doi: 10.4322/tmm.

00404010

CARACTERIZAO DOS PARMETROS DE POROSIDADE DE CONCENTRADOS DE MINRIOS DE FERRO PELO MTODO DE ADSORO DE NITROGNIO
Eloisio Queiroz Pena 1 Cludio Batista Vieira 2 Carlos Antnio da Silva 2 Varadarajan Seshadri 3 Fernando Gabriel da Silva Arajo 4

Resumo O mtodo de adsoro de nitrognio empregando a tcnica B.E.T. largamente utilizado para caracterizao de porosidade e superfcie especfica de materiais porosos e/ou microporosos como cermicas, carves, argilas, solos, xidos no ferrosos, etc, mas tem sido pouco usado para finos de minrios de ferro. Visando a aplicao desse mtodo para a caracterizao de finos usados no processo de pelotizao de minrio de ferro, foram avaliados os principais parmetros do ensaio de adsoro de nitrognio para amostras de concentrados de minrios de ferro do Quadriltero Ferrfero. Informaes sobre a forma geomtrica de poros foram obtidas atravs das isotermas e da forma da histerese formada na etapa de dessoro, indicando poros em forma de fendas ou placas paralelas. Foi realizada a anlise mineralgica quantitativa das amostras de pellet feed usando microscopia tica de luz refletida. Palavras-chave: Minrio de ferro; Concentrados; Porosidade; Adsoro.

APPLICATION OF NITROGEN ADSORPTION METhOD FOR ThE ChARACTERIZATION OF POROSITy PARAMETERS OF IRON ORE PELLET FEED
Abstract Nitrogen adsorption analysis using B.E.T. model has been widely used for the characterization of surface area and pore volume of porous and/or microporous materials such as ceramics, soils, clays, coals, non ferrous oxides, but has had little application in iron ore. In this work the main parameters of the B.E.T. method have been used in order to evaluate the iron ore fines characteristics. Some samples of fine-grained iron ore concentrate samples from Quadriltero Ferrfero were used. The shape of the adsorption desorption isotherm were used to indicate the geometric form of the porous, and pointed the presence of slit-shaped pores or parallel plates. The mineralogical characterization of pellet feed was determined using reflected light optical microscopy Key words: Iron ore; Concentrate; Porosity; Adsorption. 1 INTRODUO Atualmente, as cargas de minrios de ferro empregadas nos processos so constitudas por misturas de finos de minrios anidros e hidratados, em propores variveis, resultando em alteraes dos valores de porosidade e de superfcie especfica. A presena de quantidades significativas de hidrxidos de ferro (goethita, agregado terroso ou limonita), de hematita da martita e at mesmo de magnetita/kenomagnetita causam grande impacto no desempenho de diversas etapas do processo industrial de pelotizaco,(1) nas propriedades de resistncia compresso(2) e na redutibilidade das pelotas.(3)

1 Professor do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais, Escola de Minas- UFOP e MSc pela REDEMAT- Rede Temtica em Engenharia de Materiais. Av. Cnego Luiz Vieira da Silva, 2128 Pioneiros - 36420-000 - Ouro Branco MG. eloisio@nte.gorceix.org.br 2 Professor do Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais, Escola de Minas- UFOP e da REDEMAT- Rede Temtica em Engenharia de Materiais.. DEMET/Escola de Minas - Campus Universitrio da UFOP - Morro do Cruzeiro - 35400-000 - Ouro Preto MG. geometalurgia@yahoo. com.br; casilva@em.ufop.br 3 Professor do Departamento de Engenharia Metalrgica, Escola de Engenharia UFMG. Rua Esprito Santo, 35 - sala 206 Centro - 30160-030 Belo Horizonte MG. seshadri@demet.ufmg.br 4 Professor do Departamento de Fsica, ICEB-UFOP e da REDEMAT- Rede Temtica em Engenharia de Materiais. DEFIS/ICEB - Campus Universitrio da UFOP - Morro do Cruzeiro - 35400-000 - Ouro Preto MG. fgabrielaraujo@uol.com.br

