Vivian R., Alessandra G. & Mariana P.

Biofsica

2011/2

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Mdulo I ................................................................................................................................... 5 Aula 1 - Fsica, Biologia e Termodinmica ......................................................................... 5 Origem do pensamento ocidental ..................................................................................... 5 Grcia antiga ................................................................................................................ 5 Idade Mdia .................................................................................................................. 5 Paralelo ............................................................................................................................. 5 O Fim da Cincia.............................................................................................................. 5 Ebulio da fsica no incio do sec. XX ........................................................................... 6 Florescer da guerra ........................................................................................................... 6 Projeto Manhattan ............................................................................................................ 6 Explode a Bomba ............................................................................................................. 6 O pai da Biofsica? ........................................................................................................... 6 De onde vem a vida!......................................................................................................... 7 O que Biofsica? ............................................................................................................ 7 Energia ............................................................................................................................. 7 Importncia de se estudar energia ................................................................................ 7 Termodinmica................................................................................................................. 7 1 Lei da Termodinmica ................................................................................................. 8 Princpio da conservao da energia ............................................................................ 8 2 Lei da Termodinmica ................................................................................................. 8 A entropia tende a aumentar......................................................................................... 9 Entropia em Biologia ................................................................................................... 9 Aula 02 - tomos e Radioatividade ................................................................................... 11 Modelos Atmicos ......................................................................................................... 11 Bola de Bilhar............................................................................................................. 11 Pudim de passas ......................................................................................................... 11 Planetrio .................................................................................................................... 11 Onda/partcula, Princpio da Incerteza ....................................................................... 11 Propriedades atmicas .................................................................................................... 12 Nucleares .................................................................................................................... 12 Eletrnicas .................................................................................................................. 13 Como surgiram os primeiros tomo? ............................................................................. 13 Qual a diferena entre Rutherford e Bohr? ................................................................ 14 Saltos qunticos .......................................................................................................... 14 2

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Radiao ......................................................................................................................... 14 Radioatividade ............................................................................................................ 14 Tipos de radiaes ...................................................................................................... 15 Radioistopos ............................................................................................................. 15 Efeitos Biolgicos da Radiao.................................................................................. 15 Radioproteo............................................................................................................. 16 Aplicaes de radioistopos ....................................................................................... 16 Aula 03 - gua ................................................................................................................... 16 Molcula da gua ........................................................................................................... 16 Eletronegatividade .......................................................................................................... 17 Estados fsicos da gua ................................................................................................... 17 Estado Gasoso ............................................................................................................ 17 Estado Lquido ........................................................................................................... 17 Estado Slido.............................................................................................................. 17 Fora da Ponte de Hidrognio ........................................................................................ 18 Pontes de Hidrognio em outras molculas ............................................................... 18 Solvatao dos ons ........................................................................................................ 18 Gases .......................................................................................................................... 19 Tenso superficial .......................................................................................................... 19 Capilaridade ................................................................................................................... 20 Calor especifico .............................................................................................................. 20 Osmose ........................................................................................................................... 21 Ionizao da gua ........................................................................................................... 21 Calculo de bioqumica .................................................................................................... 21 Mdulo II................................................................................................................................ 23 Aula 4 - Estresse oxidativo e radicais livres ...................................................................... 23 O que so radicais livres?.............................................................................................. 23 Como os radicais livres so formados? .......................................................................... 23 Oxidao......................................................................................................................... 25 Os radicais livres servem para alguma coisa? ............................................................ 25 Sinalizao celular.......................................................................................................... 26 Ao antibacteriana ........................................................................................................ 26 Estresse oxidativo....................................................................................................... 26 Defesas antioxidantes ..................................................................................................... 27 3

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Quais so os principais danos causados pelos radicais livres?....................................... 28 Doenas humanas associadas aos radicais livres ........................................................... 29

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Mdulo I
Aula - 25/08/2011

Aula 1 - Fsica, Biologia e Termodinmica

Origem do pensamento ocidental
Grcia antiga Filsofos Homero, Aristteles, Plato. Naquela poca as pessoas no eram especializadas, ento seus pensamentos eram sobre a origem da vida, sobre os deuses e outras questes possveis para aquela poca. Idade Mdia Nessa poca as coisas comearam a mudar, as pessoas comearam a ter preferncias e focarem determinadas reas. Michelangelo, Da Vinci, eram artistas, filsofos, matemticos e nesse tempo tinham grande sobreposio e tinham influencia das igrejas. As universidades surgiram e as grandes navegaes expuseram as pessoas da Europa para outras experincias, para outros lugares do mundo. Isso levou a necessidade de focar em determinados assuntos.

Paralelo
Desde a Idade Mdia at o fim do Iluminismo a Fsica e a Biologia caminhavam paralelas, mas a fsica estava sempre um passo a frente. Esse fato percebido pelos pensadores e artistas daquela poca. Eles estudavam mais a fsica, os planetas, o movimento da Terra. A parte biolgica, a vida e os micro-organismos eram pouco abordados. Exemplo disso so as Leis de Newton e as equaes de Maxwell (magnetismo e eletricidade) explicavam todos os fenmenos conhecidos pela fsica. E segundo alguns pensadores e filsofos da poca, explicaram todos os fenmenos conhecidos pela fsica. Na biologia, os grandes marcos foram: Darwin lanando a Origem das espcies e a teoria da seleo natural. E Mendel prope a existncia de fatores hereditrios. Mas ainda acreditava-se que cada gameta continha uma miniatura de gente dentro.

O Fim da Cincia
A fsica estava sempre um passo a frente Biologia, a ponto do Lord Kelvin em reunio da Royal Society em 1899 dizer que No h nada mais para ser descoberto na fsica. O que restam so mais medies e mais precisas. Naquela poca o progresso da fsica era to grande que Lord Kelvin disse j havia descoberto tudo sobre a fsica e dali em diante seriam apenas teorias tcnicas dos equipamentos que vo fazer com que tenhamos mais preciso do que j se sabe, e que no havia mais nada para ser descoberto. Entretanto sabemos que ele estava errado, pois ainda havia coisas para serem descobertas, mesmo a Fsica estando um passo a frente da Biologia. Ao mesmo tempo nesta poca passava-se uma Revoluo Despercebida: Thonsom descobre o eltron; Becquerel e o casal Curie descobriram a radioatividade. 5

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Ebulio da fsica no incio do sec. XX

E a Biologia ainda continua caminhando a passos curtos. Planck explica as emisses de energia do eltron: os quanta. Einstein explica os fenmenos da luz, a equivalncia entre matria e energia. Mas muito ainda estava por vir: Rutheford descreve o modelo de tomo e Niels Bohr da origem ao que, nas mos de Heisenberg, Schrodinger e outros, se tornaria a teoria da mecnica quntica.

Florescer da guerra
Joilet-Curie e Enrico Fermi descobrem a radioatividade artificial em 1934 bombardeando urnio com nutrons; Em 1938 os alemes Hahn e Strassmann conseguem a primeira reao de fisso nuclear com grande liberao de energia (principio bsico para a construo da bomba atmica); Le Szilrd havia descoberto a reao em cadeia (um nutron que bombardeia o urnio solta dois ou mais nutrons) em 1933, mas manteve segredo; Em Setembro de 1939 Hitler invade a Polnia e comea a 2 Guerra Mundial. Todo esse conhecimento a cerca da Bomba atmica, as aplicaes blicas da radiao estavam crescendo, perto de Hitler e com isso os Estados Unidos desenvolveram o Projeto Manhattan.

Projeto Manhattan
Mais bem sucedido projeto de aplicao de cincia da histria. O presidente dos Estados Unidos, Roosevelt, convocou diversas pessoas que estavam trabalhando na Europa com a radioatividade para trabalhar neste projeto para construir a bomba atmica; Todos os grandes nomes da cincia (da fsica) e da engenharia coordenados por um general e um terico; Objetivo: criar a bomba atmica antes dos nazistas.

Explode a Bomba
E de uma hora para outra todos os fsicos do mundo ficaram sem um problema para resolver e sem emprego! Esse projeto foi muito bem sucedido com a bomba atmica e depois disso os fsicos ficaram sem emprego. A viso de Lord Kelvin dizia que tudo j estaria descoberto na fsica, esses pesquisadores ficaram desempregados e foram descobrir um novo campo.

O pai da Biofsica?
Em 1948, Erwin Schrdinger, era um dos fsicos que trabalhavam no projeto Manhattan e escreveu um livro sobre os aspectos fsicos de uma clula viva. Ele considerado o pai da Biofsica por causa deste livro, um fsico terico que escreveu um livro sobre o que a vida, explicando os aspectos fsicos de uma clula. 6

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha O livro tem citaes falando: Como os eventos no tempo e no espao que acontecem dentro dos limites espaciais de um organismo vivo, pode ser estudado por fsicos ou qumicos. Essa era uma grande pergunta da poca e as respostas tambm foram escritas neste livro. A prpria inabilidade dos fsicos e qumicos daquela poca em estudar vrios eventos no era uma razo para se duvidar que essa cincia e eventos podem ser estudados pela fsica e pela qumica. Ele criou com isso biofsica e a bioqumica.

