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LABORATORIO 3 CINTICA DE CORROSIN


I.- OBJETIVOS Construir la curva de polarizacin y establecer por la forma de la curva, el tipo de polarizacin. Identificar las reacciones qumicas que ocurren durante la experiencia de obtencin de diagrama de potencial y distinguir las zonas en que se producen tales reacciones. Determinar la velocidad de corrosin a partir de la curva experimental de polarizacin. Determinar las ecuaciones qumicas en todos los electrodos. Calcular la corriente que pasa por cada electrodo. Construir la curva de polarizacin. Hallar la velocidad de corrosin a partir de la curva de polarizacin en distintas zonas de la curva. Identificar las reacciones qumicas que ocurren en las zonas de la curva de polarizacin.

II.- RESUME EXPERIENCIA 1: OBTENCIN DE DIAGRAMAS DE POTENCIAL CORRIENTE PARA UNA PILA DE CORROSIN Se conectan Fe y Zn mediante una resistencia variable en solucin salina (NaCl 3%). Se mide la corriente que circula por el circuito y el potencial de cada metal, para construir posteriormente un diagrama de potencial corriente (Diagrama de Evans). EXPERIENCIA 2: DETERMINACIN DE LA INFLUENCIA EN EL POTENCIAL PARA ACERO INOXIDABLE EN MEDIO CIDO En H2SO4 0.2M se somete un arreglo de 23 electrodos de acero inoxidable cromo niquel y 22 resistencias de 12 en serie a una fuente de voltaje contnua (rectificador) de 3 voltios para observar coloraciones y liberacin de gases, debido a las diferentes reacciones provocadas por los diferentes potenciales en cada electrodo.

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EXPERIENCIA 3: OBTENCIN DE LA CURVA DE POLARIZACIN DE UN SISTEMA DE CORROSIN QUE PRESENTA RANGO DE PASIVIDAD Un electrodo de Ni se coloca en una solucin de H2SO4 (0.5M) junto a un electrodo de referencia (calomel) y a un electrodo auxiliar de platino, luego son conectados a un potenciostato, tomndose lecturas de potencial y corriente a la velocidad de barrido de 1 mV/s. Las lecturas de corriente se harn cada 10 mV

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III.- EXPERIENCIAS: EXPERIENCIA 1: Obtencin De Diagramas De Potencial Corriente Para Una Pila De Corrosin Datos: E(mV) Fe Zn -0,85 -0,867 -0,894 -0,915 -0,938 -0,947 -0,955 -0,961 -0,966 -0,969 -0,973 -0,975 -0,976 -0,96 -1,059 -1,053 -1,042 -1,035 -1,025 -1,021 -1,018 -1,016 -1,014 -1,012 -1,01 -1,008 -1,007 -0,99

resistencia R(ohm) circuito abierto 0 circuito cerrado 9999 600 270 150 59 39 28 20 15 9 5 2 0

Intensidad de corriente I (mA) 0 0,018 0,24 0,43 0,8 1,08 1,27 1,42 1,55 1,66 1,84 2,01 2,2 2,17

a partir de estos datos experimentales obtenemos la grafica de Evans:

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Grafica experimental: Diagrama de Evans para Fe Zn
-1E-16 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 1.2 1.4 1.6 1.8 2

2.2

Icorr

2.4

-0.2

-0.4

E(mV)

-0.6

Fe Zn

-0.8

Ecorr.Fe
-1

Ecorr.Zn
-1.2

I (mA)

