Informe de Laboratorio 2

INFORME DE LABORATORIO N2
1. OBJETIVO

Aplicar la ecuacin de Van Der Waals en el vapor de una sustancia lquida, previa
medicin de su masa, el volumen de vapor y su densidad, determinando as su masa
molecular, para posteriormente hallar las constantes especficas de Van Der Waals.

2. FUNDAMENTO TERICO

La de los gases ideales describe las relaciones cuantitativas acerca de la presin de una
gas o la presin que sobre l se ejerce, el volumen que ocupa, su temperatura y el
nmero de moles.
PV = nRT. (1)

Un aspecto importante de esta relacin es que no depende de la forma ni del tamao de
las molculas gaseosas ni de su naturaleza. Por lo tanto, es posible medir la P, T y V, y
determinar el nmero de moles, n, y la masa w en gramos de la sustancia gaseosa de
masa molar, M. Donde n est dada as:
n = w/M (2)

Combinando adecuadamente estas dos ecuaciones, se tendr:

M = wRT/PV (3)

Recordemos que la ecuacin (1) verifica el comportamiento de los gases ideales, donde
no considera la existencia de fuerzas intermoleculares y sus volmenes son puntuales,
que no son caractersticas de los gases reales. El comportamiento de un gas ideal puede
ser descrito por la ecuacin (1), solo a ciertas condiciones de P y T. Tambin, si el volumen
de las molculas y su T es alta de manera que su energa para las atracciones
intermoleculares es insignificante.
UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA
FACULTAD DE INGENIERA INDUSTRIAL Y DE SISTEMAS

Laboratorio N2: Determinacin de las constantes de Van Der Waals

Una vez determinada la masa molar aproximada de la sustancia, se ajustara su valor a su
masa molar real. Para tal propsito, recurrimos a la ecuacin de Van Der Waals, que est
dada por:
(P + an
2
/V
2
) (V nb) = nRT (4)

(P + a/V
2
) ( V b ) = RT (5)

La constante a es el factor de correccin que considera las fuerzas intermoleculares
existentes. Estas fuerzas afectan la presin real (P), resultando ser menor al estimado por
la ecuacin (1). La presin P medido ms el factor de correccin es igual a la presin ideal
(Pi).

La constante b es el volumen que ocupan fsicamente una mol de gas. El volumen
compresible (espacio libre entre las molculas que puede variar hasta llegar al volumen
fsico de las molculas) esta reducido por este valor. En la ecuacin 4, V es el volumen
medido (que incluye el volumen fsico de las molculas) y (V b) es el volumen del gas
ideal (Vi).

Adems conociendo la masa molar aproximada y conociendo la densidad del liquido, ,
(en los lquidos las molculas estn bastantes prximas) se puede calcular con mucha
aproximacin el valor de b.
b = M/

Ahora para determinar las constantes de Van Der Waals, en trminos de las constantes
crticas (P
c
, T
c
y V
c
), hacemos:

(P/V) = 0

(
2
P/V
2
) = 0



Obtenindose las siguientes relaciones:

a = 27(RT
c
)
2
/ 64 P
c
,

b = RT
c
/ 8P
c

3. MATERIALES Y REACTIVOS

- Baln de 100 ml
- Probeta de 25 ml
- Vaso de 400 ml
- Vaso de 100 ml
- Pinza para baln
- Termmetro
- Plstico
- Liga de goma

4. CLCULOS Y RESULTADOS

1. Anote en un cuadro sus datos obtenidos:

Dato 1 vez 2 vez
Peso del baln vaco (gr) 45.6
Peso del plstico con liga (gr) 0.63
Peso final (gr) 46.23
Peso de la sustancia (gr) 0.15 0.13
Temperatura de equilibrio (C) 97 94
Temperatura ambiental (C) 24
Presin baromtrica (mmHg) 760
Volumen del baln (ml) 155


2. Calcular la masa molar de la muestra lquida desconocida, usando los datos de
presin atmosfrica, temperatura, su volumen y su masa.

Sabemos que:

V
(baln)
= 155 mL = 0.155 L P
atm
= 750.06 mmHg

Para calcular la masa molecular en cada caso se tendr en consideracin la ecuacin de
los gases ideales; lo que nos permitir obtener una masa molecular aproximada.