De onde vem a vida!

Em 1953 Watson e Crick desvendaram a estrutura molecular da dupla hlice; Eles descobriram a dupla hlice usando um mtodo fsico de ativao de raios-X. A partir de fotos e ativao de raios-X, interpretaram a foto e entenderam que essa seria a estrutura do DNA. Sugeriram que ela permitia o mecanismo de duplicao, fundamental para a transmisso da informao gentica.

O que Biofsica?
Definio dada pelo Prof. Carlos Chagas Filho: Biofsica tudo que se faz no instituto de Biofsica!

Energia
A energia um aspecto bsico que une as duas cincias, a biologia e a fsica. Sendo assim a energia tpico clssico para estudo da fsica e fundamental para o desenvolvimento da vida. Capacidade de realizar trabalho. Dividida em: 1. Mecnica 2. Eltrica 3. Calorfica 4. Eletromagntica 5. Nuclear 6. Qumica 7. De massa Importncia de se estudar energia A energia determina que molculas podem ser formadas, que reaes podem ocorrer, a velocidade com que essas reaes ocorrem e em que direo uma reao tende a ocorrer. Em bioqumica a reao enzimtica vai ser determinada com o fluir da energia que ir determinar a velocidade com que a reao acontece e qual a direo que ela tende a ocorrer.

Termodinmica
o ramo da fsica que estuda as causas e os efeitos de mudanas na temperatura, presso e volume. A termodinmica estuda o movimento da energia e como a energia cria o movimento. Historicamente, a Termodinmica se desenvolveu pela necessidade de aumentar-se a eficincia das primeiras mquinas a vapor. 7

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Assim como o projeto Manhattan foi plenamente desenvolvido e como o conhecimento terico inicial sobre radioatividade, teve grande avano por causa de aplicaes prticas. Esse projeto eram aplicaes blicas, a termodinmica foi beneficiada pela necessidade de construir mquinas a vapor durante o perodo da revoluo industrial e aumentar a eficincia dessas mquinas para atender as demandas da sociedade.

1 Lei da Termodinmica
Princpio da conservao da energia A energia no pode ser criada nem destruda, mas convertida de uma forma a outra. Algumas implicaes dessa lei so: 1. Principio da conservao da energia: a quantidade de energia constante. Se a energia no pode ser criada e nem destruda, a quantidade de energia constante e apenas transferida de um lugar para outro dentro de um mesmo sistema. Mas a quantidade de energia sempre constante. 2. Toda transformao de energia acompanhada de produo de energia trmica sob a forma de calor. Na Revoluo industrial, por exemplo, quando a termodinmica estava crescendo e os fsicos procuravam aumentar a eficincia das mquinas e para isso eles precisavam diminuir a produo de calor. A mquina tem uma quantidade de energia para gerar trabalho e obter o produto, se essa maquina tiver eficincia de 100% toda a energia dada vai sair em forma de produto. Mas nenhuma maquina tem esse 100% de eficincia porque toda transformao de energia acompanhada pela produo de energia trmica sobre a forma de calor. Toda maquina aquece quando realiza um trabalho e esse aquecimento uma perda de energia ocorrida durante a transformao em produto e aumentar a eficincia de uma mquina significa reduzir a quantidade de calor que essa mquina dissipa quando realiza seu trabalho. 3. Qualquer forma de energia ou trabalho pode ser transformada totalmente em calor. Porque o calor a forma de dissipar energia, quando queimos alguma coisa, estamos transformando aquela energia de massa em energia calorimetria. 4. O calor no pode ser transformado totalmente em trabalho ou outra forma de energia, uma parte sempre continua como calor. Por isso que nenhuma mquina pode ter 100% de eficincia, porque se ela fosse assim, iria dissipar o calor e ela prpria consegue captar o calor que dissipou e reutilizar no seu processo produtivo.

2 Lei da Termodinmica
"A quantidade de entropia de qualquer sistema isolado termodinamicamente tende a incrementar-se com o tempo, at alcanar um valor mximo. Entropia: A parte da energia que no pode ser transformada em trabalho em transformaes termodinmicas. a quantidade de energia inutilizada que dissipada, ou seja, o calor que a mquina jamais recupera. 8

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha A entropia tende a aumentar Descreve a transferncia de energia do seguinte modo: 1. A energia, espontaneamente, sempre se desloca de nveis mais altos para nveis mais baixos. Exemplo, uma membrana com grandes concentraes de soluto em seu lado citoplasmtico (da membrana) e uma baixa quantidade de soluto do lado extracelular. Esse soluto consegue fluir atravs da membrana sem gasto energtico, sem que precise ter gasto de ATP e simplesmente passa a favor do gradiente. Isso porque a 2 Lei da Termodinmica diz que a entropia tende a aumentar sempre. 2. possvel, com a realizao de trabalho, transferir energia (ou na forma de matria) de um nvel mais baixo para um nvel mais alto. Exemplo, na membrana vai ter o bombeamento de um soluto qualquer, em uma regio onde o soluto est menos concentrado para uma regio onde ele est mais concentrado atravs de uma bomba com gasto energtico. 3. Todo sistema que realizou trabalho tem a sua energia diminuda. Para realizar trabalho, precisamos de gasto energtico, uma vez que gastamos energia ela no se produz, no se degrada, no se cria e nem se destri e mantm sempre constante. Por isso quando consumimos energia esse sistema perde o gasto energtico. Portanto gasta um NADH e forma um NAD, ento depois de trabalhar ficamos exaustos.

Entropia em Biologia A entropia de um sistema est relacionada com sua energia, organizao e contedo de informao. Os sistemas biolgicos so bem organizados. Se os sistemas biolgicos so organizados com informao organizada e estruturada, eles tero uma entropia baixa. E quanto mais entropia tiver, a organizao do sistema ser menor. ENTROPIA ENTROPIA ORGANIZAO E INFORMAO DE UM SISTEMA ORGANIZAO E INFORMAO DE UM SISTEMA

Segundo a 2 Lei da Termodinmica, a quantidade de entropia de qualquer sistema isolado termodinamicamente tende a aumentar com o tempo at alcanar o valor mximo. Em sistemas biolgicos a entropia baixa e para manuteno da vida das clulas que devem estar organizadas para serem funcionais. Para isso a entropia tem que estar baixa, contrariando a Lei que diz que tende a aumentar. Para manter a vida preciso lutar contra a 2 Lei para manter a entropia do nosso sistema baixo, enquanto o Universo tende a aumentar aument-la. Para manter a entropia baixa preciso gastar energia para manter a organizao da clula. 9

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Como a vida consegue se sustentar se a 2 Lei da Termodinmica diz que a entropia aumenta? A vida se sustenta produzindo energia e realizando trabalho. A clula no um sistema termodinamicamente isolado, ela precisa trocar energia com o meio externo. Os sistemas termodinamicamente isolados no trocam calor com o meio. Se colocarmos dois copos de gua colados, um com gua quente e outro com gua fria. Dessa forma haver a transferncia do calor da gua fervendo para a gua fria e vice versa, este no um sistema termodinamicamente isolado, pois est trocando calor com o sistema ao redor. Se colocarmos a gua quente em uma garrafa trmica, ele vai perder calor mais devagar por ser um sistema isolado. A garrafa trmica retm e troca menos calor. Quando pensamos em um organismo, ou na clula, sabemos que no termodinamicamente isolado. Se fosse a gente no existiria, sendo assim nem na natureza existe esse tipo de sistema isolado. A teoria da 2 Lei da Termodinmica diz que a entropia tende sempre a aumentar, porm, isso s ir acontecer em um sistema termodinamicamente isolado. A quantidade de entropia em qualquer sistema isolado tende a aumentar com o tempo, e na natureza no existe esse sistema termodinamicamente isolado. A Terra no um sistema isolado, pois existe uma grande troca de matria e energia com o Universo, assim como qualquer ser vivo que habite esse planeta. O Universo 100 % termodinamicamente isolado. Enquanto a fsica descreve suas leis universais, a biologia estuda os processos dentro de um organismo vivo. Quando nos alimentamos para manter o contedo organizacional, para nos manter vivos temos que manter a nossa entropia baixa, mas dessa forma estamos aumentando a entropia do Universo porque estamos quebrando a organizao de outros seres, os vegetais, por exemplo, ento a organizao desse alimento (da molcula) fica toda quebrada. A quebra dessa molcula aumenta a entropia do Universo para manter a nossa entropia baixa. Quando temos a gua fervendo as suas molculas no esto organizadas e na gua congelada a estrutura das molculas sero rgidas e organizadas com base em entropia. Com a gua fervendo ela ter uma alta entropia, sendo assim as molculas de gua percorrero todo o espao da garrafa trmica aleatoriamente, logo ela tende a aumentar. Ento se formos pensar na garrafa trmica, sabemos que um sistema pequeno e quando a gua foi colocada l ela j estava fervendo. Como o organismo luta contra a entropia? Ele luta realizando trabalho e para realizar o trabalho precisa-se de consumo de energia e mantemos a nossa temperatura constante a 37. Outra implicao da 2 Lei da Termodinmica toda realizao de trabalho no 100 % eficiente, pois parte dessa energia dissipada na forma de calor (manuteno da temperatura constante do corpo). A vida se mantm realizando trabalho, consumindo energia de um sistema externo, absorvendo energia de um sistema externo, realizando trabalho, emitindo calor e excretando os seus produtos metablicos. A clula tem a entropia alta ou baixa? Ela tem a entropia baixa e contedo organizacional alto. Os seres vivos procuram atingir o mais alto grau de organizao, informao e eficincia de utilizao de energia, justamente pelo processo de diminuir a entropia. 10

