Colegio San Carlos de Aragn

GUA Termodinmica NM4

Conceptos Cada vez que conducimos un automvil, que encendemos un acondicionador de aire o cocinamos algn alimento, recibimos los beneficios prcticos de la Termodinmica, o sea el estudio de las relaciones donde intervienen: el Calor, el Trabajo mecnico y otros aspectos de la Energa y de su transferencia. Por ejemplo, en el motor de un auto, se genera calor por reaccin qumica entre el oxigeno y la gasolina vaporizada en los cilindros. El gas caliente empuja los pistones de los cilindros, efectuando trabajo mecnico que se utiliza para impulsar el vehculo. Este es un ejemplo de proceso termodinmico. La primera ley de la termodinmica es fundamental para entender tales procesos, es una extensin del principio de conservacin de la energa; ampla este principio para incluir el intercambio de energa tanto por transferencia de calor como por trabajo mecnico e introduce el concepto de la energa interna de un sistema. La conservacin de la energa desempea un papel vital en todas las reas de la fsica, y la primera ley tiene una utilidad muy amplia. Para plantear las relaciones de energa con precisin, se acua el concepto de sistema termodinmico, para estudiar el calor y el trabajo como dos formas de introducir o extraer energa en semejante sistema. Sistemas Termodinmicos Siempre hablaremos de transferencia de energa hacia o desde algn sistema especfico. El sistema puede ser un dispositivo mecnico, un organismo biolgico, o cierta cantidad de material como el refrigerante de un acondicionador de aire o el vapor de aire que se expande en una turbina. En general, un sistema termodinmico es cualquier conjunto de objetos que conviene considerar como una unidad y que puede intercambiar energa con su entorno. Un ejemplo simple es una cantidad de palomitas de maz en una olla. Al exponer la olla en una cocina, se agrega energa al maz por conduccin de calor; al reventar el maz y expandirse, realiza trabajo al ejercer una fuerza hacia arriba sobre la tapa y desplazarla. El estado del maz cambia en este proceso, ya que el volumen, la temperatura y la presin del maz cambian cuando revienta. Un proceso as, en el que hay cambios en el estado de un sistema termodinmico, se denomina proceso termodinmico En los sistemas termodinmicos es indispensable definir con claridad, desde un comienzo, exactamente lo que est o no incluido en el sistema, slo as se podr describir, si ambigedad, las transferencias de energa al y desde el sistema. En el ejemplo anterior, se defini el sistema como el maz, sin incluir la cocina, la tapa ni la olla.

Signos del Calor y el Trabajo Se describen las relaciones energticas de cualquier proceso termodinmico en trminos de la cantidad de calor Q agregado al sistema y la cantidad de trabajo W realizado por l. Tanto Q como W pueden ser positivos, negativos o cero. Un valor positivo de Q representa un flujo de calor hacia el sistema, con el correspondiente suministro de energa. Un Q negativo implica calor expulsado del sistema. Un valor positivo de W representa trabajo realizado por el sistema contra el entorno, como el de un gas en expansin, y por lo tanto corresponde a energa que sale del sistema. W ser negativo cuando el entorno realiza trabajo sobre el sistema, como el realizado durante la compresin de un gas, es decir, representa energa que ingresa al sistema. Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno mediante Calor: (a y b); Trabajo: ( c y d), o bien Calor y Tabajo simultneamente: (e y f).

Trabajo realizado al cambiar de Volumen Una cantidad de gas en un cilindro con un pistn mvil es un ejemplo sencillo pero comn de un sistema termodinmico. Los motores de combustin interna, las mquinas de vapor y los compresores de refrigeradores y acondicionadores de aire usan alguna versin de este tipo de sistema. Podemos entender el trabajo efectuado por un gas en un cambio de volumen considerando sus molculas. Cuando una de ellas choca con una superficie estacionaria, ejerce una fuerza momentnea sobre ella pero no realiza trabajo porque la superficie no se desplaza. En cambio si la superficie se mueve, como un pistn, la molcula s realiza trabajo sobre ella durante el choque. Si el pistn se mueve hacia la derecha ( fig. a ), de modo que el volumen del gas aumenta, las molculas que golpean el pistn ejercen una fuerza a lo largo de una distancia y realizan trabajo positivo sobre el pistn. En (b) el pistn se mueve hacia la izquierda, reduciendo el volumen del gas, se realiza trabajo positivo sobre la molcula o bien, las molculas del gas realizan trabajo negativo sobre el pistn. En la figura (c) se muestra un sistema de volumen variable mediante un pistn mvil. El rea transversal del cilindro es A y la presin ejercida por el sistema en la cara del pistn es P. la fuerza total ejercida por el sistema sobre el pistn es: F = PxA. Si el pistn se mueve hacia fuera una distancia pequea dx , el trabajo realizado por dicha fuerza ser: W = F dx = PA dx Entonces W = P V Pero : A dx = V Donde V es el cambio de volumen del sistema

