METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

C1.

1 Rolul i importana chimiei n criminalistic

1 Rolul i importana chimiei n criminalistic.........................................................................................1 1 Rolul i importana chimiei n criminalistic.........................................................................................2 1.1 Generaliti......................................................................................................................................2 1.2 Metode chimice de analiz..............................................................................................................2 1.3 Ce se urmrete ntr-o analiz.........................................................................................................4 1.4 Definirea conceptelor de urme/microurme analii de interes dintr-o matrice real.......................5 1.5 Domenii de concentraii n analiza de urme/microurme................................................................5 1.6 Mrimi i uniti de concentraii folosite n laboratoarele de analiz chimic de urme................8 1.6.1 Modaliti de exprimare a concentraiilor................................................................................8 Valoarea.............................................................................................................................................8 1.6.2 Uniti folosite........................................................................................................................10

Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU

Notie curs 01 1

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

1 Rolul i importana chimiei n criminalistic

1.1 Generaliti Chimia reprezint nucleul tiinific care permite obinerea de informaii complete i complexe asupra unui sistem atunci cnd se urmrete caracterizarea acestuia din punct de vedere calitativ, cantitativ, structural. Pentru recunoaterea i estimarea naturii constituienilor chimici dintr-un sistem investigat este necesar o anumit metod de analiz care s permit obinerea celor mai de ncredere rezultate n privina analizelor efectuate. De obicei, parte dintre proprietile fizice ale materialelor incluznd form, mrime, duritate, culoare pot fi obinute la o analiz direct a obiectului de interes. Nu acelai lucru poate fi spus n privina compoziiei chimice i a altor proprieti ale sistemelor investigate care actualmente pot fi obinute numai implicnd chimia alturi de alte domenii de cercetare i investigare tiinific. Chimia este considerat a fi unul dintre cei mai importani piloni ai erei informaionale deoarece este disciplina n baza creia se colecteaz, stocheaz, manipuleaz i transmit informaii. Este disciplina care se implic n modificarea modalitii de nelegere a problemelor critice i a tuturor aspectelor caracteristice. Scopul major al chimiei analitice adeseori este n strns legtur cu ntrebarea la care trebuie gsit un rspuns i problema care trebuie rezolvat. Chimia, prin mijloacele sale, este implicat n obinerea unor noi produse (medicamente, materiale plastice, aditivi pentru lacuri i vopsele, aliaje metalice, tranzistori, circuite integrate), n dezvoltarea unor procese tehnologice noi, n studiul evoluiei n timp a unor parametri de calitate a mediului, n elucidarea unor mecanisme de reacie, determinarea compoziiei chimice a unui sistem, aplicarea i exploatarea procedurilor de autentificare a unor obiecte, identificarea i cuantificarea analiilor aflai n urme, etc.. Metodele analitice i instrumentele vor juca un rol deosebit de important n obinerea informaiilor legate de identificarea moleculelor, determinarea structurii lor, corelarea trsturilor structurale cu proprietile fizice sau aplicarea tehnicilor optime de analiz a probelor de interes. 1.2 Metode chimice de analiz Metoda de analiz ntotdeauna va reprezenta calea prin care chimistul obine informaia dorit. Selectarea unei metode potrivite scopului urmrit i verificarea tuturor posibilelor surse de incertitudine care pot afecta performana metodei vor contribui n mare msur la posibilitatea validrii metodei de analiz. O metod analitic standardizat i validat este cunoscut i sub numele de procedeu standard de operare. Este introdus n laboratoarele de analiz sub forma unor refereniale sau standarde specifice (SR EN ISO CEI). Capacitatea unei metode de a fi relativ insensibil la modificri minore n procedura de lucru, calitatea reactivilor sau mediul de lucru va reprezenta robusteea metodei analitice. Robusteea unei metode nu poate fi afectat de o serie de factori precum variaii mici ale temperaturii n timpul tratamentului probei, variaii mici ale coninutului de ap dup uscare, nlturarea unor componente minore ale echipamentului de lucru, ali operatori, variaii mici n matricea probei, domeniului de
Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU Notie curs 01 2