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Mas, a entropia tende a aumentar... Os seres vivos se nutrem de entropia Negativa. Como possvel? A entropia na clula muito baixa, se tivssemos que consumir toda a energia do ambiente para manter a organizao teramos comer uma quantidade maior do que comemos. Todas essas estruturas so solvatadas por molculas de gua, existe uma camada de solvatao em volta da estrutura primaria, da secundaria, da terciria e da quaternria. Molculas de gua completamente organizadas interagem com essa sequencia, ento a camada de solvatao ser enorme, pois a estrutura primaria de uma protena enorme. O grau de organizao das molculas de gua enorme e quando vamos para a estrutura secundria o tamanho da cadeia polipeptdica reduzido e consequentemente a camada de solvatao tambm diminuda. Apesar de estarmos aumentando o grau de organizao do grau da protena, ou do DNA, estamos diminuindo o grau de organizao das molculas de gua que compe a camada de solvatao ao redor dessa molcula. Ou seja, temos sim, a diminuio da entropia para a manuteno da vida, mas a ordem de grandeza dessa diminuio da entropia altamente reduzida por causa da diminuio da organizao das molculas de gua que solvatam as protenas.

Aula - 01/09/11

Aula 02 - tomos e Radioatividade

Modelos Atmicos
Bola de Bilhar Inicialmente tnhamos o modelo bola de bilhar de Dalton, que imaginava que o tomo era uma esfera macia e indivisvel. Uma unidade fundamental que constitua toda a matria. Pudim de passas O modelo de Thompson o modelo de pudim de passas onde teramos uma parte positiva e ao redor dessa esfera positiva estariam embebidas pequenas partculas menores carregadas negativamente. Planetrio O modelo de Rutherford-Bohr chamado de modelo Planetrio onde teramos um ncleo e um tomo no centro que seria rodeado por eltrons que estariam orbitando esse ncleo que o modelo utilizado no dia a dia ate hoje. Onda/partcula, Princpio da Incerteza Esse modelo quntico do tomo que o de Schrodinger-Broglie-Heisenberg, que baseado na dualidade onda/partcula e no principio da incerteza. 11

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha A questo da dualidade onda/partcula: o fato de o eltron ser uma partcula muito pequena, ele ira se comportar hora como uma onda e hora como uma partcula. No temos a capacidade prever se o eltron em um dado instante ele se comporta como uma onda ou como uma partcula, baseado no principio da incerteza de Heisenberg. Ento para todos os efeitos consideramos o eltron tanto uma onda como uma partcula. O principio da incerteza diz que no possvel medir a posio de um eltron e uma implicao disso que no sabemos a massa dele, ou se ele tem ou no massa. No possvel medir a velocidade e a localizao de eltron no espao porque o este muito pequeno e para se medir a velocidade de qualquer partcula (ou onda) preciso ter um corpo ou uma radiao de interaja com ela partcula ou com essa onda. Quando medimos a velocidade que um eltron atravessa dois feixes de luz a massa do feixe de luz dado dualidade onda/ partcula grande o suficiente para interferir com a trajetria e com a velocidade do eltron. Ento a forma de medio interfere (influencia) na varivel que queremos medir, sendo assim no teremos uma medida precisa. O principio da incerteza diz que, pelo fato do eltron ser to pequeno no h um instrumento de medida que seja suficientemente menor que o eltron de forma que no interaja com a partcula que estamos querendo medir, influenciado o resultado. Dado o principio da incerteza de Heisenberg temos diagramas que mostram os diferentes posicionamentos de um eltron de um nico tomo de hidrognio. O eltron que esta orbitando um nico tomo de hidrognio. Ento aquela viso mais tradicional de modelo de Rutherford-Bohr onde voc tem o eltron orbitando em uma orbital precisa e fixa (imutvel) aos arredores do ncleo do tomo no totalmente verdadeira como podemos ver no diagrama. Existem diversas orbitas possveis no tomo mais simples que temos que o tomo de hidrognio. Esse diagrama um diagrama de calor onde quanto mais claro maior a probabilidade com que podemos esperar de encontrar eltron naquela regio. O eltron tem as suas regies preferidas de localizao ao redor do ncleo do tomo de hidrognio. O eltron do tomo de hidrognio bem verstil e pode assumir diversas orbitas ao redor do ncleo do hidrognio. Esses quadrantes so os diferentes orbitais que o eltron que rodeia o tomo de hidrognio pode adquirir. Esse modelo de Rutherford-Bohr o mais tradicional que usamos no dia a dia, sugere que um eltron percorre uma mesma orbita, que o orbital esteja sempre fixo, por isso que ele chamado de modelo planetrio. Esse modelo diz que o orbital s uma esfera e o modelo quntico que mostra que na verdade essa orbita extremamente varivel podendo assumir diversas conformaes. Porque o tomo de hidrognio tenda a essas diversas configuraes? Por caractersticas intrnsecas e quando ele interage com outros tomos formando as molculas ele vai adquirir conformaes diferentes.

Propriedades atmicas
Nucleares Prtons: Carga positiva com massa. Nutrons: Carga neutra (0) com massa. 12

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Massa: Nmero de prtons + nmero de nutrons. Istopos: tomos com mesmo nmero de prtons, mas massa diferente. Isotonos: tomos com mesmo nmero de nutrons, mas nmero atmico e massa diferente. Isbaros: tomos com mesmo nmero de massa, mas nmero atmico e de nutrons diferentes. Eletrnicas Eltrons: carga negativa com massa 1/1836 a do prton. Isoeletrnicos: tomos com o mesmo nmero de eltrons.

Como surgiram os primeiros tomo?

Os primeiros tomos surgiram atravs de um processo chamado de nucleossntese primordial, nos estantes seguintes ao Big bang, na nucleossntese primordial foram sintetizados os tomos mais leves com ate 5 prtons, principalmente foi sintetizado o hidrognio, em menor quantidade o tomo de Helio, depois o Ltio, Berlio e em quantidade nfimas o Boro. No se tem ainda uma hiptese de como o tomo de hidrognio se formou. Logo aps o big bang alguns tomos de hidrognio colidiram-se e fusionaram-se, ento atravs da coliso de dois tomos de hidrognio, um de peso molecular 2, formado por um prton e um nutron e o outro de peso molecular 3 formado por um prton e 2 nutrons, temos a formao de um tomo de hlio que formado por 2 prtons e 2 nutrons com a emisso de um nutron livre. E os outros tomos, onde nesse primeiro momento foi criado ate o tomo de boro, foram criados atravs desse mesmo processo de fuso atmica, onde um nutron livre deu origem tem origem a um tomo de hidrognio atravs de um processo que no sabemos ao certo. Nesse primeiro instante da nucleossntese primordial foram criados 5 tomos. Como os demais tomos foram criados? Os tomos que foram sintetizados primeiro e em maior concentrao, do Helio ate o boro, o hidrognio e o Helio so os tomos mais abundantes ate os dias presentes no nosso sistema solar. Como estes so os tomos mais abundantes do sistema solar podemos especular que seriam os tomos mais abundantes no universo como um todo. Como possvel notar no grfico abaixo existe uma tendncia a diminuir a abundancia com o aumento do peso molecular do numero atmico dos tomos, com a exceo da abundancia do silcio que esta normalizada por 106 e os demais tomos ditos mais pesados do carbono ate o ferro foram criados por outro evento de nucleossntese chamado de nucleossntese estelar que um evento que ocorre constantemente. Enquanto que a nucleossntese ocorreu apenas uma vez criando toda a matria e energia existente no universo. A nucleossntese estelar ocorre a todo instante formando tomos de carbonos ate tomos de ferro no interior das estrelas grandes, mais energticas formando tomos a partir daqueles que foram formados na nucleossntese primordial. Porque na nucleossntese estelar s acorre at formao do ferro, porque esse processo no continua e da origem a todos os outros tomos conhecidos? Porque nessas estrelas s h energia suficiente para criar tomos ate o ferro. Essa nucleossntese estelar ocorre em varias estrelas, mas principalmente na gigante vermelha. 13

