Tema 4 Conceptos bsicos del enlace qumico

Algunos porqus:Porqu este tema?

Porqu se forman los enlaces? Porqu Cl2 y no Cl?, Porqu CH4 y no CH5? Porqu el nitrgeno es tan inerte? Porqu la molcula de CO2 es lineal y no angular? Porqu el agua es polar? Porqu el O2 es paramagntico? Porqu los metales conducen la electricidad?

Teora del enlace qumico

Teoras del enlace qumico

Teora de Lewis Teora del enlace de valencia Teora de orbitales moleculares

CONTENIDO
1.- Visin general de la teora de Lewis. 2.- Introduccin al enlace covalente. 3.- Enlaces covalentes polares. 4.- Cmo dibujar estructuras de Lewis 5.- Excepciones a la regla del octeto. 6.- La forma de las molculas. 7.- Mtodo del enlace de valencia. 8.- Hibridacin de orbitales atmicos. 9.- Teora de orbitales moleculares. 10.- El enlace de los metales.

Porqu se forman los enlaces?

Debido a que los agregados finales tienen menos energa que los tomos por separado Cuando el agregado tiene una energa inferior en unos 40 kJ/mol (10 kcal/mol) decimos que se ha formado enlace qumico Las fuerzas intermoleculares NO son enlaces qumicos propiamente, (son
fuerzas de atraccin entre molculas que se mantienen cercanas en los estados slido y lquido como veremos ms adelante). Son

mucho ms dbiles

Energas de enlace
Magnitud ms representativa de la fortaleza de un enlace Se define como la energa necesaria para separar los tomos hasta el infinito: H2(g) H(g) + H(g) H (entalpa de disociacin) D (energa de disociacin) Algunas energas de enlace para distintas molculas y enlaces, todas ellas en kcal/mol Enlace Li-H Na-H K-H Rb-H N-N N=N NN D 58 47 43 39 39 98,2 226 Enlace H-F H-Cl H-Br H-I C-C C=C CC D 135 103 87 71 83,5 146,9 200,9 Enlace F2 Cl2 Br2 I2 D 37 59 46 31 Enlace N2 O2 F2 C=O O-O O=O D 226 118,3 37 258,3 37,7 119,0

Cuando slo hay un enlace el concepto est claro. En molculas poliatmicas hay que afinar. Generalmente se toma el promedio de D.

Longitudes de enlace
Distancia media entre los centros de los tomos que forman el enlace
Concepto de vibracin atmica Stretching (tensin, estiramiento) Bending (flexin)

Se pueden obtener a travs de espectroscopa UV, IR, rayos-X Algunas longitudes de enlace para distintas molculas y enlaces, todas ellas en Enlace F-F Cl-Cl Br-Br I-I H-H O-O C-C long 1,28 1,99 2,28 2,67 0,74 1,32 1,54 Enlace H-F H-Cl H-Br H-I N-N C-N C=N long 0,92 1,27 1,41 1,61 1,40 1,47 1,27

El Enlace Covalente.

Estructuras de Lewis: Regla del octeto Formas resonantes Carga formal Excepciones a la regla del octeto Geometra Molecular: Teora VSEPR (RPECV) Polaridad de las Molculas: Enlaces covalentes polares y no polares Molculas polares y no polares Orbitales Atmicos-Hibridacin: Orbitales hbridos Enlaces sigma y pi

Estructuras de Lewis
Los gases nobles presentan gran estabilidad qumica (inercia qumica), y existen como molculas mono-atmicas. Su configuracin electrnica es muy estable y contiene 8 een la capa de valencia (excepto el He).
He Ne Ar Kr Xe Rn electrones de valencia 2 8 8 8 8 8

La idea de enlace covalente fue sugerida en 1916 por G. N. Lewis: Los tomos pueden adquirir estructura de gas noble compartiendo electrones para formar un enlace de pares de electrones.

Gilbert Newton Lewis

(1875-1946)

Estructuras de Lewis

Regla del octeto: Los tomos se unen compartiendo electrones hasta conseguir completar la ltima capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir conseguir la configuracin de gas noble: s2p6

Tipos de pares de electrones: 1- Pares de e- compartidos entre dos tomos (representado con una lnea entre los at. unidos) enlaces sencillos enlaces dobles enlaces triples 2- Pares de e- no compartidos ( par solitario)

H H

O O

N N

EstructurasdeLewis Smbolos de Lewis: Son una representacin grfica para comprender donde estn los electrones en un tomo, colocando los electrones de valencia como puntos alrededor del smbolo del elemento:

X v

Smbolos de Lewis

Cmo obtener la configuracin de gas noble?