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

concentraii al substanelor de interes i variaii ale mediului de lucru (temperatura, umiditatea, presiunea atmosferic). Procesul care permite demonstrarea faptului c rezultatele obinute printr-o metod robust sunt de ncredere, reproductibile i, mai ales, dac metoda este potrivit pentru aplicaiile de interes, reprezint validarea unei metode analitice. Validarea instrumentelor, a sistemelor de calcul i a soft-urilor preced validarea metodelor. Validarea instrumentelor se efectueaz de ctre firma productoare iar chimistul analist verific instrumentul n privina performanei, sensibilitii, stabilitii i a domeniului liniar de rspuns. n orice caz, n conformitate cu ISO, metodele analitice n raport cu procedeul de calibrare aplicat pot include metode absolute (metode calculabile), metode relative i metode comparative. Metodele absolute sau calculabile sunt metodele care produc rezultatul anticipat prin efectuarea unui sistem de calcul definit pe baza legilor care guverneaz parametrii fizici i chimici implicai. Este o metod care folosete msurtori efectuate n timpul analizelor (masa probei, volumul reactivului de titrare, masa de precipitat). Includ metodele gravimetrice, titrimetrice. Metodele relative sunt metodele care compar proba ce urmeaz s fie analizat cu un set de probe de calibrare cu un coninut cunoscut, folosind un sistem de detecie pentru care rspunsul (n cazul ideal liniar) este recunoscut n domeniul de lucru relevant. Valoarea corespunztoare probei de interes este obinut prin interpolarea semnalului probei n raport cu semnalul de rspuns al probelor de calibrare (metodele spectrometrice, cromatografice). Metodele comparative sunt metodele n care proba care urmeaz s fie analizat este comparat cu un set de probe de calibrare, folosind un sistem de detecie care trebuie s fie sensibil nu numai la coninutul elementelor sau moleculelor de analizat ci i la eventualele diferene din matricea probei. Calibrarea acestor metode necesit folosirea de materiale de referin certificate care au o matrice cunoscut de compoziie similar cu a matricii probei de analizat. Aceste metode sunt rapide i sunt folosite n procesele de monitorizare a produciei de materiale sau la determinarea unor parametri de baz. Exist i alte criterii de clasificare a metodelor, ntlnindu-se: - metode oficiale impuse prin lege sau de ctre o agenie oficial (EPA, European Directive), - metode de referin sau standard dezvoltate de organizaii care folosesc studii tip interlaboratoare n vederea validrii lor (ISO, CEN, DIN). Dezvoltarea lor conduce la o precizie sau acuratee cunoscute. - metode modificate rezultate din metode de referin modificate n vederea simplificrii sau adaptrii lor la alte tipuri de probe, - metode rapide pentru determinarea eficient a unui numr mare de probe, - metode de rutin folosite n practica de zi cu zi (pot fi metode oficiale sau standard), - metode automatizate care folosesc echipamente automatizate, - metode definitive de o nalt inut tiinific aplicate cu pregdere n laboratoare profesioniste.

Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU

Notie curs 01 3

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

1.3 Ce se urmrete ntr-o analiz Determinarea analiilor aflai n concentraii foarte mici (urme) joac un rol fundamental n multe domenii ale tiinei i tehnologiei. Urma reprezint de fapt o cantitate foarte mic dintr-o substan/compus/element care se afl ntr-o matrice complex care ar trebui detectat (informaii calitative) i determinat (informaii cantitative). Compuii aflai n urme sunt net difereniai funcie de natura lor. Urmele de natur organic sunt dioxinele i furanii aflai n gazele reziduale eliminate n urma activitilor de incinerare, fluoroclorohidrocarbonaii (CFHC) din atmosfer, hidrocarburile clorurate din ap i multe altele. Urmele de natur anorganic, cunoscute i sub numele de elemente n urme, includ elemente precum metale, semimetale i nemetale. Pentru analiza componenilor aflai n concentraii mici sunt necesare metode analitice care s impun folosirea unor aparate/instrumente caracterizate de limite de detecie deosebit de sczute. Ideal ar fi s existe metode specifice pentru ct mai multe din scopurile urmrite. La ora actual aceasta nc nu este posibil i de aceea se impune o separare a compusului aflat n urme n vederea nlturrii posibilelor interferene datorate compuilor majori din matricea complex a probei. Metodele spectrofotometrice, spectroscopice, polarografice, cromatografice sunt considerate a fi potrivite pentru analiza compuilor aflai n urme. La ora actual, desfurarea n condiii optime a unor activiti din unele domenii cum ar fi energetica nuclear, producerea semiconductorilor i a substanelor ultrapure, metalurgia, geologia, mineralogia, oceanografia, medicina, psihologia animal i vegetal, criminalistica i cercetarea mediului, depind foarte mult rezultatele obinute la analiza urmelor unor componeni implicai n astfel de domenii. Orice analiz chimic presupune clarificarea unor aspecte eseniale cum ar fi:
- cunoaterea cu exactitate a conceptelor, - ce s-ar putea gsi n matricea (proba) investigat (ioni, bacterii, valoarea pH-ului, substane

toxice, gradul de colorare, etc.),

- care ar fi cele mai potrivite metode care ar putea fi folosite n analiza compuilor ionici organici i

anorganici, compuilor organici persisteni i a metalelor grele, - ce metode de purificare s-ar putea folosi (distilare, extracie, schimb ionic, etc.) - ce msuri s-ar putea propune n baza rezultatelor obinute. iar soluionarea corespunztoare a obiectivelor proiectului definit ar presupune i aflarea rspunsurilor pentru o serie de ntrebri de tipul:
- cum s-ar putea obine un profil calitativ i cantitativ al constituenilor din proba investigat, - prin ce metod s-ar putea determina concentraia unui analit de interes,

- de ce natur este obiectul sau proba i este cumva cineva interesat n stabilirea compoziiei elementale sau moleculare, sau n stabilirea grupelor funcionale, - beneficiarul are nevoie de o analiz cantitativ sau de o analiz calitativ i care va fi acurateea cerut n cazul unei determinri cantitative,
Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU Notie curs 01 4

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

- ce cantitate de material este valabil pentru analiz i care este concentraia aproximativ a compusului de interes (analitului), - este suficient analiza unui singur component sau este necesar o analiz multi-component n cazul unei matrici complexe, - ct timp are analistul la dispoziie de la furnizarea probei de analizat i pn la finalizarea rezultatelor, - analiza va fi unic sau se va repeta/dac da cu ce frecven, - este de dorit s se gseasc un sistem de monitorizare continu i/sau un sistem pe deplin automatizat, - eventuala distrugere a obiectului supus investigrii este acceptat sau integritatea acestuia trebuie pstrat (eventualele obiecte de art). 1.4 Definirea conceptelor de urme/microurme analii de interes dintr-o matrice real Substanele chimice care se determin dintr-o prob constituie analiii (elemente, ioni, compui) de interes iar analiza chimic reprezint succesiunea de operaii prin care se determin aceti analii. Tipurile de analize chimice efectuate n laborator i/sau mediu includ analize calitative de identificare/determinare a naturii substanelor chimice i analize cantitative care au drept scop cuantificarea/determinarea cantitii n care substana chimic este prezent n matricea investigat. Rezultatele analizelor cantitative se exprim de obicei n uniti de concentraii. De fapt analiza cantitativ implic i efectuarea de analiz calitativ. Analiza calitativ de exemplu ne poate spune dac un metal toxic este prezent ntr-o prob n timp ce analiza cantitativ ne spune exact cantitatea de metal din proba investigat. n analiza calitativ adeseori se folosesc testele tip kit (bazate de cele mai multe ori pe reacii de culoare pentru identificare) dei rezultatele obinute trebuiesc analizate cu mult atenie. De exemplu, dac rezultatul unui test calitativ nu a pus n eviden existena analitului de interes (rezultat negativ al testului kit) aceast observaie nu nseamn neaprat c analitul respectiv este absent ci, mai degrab, c analitul poate fi prezent dar la un nivel de concentraie la care testul tip kit nu rspunde. Analiza chimic poate fi clasificat i funcie de natura compuilor chimici identificai. De exemplu, analiza anorganic are drept scop determinarea elementelor i compuilor anorganici n timp ce analiza organic vizeaz determinarea compuilor organici. Analiza cantitativ poate fi clasificat n: - analiz complet cu determinarea tuturor i a fiecrei forme de constituieni dintr-o prob; - analiz parial cu determinarea ctorva constituieni dintr-o prob; - analiz complet i complex cu determinarea tuturor i a fiecror elemente dintr-o prob fr referire la compuii prezeni. 1.5 Domenii de concentraii n analiza de urme/microurme Tipurile de analize pot fi clasificate i funcie de nivelul substanelor de identificat prezente n prob (analize la scar macro, micro sau urme i ultra-urme). Analiza macro implic determinarea
Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU Notie curs 01 5