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Ocorreu ento, no campo da pelotizao, um despertar para estudos dos atributos mineralgicos dos minrios de ferro, devido complexidade e variedade das caractersticas geolgicas dos finos de minrios de ferro, e as exigncias em produtividade e qualidade de pelotas.(4) So bem conhecidas as aplicaes do mtodo de adsoro de nitrognio em materiais porosos e microporosos como solos, argilas, slica gel, carves ativados, zelitos, etc. No entanto, como so poucos os estudos voltados a minrios de ferro, o presente trabalho objetiva avaliar os parmetros de porosidade e superfcie especfica de alguns concentrados de minrios de ferro do Quadriltero Ferrfero, utilizando esse mtodo, atravs da tcnica devida a Brunauer, Emmett e Teller, conhecida como B.E.T. 2 TCNICA EXPERIMENTAL As amostras de concentrado foram obtidas de lotes industriais produzidos com o objetivo de controle de composio mineralgica e qumica, com vistas estabilidade do processo de pelotizao e qualidades fsica e metalrgica das pelotas produzidas. As amostras de concentrado apresentavam-se com no mnimo 90% na granulometria < 0,044 mm e superfcie especfica Blaine entre 1.700 cm2/g e 1.980 cm2/g. Para as anlises mineralgicas, cada amostra foi separada nas fraes granulomtricas >0,044 mm e <0,044 mm determinando-se a composio mineralgica global a partir dos respectivos volumes de cada frao. A caracterizao mineralgica quantitativa foi realizada por microscopia tica de luz refletida, empregando a metodologia desenvolvida por Ferreira,(5) a partir de pastilhas polidas, preparadas com as partculas de concentrado em mistura com resina de embutimento, sendo uma pastilha para cada uma das faixas granulomtricas consideradas. A quantificao de minerais presentes em cada pastilha foi feita por contagem de pelo menos 500 partculas, liberadas e mistas, em cada campo do microscpio. Foram observados diversos campos fazendo a varredura em toda a pastilha.
Tabela 1. Anlises mineralgica e qumica dos concentrados.(6) Amostra Espec. 01 02 03 04 05 06 07 08 09 10 11 12 42,0 48,2 43,8 41,8 44,4 34,9 35,9 38,9 40,0 37,9 40,9 37,6 Anlise Mineralgica (% em peso) Mart. 38,7 35,8 38,1 39,0 39,6 42,7 43,2 42,0 42,1 43,3 41,1 46,0 Goe. 16,7 14,3 14,6 16,2 14,1 19,4 18,0 16,6 15,6 16,9 15,7 14,1 Mag. 2,2 1,5 2,7 2,5 1,7 2,9 2,3 1,5 1,9 1,4 2,0 1,6 Q 0,4 0,2 0,8 0,5 0,3 0,1 0,6 0,9 0,4 0,4 0,3 0,7

A densidade real das amostras, parmetro necessrio de entrada no ensaio B.E.T., foi determinada em um Multipicnmetro a gs, marca Quantachrome. Trata-se de um equipamento para medir o volume real de material slido em p, empregando como fluido o gs hlio, que em virtude de sua dimenso atmica, garante penetrao em poros da ordem de 1 . Todos os parmetros correlatos porosidade e superfcie especfica foram determinados em um aparelho NOVA 1000, marca Quantachrome, que utiliza o princpio da adsoro de um gs na superfcie do slido, atravs da tcnica B.E.T. No presente estudo foi utilizado o gs nitrognio. Foram obtidos os parmetros de volume de poros e microporos, distribuio de tamanho de poros, tamanho mximo de poros e superfcie especfica, para valores progressivos de presso relativa no intervalo de 0,05 a 0,98. Esses equipamentos pertencem ao Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais da Escola de Minas/ UFOP (Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais NVMM). 3 RESULTADOS E DISCUSSES Os resultados das anlises qumica e mineralgica so apresentados na Tabela 1. As amostras ensaiadas de concentrado foram agrupadas de acordo com a classificao tipolgica estabelecida. As anlises qumicas foram calculadas a partir da composio mineralgica das amostras.

Classificao Tipolgica FeT Especulartico Marttico Goethtico (EMG) 67,1 67,3 66,8 66,6 67,2 Marttico Especulartico Goethtico (MEG) 66,9 66,5 66,6 66,7 66,6 67,2 67,2

Anlise Qumica (% em peso) SiO2 1,1 1,0 1,7 1,7 1,2 1,1 1,6 1,7 1,7 1,7 1,1 1,1 Al2O3 0,3 0,2 0,2 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,2 0,2 FeO 0,04 0,05 0,04 0,05 0,04 0,04 0,04 0,05 0,05 0,05 0,04 0,03 PPC 2,6 2,4 2,4 2,7 2,4 2,9 2,8 2,6 2,5 2,6 2,5 2,4

