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INTRODUO Combustvel derivado do petrleo, constitudo basicamente por hidrocarbonetos, o leo diesel um composto formados principalmente por tomos de carbono, hidrognio e em baixas concentraes por enxofre, nitrognio e oxignio e selecionados de acordo com as caractersticas de ignio e de escoamento adequadas ao funcionamento dos motores diesel. um produto inflamvel, txico, voltil, lmpido, isento de material em suspenso e com odor forte e caracterstico. O motor diesel um motor de elevada taxa de compresso, no qual o combustvel entra em ignio devido ao calor desenvolvido na compresso, no utilizando vela. O ciclo do motor diesel compreende a admisso do ar na cmara de combusto, a compresso desse ar, a injeo do combustvel que queima espontaneamente, a expanso dos gases e a exausto dos gases de combusto. 2. NATUREZA E COMPOSIO um derivado do petrleo, constitudo basicamente de hidrocarbonetos, com faixa de destilao entre 150 a 380C, de 12 a 24 tomos de carbono, com um conjunto de propriedades fsico-qumicas que permitem a sua utilizao em mquinas movidas por motores que seguem o ciclo diesel. A faixa descrita corresponde aos destilados intermedirios do petrleo, que destilam aps o querosene e assemelham-se aos gasleos mais leves. A composio qumica muito varivel no que diz respeito distribuio desses hidrocarbonetos, que podem ser classificados em trs tipos: parafinas, naftnicos e aromticos para os produtos de destilao direta, aparecendo ainda as olefinas quando o leo diesel contm, tambm, produtos de craqueamento. 3. OBTENO A partir do refino do petrleo obtm-se, pelo processo inicial de destilao atmosfrica, entre outras, as fraes denominadas de leo diesel leve e pesado, bsicas para a produo de leo diesel. A elas podem ser agregadas outras fraes como a nafta, o querosene e o gasleo leve de vcuo resultando no produto conhecido como leo diesel. A incorporao destas fraes e de outras obtidas por outros
processos de refinao, depender da demanda global de derivados de petrleo pelo mercado consumidor. O atual modelo energtico brasileiro apoiado entre outros pontos, no transporte de cargas em motores diesel, por via rodoviria, em detrimento do transporte ferrovirio, fluvial ou cabotagem. Isso faz com que o leo diesel seja o derivado propulsor do refino em nosso pas, correspondendo a 34% volume do barril de petrleo O diesel formulado pela mistura de diversas correntes, tais como, gasleos, nafta pesada, diesel leve e diesel pesado, provenientes das etapas de processamento do petrleo bruto. No Brasil, os leos usados em motores do automotivos so obtidos, predominantemente, por destilao atmosfrica. O leo obtido por craqueamento cataltico, denominado leo leve de resduo, de baixa qualidade.
Gerao eletricidade: Setor energtico: Setor agropecurio: Setor transportes : Setor industrial: Comercial + Pblico:
- SETOR DE TRANSPORTES No total
GS COMBUSTVEL
PROPANO
PETRLEO
QUEROSENE DIESEL LEVE DESTILAO ATMOSFRICA HIDROTRATAMENTO DIESEL PESADO LEO LEVE TANQUE DE LEO DIESEL
RESDUO DE VCUO
RETARDADO
GASLEO COQUE
4. CARACTERSTICAS E REQUISITOS DE DESEMPENHO Um bom combustvel para mquinas diesel deve ter como principais caractersticas: tima qualidade de ignio, de maneira que a combusto se inicie o mais rpido possvel aps a injeo; Proporcionar queima limpa e completa produzindo o mnimo de resduos, depsitos e cinzas; No ser corrosivo e no produzir, pela combusto, gases txicoe e corrosivos; Ser facilmente atomizvel de forma a se obter timo misturamento com o ar; Escoar perfeitamente em baixas temperaturas; No conter gua nem sedimentos, os quais podem ocasionar a interrupo do fluxo de combustvel para os cilindros; Proporcionar segurana e facilidade de manuseio e estocagem.
QUMICA DO PETRLEO PROF. JOHNY
VOLATILIDADE Destilao 10% vol., recuperados 50% vol., recuperados, mx. 85% vol., recuperados, mx. 90% vol., recuperados Massa especfica a 20C kg/m3 C Anotar 245,0 a 310,0 360,0 Anotar 820 a 865 820 a 880 NBR 7148, NBR 14065 NBR 7974 NBR 14598 D 1298 D 4052 D 56 D 93 D 3828 370,0 NBR 9619 D 86
38,0
FLUIDEZ Viscosidade a 40C, mx. Ponto de entupimento de filtro a frio (mm2/s) cSt C 2,0 a 5,0 (5) NBR 10441 NBR 14747 D 445 D 6371
COMBUSTO Nmero de Cetano, mn. (6) Resduo de carbono Ramsbottom no resduo dos 10% finais da destilao, mx. Cinzas, mx. CORROSO Corrosividade ao cobre, 3h a 50C, mx. CONTAMINANTES gua e Sedimentos, mx. LUBRICIDADE Lubricidade, mx. (7) mcron 460 D 6079 % volume 0,05 NBR 14647 D 1796 1 NBR 14359 D 130 % massa 42 0,25 NBR 14318 D 613 D 524
% massa
0,010
NBR 9842
D 482
(1) Podero ser includas nesta especificao outras caractersticas, com seus respectivos limites, para leo diesel obtido de processo distinto de refino e processamento de gs natural ou a partir de matria prima que no o petrleo. (2) A visualizao ser realizada em proveta de vidro de 1L. (3) Limite requerido antes da adio do corante. O corante vermelho, segundo especificao constante da Tabela III deste Regulamento Tcnico, dever ser adicionado no teor de 20mg/L pelas Refinarias, Centrais de Matrias Primas Petroqumicas e Importadores. (4) Adio no obrigatria. Com o objetivo de formar base de dados, os agentes autorizados que procederem a mistura leo diesel/biodiesel B2 e dispuserem de espectrmetro de infravermelho devero fazer a anlise e anotar o resultado. (5) Limites conforme Tabela II. (6) Alternativamente ao ensaio de Nmero de Cetano fica permitida a determinao do ndice de Cetano calculado pelo mtodo NBR 14759 (ASTM D 4737), cuja especificao fica estabelecida no valor mnimo de 45. Em caso de desacordo de resultados prevalecer o valor do Nmero de Cetano. (7) At 01.04.2007, data em que devero estar sanadas as atuais limitaes laboratoriais dos Produtores, apenas os leos diesel que apresentarem teores de enxofre inferiores a 250mg/kg necessitaro ter suas lubricidades determinadas, e informadas ANP, sem, contudo, comprometer a comercializao dos produtos.
