QUIMICA GENERAL E INORGNICA II PRACTICA DE LABORATORIO N1 Equilibrio de Electrolitos Objetivos: Aplicar los conceptos adquiridos de equilibrio qumico al caso

particular del equilibrio acidobase. Tomar contacto con el procedimiento de la titulacin, conociendo el uso de indicadores acido-base y familiarizndose con los conceptos de punto final e hidrlisis. Manipular material volumtrico. Catalogar sustancias conocidas como cidas, bsicas y neutras. Familiarizarse con el concepto de soluciones reguladoras y su utilidad y con el de cidos poliprticos. Parte Experimental: 1. Carcter cido-base de soluciones acuosas Se prepararon dos series de tubos de hemlisis de 2 ml de las siguientes soluciones acuosas: NaOH, HCl, NH3, NaCl, NH4NO3, NH4Cl, NaF, CH3COOH, CH3COONa, CH3COONH4. a. A la primera serie se le mide el pH de cada solucin utilizando papel indicador y luego se le agregan 3 gotas de Azul de Bromotimol. Anotar el color observado. b. A la segunda serie se le agrega a cada una de las soluciones 3 gotas de Naranja de Metilo. Anotar el color observado. Clasificar las soluciones en cidas, bsicas o neutras e interpretar cualitativamente con las ecuaciones qumicas correspondientes. Se confeccion la siguiente tabla con los datos obtenidos en los puntos arriba mencionados: N 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 TUBO NaOH HCl NH3 NaCl NH4NO3 NH4Cl NaF CH3COOH CH3COONa CH3COO NH4 CLASIFICACION BASICA CIDA BASICA NEUTRA CIDA NEUTRA NEUTRA CIDA BASICA BASICA pH 14 1 11 7 6 7 7 2 10 8 Con 3 gotas de Azul de Bromotimol AZUL AMARILLO AZUL VERDE AMARILLO VERDOSO VERDE VERDE AMARILLO AZUL AZUL VERDOSO Con tres gotas de Naranja de Metilo AMARILLO ROJO AMARILLO ANARANJADO ROJO ANARANJADO ANARANJADO ROJO AMARILLO ANARANJADO

Interpretacin cualitativa con las ecuaciones qumicas correspondientes: 1. NaOH: Base Fuerte NaOH

Na+ C

OHC

2. HCl: cido Fuerte HCl + H2O --- ClC + H3O+ C

3. NH3 Base Dbil

NH3 Cx

H2O ----

NH4+ x

OHx

4. NaCl: Sal Neutra de cido fuerte con base fuerte

NaCl

Na+ c

Clc

5. NH4NO3: Sal cida de cido fuerte y base dbil

NH4NO3 Hidrolisis del Amonio: NH4+ cx

+

NH4+ c

Clc

H2O

---2 H2O H3O+

H3O+ x +

OHx

OH-

[ Y de esta forma:

6. NH4Cl: Sal de cido fuerte y base dbil

NH4Cl Hidrolisis del Amonio: NH4+ cx

+

NH4+ c

Clc

H2O

----

NH3 x

H3O+ x

2 H2O

H3O+

OH-

[ [

[ ]

7. NaF: sal de cido fuerte con base fuerte

NaF

Na+ c

Fc

8. CH3COOH: cido dbil

CH3COOH cx

H2O

----

CH3COOx

H3O+ x

[ [

[ ]

9. CH3COONa: Sal Bsica de cido dbil y base fuerte

CH3COONa cx Hidrlisis de cido actico: CH3COOH cx

H2O

----

CH3COOx

Na+ x

H2O

----

CH3COOx

H3O+ x

[ [

[ ]

10. CH3COONH4: Sal Bsica de cido dbil y base dbil

CH3COONH4 cx Hidrolisis del Amonio: NH4+ cx

+

H2O

----

CH3COOx

NH4+ x

H2O

----

NH3 x

H3O+ x

[ [ Hidrlisis de cido actico: CH3COOcx

+

[ ]

H2O

----

CH3COOH X

OHx

[ [

[ ]

2. Estimacin de la constante de equilibrio de un cido dbil a. Mediante un peachimetro o papel indicador, medir el pH de una solucin de acido dbil HX. b. Calcular la concentracin de protones (H3O+) y de X- en la solucin. c. Con los datos calcular la constante de disociacin HX. Primero al tratarse de un cido dbil este no se disociara por completo, siendo la ecuacin que hace referencia a esto la siguiente: HX cx
+

H2O

----

Xx

H3O+ x

a. Se tomo el pH con un papel indicador el cual dio: 3,00 b. Calculo de la concentracin de (H3O+) y X- en la solucin: Esto se puede calcular de dos maneras: 1. Se sabe que la Ka del cido actico es: 1,8 x 10-5, y la solucin tiene una concentracin inicial de 0,03M + H2O HX X+ H3O+ cx ---x x [ ] [ [ ] ]

