concentraia de 16% a hidroxidului de sodiu, la fel ca i n cazul modificrilor optime de rezisten i alungire la rupere.
Crud
Hidrofila
1676
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL 100 315 365 390 Tabelul VIII.4.18 Reinerea de soluie NaOH n funcie de condiiile de mercerizare. Temperatura de impregnare (oC) 20 40 60 80 100 20 40 60 80 100 Soluie NaOH reinut la diferite durate (g/100 g estura) 2s 12 s 60 s 48 60 92 52 66 105 58 72 108 62 78 103 70 84 101 105 118 152 101 114 144 96 110 138 92 106 129 90 103 122
estura
Crud
Hidrofila
Impregnarea s-a realizat cu NaOH 306 g/l, la viteza de 45 m/min. Tabelul VIII.4.19 Indici ai materialelor mercerizate n diferite condiii Tratamentul Albire Albire i mercerizare convenional Mercerizare la cald cu degresare Mercerizare la cald cu degresare Mercerizare la cald cu degresare Mercerizare la cald cu degresare Timpi de staionare n NaOH (s) 40 30 120 300 1800 Temperatura(oC) 22 120 120 120 120 GMP 1700 1540 1839 1810 1800 1790 Timp de reudare (s) 8.5 10.2 6.5 6.2 3.8 2.0 Colorant reinut (%) 18.9 13.6 12.8 12.8 12.4 12.1
Din tabelele de mai nainte rezult c ridicarea temperaturii sau prelungirea duratei, n cazul mercerizrii la cald, fac posibil reinerea de hidroxid de sodiu de ctre estura crud, la nivelurile comparabile cu cele ale esturii hidrofilizate. Pe de alt parte, s-a observat c, n soluii calde de hidroxid de sodiu, estura se contracta mai puin. Continuarea cercetrilor a artat c estura mbibat la cald cu hidroxid de sodiu i apoi rcit, la temperatur normal de mercerizare (15...20oC), nainte de ndeprtarea hidroxidului de sodiu, prin splare, se contract, ca i cum ar fi fost mbibat la rece. Prin intercalarea tensionrii ntre saturarea la cald i rcire, s-a constatat
1677
c se pot realiza efectele mercerizrii normale, n pofida temperaturii de saturare aproape de fierbere. S-a demonstrat, de asemenea, c prin folosirea tehnicii combinate mercerizare la cald splare se obin nu numai efecte de suprafa. Ptrunderea uniform i complet a soluiei de hidroxid de sodiu n toat suprafaa fibrelor i a firelor permite o decristalinizare mai avansat, att formarea ct i descompunerea produilor de umflare producndu-se cu o vitez mai mare dect n cazul mercerizrii convenionale. O variant a acestui procedeu a constituit-o nclzirea prin aburire a esturii de bumbac mbibat cu hidroxid de sodiu. Din ultimul tabel prezentat rezult c nu se produce nici o degradare n urma aburirii, n comparaie cu bumbacul albit i mercerizat normal. nsuirile de reudare ale esturilor mercerizate la cald sunt sensibil mai mari dect cele ale bumbacului albit i mercerizat normal. De asemenea, i sorbia coloranilor este mai bun n cazul mercerizrii la cald. n tabelul VIII.4.20 sunt ilustrate caracteristicile unor materiale textile de bumbac mercerizat la cald dup diferite tehnologii.
Tabelul VIII.4.20 Cracteristicile materialelor de bumbac mercerizat la diferite temperaturi Temperatura (oC) Indici 20 Gradul de luciu(%) Gradul de alb (%) Modificare de suprafa (%) Rezistena la rupere (N) Rezistena la uzur (n) (nr. cicluri pentru uzura total) G.P. 5900 1870 6200 1720 5000 1680 4100 1680 5200 1900 226 87,5 8,0 0,85 60 224 88 7,2 0,59 60 +vaporizare 223 88,9 3,5 0,56 90 205 87,1 5,4 0,50 Nemercerizat 182 86,0 16,0 0,52
Influena parametrilor n procesul de mercerizare la cald. Dac se consider multiplele efecte ce se pot realiza prin mercerizare normal (creterea rezistenei la rupere, creterea sorbiei de colorant, creterea luciului, mrirea stabilitii dimensionale, abilitatea de acoperire a bumbacului mort, aptitudinea pentru tratamentele de finisare superioar), se pare c, aa cum subliniaz autorii procedeului, prin modificarea condiiilor de lucru ale procesului de mercerizare la cald se pot crea condiii optime pentru realizarea unuia sau altuia din efectele menionate. Principalii parametri care pot fi variai sunt: concentraia hidroxidului de sodiu; temperatura soluiei; durata de imersare; condiiile de tensionare;
1678
Condiii de rcire
Procedee tehnologice. Referitor la aplicarea practic a principiilor descrise anterior, se disting dou procedee tehnologice i anume: mercerizarea la cald i mercerizarea la cald combinat. Mercerizarea la cald. Linia tehnologic se compune din: dispozitivul de alimentare; saturatorul; dispozitivul de tensionare la cald; dispozitivul de rcire. O pereche de cilindri trgtori alimenteaz cu estura un saturator, lungimea de imersare a esturii asigurnd, la vitez maxim a utilajului, un timp de imersare de 5 s. Rolele de conducere a esturii sunt de diametre relativ mari i sunt amplasate sub nivelul soluiei. Nivelul soluiei i temperatura sunt meninute cu ajutorul unor regulatoare automate. La ieirea esturii din saturator, o pereche de valuri storctoare asigur stoarcerea acesteia. Tensionarea se face la cald, cu o pereche de valuri trgtoare, grele, amplasate imediat dup valurile storctoare ale saturatorului. Rcirea se asigur cu ajutorul unui dispozitiv cu role, care realizeaz o trecere prin aer a esturii. Mercerizarea la cald combinat. Prin aceasta se nelege includerea n fluxul mercerizrii la cald (descrisa anterior) a unor operaii care prelungesc timpul de reacie. Acest timp de reacie prelungit poate fi utilizat n diferite moduri, n funcie de rezultatele finale urmrite. De exemplu, pe baza observaiei c mercerizarea la cald mrete substanial viteza de curire sau de albire, cu condiia ca aceasta s urmeze imediat dup mercerizare, se poate realiza mercerizarea la cald combinat cu tratamentul alcalin sau cu albirea; unitile de curire sau cele de albire se includ dup saturarea cu hidroxid de sodiu la cald, naintea splrii de stabilizare.
1679
1680
contracia mai mic a esturii n sensul btturii, deoarece, n condiiile eliminrii recirculrii soluiei, estura aluneca mai puin; datorit eliminrii recirculrii soluiei, cilindrii din seciunea de uscare nu mai trebuie amplasai orizontal, ei putnd fi aranjai ca la usctoarele cu cilindri.
1681
concentraia de alcalii nu depete 10 g/l, iar temperatura este, de regul, 100oC, uneori ceva mai mare. n tehnologia clasic, n autoclava de tratare alcalin, presiunea va fi, deci, mai mic. Datorit coninutului mare de impuriti, prin acest tratament nu se poate obine obiectivul ndeprtrii complete a acestora. De altfel, n practic, nici nu se urmrete ndeprtarea total a impuritilor necelulozice, care este realizat cu preul degradrii celulozei. Dup caz, se socotete suficient ndeprtarea unei anumite proporii de impuriti.
1682
Tabelul VIII.4.22
1683
O albire complet poate fi soldat cu o pierdere total n greutate de 2530%. n aceast cifr, pe lng impuritile necelulozice, intr i o anumit cantitate de celuloz. Cu o singur fierbere n condiiile moderate, urmat de un tratament de albire cu hipoclorit sau ap oxigenat, cu parametrii limitai de sensibilitatea celulozei, nu se poate realiza o curire i albire satisfctoare. Se poate ns repeta un ciclu fierbere-albire, cu obinerea unor rezultate corespunztoare mai bune, hidrofilia i gradul de alb mai mare. n principiu, se ajunge pn la patru cicluri de fierbere-albire, corespunztor unui grad de alb 4/4 (la un singur ciclu, gradul de alb este 1/4, la dou cicluri, 2/4 etc.). Ciclurile de fierbere-albire pot fi aplicate att asupra fibrelor, ct i asupra firelor i esturilor. Dintre procedeele utilizate curent n albirea materialelor din fibre liberiene, i mai ales asupra esturilor, se remarca cele din tabelul VIII.4.23.
Tabelul VIII.4.23 Procedee utilizate n curirea-albirea materialelor din fibre liberiene (n special a esturilor) Procedeu Procedeul Bonnet Tehnologie Tratare cu enzime pectolitice Fierbere cu agent de udare i NaHSO3 la 100oC Fierbere sub presiune cu agent de udare i NaHSO3 Albire cu NaOCl i H2O2 Fierbere cu Na2CO3 Albire cu clor, pH =5 Splare Albire cu NaOCl n mediu acid i eventual cu NaClO2 Fierbere cu NaOH Albire cu NaClO2 i eventual albire cu H2O2 Tratarea cu NaClO2, la temperatura 50oC Fierbere alcalin, la 90oC, 1 or
Procedeul Korte
1684
In
Tueu moale
Tueu aspru
Tratare cu NaOH
Fierbere cu Na2CO3
35 albiri oxidative
12 albiri oxidative
24 albiri oxidative
Fig. VIII.4.4. Tratarea preliminar i albirea materialelor din fibre liberiene n condiii de fulardare-nfurare.
1685
1.
1030 g/l Na2CO3 2,55 g/l agent udare Temperatura = 100 oC Durata = 13 ore
2.
Albire cu clor
1015 g/l clor activ 13 g/l agent udare pH = 10,511 (cu Na2CO3) Durata = 13 ore
3.
3050 g/l NaClO2 610 g/l stabilizator 12 g/l agent udare Temperatura = 90...95 oC Durata = 24 ore pH =6 (acid formic + NH3)
4.
Albire cu ap oxigenat
2040 ml/l H2O2 30% 1530 ml/l Na2SiO3, 38oBe 57 ml/l NaOH 50% 12 g/l agent udare Temperatura = 85...95oC Durata = 24 ore
VARIANTA 1 1. Albire cu NaOCl 2. Albire cu H2O2 3. Albire cu clor 4. Albire cu H2O2 5. Albire cu H2O2
1. 2. 3. 4.
1686
1687
Degresarea se realizeaz, de obicei, ntr-o aparatur adecvat (leviatane), format din 35 bazine, prin care lna este antrenat cu ajutorul unor dispozitive speciale. Mecanismul degresrii lnii este, n esen, acelai cu cel al nlturrii murdriei grase. La aciunea spunului folosit n splare, se adaug i cea a spunurilor existente n ln i a celor rezultate din saponificarea acizilor grai liberi. Aceast saponificare se realizeaz sub aciunea carbonatului de sodiu adugat. Carbonatul de sodiu mrete n paralel capacitatea de ptrundere a spunului, prin influena pe care o are asupra umflrii fibrei i contribuie la reducerea tensiunii interfa fibr-murdrie. Totui, capacitatea detersiv (detergent) a soluiei de splare, care reprezint chiar capacitatea de splare a ei, este micorat, ntr-o anumit msur, de adausul de alcalii. Aciunea optim de splare a spunului, n cazul lnii brute, este n jurul pH-ului 9, care corespunde i condiiilor de menajare a fibrei. n ceea ce privete concentraiile de spun i carbonat de sodiu, ele sunt n funcie de natura lnii. Se consider c, aciunea carbonatului de sodiu nu este periculoas n primele bazine, att timp ct nu este ndeprtat grsimea lnii, care acioneaz ca un strat protector. Cnd aceasta este ndeprtat n cea mai mare parte n bazinele 34, se evit alcalinizarea soluiei. Se recomand s se in seam i de cantitile de spun rezultate din fraciunile saponificabile ale grsimii lnii. Referitor la regimul de temperatur, acesta este urmtorul: 42oC n primul bazin, ridicarea treptat n urmtoarele, pn la 48...50oC i apoi coborrea treptat a acesteia, n ultimele. Acest regim de temperatur are n vedere necesitatea de a nu se ndeprta brusc grsimea lnii n primul bazin, fapt care ar determina o murdrire a fibrei cu alte impuriti, nemaifiind protejat grsimea lnii. Temperatura de 42oC este n jurul punctului de topire a grsimii lnii i deci ndeprtarea acesteia ncepe n bazinul 2. Temperatura de 50oC nu trebuie depit i este condiionat de sensibilitatea lnii n mediul alcalin.