I) DENSIDADE OU MASSA ESPECFICA Estipular um valor mnimo para a densidade necessrio para que se possa obter potncia mxima j que a bomba de injeo regulada por vazo volumtrica. O limite mximo deve ser controlado para se evitar a formao de fumaa quando o motor trabalha em plena carga, decorrente do aumento da quantidade mssica na cmara de combusto alterando a relao ar/ combustvel.
C O N T R O L A
D E N S ID A D E
M A S S A D E D IE S E L Q U E IM A D A
M A IO R E S D E N S ID A D E S
C O N D U Z E M
M O T O R
E M IS S E S
M E N O R M A IO R
C O N S U M O * P O T N C IA *
A U M E N T O A U M E N T O
D E C O D E R E S D U O
C O M B U S T O D IF IC U L D A D E D E V A P O R IZ A O *
* D E V E S E R
C O N T R O L A D A E M
U M A F A IX A , P A R A E V IT A R
G R A N D E S V A R IA E S
II) PONTO DE ENTUPIMENTO DO FILTRO A FRIO (PEFF): a temperatura no qual um determinado volume de diesel passa atravs de um filtro padronizado em um intervalo de tempo. Evitar a formao de cristais, acarretando em entupimento do filtro, em temperaturas baixas. III) VISCOSIDADE Um fluido muito viscoso aumenta a queda de presso na bomba e nos injetores o que tende a diminuir a presso de injeo e o grau de atomizao. Entretanto, uma viscosidade baixa pode causar problemas na bomba de injeo. Viscosidades muito baixas resultam em uma pulverizao com pouca penetrao, o que prejudica a combusto e diminui a potncia do motor e a economia do combustvel.
QUMICA DO PETRLEO PROF. JOHNY
IV) TEOR DE ENXOFRE TOTAL A presena de compostos sulfurados indesejvel no diesel devido sua ao corrosiva e a formao de gases txicos SO2 e SO3. Estes gases apresentam tambm o inconveniente de produzir depsitos de sulfatos slidos na cmara de combusto ou reagir com gua produzindo cidos sulfurados altamente corrosivos.
50
(10 antecipao)
EUA
500
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QUALIDADE DE DIESEL
Ano Brasil 2001 2002 2003 2004 2005 2006 2007 2008 2009 2010 2011 2012 2150 2200 2300 1350 1200 1200 1200 350 275 210 140 S (ppm) Europa 350 350 350 350 50 50 50 50 50 10 10 10
Fonte: PETROBRAS
Atualmente:
LEO DIESEL METROPOLITANO TEOR DE ENXOFRE (ppm)
*
INTERIOR
500
2000
V) NMERO DE CETANO Para mquinas diesel, o combustvel, diferentemente do ciclo OTTO (ciclo da gasolina), deve ter uma estrutura qumica que favorea a auto-ignio. Quanto mais parafnico for o leo, melhores sero suas caractersticas de ignio. A qualidade de um diesel medida por comparao com padres de boa qualidade (produto parafnico) e de m qualidade (produto aromtico). Est propriedade expressa pelo nmero de cetano. O comportamento do leo diesel comparado ao de dois hidrocarbonetos puros que so usados como referencial:
n-cetano ou hexadecano: valor de nmero de cetano de 100% metilnaftaleno: valor de nmero de cetano de 0%
Um diesel que possui nmero de cetano x, caso fosse uma mistura binria se comportaria similarmente a x% (em volume) de n-cetano e (100-x)% de metilnaftaleno. Alm da influncia na auto-ignio, maiores nmero de cetano leva a: Menor temperatura de partida da mquina; Reduo dos esforos sobre os componentes metlicos do cilindro em decorrncia da reduo da detonao; Aquecimento mais rpido aps a partida em baixas temperaturas; Menor formao de depsitos carbonosos na cmara de combusto, devido a esta ser mais completa; Menor produo de fuligem; Pequena reduo da potncia desenvolvida e ligeiro aumento do consumo de combustvel.
Comparao entre:Ciclo Otto (gasolina) x Ciclo Diesel - OTTO (combustvel: gasolina) a) compresso da mistura entre 7 e 11 kg/cm2. b) combusto iniciada por sistema eltrico. (combusto por centelhamento) - DIESEL a) compresso do ar (e no da mistura) a cerca de 35 kg/cm2. (maiores taxas de compresso) b) combusto iniciada pela auto-ignio do combustvel. (combusto por compresso)
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