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Pergunta de prova: Explique como podemos provar (evidencia) que as gigantes vermelhas j existiram baseado no que foi dito em sala de aula. Porque existem tomos que possuem um numero atmico maior do que o ferro. Pois se existe uma estrela de tamanho mdio que produz tomos ate com numero atmico do ferro, precisa ter uma estrela muito maior que produza os outros elementos que esto acima do ferro na tabela peridica. Supernova a morte de uma estrela. As estrelas mais velhas crescem viram estrelas laranjas que atingem a sua maturidade como uma gigante vermelha e depois morrem. As gigantes vermelhas morrem porque esse processo de nucleossntese estelar esta acontecendo constantemente nela. Os elementos mais pesados so aqueles com o maior numero de massa, por isso que o ncleo das estrelas e da terra formado pelos elementos mais pesados. Como as estrelas morrem? Elas vo sintetizando novos e novos tomos ate chegar o momento onde ela to grande que seu ncleo e as suas camadas mais profundas no suportam o peso de varias camadas exteriores. Nessa estrela as camadas externas afundam na camada interna, gerando uma imploso que libera toda a energia. Os tomos que temos aqui hoje so formados em outros sistemas solares? Sim. Como que os tomos que so formados em outros sistemas solares, em outras gigantes vermelhas chegaram ate aqui? Atravs do processo de imploso das estrelas e nessa imploso elas liberam seus tomos, (os tomos dos quais elas eram formadas). Essa quantidade de energia que liberada capaz de promover choques com energia suficiente para que os ncleos dos tomos se fusionem novamente dando origem a todos os elementos que conhecemos. Certamente tambm dando origem a tomos muito mais pesados dos que conhecemos, o problema o tempo que esses tomos levam para chegar ate aqui ou o tempo da formao desses tomos ate os dias de hoje, eles foram decaindo rapidamente para tomos mais estveis, e esse decaimento atmico, quando tomos muito grandes perdem parte de sua massa ou parte de sua energia o principio da radiao. Qual a diferena entre Rutherford e Bohr? So as camadas energticas, Rutherford disse que os eltrons eram camadas, mas ele no estipulou que o que fazia um eltron mudar de uma camada para outra a quantidade energia contida nesse eltron, isso foi o Bohr que disse. Orbitais mais distantes do ncleo do tomo so mais energticos, possuem tomos com maior quantidade energia. Saltos qunticos quando o eltron migra de camada, quando ele pula de uma camada para outra. O eltron que orbita um orbital mais inferior possui uma quantidade de energia menor do que eltrons que orbitam camadas mais externas. Ento para um eltron passar de uma camada mais inferior para uma mais exterior ele precisa ganhar energia, ele precisa absorver certa quantidade de energia para que isso ocorra. Para ele voltar ele ir precisar perder energia.

Radiao
a propagao da energia por meio de partculas ou ondas. Todos os corpos emitem radiao, basta estarem a uma determinada temperatura. Radioatividade Os ncleos podem ser estveis ou instveis que possuem excesso de energia, ou seja, radioativos. No processo de nucleossntese final na imploso das supernovas vamos ter vrios tomos que no conhecemos e que so altamente instveis e vo decair rapidamente, nesse processo de decaimento eles liberam a energia que eles continham em excesso de forma anloga a supernova. 14

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Da mesma forma os tomos de elementos radioativos vo conter uma energia em excesso que precisa ser liberada para este ficar estvel e esse excesso de energia pode ser emitido em forma de ondas eletromagnticas, radiao (gama) ou sob forma de matria, partculas chamadas de radiao (alfa) ou radiao (beta). Tipos de radiaes A radiao (alfa) ou partcula (alfa) so dois prtons ou dois nutrons, ou seja, um tomo de Helio. Ento quando um tomo grande e a proporo entre prtons e nutrons no o suficiente para estabilizar esse tomo, uma forma dele liberar essa energia e liberando uma partcula alfa, um tomo de Helio, assim ele pode ou no se tornar estvel. chamado de partcula alfa, pois ele esta liberando o ncleo do tomo de Helio e no o tomo de Helio. Existem dois tipos de radiao (beta): a partcula (beta) negativa que derivada da transformao de um nutron em um prton e a partcula (beta) positiva que tambm chamada de psitron que o inverso, quando um prton se transforma em um nutron. A radiao (gama) no uma partcula apenas uma energia. Se voltarmos no conceito de onda/partcula, a radiao gama pode ser considerada uma partcula com massa nfima, que consideramos uma onda eletromagntica. Radioistopos Esses ncleos no estveis so chamados de radiativos ou de radioistopos. Existem mais de 3 mil radioistopos conhecidos. Alguns radioistopos naturais com numero atmico (z) menor do que 81: hidrognio, carbono, potssio, rubdio, samrio, Lutetio e Rnio. Abaixo desse quadro esta a meia-vida (em anos) de cada um desses elementos.

A meia-vida o tempo que leva para que uma determinada massa de um material radioativo se decaia a metade. Ex.: Voc tem 50g de trtio, quantos anos ira levar para essas 50g em 25g? 12 anos e meio. Abaixo esto as principais series radioativas. Srie do Urnio; Srie do Actnio; Srie do Trio Efeitos Biolgicos da Radiao A radiao em sistemas biolgicos causa a ionizao de tomos. A ionizao de um tomo que pode afetar molculas, que pode afetar clulas, que pode afetar tecidos, que pode afetar rgos, que pode afetar o organismo inteiro. Fundamentalmente o que a radiao faz ionizar outros tomos e pode ser que este tomo volte ao seu estado normal, estvel sem causar nenhum efeito, ou pode ser que ele volte ao seu estado normal roubando um eltron de uma molcula biolgica tornando essa molcula um radical livre e esse radical livre pode causar por efeito cascata o aumento dos radicais livres causando danos s clulas. Nos estamos constantemente expostos a radiao. Os efeitos biolgicos podem ser divididos em efeitos diretos ou efeitos indiretos. Os efeitos diretos so mutao do DNA, quando ocorre a ionizao de um tomo que constitui uma molcula biolgica relevante, por exemplo, DNA, protenas ou lipdeos. Ou efeitos biolgicos indiretos que provavelmente so aqueles mais frequentes, onde h a ionizao de tomos que constituem a molcula de gua, por exemplo.

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Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Quais so as principais variveis desse processo? Principalmente a varivel inicial que dose. Da mesma forma que a radiao solar muito importante para transformar a provitamina D em vitamina D, ela tambm pode causar a ionizao e levar ao cncer dependendo da dose. Outro fator a sensibilidade, existem clulas mais propicias e clulas menos propicias para os danos recorrentes da radiao. Quais so as caractersticas celulares que levam a essa menor ou maior suscetibilidade? A presena ou ausncia ou grau de expresso de mecanismos de defesa contra agresses ambientais. Outra caracterstica importante a velocidade com que essa clula se prolifera. O tipo de radiao, pois existem radiaes mais danosas e radiaes menos danosas. A idade do indivduo, o estagio da diviso celular, porque dependendo do estagio de diviso celular (se for feito depois de check point) o dano pode passar para a clula filha, se o dano ocorre antes do check point pode haver o reparo desse dano ou a morte dessa clula. A parte do corpo que foi exposta, a condio geral de sade do organismo, o volume do tecido exposto, a rea do tecido que foi exposta e intervalo de tempo no qual o individuo foi exposto. Radioproteo As radiaes possuem penetrabilidades diferentes. Uma partcula alfa barrada por uma folha de papel, j uma partcula beta no consegue atravessar um pedao de madeira e uma partcula gama s barrada pelo concreto. Aplicaes de radioistopos Na medicina em equipamentos radiogrficos, na agricultura na ao de fertilizantes, na indstria e na pesquisa.

Aula - 08/09/11

Aula 03 - gua
Molcula da gua
A molcula de gua uma molcula bem conhecida. Dois tomos de Hidrognio e um de Oxignio (H2O). A ligao entre eles formam um ngulo entre os tomos de hidrognio forma um ngulo de 104. Isso vai conferir uma propriedade bastante peculiar e importante para essa molcula. Essa propriedade a polaridade da molcula. Ligao dos tomos de hidrognio com o tomo de oxignio feita por pares de eltrons.

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Eletronegatividade
A eletronegatividade a afinidade que cada tomo tem por eltrons. possvel ver na tabela abaixo que o oxignio tem 3,5 de eletronegatividade e o hidrognio tem 2,1. O flor o tomo mais eletronegativo e o oxignio o segundo. Devido alta eletronegatividade do oxignio, ele puxa para si os eltrons pareados do outro tomo causando a polaridade da molcula. Alem dos tomos que esto participando dessas duas reaes qumicas temos dois pares de eltrons no pareados na ultima camada que vo conferir uma maior carga negativa nessa regio da molcula deslocando essa nuvem eletrnica no sentido observado na figura 1. Deixando um lado negativo e um positivo. Isso confere a capacidade das molculas de gua fazerem pontes de hidrognio, que so um tipo de ligao onde se tem a interao da parte positiva de um tomo com a parte negativa do outro. Essa conformao tetradrica da molcula permite uma ligao instvel (fraca), cada molcula de gua capaz de realizar quatro ligaes de hidrognio.