1688
meninerea unor indici fizico-mecanici satisfctori, care s asigure o comportare normal a materialului, n primul rnd, n filatur. Rezistena la rupere. alungirea, relaxarea sunt indici care, mpreun cu alii din filatur, ca: frecvena de rupere a benzilor, tendina de nfurare a benzilor, cantitatea de deeuri, caracteristicile laminrii, ncrcarea electrostatic, ilustreaz calitatea splrii. Fa de splarea alcalin clasic, se preconizeaz trei ci tehnologice noi i anume: splarea izoelectric (mediu slab acid); splarea n mediu slab alcalin; splarea neutr. Splarea izoelectric, dei a fost larg experimentat, nu a fost totui extins, datorit greutilor provenite din coroziunea utilajului. De aceasta metoda este legat dezvoltarea detergenilor neionici. Substanele neionice au putut fi folosite n splarea izoelectric, datorit lipsei de afinitate fa de ln. Splarea neutr se bazeaz pe folosirea agenilor anionactivi, a cror putere de splare depinde de: concentraia detergentului; pH-ul bii: substantivitatea produsului este mai mare n mediu acid i scade n mediu alcalin sau n ap dur, putnd fi complet suprimat; duritatea apei, a crei influen variaz dup tipul substanei. De exemplu, la produsele de tipul Igepon T este mai mic sau nul, iar la alcoolii grai sulfatai, duritatea mrete capacitatea de splare; adausul de electrolit neutru, care, n mediu alcalin, micoreaz puterea de splare, n timp ce n mediu neutru, o mrete; prezena altor detergeni sau emulgatori, care depinde de condiiile concrete i n primul rnd de pH. Splarea slab alcalin folosete, alturi de carbonat de sodiu, i detergeni sintetici. Se pare c n procedeele de splare slab alcalin se menin avantajele splrii neutre, evitndu-se inconvenientele acesteia din urm. Un procedeu care, n esen, reprezint o splare n mediu slab alcalin este acela denumit oc alcalin. Principiul acestui procedeu, care folosete detergeni anionici, este urmtorul: n primul bazin se adaug agentul de splare anionactiv; n mediu neutru, agentul anionic este substantiv fa de fibra de ln, deci n primul bazin, va avea loc o adsorbie a detergentului de ctre fibr. n al doilea bazin, i eventual n al treilea, se adaug carbonat de sodiu; n mediu alcalin, substantivitatea detergentului anionic este mai mic i se produce desorbia detergentului, concomitent cu procesul de ndeprtare a grsimii de pe ln. De menionat c preul de cost al acestui procedeu este mai mic dect cel al procedeului clasic, cu carbonat de sodiu i spun.
1689
Tabelul VIII.4.24
Principalele metode de splare a lnii i parametrii de lucru Substane folosite i parametrii de lucru Spun (g/l) Na2CO3(g/l) Temperatur (oC) pH Agent neionic (g/l) Acid formic 85%-cm3/l Temperatur (oC) pH Agent anionactiv (g/l) Electrolit (g/l) Temperatur (oC) pH 1. Agent anionic (g/l) Na2CO3 (g/l) Temperatur (oC) pH 2. oc alcalin: Agent anionic (g/l) Na2CO3 (g/l) Temperatur (oC) pH Cada 1 nmuiere Cada 2 splare Cada 3 splare Cada 4 splarecltire 12 50 9,2 30 5,5 45 77,5 0,5 50 7,5 30 8 Cada 5 cltire 2530 7,8 rece 5,5 30 77,5 30 7,2 25 7,2
Splare clasic 2 23 34 34 12 4550 4550 45 10,8 10,5 9,5 Splarea izoelectric 0,3 0,6 0,75 0,1 0,1 0,2 55 50 45 5,5 5,5 56 Splare neutr 0,2 0,2 5 5 55 50 45 7,5 7,58 77,5 Splare slab alcalin 0,5 0,5 0,75 12 50 45 45 8 8,59 9,5 1 50 77,5 23 50 910 23 45 910
1690
n cele mai multe cazuri, tratamentul realizat cu acid sulfuric influeneaz relativ puin ln, dac este aplicat corect.
Tabelul VIII.4.25 Comparaie ntre rezultatele obinute n urm diverselor tipuri de splri a lnii brute Splarea clasic Tratamente neconvenionale de splare Splarea n mediu Splarea izoelectric n Splarea neutr slab alcalin mediu slab acid Ageni de splare Tenside Na2CO3+ tensid anionactive Tenside neionice Electrolit neutru Acid formic 85% anionic (NaCl). Avantaje Eficaciti foarte bune chiar la cantiti mici de Grad de alb mare tensid Se menin mpslire redus Este evitat pericolul avantajele splrii Elasticitate de degradrii lnii neutre volum mare mpslire minim, cu meninerea capacitii de mpslire Dezavantaje Uscarea mai rapid, datorit umflrii reduse Coroziunea utilajului Se elimin Provoac: Recuperare anevoioas a inconvenientele ncrcarea lanolinei splrii neutre electrostatic; Pre de cost mai mare nfurarea pretortului
Na2CO3+spun
Curire foarte bun exprimat prin grad de alb suficient de mare Ofer posibiliti de recuperare a srurilor de potasiu i lanolin brut
Degradare datorit mediului alcalin mpslirea datorit fixrilor accidentale ale fibrelor
VIII.4.4.2.3.
Agenii chimici folosii n carbonizare, precum i modul lor de aplicare se prezint n tabelul VIII.4.27. Folosirea acidului sulfuric este practic mai rspndita. Procesul carbonizrii cu acid sulfuric se realizeaz n anumite etape i anume:
1691
1692
Tabelul VIII.4.27
1693
tratarea materialului cu acid sulfuric; stoarcerea; uscarea la temperaturi sub 100oC; carbonizarea propriu-zisa, la temperaturi peste 100oC; tratamente finale. Tratarea materialului cu acid sulfuric se realizeaz la temperatura ordinar, parametrii de lucru fiind ilustrai n tabelul VIII.4.28.
Tabelul VIII.4.28 Date pentru calculul concentraiilor soluiilor de carbonizare cu acid sulfuric Nr. crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. Densitate flot (g / cm3) 1,025 1,031 1,033 1,025 1,030 1,030 1,028 1,035 1,031 1,029 Densitate relativ (oBe) 4,60 5,30 5,50 4,30 4,75 5,00 4,50 5,25 5,80 4,40 H2SO4 (%) 5,05 5,85 6,08 4,65 5,15 5,52 4,87 5,80 5,30 4,77 (oBe) titrimetric 4,53 5,16 5,33 4,00 4,55 4,70 3,98 4,85 4,45 4,03 H2SO4 (g/l) titrimetric 50,54 55,09 56,77 46,85 50,74 53,86 45,98 54,88 50,37 46,18 (g/l) gravimetric 52,48 59,61 61,74 47,61 57,76 55,50 47,87 57,15 53,05 48,26
Cercetrile au stabilit influena concentraiei soluiei de acid asupra degradrii fibrei de ln, reflectat prin creterea de azot amoniacal i a solubilitii n alcalii (tabelul VIII.4.29).
Tabelul VIII.4.29 Influena concentraiei soluiei de acid sulfuric asupra integritii fibrei de ln Concentraia de acid (%) Azot amoniacal (mg/g ln) Solubilitatea n alcalii (%) 0,20 12,6 2,5 0,58 14,6 5 0,96 15,8 7,5 1,38 17,3 10 2,15 24,5
n ceea ce privete temperatura bii de tratare, se pare c nu este avantajoas o ridicare a temperaturii. Aceasta ar determina o absorbie mai intens a acidului sulfuric de ctre ln, dar n detrimentul substanelor celulozice, care nu leag acidul, producnd i o scdere a concentraiei soluiei de tratare. Un aspect important n tratarea lnii cu soluia de acid este influena substanelor cu activitate de suprafa. Unele surse arat c auxiliarii permit reducerea concentraiei de acid de la 4,56,7% la 2,53% i duratei de imersare de la 45 minute la 30 minute, putndu-se reduce i durata de carbonizare propriu-zis. Unii ageni de acest fel ar contribui la ndeprtarea din ln a unei cantiti mai mari de soluie la centrifugare, ceea ce ar corespunde unei degradri mai mici. De asemenea, un coninut de 0,010,02% agent de udare n baia acid determin obinerea unei lni mai curate, mai albe, mai pufoase. Dac se folosesc ageni neionici, acetia realizeaz chiar o mrire a rezistenei firelor i a randamentului de filare. Stoarcerea materialului dup tratarea cu acid sulfuric trebuie s fie uniform, mai ales n cazul esturilor. Preuscarea fibrelor stoarse se realizeaz la temperatura de 50...60oC, trecndu-se la faza urmtoare, numai dac materialul are un coninut mic de umiditate. nclzirea materialului la temperaturi mai mari de 100 oC, n prezena umiditii, este nociv.
1694
Dup unele cercetri, un coninut de umiditate n timpul arderii ntre 2 i 55% nu ar afecta proprietile chimice ale lnii. Nu s-a nregistrat modificarea randamentului (materia prim recuperat), a solubilitii n alcalii, sau a pierderii la neutralizare. Dimpotriv, influena coninutului de umiditate a lnii, n timpul arderii, asupra proprietilor mecanice este sigur (tabelul VIII.4.30).
Tabelul VIII.4.30 Influena coninutului de umiditate n timpul tratamentului termic asupra proprietilor mecanice ale fibrelor de ln Nr. crt. 1. 2. 3. Coninut de umiditate(%) 2,7 4,4 11 Durata de preuscare (ore) 4 1 0,5 Lungimea de rupere (km) 14,9 13,5 13,3 Observaii Prezena umiditii n timpul arderii stabilete caracteristicile mecanice ale materialului
Pentru fiecare concentraie de acid, s-a stabilit umiditatea critic, peste care degradarea fibrei crete vizibil, conform tabelului VIII.4.31.
Tabelul VIII.4.31 Variaia umiditii critice funcie de concentraia acidului Nr. crt. 1. 2. 3. Concentraia H2SO4(%) 2,5 5 7,5 Umiditatea critic (%) 50 40 30 Observaii Umiditatea critic scade cu creterea concentraiei, ceea ce indic nocivitatea carbonizrii n cazul umiditii la tratamentul final
Efectul nclzirii finale, att asupra celulozei, ct i asupra lnii, este determinat de temperatur i durat. n mod obinuit, pentru reuita carbonizrii, n sensul friabilizrii celulozei, este necesar o temperatur de 100oC. Temperatura de ardere depinde de o serie de factori ca: afnarea lnii, grosimea stratului de ln, viteza aerului la nclzire, cantitatea de acid reinut de impuritile vegetale. Cercetrile mai noi arat c arderea la temperatura de 149 oC timp de 3 minute ofer rezultate optime, stabilindu-se deci principiul arderii la temperatur ridicat i durat scurt. n carbonizarea esturilor, o influen deosebita o are prezena fibrelor chimice n compoziia acestora. Modul de comportare a fibrelor chimice n timpul carbonizrii prin diferite metode este ilustrat n tabelul VIII.4.32.
