8. Cuestionario 1.

Cual es el uso principal de las soluciones patrn de K2Cr2O7 cuales son las ventajas de este reactivo frente al KMnO4 en las titulaciones oxido reduccin y en las titulaciones en general El uso principal de la solucin patrn de K2Cr2O7 es para la valoracin volumtrica del hierro(II) la reaccin del dicromato con el hierro(II) se a utilizado ampliamente para la determinacin indirecta de numerosos agentes oxidantes como iones nitrato, clorato, permanganato y dicromato as como de perxidos orgnicos y otros. Las ventajas del K2Cr2O7 frente al KMnO 4 son que las soluciones de dicromato de potasio son estables indefinidamente, no reaccionan con acido clorhdrico y pueden someterse a ebullicin sin descomponerse. 2. Por que en las titulaciones oxido-reduccin se prefieren usar soluciones estndar oxidantes en vez de las soluciones estndar reductoras Se prefieren usar soluciones estndar oxidantes ya que las soluciones patrn de la mayora de los reductores tienden a reaccionar con el oxigeno atmosfrico 3. cuando una solucin de KMnO4 se dejo en la bureta 3 hr se formo un anillo parduzco en la superficie del liquido escriba una ecuacin inica neta balanceada que explique esta operacin Las soluciones acuosas de permanganato no son totalmente estables debido a que el Ion tiende a oxidar el agua.
4 MnO4 + H 2 O 4 MnO2 + 3O2 + 4OH

En disolucin neutra, el permanganato se descompone lentamente y las disoluciones cidas son an menos estables. La reaccin esta autocatalizada por el dixido de manganeso. Las trazas de sustancias reductoras presentes en el agua destilada utilizada en la preparacin de la disolucin reducen permanganato a dixido de manganeso, que cataliza la descomposicin. La descomposicin de las disoluciones de permanganato resulta tambin catalizada por la luz. 4. escribir todas las ecuaciones que se desarrollan en la normalizacin de KMnO4 e indique las ventajas de las titulaciones donde este se emplea.

 KMnO4 K + + MnO4

Na 2 C 2 O4 2 Na + + C 2 O4

MnO4 + 5e + 8 H + Mn 2+ + 4 H 2 O

*2 *5

C 2 O4

2CO2 + 2e
2

2 MnO4 + 5C 2 O4

+ 16 H + 2 Mn 2+ + 10CO2 + 8H 2 O

Una de las ventajas es que el permanganato debido a que es un oxidante muy fuerte y auto-indicador (de colores intensos), seala de una manera clara el punto final en una titulacion. En la mayor parte de sus aplicaciones, se utiliza en disolucin cida dando Mn (II) como producto de su reduccin. No obstante, en algunas aplicaciones se utiliza en medio casi neutro o incluso alcalino, dando MnO2 como producto de reduccin. En presencia de F- o de P2O74- se forman complejos de manganeso (III). Cuando se utiliza para la oxidacin de compuestos orgnicos en disolucin alcalina y en presencia de ion brico, tiene lugar su reduccin a ion manganato, MnO4- - , que precipita en forma de BaMnO4. 5. una muestra de 4.971g que contiene el mineral telurita se disolvi y se trato con 500ml de K2Cr2O7 0.03114M
2TeO2 + Cr2 O 7
2

+ 8 H + 3H 2TeO4 + 2Cr 3+ + H 2 O

Despus de completarse esta reaccin el exceso de Cr2O72- se titulo por retroceso con Fe2+ 0.1135M gastndose 10.05ml calclese el porcentaje de TeO2 en la muestra.
2TeO2 + Cr2 O 7 500 E 3Lso ln*
2

+ 14 H + 2 H 2TeO4 + 2Cr 3+ + 5 H 2 O
=

0.03114 molK 2 Cr2 O7 1molCr2 O7 = * = 1.557 E 2molCr2 O7 1Lso ln 1molK 2 Cr2 O7

=

0.1135molFe 2+ 1molCr2 O7 = 10.05 E 3Lso ln* * = 1.9011E 4molCr2 O7 2+ 1Lso ln 6molFe (1.557 E 2 1.9011E 4) molCr2 O7 = * 2molTeO2= * 160 gTeO2 = 4.922 gTeO2 1molCr2 O7 1molTeO2 %TeO2 = 4.922 g * 100% = 99.01% 4.971g

6. se disuelve en agua una muestra de oxalato de sodio puro que pesa 0.2856g se aade acido sulfrico luego se titula a 70C gastndose 45.12ml KMnO4 se sobrepaso el punto final y se requiere una retrotitulacion que se realiza con una solucin 0.1032 N de acido oxlico y se gastan 1.74ml .cual ser la normalidad de la solucin de KMnO4.

