Reologa de las Emulsiones Petrleo-Agua.

La reologa (del griego rheo = derramarse), es la rama de la fsica que estudia el comportamiento de los fluidos sometidos a diferentes tipos de esfuerzos. Para tales estudios, se usan aparatos llamados remetros, que para los fluidos permiten graficar la relacin entre el esfuerzo y el cizallamiento, o velocidad de deformacin, los cuales se denominarn en adelante t y D. Si existe una relacin lineal entre t y D el fluido es newtoniano; es el caso de la mayora de los fluidos simples, pero no de las emulsiones o suspensiones, las cuales presentan a menudo un comportamiento pseudoplstico. Tal comportamiento, se caracteriza por una disminucin de la viscosidad a medida que el cizallamiento aumenta. Desde el punto de vista fsico, esto significa que la resistencia al fluir disminuye cuando la velocidad aumenta. Esto proviene, obviamente, de la forma en que se orientan las heterogeneidades contenidas en fluidos complejos como dispersiones y emulsiones. Las soluciones polimricas, las dispersiones y las emulsiones son fluidos pseudoplsticos con ndice de fluidez a menudo en el rango 0.2 0.6. El ndice de fluideztiende a disminuir cuando la concentracin de fase dispersada aumenta. Las emulsiones con alto contenido de fase interna presentan una cierta rigidez y pueden por lo tanto, exhibir un comportamiento en algo semejante a la elasticidad de los slidos. Los fluidos viscoelsticos presentan a la vez un comportamiento viscoso (newtoniano o no) y un comportamiento elstico. En rgimen transitorio, como por ejemplo en las operaciones de bombeo, tales fenmenos pueden volverse determinantes. Los valores del comportamiento de la viscosidad de las emulsiones son requeridos para el diseo, seleccin y operacin del equipo involucrado en su preparacin, bombeo y almacenamiento. El comportamiento reolgico de las emulsiones es ms complicado que el de las suspensiones slidas en lquido, ya que las partculas dispersas en las emulsiones son deformables por naturaleza. Por ejemplo, a bajas concentraciones de la fase dispersa, las suspensiones de partculas esfricas rgidas presentan un comportamiento newtoniano; mientras que las emulsiones, al estar constituidas por partculas deformables que presentan 1

propiedades viscoelsticas y comportamiento no-newtoniano de adelgazamiento con incrementos de esfuerzo de corte, esto es, la viscosidad disminuye al incrementar el esfuerzo de corte. En la realizacin de estudios se ha comprobado que, para el caso de emulsiones de petrleo pesado, su comportamiento reolgico se rige por el tipo seudoplstico; como ejemplo de otros fluidos de stos tenemos (pinturas, gomas, sangre, suspensiones, etctera). Esta ley modela los fluidos newtonianos cuando n es igual a uno, y cuando n es mayor que uno, representa a fluidos dilatantes. El modelo de ley de potencia de Oswald de Weale puede modelar fluidos seudoplsticos, en este caso, las viscosidades disminuyen con el incremento del gradiente de velocidad; comienzan a fluir apenas se les aplica un esfuerzo cortante mayor que cero. En general, en la mayora de los lquidos y suspensiones se ha observado una disminucin de la viscosidad con el incremento de la temperatura. Se ha comprobado que la disminucin de la viscosidad puede deberse a dos efectos: 1. 2. Disminucin de la viscosidad del medio dispersante. Debilitamiento de las estructuras formadas por las partculas al aumentar la

temperatura.

Estabilidad de las Emulsiones Petrleo-Agua. Las emulsiones son mezclas binarias formadas por una especie altamente dispersa a travs de la fase continua. Este sistema es termodinmicamente inestable, debido a la magnitud de las interacciones interfaciales proporcionales a la gran rea de contacto entre las especies. La energa necesaria para vencer esta inestabilidad es suministrada al sistema a travs de trabajo mecnico como agitacin, o en el caso de los campos de petrleo, debido al mezclado intenso al fluir el sistema a travs de tuberas y restricciones (como vlvulas, codos, etc.) a grandes velocidades. Una vez formada la emulsin, sta puede conservar sus caractersticas de distribucin espacial, aun sin suministrarse trabajo al sistema, debido a la 2