PV
wRT
M
M
w
n nRT PV = = =

) 1 (
.
condendado lquido

L mmHg
K
V P
RT m
M
=

Siendo:

m (
lquido condensado)
= m
(baln + liga +plstico + lquido condensado)
m
(baln seco + plstico y liga).
(2)

Primer Caso

Utilizando la ecuacin (2) tenemos:

m
(1)
= 0.15 g

Reemplazando m
(1)
en la ecuacin (1) tenemos:

( ) ( ) ( )
( ) ( ) 155 . 0 06 . 750
370 356 . 62 15 . 0
) 1 (

= M


mol
g
M 77 . 29 ) 1 ( =

Segundo Caso

Utilizando la ecuacin (2) tenemos:

m
(2)
= 0.13 g

Reemplazando m
(2)
en la ecuacin (1) tenemos:

( ) ( ) ( )
( ) ( ) 155 . 0 06 . 750
367 356 . 62 13 . 0
) 2 (

= M

mol
g
M 6 . 25 ) 2 ( =

3. Determinar la frmula emprica de su muestra desconocida con los datos obtenidos.
Con este resultado y con el valor de M, determinar la frmula molecular verdadera.

La frmula emprica se halla con los valores dados en el laboratorio:

C: 83.72% y H: 16.28%

Asumimos una masa total de 100 gr. Por tanto:

C: 83.72 g y H: 16.28g

Calculando su nmero de moles:

mol
mol g
g
M
m
n
C
C
C
9766 . 6
/ 12
72 . 83
= = =

mol
mol g
g
M
m
n
H
H
H
28 . 16
/ 1
28 . 16
= = =



Luego se divide a ambos entre el nmero de moles ms pequeo:

333 . 2
9766 . 6
28 . 16
: 1
9766 . 6
9766 . 6
: = = H C

Finalmente, se busca un nmero tal que multiplicado a ambos resultados, nos d un
nmero entero o aproximadamente entero:
C: 1x3 = 3

H: 2.333x3=6.999 7

Por tanto la frmula emprica, sera:
C
3
H
7

Luego:
43 ) 1 ( 7 ) 12 ( 3
) (
7 3
= + =
emprica H C
M

Adems el promedio de las masas molares calculas es M:

mol g
M M
M / 7 . 27
2
6 . 25 77 . 29
2
) 2 ( ) 1 (
=
+
=
+
=

Hallamos la frmula molecular:

1 64 . 0
43
7 . 27
~ = = n

Por tanto:

C
3
H
7


5. Indicar los errores cometidos durante el proceso y seale el error principal que
afectan los resultados

- Inexactitud en el momento de la medicin.
- Inexactitud para determinar la temperatura exacta en la que el gas se ha
condensado completamente, ya que no se puede observar bien el contenido del
baln.
- Fuga de gas por el orificio realizado con el alfiler.
- El orificio se realiz para poder trabajar con una presin atmosfrica, de tal manera
que cuando el lquido llegue a su temperatura de ebullicin, su presin se iguale a la
atmosfrica; sin embargo en la prctica, esto dependa de que se calculara con
exactitud la temperatura de ebullicin del lquido, lo cual era muy difcil.
- Posteriormente al hacer los clculos matemticos se comenten errores de
aproximacin.
- Al usar la ecuacin de gases ideales, se produce un error del 5 al 12% de rango,
luego, al usar las operaciones de la determinacin de la frmula molecular, no
llegando as a la aproximacin verdadera a la masa molar corregida. Y luego estos
datos se utilizan para lograr hallar b, que no es preciso, pues depende de una
densidad y masa molar no precisas y con mrgenes de errores. Todos los errores son
arrastrados a partir del clculo usando la ecuacin de gases ideales.

6. Seale que cambios o ajustes introducira para obtener mejores resultados.

- La tapa debe ser resistente al calor y debe estar bastante ajustada con la liga.
- Tener bien calibrados los equipos para obtener mejores resultados y sobretodo
saber cul es el margen de error de cada instrumento.
- Trabajar con otro lquido cuya temperatura de ebullicin sea mucho mayor. Se
tendra que considerar que este nuevo lquido sea incoloro. Todo esto para facilitar
la medicin de la correcta temperatura de ebullicin del solvente orgnico.


5. CUESTIONARIO

1) Calcular las constantes de Van Der Waals para el H
2
O en su punto crtico.