Tabelul VIII.4.32 Comportarea diferitelor fibre n operaiile de carbonizare Natura fibrei Ln Fibre proteice regenerate Fibre de celuloza regenerat, fibre poliamidice Fibre poliesterice Fibre poliacrilonitrilice Fibre de policlorura de vinil Stabilitatea la carbonizare cu: H2SO4 AlCl3 HCl gaz + + + + + + + + + + + + + + + Observaii
1695
La esturile de ln n amestec cu fibre sintetice se practic carbonizarea cu acid sulfuric. Modul n care se modific indicii fizico-mecanici ai acestor fibre, n funcie de concentraia acidului, este ilustrat n tabelul VIII.4.33.
Tabelul VIII.4.33 Indicii fizico-mecanici ai fibrelor sintetice funcie de concentraia acidului sulfuric n carbonizare Fibre Concentraia H2SO4(g/l) 0 10 25 50 circa 5oBe 70 0 10 50 70 0 10 25 50 70 Rezistena la rupere (g) 260 255 240 240 250 565 340 240 100 1190 1135 1120 1100 1090 Lungimea de rupere (km) 10,14 10,20 9,66 9,55 9,65 13,56 9,04 8,14 3,52 23,51 22,66 21,95 21,45 20,93 Alungire (%) 13,0 12,5 13,0 12,5 13,5 24 16 11 3 33,5 33,5 33,0 33,5 34
Poliacrilonitrilice
Poliesterice
Poliamidice
1696
permite accesul moleculelor de ap la fibr. Totodat, lanurile de protein se apropie ntre ele, n faz apoas, fenomen care a fost numit aciunea hidrofob reciproc. Transpunnd teoria menionat la ln, s-a constatat c aceast aciune este mult mai redus n soluii cu coninut de tenside dect n mediu apos. Acest fapt a condus la folosirea substanelor tensioactive, att la umezirea ct i la neutralizarea lnii.
Dup scmoare
1697
1698
Tabelul VIII.4.35
1699
2.
1700
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.4.36 (continuare) 3 Se folosete n special la albirea palelor Se obin rezultate bune i n procedeele semicontinue mbibaredepozitare la esturi Poate fi aplicat i la fire Alegerea temperaturii optime se face innd seam c, la temperaturi mai mari, se produce o uoar nglbenire i o degradare a fibrei Gradul de alb maxim se obine la 50...60oC, iar temperaturi de 70...80oC permit timpi utili pentru procedee continue
3.
4.
2 mbibarea materialului cu soluie ce conine: 100 cm3/l H2O2 30% ; 20 g/l Lufibrol W; 2 g/l Nekanil LN. Stoarcere 80100% Tratament termic Dependena duratei de temperatur: Temperatura(oC) Durata 100 ................................45 min 90 ..................................810 min 80 ..................................1520 min 70 ..................................3545 min 50 ..................................200 min 20 ..................................1215 ore Albirea reductiv continu: Cu sruri de zinc ale acidului formaldehidsulfoxilic(Decrolin) mbibare cu 510% Decrolin i Trilon tratament termic, cu durat dependent de temperatur: la: 90 oC .........................10 min 100 oC ........................5 min Albirea combinat continu: tratament cu H2O2, urmat de albire reductiv cu Decrolin
Efectul de alb mai bun Solubilitatea n alcalii a lnii este mai mare
1701
Tabelul VIII.4.37
Influena factorilor structurali ai fibrei asupra capacitii de mpslire Factor Migrabilitatea fibrei, determinat de alungirea suferit la o solicitare mecanic. nclcirea i imobilizarea parial a fibrelor Lichidarea tensiunilor interne Mecanism Datorit structurii solzoase, fibra de ln se mic ntr-un singur sens, cel al rdcinii Datorit ondulrii fibrelor i de ocolirea altora, ele se nclcesc uor la suprafa esturii i vor nceta s migreze. Prin umflare n mediul de piuare Influen Este momentul principal n piuare Tueu mai plcut, aspect mai uniform Se produce contracia esturii n lungime i lime
Se admite c stratul solzos formeaz un strat celular continuu, cu proeminene solzoase, de 1/20 fa de diametrul fibrei. Aceti solzi determin un coeficient de frecare diferit n cele dou direcii ale fibrei (spre vrf i spre rdcin). Pentru a caracteriza precis fora de frecare ntre fibre, deci migrabilitatea ntr-un singur sens, s-a introdus noiunea de solzitate, notat cu S. S = 100 (F1F2) / F1 (%) , unde F1 este fora de frecare de la rdcin spre vrf (N); F2 fora de frecare de la vrf spre rdcin (N). Cum fora de frecare este mai mare de la rdcin spre vrf, F1 > F2 i S>0. Rezult c solzitatea, direct proporional cu capacitatea de mpslire, va fi cu att mai mare cu ct fora de frecare n direcia rdcin vrf este mai mare. Deci, pentru a mri efectul de piuare, va trebui s se mreasc F1 n comparaie cu F2. Aceasta se realizeaz prin umflarea fibrei, cnd extremitile solzilor se ndeprteaz mai mult de suprafa fibrei i crete valoarea forei de frecare n direcia rdcin vrf. Astfel, la o ln merinos, s-a gsit, n stare uscat, o valoare a solzitii S=59,4%, n timp ce n ap, S=69,5%. Influena deosebirilor de proprieti ntre cortex i stratul solzos. Cu toate c stratul solzos are o structur asemntoare cu cea a cortexului, el prezint anumite deosebiri importante pentru procesul de mpslire. Cteva deosebiri de compoziie ntre fibra luat ca un tot (n care predomin cortexul) i stratul solzos sunt redate n tabelul VIII.4.38.
Tabelul VIII.4.38 Compoziia chimic a stratului solzos fa de cea a fibrei integrale Nr. crt 1 2 3 4 5 6 Componeni Sulf Cistin Azot Arginin Tirosin Serin Ln netratat (%) 3,50 12,50 16,67 8,60 6,10 9,50 Strat solzos (%) 5,42 20,30 15,17 4,80 3,30 11,20
1702
Se observ c, n stratul solzos se gsete o cantitate mai mare de sulf i cistin, deci aici exist un numr mai mare de legturi bisulfidice, care confer stratului solzos o rigiditate mai accentuat. Deosebiri apar i din punct de vedere al aranjrii macromoleculelor. n timp ce cortexul este format din molecule orientate, stratul solzos prezint o structur amorf. Din aceste cauze, stratul solzos i cel cortical prezint proprieti diferite, conform tabelului VIII.4.39.
TabelulVIII.4.39 Diferena de proprieti dintre stratul solzos i cortex Proprieti Proprieti elastice diferite Capaciti diferite de umflare Relaxarea diferit a tensiunilor latente cortexul Cortexul se umfl i se scurteaz; cuticula i menine lungimea iniial Datorit rigiditii stratului solzos, comparativ cu elasticitatea cortexului Se produce contracia Cauza Stratul solzos este mai rigid dect Influena Ondularea fibrei, deci mpslirea i imobilizarea parial a fibrelor Fibra se ncreete
1703
Influena naturii fibrelor, structurii firelor i esturii asupra piurii. Aceti indici influeneaz diferit capacitatea de piuare a materialului, conform tabelelor VIII.4.4143.
Tabelul VIII.4.41 Influena naturii fibrelor asupra piurii Nr. crt. 1. 2. 3. 4. Factori de influena Fineea fibrei Lungimea fibrei Ondulaia fibrelor Locul fibrei n cojoc Compoziia amestecului de piuare cu alte tipuri de fibre: celofibr 5. fibre proteice artificiale fibre sintetice Modul de aciune Fineea mai mare influeneaz favorabil capacitatea de piuare n cazul lnurilor fine, capacitatea de piuare scade cu creterea lungimii fibrei La lnurile groase i semigroase, capacitatea de piuare crete cu lungimea fibrei Influeneaz favorabil capacitatea de piuare Cu ct fibra n cojoc se va gsi ntr-un loc protejat, cu att stratul solzos va fi mai puin modificat i capacitatea de piuare va fi mai mare
6.
Un coninut de pn la 2025% celofibra n amestec este tolerat, el neinfluennd sensibil capacitatea de piuare Prezint o oarecare capacitate de piuare mpiedec piuarea lnii, n ordinea: poliacrilonitrilice, poliesterice, poliamidice. Se accept un coninut de 1020% fibre sintetice n amestec Orice degradare a fibrei scade elasticitatea i deci capacitatea de piuare Fixarea accidental a fibrelor micoreaz capacitatea de piuare Vopsirea cu colorani de crom micoreaz capacitatea de piuare cu 1015%
Tabelul VIII.4.42 Influena caracteristicilor fibrei de ln asupra piurii Ondulaia (%) 8,10 5,80 5,20 Fineea (den) 20,1 19,4 22,2 Capacitatea de umflare (%) 22,6 22,5 25,0 Variaia diametrului dup umflare (%) 3,0 2,5 3,2 Capacitatea de piuare (kg/g) 20,2 17,9 9,1
1704
4,90 3,50 3,05
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL 21,0 33,0 30,6 24,2 38,3 33,5 2,8 5,3 2,9 13,4 9,3 2,9 Tabelul VIII.4.43 Influena structurii firelor i esturilor asupra piurii
Nr. crt. 1.
Mod de aciune esturile din fire cardate se piueaz mai uor dect cele din fire pieptnate Firele groase i mai puin rsucite favorizeaz piuarea esturile cu flotri lungi (legturi diagonal sau atlas) se piueaz mai uor esturile prea dese se vor piua mai greu, cele prea rare vor necesita o durat de piuare prea mare esturile n care firele de urzeal i cele de bttur prezint sensuri diferite de rsucire, se piueaz mai bine dect cele cu acelai sens de rsucire
2.
Structura esturilor
n concluzie, se poate afirma c toi factorii care favorizeaz libertatea de micare a fibrelor n fir i a firelor n estur influeneaz favorabil capacitatea de piuare. Consideraii practice privind procesul de piuare. Pornind de la multitudinea de influene ce intervin, indicaiile pentru tehnologia de piuare se refer la urmtorii factori care determin procesul, i anume: compoziia soluiei de piuare; raportul de flot; temperatura; aciunea mecanic; modul de umezire a materialului; durata procesului; locul procesului de piuare n fluxul tehnologic de finisare a articolului respectiv. Compoziia soluiei de piuare. Din analiza influenei condiiilor de tratare rezult avantajele piurii n mediu alcalin, la pH mai mare ca 8, ct i n mediu acid, la pH mai mic dect 4. Zona de pH 48 este puin favorabil piurii. Realizarea piurii, n funcie de compoziia soluiei de piuare este ilustrat n tabelul VIII.4.44. Raportul de flot. n general, se recomand un raport de flot de 0,8:1sau 1:1, deci cantitatea de soluie reprezint 80100 % din greutatea materialului. Dup alte indicaii, cantitatea de umiditate variaz ntre 100 i 120%, fa de greutatea materialului. Cantitatea de soluie de piuare variaz i n funcie de natura piurii. Astfel, pentru o piuare acid, este necesar o cretere a cantitii de soluie cu 20 %, fa de cazul piurii alcaline. n principiu, o cantitate insuficient de soluie de piuare are drept consecin urmtoarele efecte:
1705
pericolul apariiei dungilor de piuat; piuare inegal; pierderea unei cantiti mai mari de fibre; o alunecare mai uoar n canalul de contracie, deci o durat mrit de piuare.
