II Simpsio Internacional sobre Gerenciamento de Resduos Agropecurios e Agroindustriais II SIGERA 15 a 17 de maro de 2011 - Foz do Iguau, PR Volume I Palestras

PESTICIDES RESIDUES IN THE ENVIRONMENT: PROCESSES

Jussara Borges Regitano1 & Eloana Janice Bonfleur2
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Prof. Dra. Escola Superior de Agricultura "Luiz de Queiroz" (ESALQ/USP) - Departamento de Cincia do Solo. Av. Pdua Dias, 11. CEP: 13418-900. Piracicaba,SP 2 Doutoranda ESALQ/USP

Introduo
A utilizao de pesticidas propiciou, juntamente com os demais avanos tecnolgicos, incrementos produtivos e reduo nas perdas ocasionadas por pragas, doenas e plantas daninhas. Nos anos 70, seu uso foi intensificado com a chamada Revoluo Verde. Neste perodo ocorreu a inveno e disseminao de novas prticas agrcolas objetivando o aumento de produtividade. No entanto, o uso intensivo de pesticidas gera preocupaes e a necessidade de adotar medidas que minimizem seus efeitos deletrios. Desta forma, a comunidade cientfica encontra-se envolvida em definir e quantificar os efeitos nocivos dos pesticidas, alm de selecionar tecnologias agrcolas que cumpram os requisitos agronmicos propostos e, ao mesmo tempo, causem menos danos ao meio ambiente. No Brasil, existem cerca de 1500 produtos comerciais registrados por 84 fabricantes, representando 424 ingredientes ativos. Destes, 673 esto no mercado e 56 % so classificados como moderadamente ou pouco txicos (classes III e IV). No ano de 2009, foram comercializadas 725 mil toneladas de produtos formulados, sendo que os herbicidas representaram 59 % desse total. A soja foi a cultura com maior volume de uso (48 %), seguida pelo milho (11 %) e pela cana-de-acar (8 %). A tecnologia envolvida na sntese dos pesticidas mais recentes, em comparao aos da dcada de 60, propiciou reduo de aproximadamente 90 % na dose e 160 vezes na toxicidade aguda, alm de apresentar novos mecanismos de ao que geralmente representam menor impacto ao ambiente (Menten et al., 2010). Em 2008, o Brasil assumiu a liderana no consumo mundial de pesticidas, com um volume estimado de 673 milhes de toneladas de ingredientes ativos, equivalente a US$ 7,1 bilhes (Andef, 2009). Portanto, fundamental intensificar os estudos sobre o impacto ambiental destes compostos, pois a presena de resduos de pesticidas tem sido verificada nos diferentes compartimentos ambientais (gua, solo, ar).

Propriedades fsico-qumicas e condies determinam o destino dos pesticidas

ambientais

que

O estudo de resduos de pesticidas no ambiente requer conhecimentos sobre as propriedades fsico-qumicas das molculas, as condies ambientais e os processos que governam o seu destino nos diferentes compartimentos. As principais propriedades fsicoqumicas dos pesticidas que afetam seu comportamento so: solubilidade em gua (Sw), presso de vapor (P), coeficiente de partio n-octanolgua (Kow), constante de ionizao cido (pKa) ou base (pKb) e constante da Lei de Henry (KH) (Lavorenti et al., 2003). Com relao s condies do ambiente destacam-se a temperatura, precipitao, tipo de solo,
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declive do terreno e ocorrncia de ventos. Os principais processos que determinam o destino dos pesticidas no ambiente so: reteno, transporte e transformao. A solubilidade em gua definida como a quantidade mxima da molcula pura que pode ser dissolvida em gua. De forma geral, quanto maior a solubilidade, maior a tendncia de ocorrer transporte no ambiente (Lavorenti et al., 2003). A presso de vapor (P) a medida de saturao em termos de concentrao ou presso de um soluto na fase gasosa (Mackay et al., 1997), responsvel pelo processo de volatilizao, ou seja, a contaminao do ar por pesticidas. A constante da Lei de Henry definida pela partio arliquido ou vapor-liquido (Lavorenti et al., 2003), sendo importante para determinar a volatilizao de pesticidas quando dissolvidos em gua. O coeficiente de partio noctanol-gua (Kow) mede o carter hidrofbico ou hidroflico de uma molcula. Pesticidas lipoflicos (log Kow > 4,0), tendem a ser acumulados (sorvidos) em materiais lipdicos, como a matria orgnica do solo, apresentando baixa mobilidade. Por outro lado, pesticidas hidroflicos (log Kow < 1,0) so mais solveis em gua e, de forma geral, apresentam baixo potencial de soro.

