Tcnicas Bsicas de Anlisis de Fallas en la Industria Unidad VII Corrosin

Introduccin
Definicin: Es la destruccin y deterioro de un material por efecto de las reacciones con el medioambiente. Esto se debe a que los productos de corrosin son termodinmicamente estables en relacin a los materiales originales.

Pernos

Ejes de camin

Fundamentos de Corrosin

Velocidad de Corrosin
La idea es poder cuantificar esta velocidad mediante la prdida en peso de material. Es as que se ha definido, entre otras expresiones:

W v(mpy ) = 534 DAT

Donde

mpy: milsimo de pulgada por ao W: Prdida en peso en mg D: Densidad de la muestra en g/cm3 T: tiempo en horas A: rea en pulgadas cuadradas

 1 mpy = 25,4x10-3 mmpy 1 mpy = 25,4 m/ao

mpy= un milsimo de pulgada por ao 1 mil = 1 milsimo de pulgada

Cintica de crecimiento de la corrosin

Espesor corrodo (m)

meses

Estados de oxidacin
Est relacionado con el nmero de electrones que se pueden transferir Reglas: 1.- El nmero de oxidacin de un elemento puro es CERO. 2.- El nmero de oxidacin de los siguientes elementos combinados es un dato siempre conocido: Oxgeno: -2 Hidrgeno: +1

3.- El nmero de oxidacin de un elemento ionizado es la carga del in. Ejemplo: In cloruro.Cl-, tiene estado de oxidacin -1.

Reacciones electroqumicas
Zinc con cido Clorhdrico (HCl)
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2

Si ahora no se considera in cloruro:

Zn + 2H+ = Zn++ + H2

Zn se oxida y el hidrgeno se reduce

 Ecuacin de Oxidacin (reaccin andica, disolucin del metal)

Zn Zn++ + 2e-

Ecuacin de Reduccin (reaccin catdica, desprendimiento de hidrgeno)

2H+ + 2e- H2

Ambas reacciones deben ocurrir simultneamente y a la misma velocidad

Esquema de las reacciones

Reaccin andica
M= M+n + ne-

Reacciones catdicas tpicas (reduccin)

Formacin de hidrgeno
2H+ + 2e- = H2

Reduccin de oxgeno (soluciones cidas)

O2 + 4H+ + 4e- = 2H2O

Reduccin de oxgeno (soluciones bsicas y neutras):

O2 + 2H2O + 4e- = 4OH-

Reduccin del in metlico

M+++ + e- = M++

Depositacin de metal
M+ + e- = M

Todas estas reacciones tienen la cualidad de consumir electrones

INFLUENCIA DEL OXGENO EN LA VELOCIDAD DE CORROSIN

Zn +2
Zn +2 Zn +2

H+ H
+

H2

H+
O2

H+
O2
H+ H+ H+ H+

H 2O

H 2O

Corrosin Tpica en Pilares de Muelles

Formacin de orn
Fe = Fe++ + 2e O2 + 2H2O + 4e- = 4OH 2Fe + 2H2O + O2 = 2Fe++ + 4OH- = 2Fe(OH)2 2Fe(OH)2 + H2O + O2 = 2Fe(OH)3

Corrosin en tubo de acero: flujo de dixido de carbono hmedo a temperaturas ligeramente elevadas

Tubrculos: montculos de productos de corrosin que cubren ciertas zonas del metal donde existe prdida de peso
Fe(OH)3 Fe3O4 nH2O

FeO nH2O

FeO nH2O

Pasivacin de un metal
Se refiere principalmente a una prdida de la reactividad qumica experimentada por ciertos metales y aleaciones bajo condiciones ambientales especficas. Formacin de pelculas protectoras durante el proceso de corrosin

Metal sin experimentar pasivacin

Metal con pasivacin

Casos de metales que experimentan pasivacin

Acero Inoxidable

Aluminio

Oxido de cromo Cr2O3

xido de Aluminio Al2O3

Potencial de electrodo estndar

e-

e-

e-

e-

ee
-

ee-

ee Fe
++

Fe eFe eFe ++ Fe ++

eeFe ++ Fe eFe ++

Fe ++ Solucin acuosa

Potencial de electrodo estndar

Serie electromotriz
E (V) Au+2 + 2e-Au Pt+2 + 2e-Pt Pd+2 + 2e-Pd Ag+ + e- Ag Hg+2 + 2e- 2Hg Cu+2+ 2e- Cu 2H+ + 2e- H2 Pb+2 +2e- Pb Sn+2 + 2e- Sn Ni+2 +2e-Ni Co+2 + 2e-Co Cd+2 + 2e-Cd Fe+2 + 2e-Fe Cr+2 + 2e-Cr Zn+2 +2e-Zn Al+3 +3e-Al Mg+2 +2e-Mg Na+ + e-Na K+ +e-K +1.498 +1.2 +0.987 +0.799 +0.788 +0.337 0,000 -0.126 -0.136 -0.250 -0.277 -0.403 -0.440 -0.744 -0.763 -1.662 -2.363 -2.714 -2.925 Ms Noble