1706
Tabelul VIII.4.44
1707
O cantitate prea mare de soluie de piuare duce la micorarea adeziunii ntre cilindrii mainii i estur, precum i la dificulti n funcionarea mainii, prin aglomerarea esturii n canal. Modul de umezire a materialului. Acest factor influeneaz mult calitatea piurii. n tehnica piurii se cunosc dou modaliti de umezire a materialului, conform tabelului VIII.4.45.
Tabelul VIII.4.45 Influena modului de umezire a materialului asupra piurii Mod de umezire Umezirea materialelor pe maina de piuat Avantaje Piuarea se efectueaz n totalitate n maina de piuat Durate de piuare normale Posibilitatea de control a concentraiei agenilor chimici din main Se reduce cantitatea de soluie de spun cu 14% Se mbuntete uniformitatea umezirii, inegalitatea de spunire fiind de 13,5% Se elimin timpul de acionare a mainii asupra materialului uscat Se micoreaz cantitatea de scam produs la 0,45% Dezavantaje Pot aprea neuniformiti de umezire, pn la 23,2% Cantitatea de scam produs n timpul piurii este de aprox. 1,09%
Necesitatea unui utilaj adecvat Introducerea unei operaii suplimentare, deci prelungirea duratei unui ciclu tehnologic
Temperatura optim de piuare este de 39...40oC. De regul, aceast temperatura este meninut n main de piuare prin frecarea materialului. Prin meninerea temperaturii n main, uile acesteia se in nchise. n unele cazuri ns, cnd este de dorit o ncetinire a piurii, uile mainii se in deschise, pentru a favoriza scderea temperaturii sub cea optim. Acest fel de piuare, care se numete i piuare la rece, permite aa-numita piuare de miez, adic o mpslire n profunzime a esturii, spre deosebire de piuarea de suprafa, la care mpslirea este mai mult sau mai puin superficial. Aciunea mecanic. Aciunea mecanic necesar n piuare, adic loviri, presri, frecri, este dat de organele de lucru ale mainii de piuare i difer funcie de utilajul folosit . Durat piurii. Durat ct este piuat lna influeneaz direct cantitatea acesteia. Pn ntr-un anumit moment, mpslirea sau piuarea este direct proporional cu acest parametru. Dup ce au fost epuizate toate resursele ce contribuie la mpslirea fibrelor, prelungirea operaiei nu mai poate influena pozitiv calitatea esturii. Deoarece piuarea se face pn ce estura primete anumite dimensiuni stabilite anterior, durat piurii este o funcie a tuturor factorilor analizai, conform tabelului VIII.4.46.
Tabelul VIII.4.46 Durate experimentale obinute n timpul procesului de piuare Numr treceri 0 24 48 72 96 Durata (min) 0 60 120 180 240 Suprafaa (m2) 35,5 34,2 28,3 25,4 23,8
1708
Locul piurii n fluxul tehnologic de finisare poate fi ales n funcie de indicaiile din tabelul VIII.4.47.
Tabelul VIII.4.47 Locul piurii n fluxul tehnologic Nr. crt. Locul piurii nainte de splare Avantaje Economii de spun, datorit folosirii uleiului saponificabil folosit la uleierea firelor n filatur Se evit impurificarea soluiilor de piuare Dezavantaje Impurificarea avansat a soluiei de tratare Observaii
1.
Dup splare
Se aplic la piuri uoare, precum i n cazul unui procent de peste 20% celofibr
Piuare uoar, datorit alcalinitii reziduale (de splare) Golurile din carbonizare sunt estompate Pot fi folosii orice colorani Materialul este uniform dup piuare
Golurile din estur create de carbonizare, rmn vizibile Piuare ngreunat Poate accentua defectele piurii, prin inegaliti de nuane Se impune selecionarea coloranilor, n ceea ce privete stabilitatea n mediul de piuare
1709
Tabelul VIII.4.48
Variante de fixare a esturilor tip ln Nr. crt. 1. 2. 3. Tip de fixare Coeziv Temporar Permanent Caracteristici Schimbarea lungimii fibrei (deformaia), respectiv fixarea, care dispare la o relaxare n ap rece Modificarea lungimii fibrei, respectiv fixarea, care se menine n ap calda, dar dispare la un tratament cu ap la temperatura mai nalt Se menine i dup o relaxare n ap fierbinte
Realizarea fixrii la esturile de ln este strns legat de constituia histologic i chimic a fibrei de ln. Mecanismul chimic al fixrii lnii implic trei faze eseniale independente (conform tabelului VIII.4.49): ruperea legturilor intermoleculare; rearanjarea noilor segmente moleculare eliberate; reformarea unor legturi intermoleculare, care fixeaz nou configuraie. Aceste etape pot fi considerate i simultane, dei ruperea legturilor intermoleculare este faza determinant. n plus, caracterul hidroplastic al fibrei de ln permite stabilizarea dimensional a fibrei n diverse condiii de temperatur i umiditate. Stabilizarea poate fi temporar i, n acest caz, ea este eliminat cnd fibra este supus unui tratament mai energic de temperatur i umiditate. n timpul uscrii se refac legturile electrovalente i punile de hidrogen, n noile poziii. Lanurile polipeptidice nu se mai pot deplasa, iar fibra de ln rectig rezistena iniial, eliminndu-se complet tensiunile interne. Pentru uurarea procesului de fixare, se pot folosi substane reductoare, care acioneaz, de asemenea, asupra punilor cistinice i de hidrogen. Prin aceasta se reduce temperatura i durat de tratare, mediul de umiditate rmnnd, ns, factorul esenial. Realizarea practic a fixrii lnii se poate face, n funcie de gradul de fixare dorit, pe mai multe utilaje, ca maina de splat, maina de crabat i de decatat umed, la care agentul de umflare este apa sau pe mainile de decatat final, de decatat cu luciu, la care agentul de umflare este aburul.
Tabelul VIII.4.49 Mecanismul chimic de fixare a lnii Mediu de fixare Abur, durat mic Abur, durat mare Chimism Se scindeaz legturile electrovalente i de hidrogen (la 3 minute) RCH2S SCH2R RCH2SH + HOSCH2R RCH2SOH + H2N(CH2)4R RCH2SNH (CH2)4R+H2O sau: RCH2SH + HSCH2R RCH2SCH2R + H2S Consecine Lanurile macro se mic, iar tensiunile interne se uniformizeaz ntre lanurile principale se formeaz legturi transversale noi Prin aceasta, se fixeaz alungirea iniial a lnii
1710
2.
Proces de contracie
1711
n alegerea agenilor de splare trebuie considerat i natura impuritilor de pe estur, adic a uleiurilor folosite la filare i esere. ndeprtarea oleinelor de pe estur nu prezint dificulti deosebite, deoarece cu o soluie de carbonat de sodiu ele dau natere spunurilor solubile, deci ele furnizeaz detergentul. Uleiurile minerale de pe estur impun, ns, folosirea de tenside care s asigure ndeprtarea lor. La splarea esturilor sunt folosite tensidele anionactive i neionogene, cu sau fr adaus de carbonat de sodiu. n unele cazuri, n care uleiul mineral este greu de ndeprtat, se folosesc produse care, pe lng tensid, conin i solvent organic. n linii mari, ca proces de curire, splarea esturilor de ln se desfoar n modul urmtor, conform tabelului VIII.4.50.
Crabare
Ap cald
Decatare ud
Ap fierbinte
Temperatura =70oC
Decatare uscat
Abur
1712
tratarea la fierbere a materialului textil din lna cu soluia de agent reductor (0,5 1 % bisulfit de sodiu) n maina de crabat, timp de 10 minute, urmat de rcire cu ap rece i apoi nfurare sau pliere cu uscare final; tratarea materialului textil din ln cu soluia de agent reductor, la rece (25...30 C), urmat de o fixare n instalaia de crabare la temperatura de 85...90 C, rcire i nfurare.
1713
la aplicarea ei, au o influena negativ asupra fibrelor poliamidice. Se nregistreaz scderea rezistenei la rupere a materialului, a crei amploare difer dup tipul poliamidei. Este interesant faptul c scderea nsemnat a rezistenei nu este nsoit i de o degradare a macromoleculei poliamidice, reflectat n msurtori viscozimetrice. O mbuntire a calitilor fibrei poliamidice la albirea cu ap oxigenat poate fi obinut prin nlocuirea stabilizatorului uzual silicatul de sodiu cu stabilizatori organici. Unele patente americane recomand stabilizatori organici n prezen de sruri de magneziu. Este probabil ca precipitatul amorf de hidroxid de magneziu acioneaz ca un absorbant puternic. Rezultate bune au fost obinute cu alcool polivinilic, cu adaus de clorur de magneziu i o substan tensioactiv. Albirea cu peracizi. Rezultate mai bune dect cu apa oxigenat se obin cu acid peracetic. Scderea rezistenei materialului nu depete 10%, ceea ce poate fi considerat neesenial pentru fibrele poliamidice. Se consider c degradarea fibrei poate fi determinat de radicalii liberi rezultai din acidul peracetic sau ap oxigenat. Aceasta aciune poate fi evitat prin introducerea n baia de albire a unor cantiti mici de acid oxalic sau un complexon, ca acidul dietilen triamin pentacetic, mai ales dac fibra conine cupru. Progrese importante au fost realizate la albirea poliamidelor prin procedeul albirii acide cu ap oxigenat, n prezena de Lufibrol W. Se obin efecte de alb bune, cu menajarea maxim a fibrei. La adugarea de Lufibrol W n soluii de ap oxigenat rezult un amestec de peroxizi organici, n care predomin acidul performic. Deoarece rezult i acid formic, albirea se desfoar n mediu slab acid. Albirea cu clorii. Pentru albirea poliamidelor cu clorii, pot fi folosite soluii care conin: clorit de sodiu, auxiliar de stabilizare, acid formic sau acetic, pn la pH 3,5. Albirea dureaz 30 minute, fiind suficient temperatura de 80oC. Tratamentul final de declorare reductiv cu bisulfit de sodiu poate fi combinat i cu nuanarea optic. Trebuie reinut ns c sub aciunea cloritului, ca i n procesul de termofixare, numrul de grupe aminice terminale este sensibil redus i, n consecina, este micorat i activitatea agenilor fluoresceni anionici. n acest sens, se recomand ca temperatura la albirea cu clorii s nu depeasc 80oC. Albirea reductiv poate fi realizat concomitent cu aplicarea de ageni fluoresceni, prin folosirea de hidrosulfit de sodiu stabilizat cu fosfai. Hidrosulfitul reacioneaz att ca agent de albire reductiv ct i ca generator de acizi la nclzire.
1714
ncercri de albire reductiv, cu aburire la 130 oC, au dat rezultate corespunztoare folosindu-se urmtoarea reeta: Blankit IN, Levapon. Materialul albit n aceste condiii are un grad de alb de 90%.
1715
Din alt punct de vedere, se pot deosebi tipurile de fixare conform tabelului VIII.4.53.