Solo
Os processos de reteno (soro, absoro), transformao (decomposio, degradao) e transporte (deriva, volatilizao, lixiviao, escoamento superficial) determinam o destino, a persistncia e a eficincia agronmica do pesticida no solo. O processo de reteno o mecanismo pelo qual ocorre apreenso de uma molcula impedindo seu movimento no solo. O transporte e a degradao de pesticidas no solo dependem diretamente das reaes de soro e dessoro s partculas do solo, que ditam sua disponibilidade na soluo do solo (Moorman et al., 2001). A matria orgnica o principal constituinte do solo responsvel pela formao de fraes no-extraveis de pesticidas, as quais so consideradas indisponveis e, portanto, representam importante rota de dissipao do composto no solo (Lavorenti et al., 2003; Kawamoto & Urano, 1989). A transformao de um pesticida no solo pode ocorrer desde a remoo de um tomo at a completa mineralizao da molcula e governada por fatores abiticos e biticos. A fotodegradao e a hidrlise so as formas abiticas de transformao. As transformaes influenciadas pelos microrganismos ou biticas resultam de reaes bioqumicas diversas que abrangem desde a remoo de um nico tomo da molcula at a sua completa mineralizao (Bollag, 1974). Os principais mecanismos de transporte de pesticidas no solo envolvem a lixiviao (movimentao vertical), o escoamento superficial (runoff) e a volatilizao. O escoamento superficial, definido como a movimentao do pesticida ao longo da superfcie do solo, favorece a contaminao das guas superficiais, pois o pesticida carreado e adsorvido s partculas do solo erodido ou em soluo. Este transporte depende de padres de uso, condies climticas e geografia. A lixiviao de pesticidas a principal forma de transporte vertical de molculas no volteis, mas solveis em gua. Em geral, nota-se correlao positiva entre a precipitao pluvial e a lixiviao de herbicidas, sendo que chuvas intensas podem incrementar a lixiviao desses produtos e contaminar guas subsuperficiais (Monquero et al., 2008).

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gua
As concentraes de pesticidas que atingem os ambientes aquticos so geralmente baixas (Solomon et al., 1996). Porm, pesticidas com grande mobilidade e persistncia no ambiente so detectados em guas superficiais e subterrneas (Buser, 1990; Balinova et al., 1999). Mesmo em baixas concentraes, os pesticidas representam riscos para algumas espcies de organismos aquticos que podem concentrar estes produtos em at 1000 vezes (Dores & de-Lamonica-Freire, 2001). A entrada de pesticidas em cursos dgua pode ocorrer por despejo de efluentes industriais e esgotos, escoamento de reas cultivadas e pelo transporte atravs da chuva e atmosfera (Hayo & Werf, 1996; Younes & Galal-Gorchev, 2000). Nos ambientes aquticos, os pesticidas podem sorver ao material particulado em suspenso, ser depositado ao fundo ou absorvido por organismos vivos, podendo ento ser detoxicados ou acumulados. O transporte ocorre pela difuso nas correntes de gua ou nos corpos dos organismos aquticos, mas tambm podem retornar a atmosfera por volatilizao. Existe uma interao contnua entre pesticidas-sedimentos-gua, que governada pelo movimento da gua, turbulncia e temperatura (Nimmo, 1985). A degradao do pesticida na gua tambm pode ocorrer por via qumica (fotlise e hidrlise) e/ou biolgica. As substncias hmicas, sedimentos e materiais orgnicos particulados presentes na gua podem promover a floculao e acmulo de pesticidas, principalmente os hidrofbicos, afetando negativamente seu transporte; enquanto que o carbono orgnico dissolvido tende a aumentar a solubilidade e, consequentemente, a lixiviao do pesticida (de Moraes & Rezende, 1998; Jimnez et al., 1995; Lagana et al., 2002; Rao et al., 1983). Alm disso, prticas agrcolas inadequadas, tais como o uso excessivo e inadequado de pesticidas, a destruio da cobertura vegetal dos solos, a no-preservao das matas ciliares e das vegetaes protetoras de nascentes, so responsveis pela maioria dos problemas de contaminao dos recursos hdricos com pesticidas.