Calculando queda una ecuacin cuadrtica de la siguiente forma:

1,8x10-5 x (0,03 x) x2 = 0 1,8x10-5 x 0,03 1,8x10-5 x x2 = 0 x2 - 1,8x10-5 x 5,4x10-7 = 0 Queda una cuadrtica que se resuelve:

Tomando el valor positivo y descartando el negativo se obtiene: X- = 7,43 x 10-4 H3O+ = 7,43 x 10-4 2. Usando el dato del pH, con este se sacar el valor de x de la siguiente forma: Se sabe que [ ]

Entonces la concentracin de protones se podr calcular de la siguiente forma, sabiendo que el pH de la solucin es de 3,00 [ [ [ ] X- = 1,00 x 10-3 H3O+ = 1,00 x 10-3 c. Calculo de la constante de disociacin HX, la constante de disociacin estar dada por Ka [ ] [ [ ] ] ] ]

Si se tiene en cuenta el valor obtenido utilizando la constante de disociacin del cido dar:

Ahora si tenemos en cuenta el valor obtenido utilizando el pH de la solucin tomado con el papel indicador dar:

Para el clculo de Ka se tendr en cuenta el valor de HX obtenido con el papel indicador, por lo que: [ ] [ [ ] ]

La diferencia de valor con la constante real de cido actico, puede deberse a diferentes factores, entre ellos se pueden mencionar: Que el agua destilada no est en un pH adecuado. El pH medido con el papel de pH no da un nmero exacto, sino que es aproximado y entero.

3. Determinacin del porcentaje masa/volumen (% m/v) de cido actico en vinagre (5%), (titulacin): Se miden 2 ml de vinagre de alcohol con una pipeta aforada y se lo coloca en un matraz erlenmeyer de 250 ml, a este se le agregan 50 ml de agua destilada y 5 gotas de fenolftalena. Se lo titula con una solucin de NaOH 0,1M hasta viraje del indicador. ml de solucin de NaOH 0,1M consumido para la titulacin: 36,2 ml ml de vinagre de alcohol empleados: 2 ml Mr. Del cido actico: 60 gramos. Con estos datos se puede calcular la concentracin de cido usada, empleando la siguiente frmula:

De esta manera se sabe: Y para sacar el % m/v:

Por lo que la solucin ser 10,86 % m/v

4. Comprobacin de la capacidad reguladora de las soluciones reguladoras: Se trabajara con una solucin provista por el laboratorio que ha sido preparada disolviendo 0,4 moles de fosfato dicido de sodio (NaH2PO4) y 0,4 moles de fosfato monocido de sodio (Na2HPO4) y agregar agua hasta completar el volumen de 1 litro. Preparar una nueva solucin tomando 5 ml de la solucin anterior con una pipeta aforada, vertindolos en un matraz aforado de 50 ml y agregando agua hasta enrasar. Preparar 50 ml de una tercera solucin por dilucin de la anterior, repitiendo el procedimiento de la segunda. De esta manera se dispondr de tres soluciones reguladoras de distinta concentracin. Empleando una pipeta aforada, colocar 25 ml, de la primera solucin reguladora en un vaso de precipitado pequeo. Medir el pH con el pH-metro y tomar nota del mismo. Agregar solucin de acido clorhdrico (HCl) 0,5 M, gota a gota con una bureta y con agitacin hasta que se produzca un cambio de una unidad en la escala de pH. Tomar nota del volumen de acido empleado. Proceder de la misma forma con las otras dos soluciones. Repetir la experiencia para las tres soluciones, pero empleando una solucin de Hidrxido de Sodio (NaOH) 0,5 M en lugar de acido clorhdrico. A. Construir una tabla con los valores obtenidos Qu relacin encuentra entre la concentracin de la solucin y la capacidad reguladora? B. Repetir la experiencia usando 15 ml de solucin de Cloruro de Sodio (NaCl) 1 M en lugar de la solucin de NaH2PO4 y Na2HPO4. Qu conclusin puede sacar acerca de la capacidad reguladora de NaCl? Solucin A = 0,4 moles de NaH2PO4 + 0,4 moles de Na2HPO4 disueltos en 1 litro. Solucin B = 5 ml de la solucin A. enrasados hasta 50 ml con agua destilada. Solucin C = 5 ml de la solucin B. enrasados hasta 50 ml con agua destilada. A. ml empleados de HCl 0,5 M 10,5 ml 1,1ml 0,2 ml ml empleados de NaOH 0,5 M 11,5 ml 1,1 ml 0,2 ml pH 6,45 6,47 6,40 Concentracin de la Solucin 0,8 M 0,08 M 0,008 M

A. B. C.

Podemos calcular la concentracin de las soluciones para tener una idea de cmo vara el pH con el agregado de soluciones cidas y neutras.