Tabelul VIII.4.53 Tipuri de fixare a materialelor din fibre sintetice Tip de fixare Fixare n forma dat Fixare cu libertate de relaxare Fixare n forma impus Efecte obinute Fixare plan, bidimensional a esturilor i tricoturilor Fire nfurate pe forme Contracia sculurilor Contracia esturilor i tricoturilor prin relaxare Plisare Ondulare
Cu privire la durabilitatea efectului, se pot realiza efecte temporare, semipermanente i permanente (fixarea industrial). Fixarea este un proces complex, n care pot fi implicai mai muli factori, ca: temperatur, umiditate, tensiune. Aciunea acestor factori se poate exercita separat sau simultan, n proporii diferite i pe durate diferite. Fixarea modific nsuirile firelor, aranjarea macromolecular i stabilizeaz caracteristicile produselor.
1716
Fixarea cu aer cald (termofixarea) ofer, n acelai timp, i posibilitatea obinerii unor limi diferite, tueul materialului fiind mai aspru i luciul mai puin plcut. Procedeul implic i riscul de degradare a materialului, precum i de nglbenire a acestuia, prin oxidare. Fixarea cu abur saturat confer materialului un tueu mai plcut, mai moale, luciu mat, rezisten la ifonare bun. Msura n care obiectivul urmrit a fost atins este reflectat n contracia rezidual a materialului fixat, care este cu att mai mic cu ct temperatura operaiei respective este mai nalt. Influena fixrii asupra capacitii tinctoriale a materialului este ilustrat n tabelul VIII.4.55.
Tabelul VIII.4.55 Influena fixrii asupra capacitii tinctoriale a materialelor din fibre poliamidice Tipul de fixare Cu aer cald (termofixare) Cu abur saturat Influena Capacitatea tinctorial scade, att pentru coloranii acizi ct i pentru cei de dispersie; cantitatea de colorant absorbit la echilibru descrete Mrete viteza de vopsire cu colorani acizi i de dispersie Cantitatea de colorant absorbit la echilibru nu este influenat
Creterea vitezei de vopsire, dup fixarea cu abur saturat, se explic prin ptrunderea n fibr a unei cantiti mai mari de ap. Efectul combinat al temperaturii i ptrunderii apei produce dezordonarea macromoleculelor, n zonele de mic ordonare (amorfe i intermediare) i o proporie mare de catene capt configuraie ondulat, ceea ce duce la o cretere de volum a golurilor din fibr. Locul fixrii materialelor poliamidice n fluxul tehnologic. La elaborarea unui flux tehnologic pentru produsele din fibre poliamidice, locul fixrii poate varia de la caz la caz. Variantele posibile pot fi: prefixarea, care poate fi efectuat nainte sau dup splare; postfixarea, deci fixarea final, dup vopsire. La aceste variante se mai poate adaug fixarea concomitent cu vopsirea. Fiecare variant prezint avantaje i dezavantaje specifice, conform tabelului VIII.4.56.
Tabelul VIII.4.56 Locul fixrii materialelor din fibre poliamidice n fluxul tehnologic de finisare Tip de fixare Prefixarea: nainte de splare dup splare Avantaje Asigur evitarea ulterioar a cutelor Asigur evitarea cutelor; este posibil o selecionare mai larg a coloranilor Evit complicaiile legate de descompunerea unor substane de retratare a vopsirilor cu colorani acizi-substane tanante Flux tehnologic mai scurt i mai economic (se elimin uscarea intermediar); vopsiri mai ptrunse; Dezavantaje Pericolul fixrii unor impuriti accidentale (pete de ulei, cret de marcare etc.) Degajare gazoas, datorit agenilor de avivare i ncleiere; micorarea capacitii tinctoriale
Postfixarea
Curirea, albirea i mercerizarea. Apretura ud sunt evitate inegaliti-le de vopsire generate de neuniformiti de fixare
1717
Este foarte important ca tratamentul de fixare s fie aplicat uniform, variaiile de temperatura avnd drept consecin fie neuniformiti de suprafa, fie apariia de striuri (dac tratamentul a fost aplicat firelor). Prefixarea i postfixarea prezint aceleai avantaje i dezavantaje ca i n cazul poliamidelor. La poliester, dac vopsirea se realizeaz n prezena de accelerator, postfixarea ndeprteaz, prin volatilizare, resturile de accelerator.
1718
125...130 180...190
1719
1720
vizibil. La cantiti mici de substan fluorescent, radiaia emis devine violet-albastru, apoi albastru pur, pentru ca, n final, s treac n albastru verzui. Albul rezultat din nsumarea fluorescenei cu radiaia galben, proprie esturii, este, la cantiti mici de substan, rocat i apoi, o dat cu creterea concentraiei, devine alb neutru, verzui, rezultnd, de cele mai multe ori, un gri verzui. Aceasta fluorescen nuanat determin efectul de ncenuire sau de nverzire. Gradul de alb dup Ex-GEIGY-WM
250
200
150
100
50 1 a 2 a 3 a 1 b 2 b 3 b 1 c 2 c 3 c
Fig. VIII.4.7. Dependena efectului de alb optic fa de albul de baz al fibrei. 0 = bumbac nealbit; 1a = efect de alb al unei albiri ntr-o singur faz; 1b = efect de alb al unei albiri n dou faze (hipoclorit / peroxid); 1c = efect de alb al unei albiri n dou faze (NaOCl / H2O2), cu prefaz alcalin; 2a2c = vezi la 1c + albire optic; 3a3c= vezi la 1c + albire optic i ulterior nuanare.
1721
Din cele de mai nainte rezult c, pentru fiecare agent fluorescent folosit pentru nuanarea albului exist o concentraie optim pe fibr, cu care se obin efecte de alb maxim. Trebuie precizat c, fluorescena depinde i de starea substanei fluorescente. Unele substane nu prezint fluorescen dect n soluie, n timp ce altele au acest efect numai aplicate pe materialul textil. La concentraii mai mari dect cea optim, gradul de alb nu mai crete, ci, dimpotriv, se nregistreaz scderi ale acestuia. Deci, efectul de alb este mai mic sau mai mare, n funcie de concentraia agentului de nuanare. Rezult, de aici, dificultile n problematica determinrilor comparative pentru diferii ageni fluoresceni. n general, variaia intensitii fluorescenei n funcie de concentraia agentului se datoreaz unei dezactivri, prin creterea frecvenei ciocnirilor dintre moleculele excitate i cele neexcitate sau datorit unor reacii de dimerizare sau polimerizare.
1722
i pH-ul. Influena acestor factori este mult asemntoare cu cea cunoscut la procesele de vopsire i n acest sens, se folosete termenul de nsuiri tinctoriale ale agenilor fluoresceni. Temperatura exercit asupra absorbiei agenilor de nuanare optic diverse influene: unii se absorb mai repede, la temperaturi ridicate (Tinopal 4BM), alii (de tip Rylux), se absorb la temperatura de 20oC. Adaosurile de electrolit neutru mresc, n cea mai mare parte, absorbia de ctre fibr a agentului fluorescent de nuanare optic a albului. Din curbele de epuizare se observ c, n urma adaosului de clorur de sodiu, un agent de nuanare de slab substantivitate se apropie de capacitatea de epuizare a unui agent substantiv. Aciunea agenilor de nuanare optic este activat diferit, n funcie de natura electrolitului. O dat cu introducerea electrolitului, absorbia agentului de nuanare optic crete, atinge o valoare maxim, dup care staioneaz. Trebuie avut n vedere c electroliii micoreaz solubilitatea agenilor fluoresceni i, de aceea, adaosul de agent optic trebuie efectuat treptat. Gradul de alb se poate ridica n mod sensibil, prin introducerea n flota de fulardare a unui adaos de alcool polivinilic sau de eter polivinilic, parial saponificat. Agenii fluoresceni folosii pentru fibrele celulozice pot fi clasificai n trei categorii, conform tabelului VIII.4.59.
Tabelul VIII.4.59 Aplicarea agenilor fluoresceni pe fibre celulozice Tipul de agent 1. Cu afinitate puternic dependent de coninutul de electrolit 2. Cu afinitate dependent de temperatur (prin nclzire, epuizarea scade) 3. Cu afinitate mare, independent de electrolit i temperatur Posibiliti de aplicare Se aplic n: procedee prin fulardare procedee prin epuizare Se aplic o dat cu albirea cu ap oxigenat Denumiri industriale Blanckophor BBU extra, Tinopal 2B Blanckophor BE, Uvitex RT
Se aplic la: albirea tricoturilor i firelor cu ap oxigenat la temperaturi nalte (alcalinitatea favorizeaz obinerea unui alb avansat) albirea materialelor din celuloza regenerat, n prezena de electrolit (afinitatea respectiv fiind mai mic) esturile ce urmeaz a fi imprimate, ei fiind stabili pe materiale, n condiiile aburirii i splrii finale
Agenii fluoresceni pot fi aplicai pe materialele celulozice dup mai multe variante. Nuanarea albului n bateria de splare, nainte de albire. n aceast variant, agentul fluorescent este adugat n penultimul bazin al bateriei, ultimul coninnd soluia de hipoclorit. Este clar c pot fi folosii numai agenii stabili la aciunea clorului, de exemplu Blanckophor BE sau REU. Avantajul acestui procedeu const n faptul c uniformitatea nuanrii cu ageni fluoresceni se produce i n timpul tratrii cu ap oxigenat.
1723
Nuanarea albului dup albire. Aceast variant poate fi aplicat ca i prima, pe o baterie de splare. Trebuie s se in seama de epuizarea agentului fluorescent n timpul trecerii materialului prin baterie, n acest sens recomandndu-se reglarea adaosului de soluie. O alt posibilitate de aplicare a agentului fluorescent, dup albire, este cada cu vrtelni continu, la care procesul de nuanare se desfoar, n esen, ca i pe bateria de splare. n procedeul discontinuu, nuanarea ulterioar a albului poate fi realizat i pe czile cu vrtelni obinuite.
1724
Tabelul VIII.4.60
1725
Procedeul combinat de aplicare a agentului fluorescent nainte i dup albire. O variant, mult rspndit, const n aplicarea agentului fluorescent att nainte ct i dup albire. n acest fel se obin uniformiti mai bune, deoarece, dac nuanarea albirii nu a fost egal i nu s-a produs egalizarea nici n timpul albirii cu peroxizi, acest lucru se realizeaz la nuanarea ulterioar, agentul fluorescent fiind absorbit preferenial pe poriunile n care se gsete n cantitate mai mic. Nuanarea albului concomitent cu albirea. Agenii fluoresceni pot fi folosii direct n bile de albire, n urmtoarele procedee: la albirea cu ap oxigenat n autoclav; la albirea cu ap oxigenat pe cada cu vrtelni; la albirea cu clorit de sodiu n autoclav. Aplicarea agenilor fluoresceni pe fibrele proteice. Pe materialele de ln. Lna albit prin procedee reductive poate fi tratat cu soluii de ageni fluoresceni, n vederea nuanrii albului. Rezistena la lumin a albului nuanat este ns redus, nsi fibra de ln prezentnd tendina de ngalbenire sub aciunea luminii. Este posibil ca nglbenirea fibrei s fie catalizat de agenii fluoresceni. Pe lna splat numai, se obin, cu ageni ca Blanckophor REU, efecte mai stabile la aciunea luminii. Pe mtasea natural. i la materialele din mtase natural se poate realiza nuanarea albului cu ageni fluoresceni. Spre deosebire de ln, rezistenele la lumin sunt mai bune (circa 3, pe scar de albastru). Aplicarea agenilor fluoresceni pe materialele din fibre sintetice. Condiii de aplicare a agenilor fluoresceni pe materialele din fibre sintetice sunt prezentate n tabelul VIII.4.60.