Menos Noble

Acerca del origen de la fuerza impulsora Acerca del origen de la fuerza impulsora

Clculo del potencial del par Cu-Zn

Zn = Zn+2 + 2eCu+2 + 2e- = Cu

E=0,763 V E=0,337 V

Al sumar ambas reacciones se tiene: Zn + Cu+2 = Cu + Zn+2 E=1,100 V

Mecanismos de Corrosin
Corrosin Uniforme Corrosin Galvnica Corrosin en Rendija Corrosin por Picado (pitting) Corrosin Intergranular Empobrecimiento selectivo Corrosin por erosin Corrosin bajo tensiones Dao por hidrgeno Corrosin-Fatiga

Fraccin de ocurrencia de los diversos tipos de corrosin

Corrosin Uniforme
Se caracteriza por una corrosin uniforme sobre la superficie del metal, de fcil medicin (Zn-HCl). Cmo se evita la corrosin uniforme?

Mediante el empleo de recubrimientos anticorrosivos: pinturas, recubrimientos metlicos, proteccin catdica etc.

Ejemplos de Corrosin Uniforme herrumbre

Bita

Falla por corrosin uniforme de una plancha de acero bajo carbono

Corrosin Galvnica Cuando dos metales distintos se sumergen en una solucin conductora estos metales van a experimentar un flujo de electrones entre ellos, por lo tanto uno de ellos experimentar corrosin.

Corrosin en agua de mar

Platino Oro Grafito Titanio Plata Clorimet 3 (62 Ni, 18 Cr, 18 Mo) Hastelloy C (62 Ni, 17 Cr, 15 Mo) Acero inoxidable 18-8 Mo (pasivado) Acero inoxidable 18-8 (pasivado) Acero inoxidable al cromo 11-30%Cr (pasivo) Inconel (pasivo) (80 Ni-13Cr-7Fe) Nquel (pasivo) Soldadura de plata Monel (70 Ni-30Cu)

Cupronqueles (60-90 Cu, 40-10Ni) Bronces (Cu-Sn) Cobre Latones (Cu-Zn Clorimet 2 (66 Ni, 32 Mo, 1 Fe) Hastelloy (60Ni, 30 Mo, 6 Fe, 1 Mn) Inconel (activo) Nquel (activo) Estao Plomo Soldadura plomo-estao Acero inoxidable 18.8 Mo (activo)

Acero Inoxidable 18-8 (activo) Resistencia de nquel (hierro fundido alto en nquel) Acero inoxidable al cromo, 13% (activo) Fierro fundido Acero o hierro Aluminio 2024 (4,5 Cu, 1,5 Mg, 0,6 Mn) Cadmio Aluminio de pureza comercial (1100) Zinc Magnesio y aleaciones de magnesio

Cmo se evita la corrosin galvnica?

Evitando el contacto entre metales muy dismiles en trminos de potencial Cuando el contacto es inevitable, aislar ambos metales (tefln). Procurando que la relacin rea nodo/rea ctodo sea la mayor posible Aplicar recubrimientos Agregando un inhibidor

Casos de corrosin galvnica

Acero (Hierro)

Acero (Hierro)

Estao

Zinc

Serie electromotriz
E (V) Au+2 + 2e-Au Pt+2 + 2e-Pt Pd+2 + 2e-Pd Ag+ + e- Ag Hg+2 + 2e- 2Hg Cu+2+ 2e- Cu 2H+ + 2e- H2 Pb+2 +2e- Pb Sn+2 + 2e- Sn Ni+2 +2e-Ni Co+2 + 2e-Co Cd+2 + 2e-Cd Fe+2 + 2e-Fe Cr+2 + 2e-Cr Zn+2 +2e-Zn Al+3 +3e-Al Mg+2 +2e-Mg Na+ + e-Na K+ +e-K +1.498 +1.2 +0.987 +0.799 +0.788 +0.337 0,000 -0.126 -0.136 -0.250 -0.277 -0.403 -0.440 -0.744 -0.763 -1.662 -2.363 -2.714 -2.925 Ms Noble

Menos Noble

Casos de corrosin galvnica

Acero (Hierro)

Acero (Hierro)

Estao

Zinc

Casos de corrosin galvnica

Acero (Hierro) Cobre

Cobre

Acero

Corrosin por Rendija Este tipo de corrosin se refiere a la existencia de pequeos volmenes de solucin en pequeos espacios, por ejemplo remaches, pernos hendiduras etc.

En cierto momento, el oxgeno dentro de la rendija se agota empezando otro mecanismo que involucra al Cl-

M+ Cl- + H2O = MOH + H+ Cl-

Corrosin por rendija en acero inoxidable

Falla por corrosin rendija en los flanches de unin de dos tuberas de acero bajo carbono.