 2 MnO4 + 5C 2 O4

+ 16 H + 2 Mn 2+ + 10CO2 + 8H 2 O
2

0.1032eqH 2 C 2 O4 1molH 2 C 2 O4 1molC 2 O4 2molMnO4 1molKMnO4 1.74 E 3Lso ln* * * * * 1Lso ln 2eqH 2 C 2 O4 1molH 2 C 2 O4 5molC 2 O4 2 1molMnO4

= 3.59 E 5molKMnO4 0.2856 gNa 2 C 2 O4 *

1molNa 2 C 2 O4 1molC 2 O4 2molMnO4 1molKMnO4 * * * 134 gNa 2 C 2 O4 1molNa 2 C 2 O4 5molC 2 O4 2 1molMnO4 2

= 8.52 E 4molKMnO4 total = 8.52 E 4 + 3.59 E 5 = 8.88 E 4molKMnO4 8.88 E 4molKMnO4 5eqKMnO4 * = 0.0984 N 45.12 E 3Lso ln 1molKMnO4

7. una muestra de 10ml de brandy se diluyo a 1000ml en un matraz volumtrico. El etanol contenido en una alcuota de 50ml de la solucin diluida se destilo en 60ml de dicromato de potasio 0.022M y se oxido a acido actico por calentamiento
3C 2 H 5 OH + 2Cr2 O7
2

+ 16 H + 4Cr 3+ + 3CH 3COOH + H 2 O

Despus de enfriar la solucin se aadieron al matraz 20ml de Fe2+ 0.1M el exceso de Fe2+ se titulo con 7ml de K2Cr2O7 0.022M patrn hasta el punto final. Calcule el %(p/v) de C2 H 5OH en el brandy (verifique igualacin)
3C2 H 5OH + 2Cr2O7 + 16 H + 4Cr 3+ + 3CH 3COOH + H 2O totalFe 2+ 20 E 3Lso ln* excesoFe2+ 0.022 molK 2Cr2O7 1molCr2O7 6molFe 2+ 7 E 3Lso ln* * * = 9.24 E 4molFe 2 + 2 1Lso ln 1molK 2Cr2O7 1molCr2O7 2 E 3 9.24 E 4 = 1.076 E 3molFe 2+
2 2

0.1molFe 2+ = 2 E 3molFe 2+ 1Lso ln

totalK 2 Cr2 O7 60 E 3Lso ln* excesoK 2 Cr2 O7 1molCr2 O7 2 1.076 E 3molFe * = 1.7933 E 4molCr2 O7 2+ 6molFe 1.32 E 3 1.7933 E 4 = 1.1407 E 3molK 2 Cr2 O7
2+ 2

0.022 molK 2 Cr2 O7 = 1.32 E 3molK 2 Cr2 O7 1Lso ln

1.1407 E 3molK 2 Cr2 O7 *

1molCr2 O7 3molC 2 H 5 OH 46 gC 2 H 5 OH * * = 7.87 E 2 gC 2 H 5 OH 1molK 2 Cr2 O7 2molCr2 O7 2 1molC 2 H 5 OH

7.87 E 2 g *100% = 15.74%( p / v) 50ml 10ml * 1000 ml

8. una muestra de 0.5248g de pirolosita , mineral que contiene MnO2 se pudo en digestin con 0.267g de As 2O3 puro en acido sulfrico hasta que todo el Mn se redujo a Mn (II) el exceso de agente reductor necesito 30.6ml de KMnO4 0.0982N para su titulacion en medio acido calcule el porcentaje de MnO2 presente en la muestra.

9. una solucin preparada con la disolucin de 0.2464g de una muestra de alambre de hierro electroltico se hizo pasar a travs de un reductor de jones el Fe2+ contenido en la solucin resultante necesito 39.31ml en la titulacion calcular la concentracin molar y normal del oxidante K2Cr2O7