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

constituienilor majori prezeni n probe n concentraii mari (%) n timp ce analiza micro sau analiza n urme implic determinarea constituienilor prezeni n cantitti foarte mici (0,1 ppb 100 ppm). Analiza ultra-urmelor presupune determinarea constituienilor prezeni n concentraii de ordinul pico (10-12) i femto (10-15) gramelor. Alte categorii de analize implic analizele destructive care implic folosirea unor metode sau tehnici care distrug proba pe parcursul analizei (mineralizarea/digestia probelor solide n acid) i analizele non-destructive care nu implic distrugerea probelor pe parcursul analizei (fluorescena de raze X) astfel c proba poate fi ulterior folosit pentru alte analize. Analiza prin speciaie implic determinarea tuturor formelor unei clase de compui dintr-o prob (analiza plumbului va presupune de exemplu determinarea tuturor formelor anorganice i organice ale acestuia). Uneori cantitatea de prob valabil pentru analiz, concentraia analitului din prob, cantitatea absolut de analit necesar pentru a obine un semnal msurabil, limiteaz alegerea metodei de analiz. Primele dou limitri definesc domeniul de operare iar ultima poziioneaz metoda n domeniul de operare (Figura 3.1).
1.E-101.E-091.E-081.E-071.E-061.E-051.E-041.E-031.E-021.E-011.E+00 1.E-101.E-091.E-081.E-071.E-061.E-051.E-041.E-031.E-021.E-011.E+001.E+011.E+02

10-10% Ultraurme 10-9% 10-8% 10-7% ppb 10-6% Urme 10-5% 10-4% ppm 10-3% 10 % Minor 0,1% 1% Major 10% 100% 1 0,1 100 Macro 0,01 10 1 0,1 100 Micro 0,01 10 1 0,1 100 0,01 10 1 g mg g ng 0,01 g proba si 100% analit
-2

1 g proba si 1% analit 0,1 g proba si 10% analit

Meso

Ultramicro -log(masa probei)

Figura 3.1: Scala de operare a metodelor analitice (dup Harvey, 2000).

Domeniul de operare din Figura 3.1 red concentraia analitului n procente de mas pe axa y i mrimea probei pe axa x. innd cont de criteriile anterior prezentate, analiii se pot clasifica n componeni: - majori (>1% mas/ mas), - minori (0,01 1,00% mas/ mas),

- urme (10-7% - 0,01% mas/ mas) i - ultraurme (<10-7%, mas/ mas).

Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU Notie curs 01 6

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

n timp ce probele pot fi clasificate n: - macro (>0,1 g), - meso (10 mg 100 mg), - micro (0,1 mg 10 mg), - ultramicro (<0,1 mg). Concentraia analitului i cantitatea de prob folosit furnizeaz o descriere caracteristic pentru o analiz. De exemplu, probele dintr-o analiz macro-major cntresc mai mult de 0,1 g i conin mai mult de 1% analit. Liniile diagonale care unesc cele dou axe prezint combinaii ntre mrimea probelor i concentraii de analit coninnd aceeai cantitate absolut de analit. De exemplu, ntr-un g de prob care conine 1% analit se poate gsi aceeai cantitate de analit (0,010 g) ca i ntr-o prob de 100 mg coninnd 10% analit sau ntr-o prob de 10 mg i cu un coninut de 100% analit. Liniile diagonale din Figura 3.1 furnizeaz o cale de a defini limitrile metodelor de analiz. Se poate considera o metod de analiz total ipotetic pentru care n vederea obinerii unui semnal minim detectabil sunt necesare 100 mg analit. Din Figura 3.1, folosind diagonala corespunztaore pentru 100 mg, se poate deduce faptul c metoda respectiv este bun pentru probe din domeniul macro cu analii majori. Folosirea metodei pentru un analit minor cu o concentraie de 0,1% mas/mas necesit o prob de cel puin 100 g. Deoarece, pe parcursul analizei operararea cu cantiti aa de mari este aproape imposibil, cantitatea minim de analit necesar poate fi micorat prin mbuntirea limitrilor de pe parcursul msurrii semnalului. De exemplu, dac semnalul presupune determinarea masei, o scdere a cantitii minime de analit poate implica doar nlocuirea balanei analitice care poate cntri cu 0,1 mg cu o balan semimicro (0,01 mg) sau microbalan (0,001 mg). Metodele de concentraie, n mod uzual, au definite de obicei limitele inferioare i superioare ale cantitilor de analit care pot fi determinate. Limita inferioar este dictat de cea mai mic concentraie de analit care poate da un semnal (de obicei domeniul prilor per milion, ppm, i al prilor per bilion, ppb). Limita superioar exist atunci cnd sensibilitatea analizei scade la concentraii mari de analit. Limita superioar a concentraiei este important deoarece determin modalitatea de prelucrare a unei probe n care concentraia analitului este mare. Se poate considera o metod pentru care limita superioar de concentraie este de 1 ppm. Dac metoda necesit o prob de 1 mL atunci limita superioar a cantitii de analit care poate fi manevrat este de 1 g. Folosindu-ne de Figura 3.1 i urmnd diagonala pentru 1 g de analit se obine informaia c la determinarea unui analit prezent ntr-o concentraie de 10% mas/ mas necesit o prob de doar 10 g. Extinderea unei asemenea metode la un analit major, necesit capacitatea de a obine probe de dimensiuni foarte mici i abiliti de operare cu astfel de cantiti (sau de a dilua proba original n mod acurat). n cazul analizei unei probe n care concentraia analitului este de 10%

Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU

Notie curs 01 7

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

mas/ mas necesit o diluie de 1:10000. Din acest motiv metodele de concentraie de folosesc pentru analiii minori, n urme i ultraurme din probe tip macro i meso.

1.6 Mrimi i uniti de concentraii folosite n laboratoarele de analiz chimic de urme 1.6.1 Modaliti de exprimare a concentraiilor Un chimist analist exprim rezultatele unei analize n uniti de concentraie. De cele mai multe ori valorile concentraiilor unor componeni dintr-o matrice a unei probe sunt date sub form de procente de mas care, de fapt, reprezint modalitatea cea mai simpl de exprimare a unei concentraii. Coninuturile compuilor care urmeaz a fi determinai variaz ntr-un domeniu foarte larg de valori (Tabelul 1.1). Pentru scopuri practice, urmtoarea clasificare evideniaz foarte bine diferenele dintre compuii majori i cei minori dintr-o matrice.
Tabelul 1.1: Procente de mas pentru diferite fracii. Fracia Fracia major Fracia minor Urme Domeniul microfraciilor Domeniul nanofraciilor Valoarea 100% - 10% 10% - 0,1% < 0,1% 1000 1 g g-1 1000 1 ng g-1