Estados fsicos da gua

O que faz a molcula de gua ter trs estados fsicos (lquido, solido e gasoso)? a quantidade de pontes de hidrognio que ela consegue fazer. Estado Gasoso No estado gasoso (uma temperatura muito alta), temos uma quantidade de energia muita grande, com isso as molculas se deslocam com muita velocidade, impedindo ou rompendo as ligaes de ponte de hidrognio. Estado Lquido J no estado liquido (temperatura ambiente) a quantidade de energia menor, com isso as molculas se movimentam tambm com velocidade menor, permitindo que ocorra mais ligaes de hidrognio. Estado Slido Quando diminumos ainda mais a temperatura, vamos diminuir tambm a velocidade e a quantidade de energia da molcula, com isso as pontes de hidrognio ao serem formadas tero mais estabilidade. Tem um distanciamento maior entre as molculas, aumentando o volume. Por isso que quando colocamos uma garrafa de gua dentro de um congelador a gua aumenta de volume rompendo esse recipiente, pois nesse estado h um distanciamento maior e mais organizado das molculas de gua.

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Fora da Ponte de Hidrognio

Como eu j havia falado antes a ligao de ponte de hidrognio uma ligao fraca. A ligao covalente tem cerca de 100, 110 kilocalorias/mol (Kcal/mol). A ponte de hidrognio da mesma ordem de grandeza da ligao inica, cerca de 3 a 7 Kcal/mol. Ligaes hidrofbicas e de Wander-walls so ainda mais fracas. As ligaes de hidrognio podem estar no mesmo plano (interao mais forte) ou em planos diferentes (interaes mais fracas). Em relao a sua forma tetradrica. H uma dissipao de energia, em funo do ngulo que formado. E isso tem implicaes muito importantes, por exemplo, a temperatura de ebulio do butano (cadeia de hidrocarbonetos) e do butanol (tem uma hidroxila) diferente, a hidroxila do butanol o permite faz interaes do tipo ponte de hidrognio, aumentando a coeso entre molculas de butanol, por isso a temperatura de ebulio de -5 j a temperatura de ebulio do butano de 117. Em uma soluo pura de butano as molculas no interagem entre si, no fazem ligaes do tipo ponte de hidrognio, havendo uma menor coeso entre as molculas, fazendo assim com que elas passem do estado liquido para estado gasoso com uma menor quantidade de energia. Da mesma forma ocorre com a gua (100) e o sulfeto de hidrognio (-60), o oxignio muito mais eltron negativo que o enxofre, ento a gua consegue fazer muito mais pontes de hidrognio do que o sulfeto de hidrognio, desta forma a temperatura de ebulio da gua bem maior do que a temperatura de ebulio do sulfeto de hidrognio. Pelo mesmo principio: pela fora com que cada molcula de gua e de butanol se ligam entre si aumentando a coeso dessas molculas na soluo aquosa precisando assim de uma maior energia para passar para o estado de vapor. Pontes de Hidrognio em outras molculas Alm da gua outras molculas podem fazer pontes de hidrognio. Glicose e glicognio. Hidroxila de um lcool com a gua. Interao de bases complementares do DNA. So ligaes fracas, mas mudam a caracterstica dessa macromolcula.

Solvatao dos ons

A gua o principal solvente usado pelos seres vivos. Os sais quando jogados na gua tem dissociao total, pois h quebra da ligao inica. Ex.: Cloreto de sdio. Se rompe essa ligao inica e as molculas de gua solvatam os dois ons: o sdio e o cloreto. No on sdio como ocorre a solvatao? A parte polar da molcula de gua interage com a parte complementar do sal. No caso do on sdio que um ction, parte positiva da molcula de gua aquela voltada para o lado do tomo de oxignio, solvata o on ction. No caso do on anion temos o oposto, a parte negativa da molcula aquela voltada para os tomos de hidrognio, se aglomerao se envolvendo o on negativo.

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Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Gases Os gases tambm possuem diferentes solubilidades na gua. Tem gases com nitrognio, oxignio e dixido de carbono que no so polares e por isso tem baixa solubilidade em gua. Por que a gua no consegue solvatar esses gases uma vez que eles no so polares, ento no tem a interao das partes positivas da gua com as parte positiva desses gases, pois eles no apresentam partes negativas e positivas, so apolares. Mas tem a solvatao de gases polares como Amnia e Sulfeto de Hidrognio. Como vimos em alguns slides atrs a diferena da temperatura de ebulio do sulfeto e da gua. O sulfeto de hidrognio tem uma polaridade menor do que a da gua, devido eletronegatividade do tomo de enxofre, essa polaridade esta na diferena da eletronegatividade do enxofre com o oxignio. Mas essa baixa polaridade do sulfeto de hidrognio j capaz de permitir que ele seja solvatando pelas molculas de gua, aumentando a sua solubilidade na gua. Ser mais polar tem haver com a eletronegatividade dos tomos que constituem aquela molcula. No caso do sulfeto de hidrognio e da gua, gua mais polar do que o sulfeto de hidrognio, porque o oxignio mais eletronegativo do que o enxofre. Como ocorre nas membranas biolgicas? Voc tem a solvatao de molculas hidroflicas, hidrofbicas e anfipticas como lipdios de membrana. Da mesma forma ocorre em molculas hidrofbicas que voc tem a solvatao de forma no muita organizada na cauda dos lipdios e na cabaa polar dos lipdios tem a organizao da gua como ocorre naquele caso dos ons. No caso dos fosfolipdios que so molculas anfipticas voc tem um lado apolar e um lado polar h a formao de micelas que so estruturas que o interior apolar e o exterior polar, tendo molculas de gua em volta. Isso ocorre tambm com os aminocidos que constituem as protenas. A conformao possvel, pois aumenta a organizao da molcula diminua a camada de solvatao (entropia). A estrutura primaria perde parte da camada de solvatao ao se organizar em uma estrutura secundaria, e assim por diante. Os resduos que so positivos vo ter os tomos de oxignio solvatando eles, os resduos negativos vamos ter os tomos de hidrognio.

Tenso superficial
Coeso a fora com que cada molcula de gua (ou qualquer outra molcula) se liga na outra. Essa fora de coeso mantm as molculas de gua unidas, as molculas no interior do liquido esto num equilbrio de foras. J as molculas perto da superfcie onde no tem outras molculas de gua acima delas, so empurradas para cima formando uma fora que as mantm pressas no liquido. Quando a gente ferve (aumentando a temperatura e a energia) temos molculas da superfcie passa para a atmosfera, em forma de vapor, isso um equilbrio entre a fora que o liquido faz sobre essa camada interfase liquido-ar e a fora que o ar prende as molculas dessa interfase ao liquido. No caso da tenso superficial os insetos aproveitam essa fora que vem do liquido para essas molculas superficiais (interfase) e se apoiam nessa molcula. A fora com que esse inseto faz em 19

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha cada rea, superfcie de contato do inseto com a gua, o somatrio dessas foras igual ao somatrio das foras da molcula do interior do liquido em cada uma das molculas da interfase. Ento por isso que um inseto na inrcia flutua- ficando apoiado sobre a gua.

Capilaridade
Capilaridade dos lquidos nos podemos ver quando colocamos um canudo dentro do copo dgua, o liquido vai subir at uma determinada altura e essa altura variada de acordo com o calibre, dimetro desse canudo. O que faz a gua subir por essa caracterstica ao longo de um tubo? Como visto a coeso das molculas dgua, que o equilbrio de cada molcula no sistema. Ento as molculas de dentro do copo-recipiente esto em equilbrio dinmico onde ela no tem essa presso de molculas de gua da superfcie. A fora que empurra as molculas de gua para cima dos tubos exatamente a mesma, pois eles esto no mesmo compartimento. A altura com que cada coluna de gua vai subir pelos tubos vai depender da massa. O mesmo volume de gua vai ser deslocado, mas como eles tem dimetros diferentes, teremos uma coluna de gua maior no tubo de menor dimetro para suportar o volume de gua que foi deslocado. A fora com que esse volume de gua pressiona toda a coluna para baixo e a igual fora com que todas essas molculas de gua da soluo empurram essas molculas de gua para cima. Alm da propriedade de coeso a molcula de gua tem a propriedade de adeso. Essa propriedade a capacidade dela se ligar a outras molculas. Parecida com a de solvatao. Se o tubo fosse feito apenas de molculas hidrofbicas as molculas de gua no conseguiriam subir pelo tubo, pois no haveria ligaes entre o tubo e as molculas de gua. Ento a gua consegue subir pelo tubo pela interao entre as molculas de guas e as molculas que forma as paredes do tubo. A capilaridade um fenmeno que ocorre pela interao das molculas de gua com as molculas da parede tubo por adeso. Essa fora de adeso e contrabalanceada pela fora de coeso das molculas de gua. Por um lado voc tem as molculas de gua do interior do liquido fazendo fora sobre as molculas de gua que esto na interfase (coeso) fora de baixo para cima (vetor para baixo), mas tambm tem uma fora que puxa para cima (vetor para cima). Ocorrendo uma competio. Mas tambm temos a interao das pontes de hidrognio se ligando s molculas da superfcie. E no caso do tubo temos um vetor de baixo para cima que impulsiona uma fora que a interao das molculas de gua com as molculas que forma a parede do tubo. E por isso a gente tem a formao do menisco. Essas molculas do canto do tubo esto interagindo com as molculas de gua.