En su punto crtico el agua tiene los siguientes valores:

T
C
= 647, 1K P
C
= 220, 55 bar = 217, 66 atm
C
= 55, 9 cm
3
/mol = 0, 0559 l/mol

De la ecuacin de Van Der Waals:

(
2
)( )

( )
2

(
)
2
3

(
)
3
4

De las ecuaciones (1) y (2):

Reemplazando con los datos:

Ecuacin (1):
Ecuacin (2):
a = 3P
c
2

b =
/ 3
a = 2,04 l
2
atm/mol
2
b = 0, 0186 l/mol

2) Cul es la temperatura crtica de un gas de Van Der Waals para la cual su P
c
es 100
atm y b es 50 cm
3
/mol?

a) Datos: P
c
= 100 atm
b = 50 cm
3
/mol
b) Como: b = 50 cm
3
/mol = 0.050 l/mol y b =
/ 3
c) Entonces:
= 150 cm
3
/mol
d) Adems: a = 3P
c
2

= 3(100)(150)
2
=45000 cm
6
atm/mol
2

e) Se sabe que : R = 82,06 cm
3
atm/(mol
x
K)
f) Hallando T
c
:
Despejando T
c
de la ecuacin (1):

3) Calcular el segundo y tercer coeficiente virial para el CO
2
suponiendo que es un gas
de Van Der Waals.

De la siguiente ecuacin virial:

Z = 1 + A
1
P + A
2
P
2
+ A
3
P
3
+..

)
2

(45)(15 5)
2
15
3
(8,6)
3,5


Se obtienen los siguientes valores para los 3 primeros coeficientes:

4) Cul es la temperatura de Boyle del CO
2
, suponiendo que es un gas de Van Der
Waals?

Se tiene:

1 (
()
3
(
3
)
2

Derivando Z respecto de P:

(
)
1
3
(
1
)
3
(
3
3
2

3
)
1
(

)
1

()
3
(

)
T
B
=

a = 3P
c
2

b =
/ 3

Para el CO
2
tenemos los siguientes datos:

T
C
= 304, 2 K P
C
= 73, 83 bar
C
= 94 cm
3
/mol

Reemplazando los valores, tenemos:

5) Los siguientes valores se han obtenido a 10C para el CO
2
:

Mediante una adecuada extrapolacin grfica o /P, determine:

a) La masa molar (M)
b) El valor del 2 coeficiente de virial.

El cuadro de resultados de o /P es:

P (atm) 0.68 2.72 8.14
o (g/L) 1.29 5.25 16.32
P (atm) N=o /P (g/atm.L) M=RT/P (g/mol)
0.68 1.8970588 44, 02
2.72 1.9301470 44, 63
8.14 2.0049140 46.53
T
B
=
1957085,64
83,14 31,33
=751,35 K
a = 3(73,83) (94)
2
= 1957085,64 b = 94/ 3 = 31, 33


a) El valor de la masa molar, M

PV = n RT n=m/M

Donde m es masa y M es masa molar

Veamos qu: PV=
M
mRT
, luego como o =m/V, entonces: M= o RT/P, de donde obtenemos
M=44.02 g/mol para el primer punto, M=44.63 g/mol (segundo punto) y M=46.53 g/mol
(para el tercer punto).

Extrapolando: M
4
= 47.1 g/mol

b) El valor del 2 coeficiente de virial vendr dado por:

C=b
2
y con los datos:

T
C
=304.2 K P
C
=72.8 atm V
C
=94 cm
3
/mol R=82.06 cm
3
.atm/mol.K
y = 0.0143x + 1.8889
1.86
1.88
1.9
1.92
1.94
1.96
1.98
2
2.02
2.04
2.06
-2 0 2 4 6 8 10 12
/
P

P
/P vs P


Usando PC y TC:

a=
C
C
P
T R
64
27
" 2 2
; b=
C
C
P
RT
8

=> b=42.8617 cm
3
/mol y C=1837.13 cm
6
/mol
2

6) Utilizar los parmetros de la ecuacin de Van Der Waals del Cl
2
para calcular los
valores aproximados de:

a) Temperatura de Boyle
b) Radio de una molcula de Cl
2

a) Aplicando los datos del Cl
2
:

T
C
=417 K P
C
=76 atm V
C
=124 cm
3
/mol R=82.06 cm
3
.atm/mol.K

Y para el valor ms aproximado:

Usando P
C
y T
C
:
a=
C
C
P
T R
64
27
" 2 2
; b=
C
C
P
RT
8

=>
512
27
C
Boyle
T
T = =21.9902 K

b) Para el radio de una molcula, se aplica el factor de atraccin molecular a que nos
dice que la presin se har ms pequea a medida que haya mayor sea fuerza de
atraccin molecular. Entonces: a=6.49988x10
6
atm.cm
6
/mol
2
, lo que al final resulta 99
pm.