Ar
Aps a aplicao, os pesticidas podem atingir a atmosfera por deriva e/ou volatilizao, na forma de gotas ou vapor (Miller, 2004). A deriva refere-se ao movimento de um pesticida no ar, durante ou aps a aplicao, para um local diferente do proposto pelo seu uso. O mtodo de aplicao e a formulao do produto, as prticas de manejo, a umidade e a temperatura do solo e da atmosfera e algumas propriedades fsico-qumicas do pesticida influenciam diretamente o potencial de deriva do produto (BIDLEMAN 1999, Harman-Fetcho et al. 2000, Peck & Hornbuckle 2005). J a volatilizao refere-se ao processo pelo qual o pesticida, aps atingir o solo e/ou a superfcie da planta, perdido para atmosfera. A presso de vapor e a solubilidade da molcula, a sua persistncia no solo e as condies ambientais ditam o potencial de volatilizao do pesticida no solo (van den Berg et al. 1999). No ar, os pesticidas podem ser degradados, transportados e depositados. A deposio pode ser pela chuva ou neve, ou pode ocorrer soro s partculas em suspenso seguida de precipitao (Coupe et al., 2000). Imediatamente aps a aplicao, os pesticidas em fase gasosa podem estar sorvidos s partculas slidas em suspenso ou dissolvidos no vapor dgua (Kosikowska & Biziuk, 2010). Desta forma, o transporte de pesticidas pelo ar e a subseqente deposio na gua pode impactar significativamente a
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qualidade da mesma. No ar, as molculas de pesticidas na forma de gs ou de vapor podem ser transportadas por muitos quilmetros, atingindo reas muito distantes da regio de aplicao. Como exemplo tem-se a deteco do endosulfan na atmosfera rtica (Halsall, 2004).

Resduos de pesticidas no ambiente

A legislao brasileira apenas estabelece limites mximos de resduos de pesticidas apenas para guas de consumo humano. A Portaria 518/2004, do Ministrio da Sade, determina valores variveis entre 0,03 (heptacloro) e 500 g L-1 (glifosato) (Brasil, 2004), abrangendo apenas 22 pesticidas. No entanto, existem vrios outros princpios ativos utilizados na agricultura nacional. No mundo, no existe uniformidade quanto aos valores estabelecidos. Por exemplo, a comunidade europia estipula limite mximo de resduos igual a 0,1 g L-1 para um nico pesticida e igual a 0,5 g L-1 a somatria deles (European Union, 1998). Alm disso, a Agncia de Proteo Ambiental dos EUA (US-EPA) recomenda os seguintes critrios na anlise preliminar de risco de contaminao de guas subsuperficiais por pesticidas: solubilidade em gua > 30 mg L-1; Koc < 300-500 L kg-1; KH < 102 Pa m3 mol-1; especiao = negativamente carregado em pH natural (pH 5-8); meiavida no solo > 14-21 dias; meia-vida na gua > 175 dias. No existe legislao estipulando limites mximos de resduos no ar e no solo. No entanto, conhecer a concentrao de resduos de pesticidas no solo fundamental para prever futuro potencial de contaminao das guas e seus efeitos deletrios biota do solo. Quando no ar, pode ocorrer o transporte a longas distncias de pesticidas resistentes a hidrlise e fotlise (Ballschmiter & Wittlinger, 1991; Oehme, 1991), verificado pela presena de inseticidas organoclorados nas regies rticas (Hargrave et al., 1997). Pesticidas tambm so encontrados em gua de chuva (Dubus et al, 2000), o que sugere que eles podem ser transportados a longas distncias pelo ar e contaminar os diversos compartimentos pela gua da chuva, onde pode atingir concentraes txicas.

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