n analiza unor componeni aflai n concentraii foarte mici se folosesc modaliti de exprimare a concentraiilor sub forma ppm (pri per milion) sau ppb (pri per bilion) n uniti de mas sau volume (cel mai des de mas). Termeni ca ppm sau ppb ar trebui s fie folosii numai pentru rezolvarea unor probleme legate de analiza probelor solide, n timp ce pentru problemele legate de analiza probelor solubilizate concentraiile ar trebui s fie exprimate ntr-o serie de termeni de forma mg L-1 sau g L-1. Concentraiile unor compui aflai n faz gazoas sunt redate sub forma concentraiilor n volume () sau n uniti (). Unitile corespunztoare ar fi mL m-3 (ppm) sau mg m-3, conversia realizndu-se cu ajutorul urmtoarei relaii:
mL m3 =

volum molar [L mol ] mg m3 masa molara [ g mol ]

Volumul molar, n general, este raportat condiiilor de 22 oC i 101,3 kPa i are valoarea de 22,47 L mol-1. Pentru masa particulat se folosesc termeni precum concentraia masic notat cu (g m-3) sau concentraia numrului de particule C (particule m-3). n Tabelul 1.2 sunt prezentate diferite modaliti de exprimare a concentraiilor i unitilor corespunztoare acestora. Conform altor preri ale specialitilor concentraiile se pot exprima ca n Tabelul 1.3.
Tabelul 1.2: Modaliti de exprimare a concentraiilor. Unitate Pri de mas (w) wt (%) mg kg-1 g kg-1
Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU

Notare (gram de solut pe gram de soluie)100% 1 ppm (sau 10-6 g de solut pe gram soluie; n soluii apoase mg L-1 sau g mL-1) 1 ppb (sau 10-9 g de solut pe gram soluie;

Procent

10-4 10-7
Notie curs 01 8

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA n soluii apoase g L-1 sau ng mL-1) 1 ppt 1 ppq ppm ppb ppt ppq

ng kg pg kg-1 Pri de volume () mL m-3 L m-3 nL m-3 nL m-3

w weight - masa

-1

10-10 10-13 10-4 10-7 10-10 10-13

ppt pri per trilion i ppq pri per quadralion

ntotdeauna factorul limitativ n alegerea metodei analitice optime de rezolvare a unei probleme legate de analiza compuilor aflai n urme va fi legat, n primul rnd, de cantitatea de prob care va fi pus la dispoziie i de concentraia n uniti de mas a analitului. Metodele de analiz necesit cantiti de prob de ordinul gramelor sau mililitrilor, a microgramelor sau a microlitrilor. Cele mai noi metode de analiza opereaz la ora actual cu volume de prob de ordinul nL, ceea ce are drept rezultat o sensibilitatea de mas crescut ca valoare. La ora actual cel mai des ntlnite sunt analizele care raporteaz concentraii de ordinul ppm, cu oarecare tendine spre ppb i numai cu cteva situaii spre ppt. Exist tehnici moderne de analiz, de ultim actualitate, a cror limite de detecie pot ajunge pn la nivelul unitilor tip ppq, pri per quadralion (tehnica spectrometriei de mas cu plasm cuplat inductiv ICP-MS cel mai des aminitit n acest context).
Tabelul 1.3: Modaliti de exprimare a concentraiilor (alt abordare). Unitate Definiie Soluie (ap) Molaritate (M) Moli pe litru de soluie Molalitate (m) Moli pe kg de solvent Normalitate (N) Echivaleni pe litru de soluie Fracie molar (x) Moli de solut pe (moli de solut + moli de solvent) wt (%) (gram de solut pe gram de soluie)100 ppm prin mas 10-6 g de solut pe gram soluie; n soluii apoase mg L-1 sau g mL-1 ppb prin mas 10-9 g de solut pe gram soluie; n soluii apoase g L-1 sau ng mL-1 Gaz (aer) 10-6 g m-3 g m-3 ppmv pri per milion (106) n volume ppbv pri per bilion (109) n volume atm presiunea parial n atmosfer (1 ppm = 10-6 atm la nivelul mrii) % Procente de volume Solid (praf, sol, sedimente, plante, esut animal) 10-6 g g-1 g g-1 ppm g g-1 sau mg kg-1 ppb ng g-1 sau g kg-1