presencia de agentes surfactantes con actividad de superficie, tales como jabones, detergentes, estabilizadores macromoleculares o slidos finos, algunos de los cuales se extraen de manera natural junto con el crudo. Los emulsificantes se absorben en la superficie de las gotas dispersantes y reducen la tensin interfacial de stas, por lo que el sistema reduce su energa libre a pesar de poseer un rea interfacial grande. Adems, los surfactantes actan formando pelculas de repulsin estrica y electrosttica que minimizan la tendencia a la aglomeracin de las gotas, adems de incrementar la rigidez de la pelcula; lo que impide la transferencia de masa entre gotas de contacto ntimo. En el crudo, por ejemplo, la fraccin de mayor peso molecular, denominada asfltenos, se caracteriza por poseer molculas constituidas por grupos aromticos polimoleculares con cadenas parafnicas laterales de gran extensin. Debido a la presencia de tomos muy electronegativos, como los de oxgeno, azufre o nitrgeno, tambin presentes en los asfltenos, estos compuestos presentan caractersticas anffilas, por el extremo polar hidrofilito se absorbe sobre la superficie del agua, mientras que las cadenas aromticas y parafnicas se entrelazan de manera ordenada hasta formar un recubrimiento que rodea la gota y le proporciona la estabilidad necesaria de acuerdo con lo expuesto anteriormente. Tambin pueden estabilizar las emulsiones slidos finos producidos por la corrosin o envejecimiento de las tuberas, contenedores, etc., o salen de la actividad de superficie encontradas en la fraccin de crudo denominada naftenos. La estabilizacin de los sistemas coloidales se puede lograr fundamentalmente por dos mecanismos diferentes: 1. Estabilizacin por Carga Elctrica: sta se obtiene colocando una carga elctrica

neta en la superficie de las partculas y por pura repulsin electrosttica, se estabiliza la dispersin. 2. Estabilizacin Estrica: sta se obtiene absorbiendo molculas de polmero en la

superficie de las partculas, ya que cuando dos partculas con polmero colocadas en su superficie se aproximan una a otra, stas se repelen mutuamente, debido a un aumento en la 3

concentracin de monmero en la regin de traslape; este aumento en la concentracin produce una presin osmtica que hace que se separen las cadenas polimricas.

Medicin de la Estabilidad de las Emulsiones. Una emulsin es por definicin un sistema termodinmicamente inestable y tarde o temprano debe separarse en dos fases. Es relativamente fcil decir que una emulsin se ha roto, pero es difcil definir experimentalmente un valor de su estabilidad. La nica medida realmente absoluta de la estabilidad de una emulsin es la variacin del nmero de gotas en funcin del tiempo, tal informacin no se puede obtener experimentalmente sino mediante la variacin de la distribucin del tamao de gotas con el tiempo. Desde el punto de vista experimental, tal medicin implica, bien sea que se tome una muestra o que se diluya el sistema completo con un gran exceso de fase externa. El resultado del primer mtodo, depende considerablemente de la posicion del muestreo y el segundo mtodo puede emplearse una sola vez, porque altera el estado del sistema. Por lo tanto, la estabilidad de una emulsin se relaciona en general con el volumen de las fases separadas. Despus de algn tiempo el sistema se separa tpicamente en tres zonas: una zona central que contiene una nota o emulsin de alto contenido de fase interna y dos fases separadas: la interna (coalescida) y la externa (clarificada). Se ha demostrado recientemente que estos criterios dan resultados satisfactorios cuando se le da una interpretacin adecuada.

Factores que contribuyen a la Estabilidad de las Emulsiones.

Adems de las condiciones nombradas anteriormente para formar una emulsin, existen varios factores que contribuyen a mantener la estabilidad de la misma, entre los cuales se mencionan los siguientes: 1. Tipos de crudo: usualmente no forman emulsiones estables los crudos con aceite de

base parafnicas, mientras que los crudos naftnicos y de base mixta forman emulsiones estables. Ceras, resinas, asfltenos y otros slidos pueden influenciar la estabilidad de la emulsin. En otras palabras, el tipo de crudo determina la cantidad y tipos de emulsificadores naturales. 2. Pelcula interfacial: las gotas dispersas estn en constante movimiento, por lo tanto,

frecuentemente colisionan. Una pelcula interfacial suficientemente fuerte para evitar la coalescencia, es absolutamente necesaria para mantener la estabilidad de la emulsin. Una mezcla de surfactantes forma un empaque cerrado, produciendo una pelcula mecnicamente fuerte.

3.