Observaciones Se observo que al aumentar la resistencia (circuito cerrado), el potencial del Fe aumenta (haciendo s menos negativo), mientras que el potencial del Zn disminuye (hacindose ms negativo). En cuanto la corriente disminuye al aumentar la resistencia. En el electrodo de zinc se form una coloracin blanca, no ocurre la reduccin del Fe, puesto que no hay presencia de iones de este metal disueltos en la solucin en una cantidad apreciable, por lo que en este electrodo se da la reduccin de oxigeno. De la grafica observamos que el Icorr es igual a 2.2 mA aproximadamente. Y el E es igual ah:
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Explicacin Terica A partir de los datos experimentales obtenidos en el laboratorio obtenemos el diagrama de Evans experimental donde podemos observar la I corr de esta pila de corrosin, observando como el potencial del Fe disminuye actuando como ctodo y la del Zn se incrementa ligeramente actuando como nodo. Este fenmeno es conocido como polarizacin y los valores van acercndose a medida que la resistencia disminuye por lo que a una resistencia cero se debe obtener Efe = Ezn , pero esto en la prctica no se da dndose un valor de E muy pequeo. Las reacciones que se dan son las siguientes: Zn Zn2+ + 2e4OHoxidacin (nodo) reduccin (ctodo)

O2 + 2H2O + 4e-

En el electrodo de Fe se dar La reduccin del oxigeno (O2) forma iones OH- debido a que los electrodos se encuentran en una solucin salina. Al colocar una alta resistencia la diferencia de potencial se observo una diferencia de potencial elevado y la Icorr tiende a cero. Calculo De La Velocidad De Corrosin La velocidad de corrosin se puede hallar con la siguiente ecuacin: ( Donde: Vcorr (mpy) : velocidad de corrosin en mili pulgadas por ao Icorr: corriente de corrosin en A A: rea del electrodo de prueba en cm2 We: equivalente qumico (peso molecular / # de electrones transferidos) : densidad del material de prueba en g/cm3 Calculando la velocidad de corrosin del Zn: Zn Zn2+ + 2e) ( ) ( )

Como del diagrama de Evans obtenemos la Icorr:


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Icorr = 2.2 mA = 7.13 g/cm3 We = 65.409/2 =32.7045 g/eq A = ( ) ( ) ( ) ( )

EXPERIENCIA 2: Determinacin De La Influencia En El Potencial Para Acero Inoxidable En Medio cido. Datos: diferencia de potencial entre los electrodos N 1 y 23 (V) 3,1 intensidad de corriente en el circuito (mA) 11,2 intensidad de corriente en el circuito 10 min (mA) 146 diferencia de potencial entre electrodos (mV) 10 min 30 min 451 438 230 241 124 133 111 116 106 114 104 113 103 112 110 120 124 148 104 112 103 107 103 108 106 111 105 110 108 113 111 165 113 39 97 45 93 44 101 19 460 349 290 292
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electrodo 1 - electrodo 2 electrodo 2 - electrodo 3 electrodo 3 - electrodo 4 electrodo 4 - electrodo 5 electrodo 5 - electrodo 6 electrodo 6 - electrodo 7 electrodo 7 - electrodo 8 electrodo 8 - electrodo 9 electrodo 9 - electrodo 10 electrodo 10 - electrodo 11 electrodo 11 - electrodo 12 electrodo 12 - electrodo 13 electrodo 13 - electrodo 14 electrodo 14 - electrodo 15 electrodo 15 - electrodo 16 electrodo 16 - electrodo 17 electrodo 17 - electrodo 18 electrodo 18 - electrodo 19 electrodo 19 - electrodo 20 electrodo 20 - electrodo 21 electrodo 21 - electrodo 22 electrodo 22 - electrodo 23
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Potencial del electrodo (mV) 10 min 30 min electrodo 15 -60 -268

Se tiene una solucin: H2SO4 0.2M K3FE(CN)6 NH4SCN : que sirve como indicador de la formacin de Fe+2 : que sirve como indicador de la formacin de Fe+3

Electrodo de referencia: calomel Resistencia usada entre cada electrodo: 12


1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 1213 14 151617181920 2122 23

Zona Roja Zona Azul Zona De Burbujas

Electrodos 2-3-4 18-19-20-21 1-22-23

EXPLICACIN TEORICA Debido a la diferencias de pasos de corriente se observan tres fenmenos diferentes que evidencian las diferentes reacciones provocadas por las diferencias de los potenciales.asi se comprueba las diversas zonas de la curva de polarizacin.
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COLORACIN AZUL Nos indica la presencia de iones Fe+2 originndose la formacin del in ferrocianuro ferroso, siendo la siguiente la reaccin: 3 Fe-2 + [Fe(CN)6]-3 Fe3[Fe(CN)6]2