Trayectorias entre estados Termodinmicos En suma, en un proceso termodinmico que implica un cambio de volumen, el sistema realiza trabajo (positivo o negativo) sobre su entorno. Tambin entrar o saldr calor del sistema durante el proceso si existe una diferencia de temperatura con su entorno. Es preciso aadir a lo anterior cmo el trabajo efectuado por el sistema y el calor dependen de cmo se realiza el proceso. Cuando un sistema termodinmico cambia de un estado inicial a uno final, pasa por una serie de estados intermedios, llamados trayectorias. Siempre existe un nmero infinito de posibilidades para dichos estados intermedios, la situacin puede representarse en un grfico PV (Figura a). el punto 1 representa un estado inicial con presin p1 y volumen V1 , asimismo el punto 2 representa un estado final con presin p2 y volumen V2. Para pasar del estado 1 al 2, podramos mantener la presin en p1, mientras el sistema se expande al volumen V2 (Figura b) y luego reducir la presin a p2 (tal vez reduciendo la temperatura) mientras se mantiene el volumen en V2. El trabajo realizado por el sistema durante este proceso es el rea bajo la lnea 1 3 ; no se efecta trabajo durante el proceso a volumen constante 3 2 . O bien, el sistema podra seguir la trayectoria 1 4 2 (Figura c); en tal caso el trabajo es el rea bajo la lnea 4 2, ya que no se efecta trabajo durante el proceso a volumen constante 1 4. La curva continua de 1 a 2 (Figura d) es otra posibilidad y el trabajo para esta trayectoria es distinto de cualquiera de las otras dos. Concluimos que el trabajo realizado por el sistema depende no slo del estado inicial y final, sino tambin de los estados intermedios; es decir de las trayectorias. Asimismo se puede llevar el sistema por una serie de estados que formen un ciclo: 1 - 3 2 4 1. En este caso, el estado final ser el mismo que el inicial, pero el trabajo efectuado por el sistema no es cero, equivale al rea encerrada por la curva. Al igual que el trabajo, el Calor agregado a un sistema termodinmico cuando cambia de estado depende de la trayectoria del estado inicial al final, por ello, es absurdo hablar del calor en un cuerpo o el trabajo en un sistema, pero s tiene sentido referirse al cambio de Energa Interna de un sistema. Energa Interna y la Primera Ley de la Termodinmica Definimos la energa interna de un sistema como la suma de las energas cinticas de todas sus partculas ms de todas las energas potenciales de interaccin entre ellas. Esta energa interna no incluye la energa potencial debido a la interaccin entre el sistema y su entorno. Si el sistema es un vaso con agua, ubicarlo en una repisa alta aumenta su energa potencial gravitacional, debida a la interaccin entre el vaso y la Tierra, pero esto no afecta las interacciones de las molculas del agua entre s, por lo que la energa interna del agua no cambia. Usamos el smbolo U para designar la energa interna de un sistema. Durante un cambio de estado, la energa interna cambiar de un valor inicial U1 a un valor final U2 , se denota el cambio de energa interna del sistema como U = U2 U1 . Sabemos que la transferencia de calor es transferencia de energa. Si agregamos cierta cantidad de calor Q a un sistema y este no realiza trabajo, la energa interna aumenta en una cantidad igual a Q; es decir U = Q. Si el sistema realiza trabajo W expandindose contra su entorno y no se agrega calor durante ese proceso, sale energa del sistema y U disminuye. Es decir, si W es positivo, U es negativo, y viceversa: U = W. Si hay tanto transfrencia de calor como trabajo, el cambio total de energa interna es:

U = Q W (primera ley de la termodinmica) El mensaje de esta ecuacin es que, en general, cuando se agrega calor Q a un sistema, una parte de esta energa agregada permanece en el sistema, modificando su energa interna en una cantidad U; el resto sale del sistema cuando este realiza un trabajo W contra su entorno. Puesto que W y Q pueden ser positivos, negativos o cero, U puede ser positiva, negativa o cero para diferentes procesos. La primera ley de la termodinmica, como se seal, es una generalizacin del principio de conservacin de la energa donde se incluye la transferencia energtica en trminos de calor y trabajo mecnico. Este principio permite generalizar la conservacin de la energa en todo mbito, incluyendo formas antes desconocidas como energas asociadas a campos elctricos, magnticos e incluso, segn la teora de la relatividad, a la masa misma. Calcular la energa interna de un sistema considerando variables microscpicas como la energa cintica molecular o energa potencial no resulta operativo. No obstante al definir el cambio de energa interna U, a partir de un estado inicial y final de un sistema s resulta operativo, pues las variables de estado W y Q s son medibles, luego no se determina el valor de U en algn proceso sino se mide U. Un aspecto fundamental consiste en determinar qu ocurre con U cuando el sistema pasa de un estado inicial a un estado final equivalente, pero siguiendo distintas trayectorias. Experimentalmente se ha demostrado que si bien tanto W como Q no son iguales para distintas trayectorias el valor U = Q W se mantiene constante, es decir: el cambio de energa interna de un sistema durante un proceso termodinmico depende slo de sus estados inicial y final, no de la trayectoria que lleva de uno a otro. Existen 2 casos especiales derivados de la primera ley que es til analizar: Un proceso que tarde o temprano vuelve un sistema a su estado inicial se denomina proceso cclico. En un proceso de esta naturaleza, el estado inicial coincide con el estado final, as que el cambio total de energa interna debe ser cero. Entonces: U2 = U1 y Q = W Si el sistema realiza una cantidad neta de trabajo W durante este proceso, deber haber ingresado al sistema una cantidad equivalente de calor Q, pero no es necesario que Q o W sean cero individualmente. El segundo caso se verifica en un sistema aislado, que no realiza trabajo sobre su entorno ni intercambia calor con l. Luego en un sistema aislado se cumple:
W=Q=0 y por tanto: U2 = U1 = U = 0