CORROSIN POR RENDIJA EN LARGERILLOS DE ALEACIN DE ALUMINIO 7075 T7351

Cmo se evita la corrosin por rendija? Evitando las uniones con pernos o remaches (usar soldadura). Sellar las rendijas Disear los recipientes que permitan drenaje completo. Inspeccionar recipientes y remover depsitos frecuentemente Durante las detenciones largas, remover empaquetaduras hmedas. Usar empaquetaduras no absorbentes (tefln)

Corrosin por Picado Es una forma de ataque extremadamente localizado, que resulta en picaduras en el metal que normalmente tienen una profundidad igual o mayor que su dimetro superficial

Pitting en Aluminio Estanque de almacenamiento

Naturaleza autocataltica del picado

Bomba de acero 316L corroda por pitting

Cmo se evita la corrosin por picado?

Las mismas medidas que para evitar la corrosin por rendija Seleccin correcta de la aleacin Agregando un inhibidor

Pit progresivo sobre la cara de carga de un diente de un pin endurecido debido a la fatiga por contacto

Corrosin Intergranular Es un ataque localizado en las zonas adyacentes a los bordes de los granos, con poca corrosin en los granos mismos. Este tipo de ataque puede ser producido por impurezas alojadas en los bordes de grano y por enriquecimiento o empobrecimiento de los bordes en algn elemento de aleacin.

Corrosin intergranular en acero inoxidable 316 (alta temperatura de recocido).

Esquema de Corrosin Intergranular

carburo

Grano

Grano

Metal disuelto

Cordn de soldadura

Zona de deterioro

Perfil de temperaturas en soldadura

Cmo se evita la corrosin intergranular en aceros inoxidables? Durante la soldadura usar aceros de bajo carbono (variante L) Usar aceros inoxidables estabilizados (321 y 347) Realizar un tratamiento trmico post soldadura

Corrosin por empobrecimiento selectivo Este tipo de corrosin se manifiesta en aleaciones donde una de ellas empieza a disolverse, quedando en el metal un solo componente (Cu-Zn)

Cmo se evita la dezincificacin?

Reducir agresividad del medio Usar una aleacin apropiada, por ej. agregar 1% Sn al latn 70/30. Latn almirantazgo: 70%Cu-29%Zn-1%Sn Usar inhibidores Usar cupronqueles: 70-90%Cu, 30-10%Ni

Corrosin en labes de acero inoxidable

Corrosin bajo tensin (SCC: Stress Corrosion Cracking) Corresponde a la corrosin que se da en un metal al ser ste sometido a tensiones en un ambiente corrosivo. (cloruro de magnesio hirviente)

Falla por SCC en una pieza de avin

Fallas por SCC

Tubera de acero inoxidable 316L que fall por SCC. Transporte de glucosa.

SCC en tuberas de acero fundido.

Carcasa de bomba sumergida de acero al cromo

Corrosin por erosin Aumenta la velocidad de corrosin debido a que los productos de corrosin son removidos, dejando la superficie expuesta para que ocurra nuevamente la corrosin

Corrosin por erosin

Cmo se evita la corrosin erosin?

Usar materiales con mejor resistencia a la corrosinerosin Utilizar un diseo adecuado Disminuir la agresividad del medio Usar recubrimientos Usar proteccin catdica

DAO POR HIDRGENO

DAO EXPERIMENTADO POR UN METAL POR LA PRESENCIA O POR INTERACCIN CON HIDRGENO
HAY CUATRO TIPOS FORMACIN DE AMPOLLAS DE HIDRGENO: deformacin localizada con posible destruccin de la zona afectada. FRAGILIZACIN POR HIDRGENO: prdida de ductilidad y de resistencia por absorcin de hidrgeno por un metal. DESCARBURIZACIN: Hidrgeno hmedo a altas temperaturas. ATAQUE POR HIDRGENO: Reaccin entre hidrgeno y un componente de la aleacin.

Fragilizacin por hidrgeno

Acero de ata resistencia expuesto a una atmsfera de cido sulfhdrico. La grieta se inici bajo la superficie de la zona circular indicada en la figura. La fractura final fue el resultado de una sobrecarga cuando el ligamento era insuficiente para soportar la carga aplicada

Cmo se evita el dao por hidrgeno?

Utilizar aceros calmados y no efervescentes Usar recubrimientos Usar inhibidores Remover sustancias dainas del medio ambiente (cianuros, sulfuros, compuestos de As, compuestos que contienen P) Usar una aleacin apropiada

Proteccin Catdica y Andica

Proteccin Catdica: M = M+n + neSe logra suministrando a la pieza a proteger de un flujo de electrones, de tal forma de invertir la semireaccin de oxidacin, transformndola en una semireaccin de reduccin.

Esto se logra a travs de: Un acoplamiento galvnico adecuado (nodo de sacrificio) Una fuente de corriente externa

PROTECCIN CATDICA POR CORRIENTE IMPRESA

PROTECCIN CATDICA POR NODO DE SACRIFICIO

Proteccin Andica
Consiste en suministrar a la pieza una corriente tal que se pueda crear, mantener y regenerar una capa de xido (pasivada), que proteja de los agentes corrosivos.

PROTECCIN ANDICA
Terminales de electrodo aislado aisl ado

Terminales de electrodo

Ampermetro
Ampermetro

Volt Voltmetro metro

Tanque a ser protegido protegido

Electrodo auxiliar

Potensi Potenciostato ostato

Electrodo auxiliar

Electrodo referencial

Electrodo referencial