Esta reaccin ocurre debido al sentido del flujo de la corriente que entra al electrodo, es decir un flujo de electrones desde el metal hacia la solucin (electrolito) siendo el sentido de la corriente que va de la solucin al electrodo de acero inoxidable, y se manifiesta por la oxidacin de Fe a Fe+2 , estos ltimos son identificados por el indicador K 3FE(CN)6 en la solucin, dando as la coloracin azul observada. Tambin podemos observar el burbujeo en los electrodos 22 y 23 y dado que el Fe se oxida entonces deducimos que quien se reduce es el hidrogeno q pasa de iones H+ de la solucin acida, a H2 gaseoso que se desprende en forma de burbujas. Siendo las reacciones: Fe Fe+2 +2eH2 oxidacin (anodo) reduccin (catodo)

2H++ 2e-

COLORACIN ROJO Nos indica la presencia de iones Fe +3 originndose la formacin de iones Ferricianato: Fe+3 + 6NH4 SCN Fe [Fe(SCN)6] + 6NH4+

La Corrientes es generada por la aplicacin del potencia externo (3V) , la cual ocasiona la oxidacin de Fe a Fe+2 y de Fe+2 a Fe+3 dndonos una coloracin de color roja. Tambin se observa un burbujeo en el electrodo 1 ocasionndose el desprendimiento de oxigeno (O2) debido a la reduccin de del hidrogeno proveniente de la descomposicin del agua. Entonces deducimos que la corriente sale del electrodo 1 hacia la solucin. Siendo las siguientes las reacciones en esta parte de la celda: Fe+2 Fe+3 + 1eH2O O2 + 2 H+ + 2eCLCULOS EXPERIMENTALES:

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Cuando no se han sumergido el sistema de 23 electrodos de acero inoxidable, las resistencias estn en serie y la resistencia equivalente sera la siguiente:

Al sumergir los electrodos ya no se tiene resistencias en serie sino que ahora existe un ordenamiento en paralelo y la resistencia equivalente se obtiene a partir de la sumatoria de las inversas de las resistencias de cobre y del medio .sabiendo adems que las resistencias del sistema tienen un valor de 12 ohm:

Donde: Rm : resistencia del medio debido a la corrosin Se deduce entonces que Req.serie Req.paralelo Y la corriente la calculamos por la ley de Ohm:

Entonces la corriente ser:

El clculo del potencial ser de la siguiente forma:


( )

Para calcular las corrientes lo haremos con la siguiente ecuacin:

De los datos sabemos que:

Entonces calculamos la resistencia total al sumergir los electrodos en la solucin:

Y con este dato hallamos la resistencia del medio sabiendo que:


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Hallamos los potenciales de cada electrodo con la siguiente frmula:


( )

electro 1 electro 2 electro 3 electro 4 electro 5 electro 6 electro 7 electro 8 electro 9 electro 10 electro 11 electro 12 electro 13 electro 14 electro 15 electro 16 electro 17 electro 18 electro 19 electro 20 electro 21 electro 22 electro 23

potencial del electrodo 10 min 30min 1924 1815 1473 1377 1243 1136 1119 1003 1008 887 902 773 798 660 695 548 585 428 461 280 357 168 254 61 151 -47 45 -158 -60 -268 -168 -376 -279 -487 -392 -600 -489 -697 -582 -790 -683 -891 -1143 -1351 -1433 -1641

Se halla la corriente que pasa por cada resistencia usando:


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( )