1726
Uleiul de in n emulsie este nc folosit pe scar larg pentru ncleierea firelor de urzeal. Caracterul nesaturat al acizilor grai din trigliceridele uleiului de in acidul oleic, acidul linoleic i acidul linolenic confer acestuia nsuirea de ulei sicativ. Prin oxidare i polimerizare se formeaz pelicule de linoxin, care mbrac firul. De regul, pentru descleierea acestor articole, se folosesc bi de spun neutral (5 10 g/l), cu adugarea de carbonat de sodiu (35 g/l). Pentru esturile de acetat de celuloz, baia de descleiere conine numai spun, fr alcalii (spun neutral). Pot fi folosii n bile de descleiere i tenside anionice sau neionice.
1727
ncleiere. O temperatur de creponare iniial mare poate s fixeze o parte din agentul de ncleiere, n sensul favorizrii ptrunderii acestuia n fir i a unei ndeprtri dificile.
1728
10 20
Curirea, albirea i mercerizarea. Apretura ud 30 40 50 60 80 82 84 86 98 98 98 98 Limite de lucru n degomarea acid Reacia mediului Acid (realizat cu H3PO4) Temperatura (oC) 100 120 Concentraia (cm3/l) < 30 2.5 Durata (min) 60 5
1729
98 98 98 98 Tabelul VIII.4.64 Degradarea fibroinei nu da Tabelul VIII.4.65
Influena temperaturii n degomarea acid Temperatura (oC) 100 110 120 130 Concentraia: 2,5 ml/l Durat: 30 min Sericina degradat (%) 45 95 100 100 Degradarea fibroinei Nu Nu Da Da
1730
10 15 20 25
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL 90 95 98 98 100 100 100 100 Nu Nu ncepe Da Tabelul VIII.4.68 Influena temperaturii n degomarea cu soluii de carbonat de sodiu
Se remarc faptul c, la aceeai concentraie, degradarea sericinei este considerabil mai mare dect n mediul acid. Dar dac aceasta putere de degradare a sericinei reflecta o influena favorabil asupra intensitii degomrii, ea explic i riscurile pe care le prezint atacul alcalin asupra fibroinei. n cazul folosirii bilor alcaline de spun, s-au obinut urmtoarele dependente, redate n tabelul VIII.4.69.
Tabelul VIII.4.69 Intensitatea degomrii n funcie de concentraia soluiei de spun Durata (min) 5 10 15 20 Concentraia = 2,5% Fibr (%) 16,4 20,6 24,0 24,6 pH =8,85 Sericin (%) 63 81 94 96,5 ConcentrapH =9,85 ie = 5% Pierderi de greutate Fibr Sericin (%) (%) 70 18 90 23 96 24,6 97 24,7 Concentraie = 10% Fibr (%) 23,4 24,7 25 25,2 pH =9,93 Sericin (%) 95 97 98 99
n procesul de degomare, spunul joac rolul de substana alcalin i agent hidrolizant (o soluie de 10% spun are un pH =10). Intensitatea degomrii n funcie de pH-ul soluiei de spun este ilustrat n tabelul VIII.4.70.
Tabelul VIII.4.70 Influena pH-ului n degomarea alcalin pH =9,9 Durata (min) 1 3 5 10 Fibr (%) 11,5 23,8 24,6 24,7 Sericin (%) 45 90 95 97 pH =11 Pierderi n greutate Fibr Sericin (%) (%) 62 15,8 97 24,6 100 25,5 100 25,7 pH =11,5 Fibr (%) 24,6 25,5 25,5 26,2 Sericin (%) 96,5 100 100 100
1731
Datele ilustreaz faptul c, o dat cu creterea pH-ului soluiilor de spun, se accelereaz considerabil viteza degomrii, dar aceasta cretere trebuie controlat foarte riguros, pentru a nu se depi pragul de agresivitate fa de fibroin. Creterea temperaturii bilor de spun, i n special peste 100oC, accelereaz, n mare msur, viteza degomrii (tabelul VIII.4.71).
Tabelul VIII.4.71 Influena temperaturii n degomare Durat: 25 min Temperatura (oC) 98 110 120 Fibr (%) 18,0 24,5 25,0 Durat: 5 min Pierderi n greutate Sericin Fibr Sericin (%) (%) (%) 95 24,6 71 100 25,5 96 100 25,5 98
n practic, soluiile acide sunt foarte rar folosite. Mediul puternic acid, necesar degomrii, influeneaz negativ rezistena fibroinei. Pe de alt parte, soluiile acide nu au capacitate de emulsionare pentru ndeprtarea cerurilor i uleiurilor din preparaie. Soluiile acide pot fi totui folosite pentru degomri pariale (mtasea supl). S-au propus i degomri n dou trepte: tratarea n prima etapa cu soluii acide, realizndu-se o degomare incomplet, dar fr pericol pentru fibroin i tratarea n etapa a dou, cu bi de spun, pentru completarea degomrii. Zona de pH cea mai favorabil rmne 9,510,5, realizat cu soluii de spun, eventual cu un mic adaus de carbonat de sodiu. Degomarea este puternic influenat de temperatur. n bile de spun, folosite obinuit, degomarea este minim la temperaturi sub 82 oC; efectul ei crete substanial cu ridicarea temperaturii peste aceasta valoare i este considerat maxim la temperaturi de 95...98 oC. Temperatura maxim impus n degomare, inferioar celei de fierbere, se respect, pentru evitarea apariiei pilozitii, datorit barbotrii ce se produce la fierbere. Se poate afirma c plafonul de temperatur impus nu decurge din pericolul temperaturii ca atare (o temperatur mai mare ar permite scurtarea duratei procesului), ci din aciunea mecanic a bulelor de vapori de ap, care lovesc suprafaa firului. Aceasta se reflect i n faptul c se pot folosi procedee de degomare n mediu neutru, la temperaturi peste 100 oC, n aparate speciale, n care nu se produce barbotarea. Se observ c, practic, se pot obine degomri n ap neutr, supranclzit, la temperaturi ntre 120...125 oC. Legat de factorul temperatur i orientarea tehnologiilor moderne (pentru evitarea fierberii cu barbotare), este de menionat evitarea fierberii prin procedeele care folosesc enzimele proteoliice, la temperaturi de 60...70 oC. Referitor la influena apei, s-a dovedit c n prezena srurilor de calciu i magneziu (0,2 N, la 80 oC) se poate produce o degradare simitoare a fibroinei, reflectat n scderea viscozitii soluiei cupro-amoniacale (tabelul VIII.4.72).
Tabelul VIII.4.72 Influena ionilor metalici asupra fibroinei Sruri Far NaCl Na2SO4 KCl KI CaCl2 BaCl2
1732
Viscozitate (cP)
6,7
5,8
6,1
4,8
n general, distrugerea fibroinei este n funcie de concentraia total de electrolii din soluia de tratare, ca i de natura acestora.
1733
Tabelul VIII.4.73
1734
1735
fiind periculoase pentru fibr, iar cele mai mici provocnd inegaliti i cristalizarea srii stanice. Fibroina adsoarbe tetraclorura stanic, iar n fibra umflat are loc hidroliza, dup schema urmtoare: SnCl4 +4H2O Sn(OH)4 + 4HCl Acidul clorhidric este legat de fibroin ca orice acid mineral, iar hidroxidul stanic se precipita, ca un gel, n interiorul fibrei, fiind absorbit de aceasta. Aciditatea soluiei trebuie meninut, pe ct posibil, mic, corectarea facndu-se prin adugare de amoniac. Dac reacia de hidroliz nu este complet n baia de clorura stanic, ea continu n baia urmtoare, de splare, n care o parte din acidul clorhidric este cedat de fibr. 2. Tratarea cu o soluie de fosfat disodic, de concentraie 110150 g/l, la temperatura de 50...60oC, cnd au loc reaciile urmtoare: Sn(OH)4 + Na2HPO4 Sn(ONa)2HPO4 + 2H2O Sn(ONa)2HPO4 + 2H2O Sn(OH)2HPO4 +2NaOH Hidroxidul de sodiu format reacioneaz cu fosfatul disodic n exces, iar hidroxidul stanic, n prezena hidroxidului de sodiu, trece n stanat de sodiu, conform urmtoarelor reacii: NaOH + Na2HPO4 Na3PO4 + H2O Sn(OH)4 + 2NaOH Na2SnO3 + 3H2O Aplicarea acestei fosfatri reprezint insolubilizarea hidroxidului stanic. Considerndu-se c tratamentul cu tetraclorura stanic se repet de cteva ori (o tratare se numete pas), fosfatarea este necesar pentru evitarea dizolvrii hidroxidului stanic n baia acid de tetraclorura stanic. 3. Dup efectuarea numrului dorit de tratamente cu tetraclorur stanic i fosfat disodic n funcie de amploarea ngreunrii dorite urmeaz tratarea cu o soluie de silicat de sodiu 35%, cnd acidul fosforic este eliminat din structura compusului final, care rmne fixat pe fibr. n ceea ce privete amploarea ngreunrii, ea trebuie limitat, innd seam de influena negativ pe care o are cantitatea mare de sruri stanice asupra rezistenei fibrei. i degradarea fotochimic a mtsii naturale este puternic accelerat de prezena srurilor metalice. Se consider c o ngreunare peste pari de 30% nu este nociv pentru fibr. Se mai pot folosi pentru ngreunarea mtsii naturale i acetatul de zinc, aluminatul de bariu, sruri de plumb sau zirconiu.
VIII.4.11. Biotehnologii
Aplicarea practic a unor procese biotehnologice este determinat, n primul rnd, de posibilitile oferite de tratarea cu enzime a unor materii prime n condiii controlate, cu randamente ridicate i cu consumuri de energie reduse. De asemenea, utilizarea enzimelor prezint avantajul biodegradabilitii, deci sigurana n protecia mediului. n plus, ele nu
1736
elimin reziduuri chimice n timpul procesului, iar modificrile de nuan, n cazul materialelor vopsite, sunt minime.
VIII.4.11.1. Biotehnologii de finisare a textilelor din fibre celulozice naturale sau regenerate
VIII.4.11.1.1. Folosirea enzimelor n procesele de curire
Datorit ncrcrii puternice a apelor reziduale, care apare la astfel de procese, este indicat s se foloseasc procedee nepoluante, care s furnizeze rezultate comparabile cu metodele obinuite, iar n caz ideal, fr ageni auxiliari textili. Prima ncercare n direcia substituirii procesului de curire alcalin dovedete c substanele necelulozice din fibra de bumbac crud (n special cele pectice) pot fi ndeprtate enzimatic, printr-o tratare cu pectinaz, n soluie tampon de citrat (pH =4). i celulazele pot fi incluse n conceptul de pretratare enzimatic. Prin utilizarea unui sistem mixt pectinaze/celulaze este posibil ndeprtarea firelor de bumbac moarte sau necoapte, care provoac formarea de noduri sau ghemotoace. Celulazele se compun dintr-un sistem de enzime cu aciune sinergetic, conform tabelului VIII.4.74.
Tabelul VIII.4.74 Tipuri de celulaze Nr. crt. 1. 2. 3. Tip de enzim Endogluconazele Celobio-hidrolazele -glucozidazele Aciune Inactive fa de celuloza cristalin, dar active n cazul celor amorfe i solubile Formeaz celuloze amorfe, printr-o scindare n uniti de celobioza de la captul nereductor al celulozei Catalizeaz separarea celobiozei n glucoz
Pentru procesul de pretratare enzimatic s-a experimentat tratamentul cu pectinaz Brozym M5, cu i fr adaus de agent de udare (Marlipal 013/90), neionogen, ntr-o concentraie de 1 g/l. Rezultatele extragerii impuritilor necelulozice prin tratament enzimatic, comparativ cu cel alcalin, exprimate prin pierderea n greutate, sunt ilustrate n tabelul VIII.4.75.