1) Ganando o perdiendo electrones

Na

[Na]+[ F ]-

Enlace inico

2) Compartiendo electrones

F F

Enlace covalente

Regla del octeto: Los tomos tienden a ganar, perder o compartir electrones para alcanzar 8 electrones en la capa de valencia.

INTRODUCCIN AL ENLACE COVALENTE Comparticin de electrones Enlace covalente 1 par Enlace covalente sencillo

F
Pares solitarios

F F
Par enlazante

F F

H + y el CO2 ?

+ H O C O

H OH O C O O C O

2 pares Enlace covalente doble

N N

3 pares Enlace covalente triple

Propiedades del N2 : congruentes con la estructura de Lewis Distancia de enlace muy corta Reactividad excepcionalmente baja

ENLACES COVALENTES POLARES

Enlace covalente no polar: aquel en que los dos tomos comparten por igual los electrones, ejemplo: F2 Enlace covalente polar: aquel en que los dos tomos no comparten por igual los electrones, ejemplo: HF Uno de los tomos atrae ms a los electrones de enlace que el otro
+

HF

ms electronegativo

PolaridaddelasMolculas POLARIDAD Losenlacescovalentesylasmolculasunidasporellospuedenser: Polares:Existeunadistribucinasimtricadeloselectrones,elenlaceolamolculaposee unpolo+yuno,oundipolo Nopolares:Existeunadistribucinsimtricadelose,produciendounenlaceomolcula sindipolo. Enlacescovalentespolares Enlacescovalentesnopolares

H-H H F F-F

Elgradodepolaridaddeunenlacecovalenteestrelacionadoconladiferenciade electronegatividaddelostomosunidos.

PolaridaddelasMolculas

Polarity of bonds

H
Cargapostivapequea Menorelectronegatividad

Cl
Carganegativapequea Mayorelectronegatividad

PolaridaddelasMolculas Paradeterminarsiunamolculaespolar,necesitamosconocerdoscosas: 1Lapolaridaddelosenlacesdelamolcula. 2Lageometramolecular

CO2

H2O

CadadipoloCOseanulaporquela moleculaeslineal LosdipolosHOnoseanulanporquelamolecula noeslineal,sinobent.

PolaridaddelasMolculas
Sihayparesdenoenlacela molculaespolar.

Silosparesdeesondeenlace,lamolculaesnopolar. Cuandolosparesestndistribuidossimtricamentealrededordeltomocentral.

Electronegatividad: Capacidad de un tomo en una molcula

para atraer electrones (apetito de electrones).

A mayor diferencia de electronegatividad enlace ms polar

EstructurasdeLewis
CmosedibujanlasestructurasdeLewis?
1. Sesumanlosedevalenciadelostomospresentesenlamolcula.Paraunaninpoliatmicosele aadeunemsporcadacarganegativayparauncatinserestantantoselectronescomocargas 2. 3. 4. positivas. Sedibujaunaestructuraesquemticaconlossmbolosatmicosunidosmedianteenlacessencillos. Secalculaelndeedevalenciaquequedandisponibles. Sedistribuyenlosedeformaquesecompleteunoctetoparacadatomo.

CH4 1) C:1s22s2p24e H:1s11ex4=4e 2)

H H C H H

H2CO 1) 8e 2)
H

C:1s22s2p24e H:1s11ex2=2e O:1s22s2p46e

H C O

12e

H H C O

3) 4)

edev.libres:126=6
H H C O

EstructurasdeLewis
Ej. 3: SiO4-4 1) Si:3s2p24e O:2s2p46ex4=24 +4cargasneg.
O O Si O O 4-

Ej. 4: SO2 1)

32e

S:3s2p46e O:2s2p46ex2=12

18e

2)

2)

S O O

3)

edev.libres:184=14
S O O

3) 4)

edev.libres:328=24
O O Si O O 4-

4)

S O O

Resonancia
O O O Datos experimentales:
Dos enlaces iguales Longitud de enlace: 1.278

O O O Longitudes de enlace:
OO : 1.475 O=O : 1.207

La verdadera estructura de Lewis no es ninguna de las dos, sino una combinacin de ambas.

O O O Estructuras resonantes

O O O

EstructurasdeLewis FormasResonantes En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las propiedades de la molculaquerepresenta. Ejemplo:ExperimentalmenteelozonotienedosenlacesidnticosmientrasqueenlaestructuradeLewis aparecenunodoble(+corto)yunosencillo(+largo).

O O

EstructurasdeLewis Explicacin:Suponerquelosenlacessonpromediosdelasposiblessituaciones

O O

O
Formasresonantes

O O

Nosondiferentestiposdemolculas,solohayuntipo. Lasestructurassonequivalentes. Slodifierenenladistribucindeloselectrones,nodelostomos. Ejemploscomunes:O3,NO3,SO42,NO2,ybenceno.

or

Y si tenemos diversas estructuras de Lewis?