Y la corriente que pasa por la solucin usando:

corriente por la resistencia corriente que pasa I = V/12 (mA) por el medio (mA) electrodo 1 - electrodo 2 electrodo 2 - electrodo 3 electrodo 3 - electrodo 4 electrodo 4 - electrodo 5 electrodo 5 - electrodo 6 electrodo 6 - electrodo 7 electrodo 7 - electrodo 8 electrodo 8 - electrodo 9 electrodo 9 - electrodo 10 electrodo 10 - electrodo 11 electrodo 11 - electrodo 12 electrodo 12 - electrodo 13 electrodo 13 - electrodo 14 electrodo 14 - electrodo 15 electrodo 15 - electrodo 16 electrodo 16 - electrodo 17 electrodo 17 - electrodo 18 electrodo 18 - electrodo 19 electrodo 19 - electrodo 20 electrodo 20 - electrodo 21 electrodo 21 - electrodo 22 electrodo 22 - electrodo 23
10 min 37.58 19.17 10.33 9.25 8.83 8.67 8.58 9.17 10.33 8.67 8.58 8.58 8.83 8.75 9.00 9.25 9.42 8.08 7.75 8.42 38.33 24.17 30 min 36.50 20.08 11.08 9.67 9.50 9.42 9.33 10.00 12.33 9.33 8.92 9.00 9.25 9.17 9.42 13.75 3.25 3.75 3.67 1.58 29.08 24.33 10min 108.42 126.83 135.67 136.75 137.17 137.33 137.42 136.83 135.67 137.33 137.42 137.42 137.17 137.25 137.00 136.75 136.58 137.92 138.25 137.58 107.67 121.83 30 min 109.50 125.92 134.92 136.33 136.50 136.58 136.67 136.00 133.67 136.67 137.08 137.00 136.75 136.83 136.58 132.25 142.75 142.25 142.33 144.42 116.92 121.67

Calculo Para Corriente De Cada Electrodo: Como la corriente que ingresa es de 146 mA al sistema de electrodos sumergidos entonces podemos calcular la corriente de q sale o entra de cada electrodo con la siguiente formula:

I (mA) 10 min
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Sentido de la corriente

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electro 1 electro 2 electro 3 electro 4 electro 5 electro 6 electro 7 electro 8 electro 9 electro 10 electro 11 electro 12 electro 13 electro 14 electro 15 electro 16 electro 17 electro 18 electro 19 electro 20 electro 21 electro 22 electro 23 108.42 18.42 8.83 1.08 0.42 0.17 0.08 -0.58 -1.17 1.67 0.08 0 -0.25 0.08 -0.25 -0.25 -0.17 1.33 0.33 -0.67 -29.92 14.17 24.17 Sale Sale Sale Sale Sale Sale Sale Entra Entra Sale Sale Sale Entra Sale Entra Entra Entra Sale Sale Entra Entra Sale Sale

2000 1500 1000 E (mV) 500 0 -20.00 -500 -1000 -1500 20.00 40.00 60.00 80.00 100.00 120.00

-40.00

I (mA)

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EXPERIENCIA 3: Obtencin De La Curva De Polarizacin De Un Sistema De Corrosin Que Presenta Rango De Pasividad. Datos Experimentales: electrodo de referencia Electrodo de trabajo rango de barrido (mV) potencial de inicio de barrido (mV) resistencia (ohm) calomel nquel 1800 -200 10