En palabras, la energa interna de un sistema aislado es un valor consstante

Tipos de procesos Termodinmicos 1. Proceso Adiabtico Se define como el proceso donde no ingresa ni sale calor del sistema; Q = 0. Se puede evitar el flujo de calor rodeando el sistema con material trmicamente aislante o realizando el proceso con rapidez tal que no haya tiempo para un flujo de calor apreciable. Conforme a la primera ley, en todo proceso adiabtico: U2 U1 = U = W (proceso adiabtico) Cuando un sistema se expande adiabticamente, W es positivo, as que U es negativo y la energa interna disminuye. Si un sistema se comprime adiabticamente, W es negativo y U aumenta. En muchos sistemas, no en todos, el aumento de energa interna se acompaa de un aumento de temperatura. La carrera de compresin del pistn de un motor de combustin interna es un proceso adiabtico aproximado: la temperatura aumenta al comprimirse el sistema aire gasolina y se produce la explosin. Luego en la carrera de potencia, la expansin del combustible quemado, disminuye la temperatura interna. 2. Proceso Isocrico Un proceso de este tipo se realiza a volumen constante. Si el volumen del sistema no cambia, no se realiza trabajo sobre el entorno; W = 0 : U2 U1 = U = Q (proceso isocrico) En un proceso termodinmico isocrico toda la energa agregada como calor permanece en el sistema como aumento de energa interna. Calentar un gas o lquido en un recipiente cerrado de volumen constante es un ejemplo de este proceso. 3. Proceso Isobrico Proceso termodinmico realizado a presin constante. En general, ninguna de las tres cantidades del sistema: U, W y Q es cero en un proceso isobrico, pero an as, es fcil calcular W por la ecuacin: W = P(V2 V1) (proceso isobrico) Casi todos los procesos de coccin son isobricos, pues la presin del aire sobre una olla o sartn, o dentro de un horno de microondas, se mantiene prcticamente constante mientras se calienta la comida. 4. Proceso Isotermo Proceso a temperatura constante. Para ello, todo intercambio de calor con el entorno debe efectuarse con tal lentitud que permita mantener el equilibrio trmico. En general ninguna de las cantidades U, Q y W es cero en un proceso isotrmico. En algunos casos especiales, si la temperatura es constante, la energa interna tambin lo es; U=0 y Q = W. Es decir, toda la energa que entra al sistema como calor Q deber salir como trabajo W efectuado por el sistema. Anlisis 1. No es correcto decir que un cuerpo contiene cierta cantidad de calor, no obstante, un cuerpo puede transferir calor a otro. Cmo puede un cuerpo ceder algo que no tiene? 2. Si se conocen los estados inicial y final de un sistema y el cambio correspondiente de energa interna cmo se puede determinar si dicho cambio se debi a trabajo o transferencia de calor? 3. Cuando se derrite hielo a 0C, su volumen disminuye. El cambio de energa interna es mayor, menor o igual que el calor aadido? 4. Si soplamos sobre el dorso de nuestra mano con la boca bien abierta, el aliento se siente tibio. En cambio si cerramos parcialmente la boca y soplamos sobre la mano, el aliento se siente fresco. porqu? 5. Cuando un gas, como una nube, se comprime adiabticamente contra el aire circundante, su temperatura aumenta aunque no fluya calor hacia el gas. De dnde proviene la energa que eleva la temperatura? 6. Cuando un gas se expande adiabticamente, efecta trabajo sobre su entorno. Pero si no fluye calor hacia el gas, de dnde obtiene la energa para realizar trabajo? 7. Se comprime un gas en un sistema aislado con un mbolo mvil. Luego se libera el mbolo y el gas se expande desplazando hacia fuera el pistn. Desde un punto de vista energtico porqu el gas se enfra? 8. Se agita un termo que contiene caf caliente, qu ocurre con la temperatura del caf y con la energa interna? 9. Se coloca un recipiente en un bao de agua y se mantiene a volumen constante mientras una mezcla de combustible se quema en su interior. Se observa que la temperatura del agua aumenta durante la combustin (el agua tambin se mantiene a volumen constante) a) Considera la mezcla que arde como sistema cules son los signos de U, W y Q? b) Considera como sistema el agua cules son los signos de U, Q y W? 10. Un lquido se agita irregularmente en un recipiente bien aislado con lo que aumenta su temperatura. Considera el lquido como sistema: a) Se ha transferido calor? b) Se ha efectuado trabajo? c) Qu signo tiene U? d) Porqu la agitacin debe ser irregular? 11. Construye un grfico PV y determina el trabajo por un gas durante las etapas siguientes: (a) El gas se expande de un volumen de 1 L a uno de 3 L a presin constante de 3 atm. (b) Luego el gas se enfra a volumen constante hasta que la presin desciende a 2 atm. (c) A continuacin el gas se comprime a presin constante de un volumen de 3 L a un volumen de 1 L (cuidado con los signos). (d) El gas se calienta hasta que la presin aumenta de 2 atm a 3 atm a volumen constante (e) calcular el trabajo neto realizado por el gas. Problemas 12. Un sistema termodinmico se lleva del estado a al estado c, como en la figura, siguiendo la trayectoria abc, o bien la trayectoria adc. Por la primera trayectoria el trabajo realizado es W =450 J. Por la trayectoria adc, W = 120 J. Las energas internas en los 4 estados de la figura son: Ua = 150J; Ub = 240 J; Uc =680 J y Ud = 330 J. Calcular el flujo de calor Q para cada uno de los cuatro procesos ab, bc, ad y dc. En cada uno el sistema absorbe o desprende calor?

13. Se comprime un gas a presin constante de 0,5 atm desde un volumen de 12 L. hasta 7 L. En el proceso se desprenden 580 J de energa calorfica del gas: a) Qu trabajo realiza el gas? b) Cul es el cambio de su energa interna? 14. Un gramo de agua cambia de lquido a slido a una presin constante de una atmsfera y a una temperatura constante de 0C. en el proceso el volumen cambia de 1 cm3 a 1,09 cm3 a) Calcular el trabajo realizado por el agua b) Calcular el cambio de energa interna 15. Un cubo slido de cobre de 2 cms de arista cuelga de un hilo. El cubo se calienta con un mechero de 20C hasta 90C. el aire que rodea al cubo est a presin atmosfrica, calcular: a) Aumento de volumen del cubo b) Trabajo mecnico efectuado por el cubo para expandirse c) Cantidad de calor agregada al cubo. 16. En la figura se representa un proceso termodinmico de un gas ideal. Desde A hasta B el proceso es adiabtico; desde B hasta C es isobrico con 100 kJ de energa ingresada al sistema por calor. De C hasta D el proceso es isotermo; desde D hasta A es isobrico con prdida de 150 kJ de energa por calor. Determinar la diferencia de energa interna UB - UA

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