7)
T= 250 K P

= 15 atm R=82.06 cm
3
.atm/mol.K
PV = n RT =>
P
RT
V =

15
) 250 ( 06 , 82
= V => 7 , 1367 = V cm
3
/mol
=> 6 , 1203 %) 88 ( = V cm
3
/mol

RT
V P
Z = =>
) 250 ( 06 , 82
) 6 , 1203 ( 15
= Z

=> = Z 0,88
Por lo tanto a estas condiciones de presin y temperatura.
Como Z<1 entonces: las fuerzas de atraccin prevalecen entre las molculas.

8) T= 298 K V = 1dm
3
= 1L
R=0,082 L.atm/mol.K m = 131g M=165,03 g/mol

P=
VM
mRT
=> P=
) 03 , 165 ( 1
298 ) 082 , 0 ( 131

=> P= 19,4 atm
Este valor es cercano a P = 20 atm

P
RT
V =
20
) 298 ( 06 , 82
= V => 7 , 1222 = V cm
3
/mol

En su punto crtico el Xenn tiene los siguientes valores:

T
C
=289.7 K P
C
=57.64 atm
V
C
=118 cm
3
/mol R=82.06 cm
3
.atm/mol.K


- Teniendo P
C
y T
C
:

a=
C
C
P
T R
64
27
" 2 2
; b=
C
C
P
RT
8

a=4.136374325x10
6
atm.cm
6
/mol
2
b=51.5544 cm
3
/mol

Utilizando ( ) RT b V
V
a
P = |
.
|
\
|
+
2

=>
2
V
a
b V
RT
P
=

Reemplazando los datos se tiene: P = 18, 113 atm

6. CONCLUSIONES

- Como vimos en la clase, al pasar de una ecuacin a otra, como de la ecuacin de los
gases ideales a la ecuacin de Van Der Waals, tiende a acercares a los valores
caractersticos de los gases, pero aun no toman el valor real de estos, sino con
mrgenes de error.

- Los gases reales tiene diferentes caractersticas descritas por las constantes de Van
Der Waals, segn el gas que sean, como el volumen de molcula o el factor de
atraccin molecular.

- Para despejar las constantes de Van Der Waals, estos toman diferentes valores,
debido a la variabilidad de la ecuacin y cada constante puede tomar 3 valores,
posibles de combinar. El ms cercano a la realidad es el que da el par de la presin
crtica y la temperatura crtica.


- Al tener solo dos datos para reemplazar en una ecuacin de Van Der Waals, no
siempre no el tercer dato a hallar sea el correcto, para ello se itera hasta llegar al dato
esperado. La curva que nos describe la ecuacin de Van Der Waals, corresponde a la
de una curva polinomial de tercer grado, por ello, esta no se aproxima a la verdadera
curva de gas de una sustancia cualquiera, pero como generalmente existe un punto
que es comn a estas curvas, entonces concluimos que este es un punto real.

- Aplicando la ecuacin de Van Der Waals en los datos obtenidos. Se dedujo, que el gas
con que se trabajo es el n-hexano ( C
6
H
14
).

- La importancia de las fuerzas intermoleculares y el tamao de las molculas para
calcular las propiedades de estado de un gas, de acuerdo a como lo sostuvo Van Der
Waals, ya que vimos como varan drsticamente a las propiedades calculadas con la
ecuacin de los gases ideales.

7. BIBLIOGRAFA

- "Termodinmica para Qumicos" de Samuel Glasstone. Editorial Aguilar, 1963.

- "Physical Chemistry" de Walter J. Moore. Prentice Hall Inc., Tercera edicin.

- "Chemical Thermodynamics" de I. Prigogine y R. Defay. Longmans, 1969.

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