O C O

O C O

Carga formal de un tomo: nmero de electrones del tomo libre menos el nmero de electrones asignados a ese tomo en la estructura de Lewis. CF = e-val tomo libre e- p.solitarios e- p.enlazantes

O C O
e-val tomo libre e- asignados CF 6 6 0 4 4 0 6 6 0

O C O
6 7 -1 4 4 6 5

0 +1

O C O
e-val tomo libre e- asignados CF 6 6 0 4 4 0 6 6 0

O C O
6 7 -1 4 4 6 5

0 +1

La suma de las cargas formales tiene que ser igual a la carga total de la molcula o in.

Cul es la estructura ms aceptable?

- La que tenga cargas formales ms pequeas - La que tenga les cargas negativas en los tomos ms electronegativos

O C O

O C O

EstructurasdeLewis CargaFormal Lacargaformalesladiferenciaentreelndeedevalenciayelndeeasignadoenla estructuradeLewis(losenocompartidosylamitaddelosecompartidos).

X=ndeedevalencia

Cf = X (Y + Z/2)

Y=ndeenocompartidos Z=ndeecompartidos

EnocasionesesposibleescribirmsdeunaestructuradeLewisparaunamismamolcula:
H H C H O H

C H

O H

I II UtilizandoelconceptodecargaformalpodemosdeterminarcualeslaestructuradeLewismsprobable: ElvalordeCfseamasproximoa0 LaCfnegativadebeestarlocalizadasobreeltomo+electronegativo

EstructurasdeLewis

I)

H H C H O H

ParaC:Cf=4(0+8/2)=0 ParaO:Cf=6(4+4/2)=0

Correcta!

II)

C H

O H

H ParaC:Cf=4(2+6/2)=1

ParaO:Cf=6(2+6/2)=+1

Otroejemplo:

C N

ParaC:Cf=4(2+6/2)=1 ParaN:Cf=5(2+6/2)=0

EXCEPCIONES A LA REGLA DEL OCTETO

1) Nmero impar de electrones

N O

Presencia de electrones desapareados especie paramagntica

2) Compuestos deficientes en electrones 3) Ampliacin del octeto

F Be

F F S F F F F

Capa de valencia expandida

Se presenta generalmente con tomos no metlicos situados a partir del 3er perodo + tomos muy electronegativos.

EstructurasdeLewis ExcepcionesalaregladelOcteto Haytresclasesdeexcepciones: b) Molculasconnmeroimpardeelectrones.

NO(5+6=11edevalencia)

Otrosejemplos:ClO2,NO2

b)Molculasenlascualesuntomotienemenosdeunocteto.
BF3(3+7x3=24edevalencia).

F B F
Ej:Compuestosdelosgrupos1A,2Ay3A.

EstructurasdeLewis c)Molculasenlascualesuntomotienemsdeunocteto.
Laclase ms ampliade molculas queviolanla reglaconsiste enespecies enlasqueel tomo centralestrodeadopormasde4paresdee,tienenoctetesexpandidos.

ndeedev5+7x5=40e

PCl5

XeF4
ndeedev8+7x4=36e

Cl Cl

Cl P Cl Cl

F Xe F

F F

Otrosejemplos:ClF3,SF4,XeF2 Todosestostomostienenorbitalesddisponiblesparaelenlace(3d,4d,5d),dondesealojanlosparesdee extras.

LA FORMA DE LAS MOLCULAS

Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de Valencia (RPECV) Valence Shell Electron Pair Repulsion (VSEPR) Los pares de electrones se disponen alrededor de un tomo de forma que se minimicen las repulsiones.

Distribucin electrones Geometra molecular

Tetradrica Tetradrica

Tetradrica Piramidal trigonal

Tetradrica Angular

Explicacin de la variacin de los ngulos de enlace

ngulo de enlace

109,5

107

104.5

El orden de las fuerzas de repulsin es:

p.solitario-p.solitario > p.solitario-p.enlazante > p.enlazante-p.enlazante

GeometraMolecular
FormaMolecular Formamolecularestdeterminadapor: Distancia de enlace Distancia en lnea recta, entre los ncleos de los dos tomosenlazados. AngulodeenlaceAnguloformadoentredosenlacesquecontienenuntomo encomn.

ModelodeRepulsindelosParesdeElectronesdelaCapadeValencia
La geometra molecular puede predecirse fcilmente basndonos en la repulsin entre pares electrnicos.EnelmodelodeRPECV,[ValenceShellElectronPairRepulsionTheory(VSEPR)]losparesde ealrededordeuntomoserepelenentres,porello,losorbitalesquecontienenestosparesdee,seorientande formaquequedenlomsalejadosquepuedanunosdeotros(asseminimizanlasrepulsiones).