Calor especifico
O calor especifico a variao de uma determinada substancia (ex: gua) ao receber um determinada quantidade de calor. Ento a gua estabelecida tambm por esse padro. Quando voc da 1cal de energia para 1 grama de gua voc tem a variao de 1C. Todos os outros elementos so comparados a gua. A gua tem um alto calor especifico comparados aos outros elementos. O Helio tem maior que o da gua. Voc precisa dar uma grande quantidade de energia para ocorrer uma variao na temperatura da gua. Da mesma forma voc precisa retirar uma grande quantidade de energia para que ocorra uma diminuio da temperatura. 20

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Pergunta: Por que nos termmetros so usados mercrio? Pois ele um metal liquido na temperatura ambiente e possui um baixo calor especifico. Com isso preciso ceder pouco calor para que haja variao de temperatura. A troca de calor entre o seu corpo e o mercrio bem pequena, mas o necessrio para que ocorra o deslocamento da coluna de mercrio. Alm de ser mais barato comparado a outros elementos que possuem calor especifico baixo tambm.

Osmose
Osmose a passagem de gua de uma soluo com menos soluto para uma soluo com mais soluto. At voc tornar duas solues isotnicas (mesma concentrao desse soluto). por que isso acontece? Aps a gente estudar a solvatao de ons e as propriedades da gua (capilaridade, adeso e coeso) a gente pode olhar a osmose com outros olhos. Para igualar as concentraes e tambm as quantidades de molculas disponveis para realizar a solvatao. E equilibrar a fora da gua entre as pontes de hidrognio. Quanto mais ons disponveis mais molculas de gua ter para dissolver o soluto, solvatando. Coeso da gua menor onde tenho menos soluto e coeso maior onde h mais soluto. Exemplo na biologia: hemcias com meio isotnico, mesma concentrao de soluto e mesma fora de coeso. Temos a entrada de gua dentro da hemcia onde temos mais soluto, o que leva a exploso das hemcias (plasmlise). Quando o meio externo hipertnico voc tem a sada de gua da hemcia para o meio externo para tentar equilibrar as concentraes, onde a hemcia murcha.

Ionizao da gua
A gua formada por um tomo de oxignio e dois de hidrognio, que esto ligados na forma de uma hidroxila e um on hidrognio. Essa reao que ocorre esta sempre em equilbrio que altamente favorecido para o lado de formao de gua.

A cada um bilho de molculas de gua apenas duas molculas so ionizadas formando hidroxila e on hidrognio. E claro que na soluo aquosa esses ons no vo ser instveis formando a equao ao lado.

Calculo de bioqumica
Concentrao molar da gua (soluo): 55,5 mols Como chega nessa concentrao? 1- Quantos gramas tm um litro de gua? 1000 gr. 2- Quantos gramas tm um mol de gua? o Qual o peso de um hidrognio? 1; Qual o peso de um oxignio? 16 A gua pesa 18 gramas. 1mol de gua igual a 18gr. Se em um litro de gua eu tenho 1 kg de gua. E um mol de gua eu tenho 18gr. Basta dividir 1000gr de gua por 18 para saber quantos mols eu tenho. Logo eu vou ter 55,5 mols de gua. Fazendo essa conta e tendo o valor da constante de equilbrio (K) = 1,8x 10-16. A gente chega equao (ver slide). Tendo com resultado PH (10-7). 21

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Na gua pura a gente tem essa concentrao de cada on (10-7). Conforme a gente aumenta ou diminui essa concentrao dos ons a gente aumenta ou diminui o PH. Pergunta: Quantos mols de gua a gente bebe em um copo de 300ml? E quantas molculas? 55,5----1l X-------0,3 X= 16,65mol 16,65 x 6,022x1023= 1,00 x 1025 molculas A gua fundamental para vida, pois ela atua como solvente orgnico para as reaes bioqumicas. E determina a estrutura de macromolculas que realizam essas reaes. Toda a vida, todas as clulas esto baseadas em gua. Todas as reaes ocorrem, dependem, foram dependentes, evoluram nessa condio para se adaptar bem as condies aquosas. Uma parte, por exemplo, de pesquisas em biofsica a busca por vida fora do nosso planeta. E uma forma de se procurar a existncia de vida em outros lugares a procura por gua. Outra fonte de vida no nosso sistema solar lua chamada Europa, que a sua superfcie coberta por gelo e abaixo de uma camada espessa de gelo e provvel a existncia de um oceano lquido que poderia surgir forma de vida. Mas ser que a gua fundamental para a vida? Para a vida que a gente conhece sim, mas podem existir outros tipos de vida, onde no seja necessria a presena de gua para ela ocorrer. Existe outra lua no sistema solar, lua de titnio - de saturno, que bem menor que a Terra, mas maior que a nossa lua, a gente tem evidencias de um grande oceano de metano. Nessa lua as condies so bem semelhantes com a atmosfera da Terra, com a diferena do mar de metano.

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Mdulo II
Aula - 15/09/11

Aula 4 - Estresse oxidativo e radicais livres

O que so radicais livres? Radicais livres so qualquer espcie qumica, tomo ou molcula que possui pelo menos pelo menos um eltron no pareado. Ele fala da estrutura de Linnus Pauling que a gente viu na aula de tomos para explicar eltron no pareado. Uma subcamada mais interior mais energtica do que a exterior. A camada 3d e mais energtica que a camada 4s. Primeiro os eltrons entram na camada 4s o numero quntico principal 4, porque entra numa camada mais exterior, mas ela possui uma quantidade de energia do que a cada 3d. E dentro dessas subcamadas a gente tem os orbitais, com isso percebemos como os eltrons so deslocados na seqncia dos orbitais. A subcamada 2p ela consegue assimilar at seis eltrons, ou seja, ela tem trs orbitais, em cada orbital pode ter no mximo 2 eltrons. O preenchimento desses eltrons de d da seguinte forma: entra um eltron em um orbital, em seguida o outro eltron vai entrar no orbital seguinte e um terceiro eltron vai entrar no ultimo orbital vazio. Quando chegar um quarto eltron ele vai ocupar o primeiro orbital completando assim esse orbital, nesse caso ele entra com o spin inverso ao eltron anterior (um para cima e outro para baixo). tomos ou molculas que possuem eltrons no pareados so ditos radicais livres. A reatividade de cada radical livre vai variar de acordo com a quantidade de eltrons no pareados e a posio (em qual camada) desses eltrons no pareados na parte externa.

Como os radicais livres so formados?

A gente j viu na aula de tomos e radioatividade recursos diretos e indiretos da radioatividade. Ento um efeito direto da radiao quando uma radiao atinge diretamente uma molcula biolgica (DNA, protena), quebrando uma ligao ou retirando um eltron da mesma ou ento atinge uma molcula de gua, quebrando-a formando, radicais livres. Sendo ento essa uma das formas de ser formarem radicais livres (quebra de radicais covalentes). como ligaes covalentes so quebradas? Atravs da energia. A ligao contm uma quantidade de energia que mantm as molculas unidas, para quebrar essa ligao tem que ser fornecido mais energia.

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Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Outra forma de ser formar radicais livres o ganho de eltrons e a perda de eltrons. Oxignio molecular um caso particular, ele por si s j um radical livre. Um tomo de ferro pega um Superxido de hidrognio formando dois radicais hidroxilas. Esse tipo de reao muito importante para a manuteno do metabolismo celular. Por qu? Vocs lembram-se de alguma estrutura molecular ou de alguma clula que contenha ferro. A hemoglobina, no s a hemoglobina, mas todas as hemoprotenas. O centro do grupamento hemo um tomo de ferro que por ter essa capacidade de ceder e ganhar eltrons com extrema facilidade ele usado nessas protenas, enzimas do nosso organismo para transferir o eltron entre molculas. E nessa transferncia de eltrons entre diversas molculas do organismo, com nos citocromos da cadeia respiratria, a hemoglobina algumas vezes permite que o ferro passe eletros para molculas erradas, gerando radical livre. A bolinha em cima de um elemento representa um radical livre, um sinal de menos (-) que ele um anion e um sinal de mais (+) que ele um ction. A transferncia de eltrons uma reao muito importante em termos quantitativos para formao de radicais livres. A quebra de uma ligao, o ganho e a perda de eltrons, o metabolismo celular e os processos inflamatrios, tudo isso gera radicais livres, por mecanismos diferentes. O desacoplamento de ligao quando o eltron escapa do radical heme das hemoglobinas que esto na mitocndria, ao escapar ele deixa de oxidar aquela molcula que deveria e gera radicais livres. Os processos inflamatrios so uma forma que as clulas do sistema imune tm de liberar radicais livres para combater os agentes patognicos, esse um exemplo de efeito bom dos radicais livres. Qual o radical livre mais abundante no apenas no nosso organismo, mas em toda a atmosfera? O oxignio. Ento o oxignio o principal radical livre. Esse esquema mostra a distribuio eletrnica do oxignio 13 (O13).