De esta manera sabemos que la solucin A. est formada por 0,4 moles de NaH2PO4 + 0,4 moles de Na2HPO4 disueltos en 1 litro, por lo tanto la solucin final ser 0,8 M, sabiendo esto se pueden calcular las concentraciones de B. y C. de la siguiente manera: Para la solucin B.

Para la solucin C.

Se puede apreciar que la solucin inicial es una solucin reguladora, y las que derivan de ella estarn menos concentradas, ya que sufrieron una dilucin. Al agregarle HCl a dicha solucin, se ve que el pH disminuir, ya que este acido se disocia liberando protones, lo que provoca un aumento en aumento en la acidez de la solucin, lo que lleva a que la solucin disminuya su pH. Al agregarle NaOH a dicha solucin, el pH aumentar, ya que este se disocia liberando oxidrilos, lo que lleva a que la solucin aumente su pH. As se puede observar que la solucin ms concentrada necesitar ms volumen de cido o base para que se modifique en una unidad el pH, y cuanto ms diluida esta la solucin menor es su comportamiento regulador de pH. B. Volumen utilizado de HCl 0,5 M 1,1 ml Pasa a un pH alcalino NaOH 0,5 M 1,1 ml Pasa a un pH cido

NaCl 1 M 15 ml.

Lo que primero que se puede observar es el pequeo volumen de solucin cida o bsica que debe agregarse a la solucin de NaCl para que su pH se vea afectado, de esta manera podemos notar que no es una buena solucin reguladora, esto se debe a que en agua el NaCl se disocia de la siguiente forma: 9

NaCl

Na+

Cl-

Quedando de esta manera en el medio acuoso iones de Na+ y Cl-, estos iones son respectivamente el acido conjugado del hidrxido de sodio y la base conjugada del cido clorhdrico, pero se debe tener en cuenta que tanto el hidrxido de sodio como el acido clorhdrico son fuertes, y de ah su base y acido conjugado tendrn poca fuerza, y es por esto que no pueden reaccionar con los protones y oxidrilos liberados por el HCl y el NaOH agregados a la solucin, y este es el motivo por el que el NaCl no es una buena solucin reguladora.

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CONCLUSIN: Para entender el concepto de pH primero se debe tener en cuenta que es un cido y una base, para esto debemos saber que cido es una sustancia que libera iones hidrogeno H+, y al reaccionar con el agua produce iones H3O+, y una base es una sustancia que libera iones hidroxilos OH- cuando esta disuelta en agua. Teniendo en cuenta este concepto se puede calcular el pH de una sustancia, ya sea acida, bsica o neutra. Ahora para medir el pH de una sustancia se pueden utilizar diferentes mtodos, ya sea cualitativos como cuantitativos, entre ellos podemos nombrar: el papel de pH, soluciones indicadoras de pH y peachimetro, todos ellos ofrecern diferentes maneras de obtener el valor de pH, algunas con gran exactitud y otras no tanto. En el caso de el papel de pH, el mismo se trata de un tipo de papel impregnado de una mezcla de sustancias qumicas (indicadores), capaces de cambiar de color dependiendo de la concentracin de protones H+ existentes en la muestra estudiada. Dependiendo del tipo de papel se tienen patrones establecidos para comparar el color obtenido en la muestra de pH desconocido con el color de la paleta ya establecida con valores de pH conocidos. Una vez ocurrido el cambio de color este se debe comparar con una cartilla colorimtrica a la cual le han sido establecidos valores de pH conocidos, obtenindose de esta manera el pH, es un mtodo inexacto para medir el pH, es por esto que se dice que es un mtodo semicuantitativo, porque slo muestra algo cercano a lo que es el pH de una disolucin. En cuanto a las soluciones indicadores, se utilizan para determinar el pH de una solucin cuando se realiza una titulacin, el cambio brusco de pH que tiene lugar en el punto estequiomtrico de una titulacin esta sealado por un cambio sbito en el color del colorante al responder al pH, en el caso del punto 3 que se realiza una titulacin se utiliza como indicador la fenolftalena, un indicador que cambia su color (de transparente a rosa) en un determinado pH y no en un rango. Por ltimo se debe tener en cuenta que si lo que se quiere lograr es obtener resultados precisos se debe hacer uso de un peachimetro, su funcin es medir el potencial de iones hidronios o hidroxilos presentes en la solucin, los que resultan de la hidrolizacin de dicha sustancia en agua. Se puede ver como se calculo el pH en el punto 4 de una forma ms exacta que con el papel para pH o el indicador, al usar este aparato debe tenerse en cuenta siempre que est bien calibrado para no tener problemas con la medicin. En cuanto a la parte experimental, se pueden realizar las siguientes apreciaciones: Los valores de pH obtenidos en el punto nmero 1 fueron obtenidos a travs de papel de pH, y de forma cualitativa y colorimtrica ya que al sumergir el papel indicador en una solucin acida, bsica o neutra esta modifico el color del mismo, para luego comparar el color de la tira de papel con el de una cartilla de colores, cabe destacar que est cartilla es diferente a cada fabricante de tiras, y segn esto, los colores pueden variar de un fabricante a otro, pero en definitiva, siempre hay que comparar el color que dio la tira sumergida con el de la cartilla para poder obtener el valor de pH, es por eso que no se observan decimales en los valores obtenidos ya que al usar este mtodo se valora en una escala de 1 a 14 en diferentes rangos (o sea, solo muestra algo cercano al pH de la solucin), con nmeros enteros de acuerdo al color obtenido. 11