n ultimul timp normalitatea ca i modalitate de exprimare a concentraiei nu mai este folosit pe scar larg. Pentru acizi echivalentul se refer la o mas care are 1g de H+. Pentru HCl i HNO3 normalitatea este aceeai ca i molaritatea. Pentru H2SO4 se poate considera n calcul relaia de tipul N = 2M (exemplu 0,5 M H2SO4 = 1 N H2SO4).
Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU Notie curs 01 9

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

De obicei concentraiile unor analii din mediu se exprim n uniti de concentraii tip meq L-1 sau eq L-1. Concentraia n mg L-1 poate fi convertit n meq L-1 (exemplu 1 mg L-1 de PO43- = 1/ (94,97/3) = 0,03159 meq L-1). Pentru cele mai multe soluii care au o densitate de aproximativ 1 g mL -1, 1 ppm poate fi considerat ca fiind egal cu 10-6 g mL-1. Concentraiile probelor solide se refer de fapt la mas de prob uscat. 1.6.2 Uniti folosite Deoarece msurtorile analitice au la baz cantiti fizice, raportarea rezultatelor se face innd cont de sistemul de uniti. Sistemul Internaional de Uniti (SI) este un sistem recunoscut pe scar internaional i se aplic n orice laborator de analiz. Unitile pot fi raportate ntre ele prin intermediul unor factori de conversie. Molul este unitatea cea mai important cu care opereaz un chimist analist i care este definit ca fiind unitatea de materie care conine acelai numr de uniti elementare cte sunt prezente n 0,012 kg de pur. Tabelul 1.4 prezint uniti de baz n sistemul internaional n timp ce Tabelul 1.5 prezint prefixele folosite pentru a denota multipli de 103. Acest sistem de multipli permite folosirea unui interval de numere cuprinse ntre 0,1 i 1000. De exemplu, 1000 ppm (pri per milion) pot fi redate ca fiind i 1000 g mL-1, 1000 mg L-1 sau 1000 ng L-1. Tabelul 1.6 prezint uniti derivate aa cum sunt folosite n sistemul internaional.
Tabelul 1.4: Uniti de baz n sistemul internaional. Cantitatea msurat Lungime Mas Cantitate de substan Timp Curent electric Temperatura termodinamic Intensitate luminoas Numele unitii Metru Kilogram Mol Secund Amper Kelvin Candel Simbol m kg mol s A K cd
12

Tabelul 1.5: Prefixe folosite pentru exprimarea unor unitai tip metru, kilogram, mol. Multiplu 1018 1015 1012 109 106 103 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18 Prefix exa peta tera giga mega kilo mili micro nano pico femto atto Simbol E P T G M k m n p f a

Tabelul 1.6: Uniti derivate n sistemul internaional. Cantitatea msurat

Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU

Numele

Simbol

Definiie n

n alte uniti
Notie curs 01 10

METODE DE CHIMIE ANALITICA APLICATE IN CERCETAREA CRIMINALISTICA

Energie For Presiune Sarcin electric Diferen de potenial Frecven Radioactivitate

unitii Joule Newton Pascal Coulomb Volt Hertz Becquerel

J N Pa C V Hz Bq

uniti de baz m2kgs-2 mkgs-2 kgm-1s-2 As m2kgA-1s-3 s-1 s-1

derivate Nm Jm-1 Nm-2 JV-1 JC-1 -

Lector Dr. Cecilia ARSENE Conf. Dr. Romeo Iulian OLARIU

Notie curs 01 11