GeometraMolecular ElmodelodeRPECV:Prediccindelageometramolecular
a) b) c) SedibujalaestructuradeLewis. Secuentaelndeparesdeedeenlaceydenoenlacealrededordel tomocentralysecolocandeforma queminimicenlasrepulsiones:Geometradelosparesdee.(Geometrasideales) Lageometramolecularfinalvendrdeterminadaenfuncindela importanciadelarepulsinentrelos paresdeedeenlaceydenoenlace. PNC=Pardenoenlace;PE=Pardeenlace PNCPNC>PNCPE>PEPE

GeometraMolecular Geometraideal N de pares de e2 (AX2) Geometra Lineal Angulo de enlace 180o

3 (AX3)

Trigonal Plana

120o

4 (AX4)

Tetradrica

109.5o

5 (AX5)

Trigonal Bipiramidal

90o / 120o

6 (AX6)

Octadrica

90o

GeometraMolecular

Npares dee

Geometra delospares dee

Npares dee deenlace

Npares dee denoenlace

Geometra molecular

Ejemplo

GeometraMolecular

GeometramolecularparaelinNO3

Los dobles enlaces son ignorados en RPECV

GeometraMolecular

Npares dee

Geometra delospares dee

Npares dee deenlace

Npares dee denoenlace

Geometra molecular

Ejemplo

GeometraMolecular

CH4
EstructuradeLewis:

H H C H H

109.5

90

Menorrepulsin!

GeometraMolecular

Trigonalpiramidal

Tetradrica

BentoV

GeometraMolecular
Geometra delospares dee Npares dee deenlace Npares dee denoenlace

Npares dee

Geometra molecular

Ejemplo

GeometraMolecular
Geometra delospares dee Npares dee deenlace Npares dee denoenlace

Npares dee

Geometra molecular

Ejemplo

Orbitalesatmicos;Hibridacin TeoradelEnlacedeValencia(TEV) LasestructurasdeLewisylaRPECVnoexplicancomoseformaunenlace. LateoraRPECVpredicelaformaogeometramolecularperonoexplicacomoseforma. UnmtodoparaexplicarelenlacepuedeserlaTeoradelEnlacedeValencia: Elenlaceseformacuandosolapanlosorbitalesatmicos. Losdosesecompartenenelorbitalsolapado.

Orbitalesatmicos;Hibridacin ElenlaceenelBeF 2 ElBenotieneedesapareadosdisponibleparaelenlace(1s22s2)Sepuedepromoverunedesdeel orbital2sal2pparaconseguir2edesapareadosdisponiblesparaelenlaceconelF. Aesteprocesoseledenominahibridacinyseformannuevosorbitaleshbridos. NdeO.Hbridosqueseforman=NdeOatmicosmezclados. Unorbitalatmicos+unorbitalatmicop====DosOrbitaleshbridossp

Orbitalesatmicos;Hibridacin
Orbitales Atmicos Orbitales Hbridos

Geometra

Ejemplos

Orbitalesatmicos;Hibridacin
Orbitales Atmicos Orbitales Hbridos

Geometra

Ejemplos

Orbitalesatmicos;Hibridacin EnlacesMltiples Losparesdeeextradeunenlacemltiplenoestnlocalizadosenorbitaleshbridos.

H C H C H H

Enlacesigma,: Densidadelectrnica seconcentra en eleje queunelos tomos.Constadeunsololbulo.Todoslos enlacessencillossonsigma. Enlacepi,: Densidadelectrnicaseencuentraporencimaypordebajodelejequeunelostomos.Constadems deunlbulo. Unenlacedobleconsisteenunenlaceyun. Unenlacetripleconsisteenunenlaceydos.

Orbitalesatmicos;Hibridacin

Etileno,C2H4

Orbitalesatmicos;Hibridacin

Acetylene,C2H2

Moment dipolar de les molcules

+ -

=r

(Cm , 1 Debye = 3.3410-30 Cm)

En una molcula poliatmica hem de considerar la suma vectorial dels moments dipolars dels enllaos. O H 0 Polar H

C = 0 No polar

EstructurasdeLewis
MolculadeHidrgeno:H2

Tiposdeenlacescovalentes:

EstructurasdeLewis EnlacecovalentevsEnlaceinico

EstructurasdeLewis Enelenlacesloparticipanloselectronesdevalencia(losqueseencuentranalojadosenla ltimacapa). Ej.:Elenlaceenlamolculadeagua.