potencial voltaje medido intensidad potencial voltaje intensidad (mV) (mV) (mA) (mV) medido (mA) (V/10) (mV) (V/10) -200 -0,006 -0,0006 170 0,003 0,0003 -190 -0,005 -0,0005 180 0,0021 0,00021 -180 -0,005 -0,0005 190 0,0021 0,00021 -170 -0,005 -0,0005 200 0,0048 0,00048 -160 -0,005 -0,0005 210 0,004 0,0004 -150 -0,0049 -0,00049 220 0,006 0,0006 -140 -0,0047 -0,00047 230 0,01 0,001 -130 -0,0046 -0,00046 240 0,016 0,0016 -120 -0,0045 -0,00045 250 0,025 0,0025 -110 -0,004 -0,0004 260 0,033 0,0033 -100 -0,0039 -0,00039 270 0,039 0,0039 -90 -0,0037 -0,00037 280 0,048 0,0048 -80 -0,0035 -0,00035 290 0,045 0,0045 -70 -0,0032 -0,00032 300 0,047 0,0047 -60 -0,003 -0,0003 310 0,041 0,0041 -50 -0,0027 -0,00027 320 0,03 0,003 -40 -0,0025 -0,00025 330 0,021 0,0021 -30 -0,0023 -0,00023 340 0,014 0,0014 -20 -0,0021 -0,00021 350 0,012 0,0012 -10 -0,002 -0,0002 360 0,01 0,001 0 -0,0016 -0,00016 370 0,008 0,0008 10 -0,0015 -0,00015 380 0,007 0,0007 20 -0,0009 -0,00009 390 0,007 0,0007 30 -0,0007 -0,00007 400 0,007 0,0007 40 0 0 500 0,011 0,0011 50 0,0007 0,00007 600 0,016 0,0016 60 0,0012 0,00012 700 0,014 0,0014 70 0,0018 0,00018 800 0,017 0,0017 80 0,0019 0,00019 900 0,018 0,0018 90 0,002 0,0002 1000 0,021 0,0021
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100 110 120 130 140 150 160 0,002 0,0021 0,0028 0,003 0,0028 0,0025 0,003 0,0002 0,00021 0,00028 0,0003 0,00028 0,00025 0,0003 1100 1200 1300 1400 1500 1600 0,021 0,022 0,025 0,029 0,036 0,057 0,0021 0,0022 0,0025 0,0029 0,0036 0,0057

De los datos experimentales obtenemos la siguiente curva de polarizacin del nquel:

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1800 Zona Trans-Pasiva 1600
Ni +2 + e2 H2O Ni+3 O2 + 4H+ + 4e-

1400

1200 Zona Pasiva


Ni(OH)2 NiO + H2O

1000

800

E(mV)
600 400 Zona Activa

Ni
200

Ni+2 + 2 e-

0 -0.001 0 0.001 Zona Inmune 2H+ + 2e - H2 0.002 0.003 0.004 0.005 0.006 0.007

-200

-400

I (mA)

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Explicacin Terica

Se utilizo el potenciostato que es un instrumento electrnico que permite imponer a una muestra metlica en este caso el Ni, colocada en un medio lquido y conductor, un potencial constante o variable, positivo o negativo, con respecto a un electrodo de referencia. Este electrodo de referencia no forma parte del circuito de electrlisis y, por el mismo, no circula corriente alguna (debida a la alta impedancia del mismo). Su presencia se debe exclusivamente a que sirve de referencia para medir en todo momento el potencial del electrodo de trabajo. Este potenciostato permite la obtencin de la curva de polarizacin total de forma experimental en una celda de polarizacin, en forma rpida, precisa. Para cerrar el circuito de electrlisis se utiliza un tercer electrodo, por lo general de un material inatacable por el medio en que se realiza la experiencia (platino). La Curva Terica De Polarizacin Para El Nquel Es La Siguiente:

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Al obtener la curva experimental de polarizacin del nquel se observo que tiene la misma se aproxima a la curva terica, entonces podemos observar tambin las 4 zonas que se forman siendo estas zonas las siguientes: ZONA INMUNE: en esta zona se existe un continuo burbujeo debido que aqu el nquel est en su estado basal y la reduccin se dar por el H+ presente de la solucin acida.se da la siguiente reaccin de reduccin: 2H+ + 2e
-

H2

ZONA ACTIVA: En esta zona se la superficie del Ni es parcialmente cubierto por una capa de xido de baja solubilidad. . A medida que aumenta la corriente se forma una pelcula aislante sobre la superficie del electrodo dndose la oxidacin del Ni a Ni+2 : Ni Ni+2 + 2 e-

En esta zona la disolucin andica del Nquel es catalizada por OH -. Siendo este mecanismo la base para explicar la disolucin andica lenta del nquel en soluciones acidas (baja concentracin de iones OH-) Se dan las siguientes reacciones: Ni + OHNiOH (ads) NiOH+ NiOH (ads) + eNiOH+ + eNi+2 + OH-