A forma mais estvel do oxignio que encontramos na atmosfera. Apesar de ser a forma mais estvel por si s, o oxignio um radical livre. Tem uma reatividade muito baixa, mesmo apresentando dois eltrons pareados na ultima camada. 24

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Oxidao
A oxidao da ma quando a gente corta metade e deixa na geladeira ela vai ficando amarelada, pois ela vai se oxidando rapidamente. O envelhecimento do ser humano tambm esta relacionado com os radicais livres presentes no oxignio. a partir desse oxignio molecular pode dar origem a toda uma famlia de espcies reativas de oxignio. O oxignio quando esta na forma mais estvel ele pode decair para a sua forma comum (O2) ou ento ganhar eltrons formar um superxido que pode ganhar um prton e forma um radical perxido e assim por diante. Esses trs marcados so os radicais livres mais reativos, os outros no so to reativos. A principal fonte de formao dos radicais livres a prpria respirao celular. 5% dos eltrons das reaes durante a cadeia respiratria so transferidos para outras molculas liberando radicais livres. O perxido de hidrognio no tem a bolinha representando um radical livre, pois ele rapidamente convertido em gua (H2O) e o .radical O2 . Durante as reaes da cadeia respiratria 95% a gente pode ver um eltron sendo transferido para formar gua. Na clula a gente tem diversas organelas que auxiliam na gerao de radicais livres, a mais importante a mitocndria onde voc tem a respirao celular, mas tem outras organelas que tambm so capazes de gerar radicais livres. Por causa dessas outras n-protenas que to fazendo outras atividades o n transfere eltrons, da mesma forma que o citocromo c transfere eltrons na cadeia respiratria de forma errada, das organelas para outros receptores levando a formao de radicais livres. Os radicais livres servem para alguma coisa? Os peroxissomos so organelas que esto na clula para fazer radicais livres, que sero usados nas atividades endgenas desses radicais. Que so as seguintes: modulao do metabolismo celular, modulao do estado de oxi-reduo da clula, ativao de fatores de transcrio, sinalizao celular e ao antibacteriana. Ns vamos falar apenas das duas ultimas.

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Sinalizao celular
Por exemplo, a gente tem a participao do perxido de hidrognio e do superxido na inibio de protenas e que vo atuar no processo celular. Processos que so fundamentais, como proliferao celular e aumento da clula so regulados pela quantidade de radicais livres. Outro radical livre de estrema importncia o oxido ntrico, ele um regulador de varias funes celular, podemos ver suas funes na figura abaixo.

Podemos ver a ao do oxido ntrico da ereo masculina. o que vai ativar o ciclo. O Viagra um inibidor da enzima fosfodiesterase, que ativada com o acido ntrico.

Ao antibacteriana
Os radicais livres tambm participam da atividade antibacteriana, na destruio de patgenos do sistema imunolgico. Onde macrfagos tem a funo de destruir os NO-sinstetase e no NADPH oxidases, e produzem radicais livres como o NO e O2. Esses radicais livres so ento selecionados para combater as bactrias, pois estas no so capazes de se proteger dos radicais livres, e a bactria acaba morrendo.

Estresse oxidativo O que o estresse oxidativo? Sistema oxidativo ocorre quando h um balanceamento da produo dos radicais livres com a produo de antioxidantes. O estresse oxidativo esta relacionado com a capacidade antioxidante da clula quando ela no capaz de reverter os danos causados pelos 26

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha radicais livres. Com isso ocorre um desbalanceamento do sistema oxidativo. Sendo ento necessrio um sistema antioxidante capaz de manter o balanceamento celular. O estresse oxidativo o equilbrio entre a produo e a degradao de radicais livres.

Defesas antioxidantes
Por que colocamos suco de limo/laranja em uma salada de fruta? Para evitar a oxidao das frutas pela ao dos radicais livres. Temos defesas antioxidantes no enzimticas e enzimticas. As defesas no enzimticas so os agentes redutores (vitamina C, vitamina E, glutatinona, polifenis). Esses agentes redutores capturam os radicais livres. Quando um radical livre formado ele passa a atacar outras molculas para tentar destru-la. Mas se esta molcula for um agente antioxidante vai capturar esse radical se ter a necessidade de transport-lo para outra molcula, desfazendo o radical livre. Exemplo de antioxidantes no enzimticos:

As defesas enzimticas so divididas em: SuperxidodesmutaseSOD; Catalase CAT; Peroxidases; GlutationaPeroxidase; A enzima superxido dismutase (SOD) catalisa a dismutao do superxido em oxignio e perxido de hidrognio. A superxido desmutase consegue eliminar radicais livres como observado na equao: Mudando o estado de oxidao do mangans (Mn) ocorre a formao do superxido de hidrognio. Voc anula um radical livre mais gera um superxido de hidrognio. Catalase ocorre conforme a seguinte equao: Da mesma forma a catalase tem a distribuio bem ampla e pode catalisar a decomposio de at 40 milhes de molculas de perxido de hidrognio por segundo. Assim a gente pode perceber a avidez que uma enzima pode atacar seu substrato. As peroxidases so um grupo de enzimas oxirredutases que oxidam substratos orgnicos, tendo o perxido de hidrognio como molcula aceitadora de eltrons. Podemos ver sua reao: As peroxidases vo quebrar os perxidos de hidrognio usando dois eltrons e dois prtons. Se o meu substrato 27

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha for gua oxigenada vou gerar duas molculas de gua. Quando voc tem uma enzima peroxidase acoplada ao anticorpo secundrio voc faz a reao anterior liberando um perxido e o luminol que uma molcula florescente. Outro tipo especial de peroxidadeses a glutationa peroxidase, que usa a glutationa. Ao invs de quebra o perxido ela forma, ela liga duas glutationa com o consumo de uma molcula de perxido de hidrognio, formando um dmero de glutationa e duas molculas de gua. Esquema das diversas reaes enzimticas que ocorrer na clula, com o consumo de radicais livres em alguns casos e com a formao de radicais livres em outros casos.

Quais so os principais danos causados pelos radicais livres?

O mais importante deles na a oxidao em cidos nuclicos, o que leva a uma mudana no material gentico. Exemplo Nesse caso ao invs da guanosina se ligar ao DNA vai se ligar a 8 hidroxiguanosina, essa mudana faz com que A (adenina) se pareie com ela ao invs de C (citosina). Tendo uma mutao que passar de gerao em gerao. Outros danos causados por radicais livres so danos que agem diretamente nos aminocidos que forma as protenas. A protena pode deixar de exercer sua funo se ocorrer alguma mudana na sua formao. Podemos reparar no exemplo ao lado. Da mesma forma os radicais livres podem inserir um grupo funcional de hidroxila na molcula de fenilalanila a transformar em uma orto-tirosina. 28

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Existe uma teoria que acredita que doenas degenerativas, como Parkinson eAlzheimerso causadas por radicais livres. A forma de deter um mal neurolgico seria diminuir a produo de radicais livres. Essas mudanas podem alterar a conformao, a estrutura da protena. Oxidao de lipdios. Um radical livre se insere a um lipdio o tronando um radical lipdio. Com isso altera a estrutura desse lipdio (fosfolipdio). Esses lipdios esto na membrana da clula. No altera a atividade da clula, altera o fluxo. Mas se ocorrer modificao de vrios lipdios da membrana vai ocorrer uma alterao na permeabilidade, que vai influenciar na osmostase da clula. No caso da alterao de um perxido lipdio pode ocorrer mudana na fisiologia da clula. Em laboratrio para testar esses danos causados por radicais livres, costuma se fazer testes como o DNA. Como a quebra de molculas de DNA. Voc pega essa clula coloca no gel de agarose e faz a eletroforese. Pedaos mais curtos de DNA ficam mais em cima, pois migram mais rpido, ento teremos a cabea e a cauda. A cauda representada por fragmentos de DNA.