Viscosidad de la fase continua: una viscosidad alta en la fase externa disminuye el

coeficiente de difusin y la frecuencia de colisin de las gotas, por lo que se incrementa la estabilidad de la emulsin. Una alta concentracin de las gotas tambin incrementa la viscosidad aparente de la fase continua y estabiliza la emulsin. 4. Tamao de las gotas: cuando las gotas son menores de 5 micrmetros, quiere decir

que hay diferencia de temperatura en el sistema, lo cual aumenta la velocidad de las gotas, reducindose as la viscosidad de la fase externa y aumenta la diferencia de densidad entre los fluidos, incrementando la estabilidad de la emulsin.

5.

Temperatura: un aumento de esta variable incrementa la velocidad de separacin de

las fases y por ende, la tasa de coalescencia. Esto se debe a un aumento de la diferencia de densidad entre las fases y a una disminucin de la viscosidad del crudo o a la desorcin los

surfactantes naturales en la superficie de las gotas de agua, ello ayuda a la estabilidad de las emulsiones. 6. PH: es la medida de concentracin de iones hidrgeno y se puede relacionar con la

alcalinidad; mientras ms iones cidos contengan los surfactantes aplicados a los emulsionantes, menor ser la estabilidad de la emulsin preparada. Ya la cantidad de iones de hidrgeno se presentan en mayor proporcin provocando que las gotas coalescan con ms facilidad.

7.

Envejecimiento: el envejecimiento est referido al tiempo que tengan las tuberas,

por las cuales circula la emulsin, mientras ms tiempo tienen las tuberas mayor es la corrosin en ellas por efecto del xido producto del envejecimiento, haciendo que las emulsiones mantengan su estabilidad; si por el contrario, el fenmeno de corrosin no hace presencia, entonces la estabilidad de la emulsin es menor. 8. Salinidad de la salmuera: la salinidad de la emulsin hace que el fenmeno de

corrosin incremente en las tuberas, porque la cantidad de iones salinos en la emulsin hace que la tubera se corroa con el tiempo, haciendo que la emulsin sea ms estable. Por otra parte, la salinidad ayuda a que la emulsin se mantenga estable con la ayuda de las interacciones interfaciales con respecto al rea de contacto entre la solucin emulsificante y la tubera. Almacenamiento y Manejo El Terminal de Almacenamiento se encuentra ubicado en Jose (Edo. Anzotegui), abarca un territorio de 70 hectreas. Estas instalaciones albergan ocho (8) tanques de 250 MBls cada uno; siendo un total de 2 MMBls.

Posee un sistema de bombeo compuesto por 15 bombas, que permiten cargar 4.200 Bls por hora a cada tanquero. Luego de haber comenzado los suministros comerciales de 6

Orimulsin, las experiencias en las instalaciones utilizadas por BITOR en Venezuela y pases extranjeros, han demostrado que el producto se mantiene estable por los largos perodos de tiempo. Los resultados preliminares indican que hacen posible la conversin a Orimulsin en cualquier tipo de caldera diseada para quemar Fuel Ol n 6 o Carbn. Tambin se ha 0 confirmado que el sistema, manejo y distribucin de Orimulsin no es afectada cuando se realiza el proceso a travs de bombas de tornillo o centrifugas de baja velocidad y se mantiene el producto a pesar de que se utilizan accesorios en los sistemas de manejo, tales como vlvulas, codos de conexiones en T reducciones y expansiones en las tuberas. Transporte de la Orimulsin. Existen dos tipos de transportes, ellos son: Transporte por oriductos: Consiste en el traslado de Orimulsin a travs de un sistema de tuberas de 36 pulgadas y de 160Km de longitud. Es tcnicamente sencillo y econmico a otros medios de transporte. Este trabajo se realizar de la siguiente manera: 1. CERRO NEGRO-MORICHAL: Su recorrido abarca desde Cerro Negro (Edo. Monagas), donde se realiza el proceso de extraccin; hasta Morichal (Edo. Monagas), donde es procesado el Bitumen, este primer traslado cubre solamente 70 Km.

2. MORICHAL- JOSE:

Este segundo traslado es de 310Km, porque se realiza desde Morichal hasta el Terminal de Almacenamiento de Jose (Edo. Anzotegui). Transporte Martimo: Se realiza por la inyeccin de Orimulsin, desde la Monoboya hasta los tanqueros. La monoboya cuenta con tres (3) mangueras flotantes que van conectadas con el tanquero, para el proceso de carga de orimulsin. Cabe destacar que la monoboya no solamente sirve para cargar los tanqueros, sino como punto de amarre de los mismos. Los tanqueros son embarcaciones de doble casco que cargan 250 mil toneladas de Orimulsin. Las operaciones de atraque y zarpado se pueden efectuar en condiciones ambientales severas, requiriendo menos asistencia de remolcadores.

Bibliografa

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