Tambin debemos mencionar los dos indicadores con los que se trabajo, que son el anaranjado de metilo que es un indicador cido, el cual para una solucin acida dar rojo, para una neutra anaranjada y para una bsica dar amarillo, mientras que el otro indicador empleado el azul de Bromotimol es un indicador bsico, que frente a soluciones acidas da amarillo, en bsicas da azul y en neutras dar verde. Por otra parte todo pH que ha dado cido se debe a que la concentracin de hidronios es mucho mayor que la de oxhidrilos, mientras que los que han dado bsicos la concentracin de oxhidrilos ser mayor que la de hidronios. En cambio en el caso de las soluciones neutras tanto la concentracin de hidronios como de oxhidrilos son iguales, por lo que en estos casos se tendr en cuenta el pH del agua que es 7. En relacin del punto 2, se puede ver que al haber realizado el clculo de Ka utilizando el pH que se tomo con el papel de pH, este da algo diferente de la constante verdadera del cido actico, esto puede deberse entre otras cosas a que como se dijo ms arriba el valor obtenido con el papel de pH no es exacto, sino aproximado. El punto 3, fue acerca de la titulacin, se deben mencionar los cuidados a tener en cuenta, y para esto debemos empezar por la bureta, esta debe estar perfectamente limpia para que las mediciones de volmenes sean reproducibles en todas las titulaciones. Tambin hay que lavarla con pequeas porciones de solucin titulante antes de llenarla, descartando cada vez la solucin en un vaso, adems se debe utilizar un embudo apropiado y verificar antes de los lavados o el llenado que la llave est cerrada. Luego se debe llenar la bureta con solucin titulante hasta pasar el enrase, se coloca un recipiente debajo de esta y se abre la llave por completo para permitir que el lquido fluya rpidamente, con esto se logra que la porcin debajo de la llave se llene completamente, sin que queden burbujas de aire atrapadas. Una vez logrado esto se cierra la llave rpidamente y se enrasa en cero ml. Al terminar de usarla, la bureta debe lavarse y enjuagarse con agua corriente y luego con agua destilada. Por ltimo en el punto 4, se trabajo con una solucin amortiguadora, estas se caracterizan por ofrecer una gran resistencia a modificar su pH a pesar de que se les aada un cido o una base, como se puede observar en la experiencia realizada, el buffer estaba constituido por: NaH2PO4 y Na2HPO4, al agregarles acido o base su pH se modifico mnimamente, ya que se trata de una buena solucin reguladora, aunque tambin se pudo apreciar que al estar ms diluida menor ser su propiedad reguladora. Es por esto que si se desea trabajar con una solucin reguladora que sea buena esta debe ser preparada de forma concentrada. No debe olvidarse que una solucin reguladora consiste en una mezcla de un cido dbil y su base conjugada de una base dbil y si cido conjugado. Ahora, a simple vista NaH2PO4 y Na2HPO4 parece ser una sal de cido fuerte y base fuerte, pero esto no es as, ya que el acido fosfrico se encuentra en una 2da y 3ra disociacin, por lo que es dbil, y es por esto que es un buen buffer. Ahora cuando se uso NaCl como solucin reguladora se pudo apreciar que no es buena ya que al aadirle acido o base, el pH se modifico drsticamente, en el caso de aadirle HCl se 12

alcalinizo la solucin, y en el caso de agregarle NaOH se acidifico la solucin, esto se debe a la poca capacidad reguladora que tiene la solucin de NaCl, ya que se trata de una sal neutra de cido y base fuerte, por lo que sus respectivas base y acido conjugados tienen muy poca fuerza, y es por esta razn que no pueden reaccionar con los protones y oxhidrilos liberados por el HCl y el NaOH agregados a la solucin, que en conclusin, carece absolutamente de poder regulador.

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