Doenas humanas associadas aos radicais livres

Aterosclerose, distrbio bipolar, doenas de Alzheimer, doenas de Parkinson, esquizofrenia, infartos, sndrome da fadiga crnica e sndrome do X frgil. claro que difcil imaginar como que um radical livre, mas estamos expostos a radicais livres o tempo todo, e se o balano da produo dos radicais no estiver relacionada com a produo dos antioxidantes, ficaremos vulnerais a varias doenas.
Aula 06/10/11

Aula 6 - Sinalizao Celular

34:13 Comecei Ento aqui so alguns tipos de receptores muito importantes para a fisiologia da clula. O receptor da tirosina quinase, os receptores associados tirosina quinase como naquele exemplo anterior, o receptor da tirosina fosfatase, o receptor da serina trionina quinase, receptor da guanidil ciclase e os receptores associados histidina quinase. 29

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha AS protena quinases so responsveis pela adio de um fosfato, enquanto que as protenas fosfatases so responsveis pela remoo do fosfato. A ativao de protenas pela adio de fosfatos alo bastante comum nas clulas, ento isso ser sempre muito bem regulado na clula. Voc tem protenas quinases que fosforilam seus alvos e imediatamente aps a recepo desse sinal h uma alterao na estrutura e esses alvos permanecem fosforiladas por certo perodo de tempo ate este sinal precise ser extinto. Isso pode se dar atravs do desacomplamento do sinal da molcula ou por um sistema de feedback negativo. Todos esses receptores so protenas transmembranares, com uma poro extracelular que ser responsvel pelo reconhecimento e pela especificidade desse receptor e uma poro citosolica que apresenta o domnio capaz de adicionar fosfatos. Nos temos as protenas G e os receptores acoplados a ela. Tambm um sistema muito semelhante. Ela possui a mesma aparncia dos demais receptores e apresenta um domnio grande, uma protena multipassos que apresenta 7 passos atravs da membrana e um domnio citoplasmtico. Nessa figura nos temos uma protena G no ativa, sem a ligao com o seu receptor. Quando h a ligao da molcula sinal com o receptor da protena G, a conformao da protena alvo alterada para que assim a protena G possa se ligar a ela. A modificao desencadeia o resto da cascata.

Receptores Nucleares
Eles so caracterizados por ter um domnio que se liga diretamente a regies especificas do DNA e um domnio de ligao ao substrato (a molcula sinal). Existem famlias e subfamlias dentro dos receptores nucleares. Algumas dessas subfamlias reconhecem especificamente cortisol e derivados dele, estrognio, progesterona, vitamina D, o hormnio da tireoide e o cido retinico. Cada receptor desses possui seu prprio domnio de ligao ao DNA, esses domnios so ligeiramente diferentes o que faz com que eles se liguem especificamente a diferentes regies do DNA e com isso alterem diferencialmente a expresso de genes especficos. Isso o que dar uma resposta especifica para o cido retinico, para a vitamina D e para os demais hormnios. Isso diferencia a resposta de cada um deles. Cada uma dessas substncias vai existir uma regio de ligao especifica ao DNA que ira ativar ou reprimir gens diferentes. Eles tambm diferem em seus domnios de ligao com o substrato, fazendo com que este tambm seja especifico dando assim a resposta da clula que seja nica.

Transduo dos sinais ambientais

Olfato Comeando pelos sinais ambientais clssicos como o olfato. Os cheiros so sinais importantes para a percepo do ambiente. Sendo isso tambm mediado por uma cascata de sinalizao celular. Que comea pela percepo das molculas que esto no ar pelos clios modificados dos neurnios olfatrios. Esses clios possuem receptores especficos para cada molcula capaz de gerar um sinal olfatrio e ao reconhecer cada molcula dessa especifica h um desencadeamento de uma cascata de sinalizao especifica que vai levar ao crebro identificar que voc esta sentido tal cheiro e no outro.

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Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Viso A viso um caso bastante interessante. Onde existem neurnios responsveis pela percepo da luz. A ropsina no seguimento externo desse neurnio e quando essas molculas de rodopsina no esto ativadas a clula fica despolarizada atravs da transduo de uma cascata de sinalizao e h a constante liberao de um neurotransmissor. Toda vez que a ropsina identifica um fton de luz, ela se torna ativada, ela hiperpolariza a clula e voc tem a diminuio da taxa de liberamento desse neurotransmissor indicando ao crebro que voc tem uma percepo de luz. Qual a grande importncia desse sinal, dessa cascata de sinalizao? Porque a prpria molcula sinalizadora no pode ir diretamente ao DNA e transmitir a mensagem? Um dos motivos o aumento das possibilidades que temos. Como agente viu aqui uma molcula sinalizadora pode gerar efeitos diferente em diferentes clulas. E como nosso organismo as clulas possuem o mesmo genoma, se no houvesse essa cascata de sinalizao todas as nossas clulas responderiam da mesma forma a uma mesma molcula sinalizadora. Ento essa via de sinalizao o que permite a especificidade da resposta de cada clula para cada molcula sinalizadora. Outra importncia da cascata de sinalizao a amplificao desse sinal. A nossa resposta seria muito menor e muito menos intensa, pois agente precisaria de um grande numero de molculas sinais para efetivar a resposta. Enquanto que atravs de uma cascata de sinalizao temos a amplificao desse sinal. Defensoma qumico Outro sistema de sinalizao que recentemente tem se chamado de defensoma qumico, que no a percepo de molculas olfatrias ou de luz, mas sim percepo de substncias qumicas que no ambiente. Que no algo to relevante para nos organismos multicelulares, mas para organismos como bactrias e leveduras que respondem e precisam daquela quimiotaxia. Isso um exemplo de percepo de uma molcula qumica que esta no ambiente. Muitas vezes essas substncias no causam nenhum efeito adverso ao organismo outras vezes essas substncias qumicas apresentam um potencial toxico relevante. Nesses casos o organismo precisa se livrar, primeiro identificando que existe uma toxina naquela ambiente e depois gerar uma resposta fisiolgica para livrar dessas toxinas que eles j absorveram. Sistema de identificao de substncias qumicas no meio. Em geral a principal caracterstica das toxinas que o organismo no consegue se livrar dela rapidamente, pois muitas das toxinas so compostos lipoflicos, geralmente as que no so no conseguem entrar nas nossas clulas. Outro motivo pelo qual as molculas lipoflicas tem maior potencial para serem toxicas em geral os meios de excretas de produtos metablicos de organismos multicelulares so aquosos. Ento em geral as vias detoxificao sos aquosas, sendo assim se uma substancia mesmo que seja toxica hidroflica absorvida pelo nosso organismo ela facilmente excretada, j os composto lipoflicos entram com facilidade e uma vez absorvidos pelos organismos eles conseguem entrar tambm na clula alterando o seu metabolismo e no conseguem sair porque nossas vias de excreo so majoritariamente aquosas. Ento isso causa um grande problema. Ento nos temos todo um sistema de detoxificao cuja grande funo transformar essas substancias lipoflicas em substancias mais hidroflicas para capacitar a excreo delas. Um dos principais reguladores que reconhece essas molculas orgnicas no naturais, que no so endgenas e que modificam o metabolismo da clula. 31

Alessandra G., Mariana P. & Vivian Rocha Essa uma molcula de um hidrocarboneto aromtico policclico, que so uma classe de poluentes ambientais de origem industrial. A dioxina a mais comum, ela hidrofbica ento vai atravessar a membrana celular sem a necessidade de um receptor chegando no citoplasma ela reconhecida pelo receptor AHR, de hidrocarbonetos aromticos e uma vez ligada a esse receptor todas as protenas acessrias que esto ligadas a ele e estabilizam ele no citoplasmas so desacopladas e ele migra para o ncleo e interagem com outros receptores e tem afinidade com regies promotoras do DNA que vo induzir gens que vo metabolizar aquela substancia em uma substancia mais hidroflica para facilitar a sua excreo e tambm ativa outros genes que participam no metabolismo endgeno da clula, desregulando todo metabolismo dessa clula. Eles suprimem tambm a resposta imunolgica. Quando essas molculas no endgenas, esse sinais ambientais se ligam e ativam cascatas de sinalizao que no deveriam ser ativadas algo da errado. Desreguladores endcrinos Os deseruguladores endcrinos no so produtos do metabolismo endgeno, mas so produtos que os organismos esto constantemente expostas, seja pelos impactos da atividade humana no ambiente ou naturalmente como os produtos naturais de plantas. Eles so similares aos hormnios esteroides como o estradiol, o que acontece que os hormnios especficos para esse hormnios esteroides acabam se ligando a essas molculas e a via de sinalizao que deveria ser somente ativada pelos hormnios esteroides passa ser ativada por essas substncias em momentos que no deveriam estar ativadas. Ex.: Medicamentos, produtos de origem fngica, poluentes como DDT e PCB e alguns produtos de origem vegetal. Um caso extremo desses deseruguladores endcrinos o imposex, que um fenmeno onde voc tem a reverso sexual de moluscos, principalmente gastrpodes. Uma gastropoda exposta a esses deseruguladores endcrinos, no caso dos gastrpodes o principal deserugulador endcrino uma substancia antiincrustante a base de enxofre e estanho que ativam uma cascata de sinalizao dos hormnios sexuais e a fmea desenvolve um pnis, havendo a masculinizao da fmea.

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