Tabelul VIII.4.75 Compararea capacitii de extracie enzimatic i alcalin, exprimat prin pierderea n greutate a bumbacului tratat Nr. crt. 1. Agent de extracie Pectinaz Broxym M5 Pectinaz Brozym M5 i agent de udare neionogen Substane extrase Pectin Pierderea n greutate (%) 2,97 Observaii Extragerea cu pectinaz prezint o pierdere n greutate mai mic dect produsul tratat n prezena agenilor de udare
2.
Pectin, lipide
3,91
1737
3.
4,81
Pentru caracterizarea calitii pretratrii enzimatice, comparativ cu cea alcalin, s-au studiat valorile gradului de alb dup albiri cu ap oxigenat, la pH 10,5 i 12,5, conform datelor din tabelul VIII 4.76.
Tabelul VIII 4.76 Caracterizarea comparativ a pretratrii alcaline i enzimatice, prin albirea cu H2O2 Nr crt. 1. 2. 3. Tipul pretratrii Fir brut Fir albit cu H2O2, pH =10,5 Fir albit cu H2O2, pH =12,5 Pretratare alcalin Pretratare alcalin i albire cu H2O2, pH =10,5 Pretratare alcalin i albire cu H2O2, pH =12,5 Pretratare cu pectinaz Pretratare cu pectinaz i albire cu H2O2, pH =10,5 Pretratare cu pectinaz i albire cu H2O2, pH =12,5 Pretratare cu pectinaz/celulaz Pretratare cu pectinaz/celulaz i H2O2, pH =10,5 Pretratare cu pectinaz/celulaz i H2O2, pH =12,5 GA (%) 12 60 74 37,5 62 76 28 70 80 30 70 80 Tabelul VIII.4.77 Determinarea degradrii fibrelor dup pretratarea enzimatic i alcalin Nr. crt. Tipul pretratrii Fir brut Albire, pH =10,5 Albire, pH =12,5 Rezist. la traciune (cN) 573 546 569 2. Fierbere alcalin Albire, pH =10,5 Albire, pH =12,5 Pectinaz Brozym M5 Tensid neionic Albire, pH =10,5 Albire, pH =12,5 496 506 516 472 485 503 521 Alungirea (%) 6,7 6,5 5,9 7,0 6,6 6,8 6,4 6,5 6,8 6,9 GP (valori) 2580 2450 2220 2620 2460 2120 2530 2570 2440 2230 Observaii Degradarea evideniat prin msurtori ale forei de traciune/alungire, reprezint 19% dup pretratarea cu pectinaz/celulaz i 21, respectiv 25% dup urmtoarea albire cu H2O2 la pH =10,5 i 12,5 Gradul de polimerizare scade dup albirea cu H2O2, att n cazul unui pretratament alcalin ct i al unuia enzimatic Observaii Efectele pozitive n ceea ce privete creterea gradului de alb sunt evideniate nu imediat dup pretratamentul de curire, ci dup cel de albire cu H2O2
4.
1.
3.
1738
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Pectinaz Brozym M5 Celulaz+ten sid neionic Albire, pH =10,5 Albire, pH =12,5
4.
Pentru compararea degradrii aprute la pretratarea enzimatic i alcalin a bumbacului, nainte i dup albirea alcalin cu ap oxigenat, s-au realizat msurtori ale alungirii (cea mai ridicat fora de traciune) i a gradului de polimerizare a fibrei. n tabelul VIII.4.77 sunt sintetizate rezultatele msurtorilor.
2. 3. 4. 5.
Pentru biopolisajul materialelor tip bumbac se folosesc celulazele, care sunt enzime capabile s degradeze celuloza. Ele au o aciune catalitic specific asupra legturii 1,4 glucozidic din molecul de celuloza. Hidroliza acestei legturi desface molecula n mai multe segmente, care pot fi scindate ulterior. Celulazele se clasific n dou grupe, bazate pe cmpul valorilor de pH optim (tabelul VIII.4.79).
Tabelul VIII.4.79 Clasificarea celulazelor Tip de celulaz Celulaze acide Celulaze neutre pH 4,55,5 68 Activitate maxim la: Temperatura (oC) 45...55 50...60
1739
Hidroliza celulozei nu este instantanee, ea necesit o perioada de depozitare, care depinde de calitatea substratului i de concentraia enzimei. n final, reacia se ntrerupe prin dezactivarea enzimei, fie ajustnd pH-ul la o valoare de circa 10, fie ridicnd temperatura la 75 oC, timp de 15 min. Biopolisajul poate fi aplicat n fiecare moment al procesului de finisare umed, dar este mai eficient s se realizeze dup albire. Materialele pot fi tratate fie n bucat, fie sub forma confecionat. Biopolisajul poate fi realizat singur sau asociat cu alt tratament, caz n care condiiile de lucru trebuie s corespunda celor dou procedee. Realizarea practic. Pot fi utilizate bacuri de splare, jeturi, over-flows-uri, toate aceste aparate fiind bine adaptate la tehnica biopolisajului. Ele trebuie astfel echipate nct s se poat controla temperatura i valoarea pH-ului. n tabelul VIII.4.80 sunt expuse condiiile medii cu variaii ale pH-ului i temperaturii, care pot fi compensate printr-o ajustare a dozajului enzimei sau a duratei tratamentului.
Tabelul VIII.4.80 Condiii medii de biopolisaj Nr. crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. Parametru Raport de flot Temperatur pH Durat Concentraie Dezactivare Valori ale parametrilor 5/1 15/1 Celulaz acid: 45...55oC Celulaz neutr: 55...65oC Celulaz acid: 4,55,5 Celulaz neutr: 5,58 30120 min Celulaz acid: 0,53 % Celulaz neutr: 3,515 % 1 g/l Na2CO3, durat 10 min Temperatura =70...75oC, durat 10 min
Pentru tratamentul articolelor confecionate, trebuie avute n vedere urmtoarele: raportul de flot s fie suficient de mare, pentru a permite deplasarea materialului, dar destul de mic, pentru a crea aciunea mecanic necesar biopolisajului; ca pentru oricare din procedeele de nnobilare, efectele biopolisajului asupra tuturor componentelor articolului vor trebui perfect identificate nainte de adoptarea unei formule definitive. Vizual, articolele biopolis prezint un aspect de suprafa mai clar, fr puf. Cea mai spectaculoasa ameliorare este cea prezentat de un test de pilling care urmeaz unei splri menajere (tabelul VIII.4.81). Moliciunea tueului la textilele tratate devine o calitate permanent; n plus, hidrofilia substratului nu este alterat ca n cazul diverilor auxiliari chimici.
Tabelul VIII.4.81 Diminuarea pillingului. Permanena biopolisajului Numr de cicluri Netratat nainte de splare Biopolisat Netratat Dup 5 splri Biopolisat 125 2 5 2 5 500 2 5 2 5 2000 2 5 2 4
1740
Dup 20 splri
Netratat 2 Biopolisat 5 Clasificare: 5 = absena pilling; 1 = pilling important (norma elveian SN 198525)
La selecionarea enzimelor trebuie luai n considerare factori ca: nivelul de splare sau mbtrnire cerut; caracteristicile aspectului final; stabilitatea i sigurana n exploatare a produsului; cheltuieli de prelucrare. Dei gradul de splare variaz semnificativ, n industrie nu exist nici un standard universal care s determine indigoul rezidual pe fondul alb i, de aceea, au fost create standarde interne. Cu ajutorul acestor standarde, aspectul final denim, dup splare, poate fi descris prin acordarea de puncte pentru abraziunea biochimic, rezultat n urma prelucrrii fiecrui volum de enzime luat n lucru. Rezultatele sunt trecute ntr-un tabel cu note de apreciere PSUS. Influena factorilor n splarea denim. Influena concentraiei i duratei asupra abraziunii. Aceste influene sunt redate n tabelul VIII.4.83.
Tabelul VIII.4.83 Influena concentraiei i duratei asupra activitii enzimatice, exprimat n uniti PSUS Tip enzim Acid Timp (min) 30 Conc. (cm3/l) 0,2 0,6 0,9 Uniti PSUS 2 4 6 Observaii Att pentru celulaz acid ct i pentru cea neutr, o cretere a concentraiei determin o cretere a activitii PSUS
1741
Neutr Neutr
30 60
Celulazele acide i neutre provoac acelai nivel de abraziune, la concentraii de 1/5 1/10, n funcie de timpul de splare Diferena de abraziune este cel mai valoros avantaj al celulazelor acide
Influena factorilor asupra ptrii cu colorant i impactul asupra aspectului final sunt redate n tabelul VIII.4.84.
Tabelul VIII.4.84 Influena concentraiei i duratei asupra ptrii cu colorant, exprimat prin gradul de alb Tratament Fr enzime, pH =7 Fr enzime, pH =5 Cu celulaz neutr Concentraia enzimei Durat (min) 30 60 90 30 60 90 30 60 90 30 60 90 30 60 90 30 60 90 GA (%) 41,9 40,8 40,4 41,2 40,6 40,2 41 41 41 39,5 38 36,1 39 37,5 36,8 38,2 35,2 34,2 Observaii
Mic Mic
O dat cu creterea concentraiei de celulaz acid, crete gradul de ptare cu colorant Creterea ptrii cu colorant n funcie de concentraie este mai puin semnificativ dect dependena ei n funcie de timp Diferena dintre ptarea la pH =5 i 7 (fr enzime) este nesemnificativ. Deci, adiia enzimelor este cauza principala a ptrii i nu aciunea pH-ului asupra colorantului indigo
Cu celulaz acid
Medie
Mare
Calitatea i aspectul final sunt la fel de importante ca i gradul de abraziune. Evitarea ptrii cu colorant este important la urmtoarele tipuri de finisri: finisri care nu necesit albire final; finisri ce necesit niveluri nalte de abraziune i contrast mare; finisarea esturilor ce conin un procent ridicat de colorant indigo i/sau componente din colorani sulfonici care tind s se redepun. Dei folosirea celulazei acide prezint dezavantajul unei ptri mai rapide a materialului cu colorant, acest tip de enzim continu se fie foarte mult folosit n splarea denim, att n S.U.A. ct i n alte ri, unde reducerea timpului de splare i avantajele economice sunt prioritare. Ptarea cu colorant poate fi prevenit prin adugare n baia de splare a substanelor chimice cu rol de mpiedecare a depunerii. Motivul ptrii cu colorant a materialului depinde de modul de splare i de estur. Folosirea unui procedeu optim va preveni ptarea cu colorant.
1742
Grad de alb %)
Uniti PSUS
Relaia dintre concentraia celulazei acide i timp poate fi descrisa cu ajutorul dependenei: Aspect final = f[(timp de abraziune, concentraia enzimei) (ptarea cu colorant)]. Deci, aspectul final este o funcie de timp, determinat de trei variabile: abraziune, concentraia enzimei i ptarea materialului cu colorant.
Fig. VIII.4. 8. Influena concentraiei celulazelor asupra calitii procesului de splare denim.
ntr-o oarecare msur, este posibil s creasc abraziunea; n acest caz, este nevoie de un timp mai scurt pentru obinerea efectului final dorit. Reducnd timpul, se reduce i riscul ptrii materialului cu colorant. n figura VIII.4.8 este prezentat o sintez a optimizrii procesului de splare cu celulaz acid, indicnd valorile gradelor de alb i activitatea PSUS n funcie de concentraia enzimelor i timp. Doza medie va fi atribuit dozei optime, cea care determin o abraziune acceptabil i cel mai sczut nivel al ptrii cu colorant.