ZONA PASIVA: En esta zona todo l Ni est cubierto totalmente por el xido, bajando as la densidad de corriente y ocasionando asi que la tasa d corrosin baje. Existe un valor de Imax que es una medida de la facilidad del nquel a pasivarse. En la curva de polarizacin existe una densidad de corriente crtica (icrtica), donde la corriente cae bruscamente a un valor inferior llamado densidad de corriente de pasivacin (i pasiva) al que corresponde un potencial (Ep). En este punto la pelcula de oxido aislante se disuelve, y es reemplazada por una pelcula de oxido pasivante, que es una pelcula casi invisible, de unas decenas de Angstroms, y reducen la velocidad de corrosin , al impedir el contacto del material metlico con el medio agresivo. esta capa se debe a la formacin de una capa de Ni(OH)2 la cual es convertida en NiO. Dndose la siguiente reaccin: Ni(OH)2 NiO + H2O

al cubrir todo el rea sumergida de Ni la corriente toma un valor que se mantendr casi constante durante un intervalo de potencial, este valor se llama corriente de pasivacin i pasiva , y el nivel de corrosin se reduce a niveles muy bajos.
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ZONA TRANS PASIVA: en esta zona el Ni se vuelve a oxidar de la capa protectora, disolviendo de forma ms rpida, incrementndose as la tasa de corrosin. La densidad de corriente se incrementa a potenciales ms altos, dando as la disolucin del nquel a travs de la pelcula de xido principalmente a Ni+3 acompaados del desprendimiento de oxgeno. en esta zona el ataque es uniforme, independiente de la orientacin cristalina del metal. Y se dan las siguientes reacciones: Ni +2 + e2 H2O Ni+3 O2 + 4H+ + 4e-

Calculo De La Velocidad De Corrosin En Los Puntos Crticos La velocidad de corrosin se puede hallar con la siguiente ecuacin: ( Donde: Vcorr (mpy) : velocidad de corrosin en mili pulgadas por ao Icorr: corriente de corrosin en A A: rea del electrodo de prueba en cm2 We: equivalente qumico (peso molecular / # de electrones transferidos) : densidad del material de prueba en g/cm3 Ni Ni+2 + 2 e) ( ) ( )

Como del diagrama de Evans obtenemos la Icorr para cada ponto critico: = 7.13 g/cm3 We = 58.71g / 2 =29.35 g/eq A =

intensidad de corriente de corrosin Icorr (mA) Zona trans-pasiva Zona pasiva Zona activa 0.0057 0.0021 0.0048 Vcorr (mpy)

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IV.- CONCLUSIONES
EXPERIENCIA 1: Se concluye a partir de los datos experimentales y las grficas obtenidas (diagrama de Evans), a medida que aumenta la corriente en el circuito cerrado, los potenciales de los electrodos se aproximan en su valor numrico. La zona andica aumente en su potencial, mientras que la zona catdica disminuye a un aumento de intensidad de corriente, hasta que momento la corriente que sale del nodo es la misma que entra al ctodo. Es esencial el uso de las resistencias para variar el paso de la corriente por el circuito y de est manera simular la curva de EVANS.

EXPERIENCIA 2: Se concluye al obtener la grafica del acero inoxidable que con varias piezas de un mismo material inmerso en el mismo medio, se puede identificar el comportamiento que tiene el acero inoxidable a lo largo de su curva de polarizacin, detectando las todas las zonas de polarizacin que nos ayudan a la futura proteccin del metal. Esto se consigue ver con la aplicacin de voltaje a partir de un rectificador, resistencias situadas entre los 23 electrodos y la aplicacin de indicadores que nos muestren las coloraciones respectivas en la identificacin da los iones en la solucin.

EXPERIENCIA 3: se concluye que el uso de un potenciotato es til en la construccin de la curva de polarizacin, que nos ayudara a identificar las zonas de polarizacin del nquel y donde este puede sufrir un gran desgaste y donde el nquel est protegido por su capa de xido.

V.- Bibliografa
Corrosin y proteccin Autor Luis Bilurbina Alter, Francisco Liesa Mestres, Jos Ignacio Iribarren Laco Publicado por Edicions UPC, 2003 Pag 77-78

http://www.industriaaldia.com/articulos/64-13.pdf

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