1743
Nivelul sczut al ptrii dup 60 minute de splare este acelai cu nivelul optim obinut dup 30 minute, demonstrndu-se astfel ca ptarea materialului cu colorant este mai mic n cazul splrilor scurte, la o concentraie ridicat a enzimelor. Splrile n perioade scurte de timp sunt preferate n unitile care doresc s mbunteasc volumul de confecii splate n unitatea de timp. Exist, ns, limite n privina cantitilor de enzime care pot fi adugate i a timpului care poate fi redus. Enzimele celulazice au fost deja pe deplin acceptate pentru splarea materialului denim, nlocuind parial sau total piatra abraziv.
1.
2.
3.
1744
Pn n prezent, pierderile de greutate ale tricoturilor din bumbac, exprimate procentual, au fost folosite ca o msur cantitativ n studiul parametrilor ce influeneaz tratamentul celulazic; dar tratamentul duce, de asemenea, la modificri ale aspectului i ale proprietilor tricoturilor din bumbac. Au fost examinate cteva proprieti folosind sistemul Kawabat KESF. Datele sunt ilustrate n tabelul VIII.4.86.
Tabelul VIII.4.86 Influena tratamentului enzimatic asupra unor proprieti ale tricoturilor Nr. crt. 1. Aspectul Rezistena relativ (valori) la o pierdere n greutate de 1% la o pierdere n greutate de 2% la o pierdere n greutate de 3% la pierdere n greutate de 3,5% Reziliena la traciune (%): fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l Traciunea (%): fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l Reziliena la compresie (%): fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l Compresibilitatea (%): fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l Proprieti de suprafa: Asprimea suprafeei (m): fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l Coeficient de friciune: fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l Proprietate Valoare Efecte Structur mai clar Vopsire mai profund Culoare mai strlucitoare 96 96 89 83 25 22 23 18 11 17 31 34 33 23 19 20 Asprimea suprafeei s-a diminuat mult dup tratamentul celulazic, probabil datorit pierderii fibrelor superficiale i diminurii nopeurilor Coeficientul de friciune nu a suferit modificri Scderea rezistenei ca urmare a ndeprtrii fibrelor superficiale i a slbirii materialului fibros
2.
3.
4.
5.
Curirea, albirea i mercerizarea. Apretura ud Coeficientul de drapare: fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l Rezistena la ncovoiere fr enzime cu enzime, 10 g/l cu enzime, 12 g/l
1745
6.
45 42 39 100 80 70
7.
Reducerea coeficientului de drapaj i a rezistenei la ncovoiere sunt principalele motive care duc la mbuntirea calitii tricoturilor tip bumbac, prin tratament enzimatic
Paii nregistrai n experiena acumulat n ultima perioad sunt urmtorii: albirea oxidativ enzimatic; antimpslirea i reducerea contraciei. Albirea oxidativ enzimatic. n aceast direcie se folosete Bactosolul SI, care este o enzim stabil n baie de ap oxigenat. Activitatea ei este funcie de concentraia apei oxigenate, conform tabelului VIII.4.88.
Tabelul VIII.4.88 Aciunea Bactosolului i n albirea lnii Nr. Tratament G.A. Hidrofilie Observaii
1746
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL (%) 57,1 66,4 72,2 68,1 59 (cm) 0,25 1,20 3,00 2,80 0,28
crt. 1. Material crud Dup albirea clasic cu 2. H2O2 Tratament cu enzim 3. singur Dup albire oxidativ/ 4. enzimatic Dup albirea oxidativ i 5. tratarea enzimatic final
Exist un efect benefic de sinergism, atunci cnd se combin ntr-o baie, H2O2 i Bactosol SI Prin dizolvarea substanelor hidrofobe de la suprafaa fibrelor lipoproteice, se obine o hidrofilie mult mai mare Materialele astfel tratate prezint un tueu mai plcut, asemntor cu cel al lnii camir
Deci, enzima contribuie nu numai la ndeprtarea pigmentului natural al suprafeei cheratinice, dar i a substanelor hidrofobe din stratul limit lipoproteinic. La scar industrial s-au obinut rezultate excepionale: calitate superioar, n ceea ce privete gradele de alb, capacitate mbuntita de vopsire, consum sczut de ap oxigenat i cheltuieli minime de timp pentru pretratarea lnii. Aciunea enzimelor n tratarea de antimpslire i anticontracie a lnii. Capacitatea de mpslire caracteristic pentru ln este, n majoritatea cazurilor, nedorit. Prin aciuni fizico-mecanice, solzii sunt distrui, materialul se contracta, devine plat i neted. S-au pus la punct numeroase procedee de finisare care, fie c modific chimic suprafaa fibrei, nmoaie solzii, lubrifiaz cu apreturi netede, fie (cel mai frecvent) clorureaz lna, procedeu ce este foarte rspndit astzi, dar i puternic criticat. Sub aspect ecologic, este grav s se ncarce apele reziduale cu halogeni legai organic (AOX) i emisii de clor. O variant interesant o reprezint tratrile enzimatice n locul clorurrii lnii. Efectul antimpslire apare printr-o decojire enzimatic a solzilor epicuticulei fibrelor de ln. Pentru a obine o ln care, dup multe splri, s nu fie afectat de mpslire, este indispensabil ca dup o tratare enzimatic s aib loc i aplicarea unei rini artificiale (tip Lanaperm). O proteoliz a suprafeei (sau cheratinoliz) reprezint o descompunere controlat a straturilor exterioare de exocuticul. n practic, se poate stabili o descompunere superficial a fibrei. S-au semnalat, de asemenea, degradri, concretizate prin anumite pierderi n greutate. Aceste pierderi depind de natura i starea prelucrrii fibrelor proteice, de valoarea pH-ului, de temperatur, de durat tratrii, dar i de tipul i concentraia enzimei. Cunoscnd aceste criterii, se pot realiza, pentru fiecare caz n parte, reete de lucru mbuntite pentru tratarea anticontracie i antimpslire a lnii, conform tabelelor VIII.4.89 VIII.4.91.
Tabelul VIII.4.89 Influena enzimelor asupra contraciei i a gradului de alb Concentraie enzim (g/l) 0 1 Timp (min) 0 30 60 120 240 Contracie (%) 20,4 15,6 15,5 14,5 12,2 Pierdere n greutate (%) 0,7 1,6 2,1 2,7 6,2 Observaii Tratamentul enzimatic produce o reducere a tendinei de contracie Reducerea este perceptibil la concentraii mari de enzim i durate
Curirea, albirea i mercerizarea. Apretura ud 30 60 120 240 30 60 120 240 30 60 120 240 14,8 13,5 11,5 12,0 13,9 13,5 12,5 11,5 12,5 12,1 11,9 8,7 2,3 2,6 4,1 9,3 2,6 3,0 5,1 14,7 2,7 3,7 5,3 12,5 scurte
1747
Tratamentele cu durat mare (120 240 min) nu sunt potrivite la orice concentraie de enzim, deoarece apar pierderi excesive n greutate
Tabelul VIII.4.90 Influena enzimelor asupra contraciei, evideniat dup splare Concentraie Contracie Pierdere n enzim (g/l) (%) greutate (%) 0 0 0 Tratament 30 minute 0,8 4,0 1 0,9 3,9 2 0,9 3,7 3 1,6 1,4 4 1,8 1,2 5 Tratament 60 minute 0,9 2,3 1 1,0 2,0 2 2,4 2,0 3 2,5 0,6 4 3,5 0,6 5 Observaii Dei tratamentul enzimatic mbuntete efectiv rezistena la rezistena la contracie a lnii, nu confer rezultate mulumitoare la splare, n condiii severe
Tabelul VIII.4.91 Influena sulfitului de sodiu i a enzimelor asupra contraciei finale Concentraie enzim (g/l) Concentraie Contracie dup Na2SO3 (g/l) splare Tratament 30 minute 0 0,7 1 0,7 2 0,5 5 0.2 10 1.8 0 3,3 1 4,2 2 6,2 5 6,2 10 7,0 Observaii Tratamentele enzimatice efectuate n prezena sulfitului de sodiu, care tinde s se comporte ca un activator, vor prezenta activiti cresctoare, n funcie de concentraia de Na2SO3 (de la 2 5 g/l)
1748
MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL 0 1 2 5 10 Tratament 60 minute 0 1 2 5 10 0 1 2 5 10 3,3 4,5 4,3 5,0 6,3 5,0 3,9 6,2 6,4 6,7 3,9 1,7 3,5 6,6 3,1
Pentru realizarea antimpslirii se recomand produsul Bactosol WO, care este un amestec de proteaze i tipaze. Bactosol WO atac solzii fibrei de ln, pe care i rotunjete sau i distruge parial. Se obin efecte permanente, de tipul camirului, sau/i reducerea tendinei de mpslire i de contracie. Aceste efecte pot fi mbuntite prin tratamente secundare cu elastomeri siliconici, de tipul Lanaperm. Eficacitatea tratamentelor cu Bactosol WO depinde de parametrii : natura fibrei, fineea, contextura i tratamentele aplicate pe material; procedeul folosit: flux discontinuu, semicontinuu, continuu; auxiliari n baia de tratare; pH-ul: 78 activitate moderat; 89 activitate bun (cea mai recomandat); 911 activitate puternic; temperatura: 25...45 oC activitate moderat; 45...55 oC activitate important; 55...65 oC aciune puternic (degradeaz fibra); durat de tratare: 115 min activitate moderat; 1560 min aciune mare; >60 min aciune puternic. n continuare, este prezentat o schem tehnologic de tratare antimpslire cu Bactosol WO i Lanaperm VPA.
Pretratare enzimatic Rflot = 1/10 1/15 0,5 1 g/l agent udare 1 4 g/l Bactosol WO pH =9, realizat cu Na2CO3 T = 55...60o C timp = 40 min Cltire i neutralizare cu acid acetic 1 %
1749
Tratare cu Lanaperm VPA (procedeu n flux discontinuu) Tratare pe hapel cu: 612 % Lanaperm VPA pH = 6 T = 20...25oC; Raport flot = 1/40 Cltire la 3540oC Uscare la 100...130 oC
Tratare cu Lanaperm VPA (procedeu n flux continuu) Fulardare cu: 60120 g/l Lanaperm VPA 0,51 g/l agent udare pH = 56 Stoarcere 5070%; Uscare la 120140oC.
Atingerea nivelului dorit depinde de indicii de obiectiv (ntreinere uoar, tueu moale, plcut, permanena efectelor), dar i de indici care reflecta nivelul de degradare a fibrelor tratate. Tabelul VIII.4.92 ofer date referitoare la modificarea unor indici chimici ai fibrelor netratate i tratate enzimatic.
Tabelul VIII.4.92 Parametrii fizici i chimici ai fibrelor de ln nainte i dup tratamentul enzimatic Nr. crt. 1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. Parametri Rezistena la rupere (g) Alungirea (%) Solubilitatea n alcalii (%) Solubilitatea n uree bisulfit (%) Coninutul de cistin (%) Coninutul de cistein (%) Coninutul n grupri aminice Ln netratat 9,30 4,34 10,80 32,00 12,00 0,26 206 Durata tratamentului 30 min 60 min 7,60 8,50 25,40 39,80 12,20 11,50 43,00 41,00 12,00 12,00 0,23 0,23 220 213
1750
1751