Espec. Especularita; Mart. Martita; Goe. Goethita; Mag. Magnetita; e Q - Quartzo

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A classificao tipolgica apresentada na Tabela 1 est de acordo com os critrios recomendados por Rosire et al.(7) Foi considerada a terminologia relativa aos constituintes mineralgicos com percentuais em peso acima de 8%, na ordem decrescente de predominncia. O termo goethtico foi usado para percentual no predominante deste constituinte, e acima de 8%. Observa-se que os concentrados foram produzidos objetivando teores de slica em dois nveis, 1,1% e 1,7%, tendo em vista a qualidade desejada das pelotas. Os resultados dos parmetros avaliados pelo ensaio de adsoro de nitrognio, mtodo B.E.T., so apresentados na Tabela 2. Observa-se que os concentrados oriundos de minrios do tipo especulartico marttico goethtico apresentaram variaes pequenas do volume de poros (4,76 cm3/kg a 5,58 cm3/kg), do volume de microporos (0,87 cm3/kg a 1,0 cm3/kg) e de superfcie especfica B.E.T. (1,96 m2/g a 2,37 m2/g). J os concentrados de minrios do tipo marttico especulartico goethtico apresentaram

variao um pouco maior do volume de poros (5,09 cm3/kg a 6,25 cm3/kg), do volume de microporos (0,94 cm3/kg a 1,15 cm3/kg) e de superfcie especfica B.E.T. (2,09 m2/g a 2,74 m2/g). No entanto, a anlise estatstica comparativa mostrou que as variabilidades dos dois tipos de concentrado devem ser consideradas iguais, e que o tipo marttico especulartico goethtico apresenta valores ligeiramente maiores que o especulartico marttico goethtico, da ordem de 10% em volume de poros, de 15% em volume de microporos, e de 14% em superfcie especfica B.E.T., certamente pela maior presena dos constituintes martita e goethita nesses concentrados. No tocante ao tamanho mdio de poros ocorre maior disperso de valores. A Figura 1 apresenta as isotermas de adsorodessoro das amostras ensaiadas de concentrado.
Volume de microporos (cm3/kg) 1,00 0,87 0,94 0,92 0,90 0,91 0,05 1,12 1,15 0,94 1,09 1,03 0,98 1,08 1,05 0,08 Densidade (g/cm3) 4,85 4,91 4,87 4,80 4,91 4,87 0,05 4,85 4,82 4,88 4,86 4,85 4,89 4,92 4,87 0,03 Superfcie especfica B.E.T. (m2/g) 2,37 1,96 2,14 2,11 2,03 2,12 0,15 2,54 2,74 2,09 2,46 2,39 2,21 2,40 2,41 0,21

Tabela 2. Resultados dos parmetros avaliados pelo ensaio de adsoro de nitrognio mtodo B.E.T.(6) Amostra Volume de poros (cm3/kg) 5,58 4,76 5,18 4,99 4,85 5,07 0,32 6,25 5,96 5,20 5,64 5,54 5,09 5,16 5,55 0,44 Dimetro mdio de poros () 94,11 96,86 96,79 94,41 95,29 95,49 1,29 98,33 86,97 99,79 91,85 92,66 91,94 85,88 92,49 5,20 Dimetro mximo de poros () 834 804 862 813 796 822 26,57 822 817 817 834 832 820 858 828 14,67

EMG

MEG

01 02 03 04 05 Mdia D.Padro 06 07 08 09 10 11 12 Mdia D.Padro

5,00 Am 01 Am 02 Am 03 4,50 Am 04 Am 05 4,00 3,50 3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 0,00 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 1,00 P/Po

4,50 4,00 3,50 3,00 2,50 2,00 1,50 1,00 0,50 0,00 0,00

V ads (cc/g)

V ads (cc/g)

Am 06 Am 10 Am 09

Am 07 Am 11

Am 08 Am 12

0,20

0,40 P/Po

0,60

0,80

1,00

(a)

(b)

Figura 1. Isotermas de adsoro-dessoro, com N2 a 77 K, obtidas para as amostras de concentrado.(6) a) Minrio especulartico marttico goethtico; e b) minrio marttico especulartico goethtico. Tecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.4, p. 53-57, abr.-jun. 2008 55

Essas isotermas podem ser classificadas como sendo do tipo II (classificao IUPAC International Union of Pure and Applied Chemistry). Pela forma estreita e inclinada da histerese apresentada na dessoro, so classificadas como do tipo H3, indicativa da presena de microporos mais largos e principalmente de mesoporos/macroporos na forma de fendas ou placas paralelas, de acordo com Lecloux.(8) A classificao no tocante a tamanho de poros especificada como a largura mdia, ou seja, a distncia mdia entre duas paredes opostas, e segue recomendaes da IUPAC, como sendo: Microporos poros de largura interna menor que 2 nm (20 ); Mesoporos poros de largura interna entre 2 nm e 50 nm (20 e 500 ); Macroporos poros de largura interna maior que 50 nm (500 ). A forma estreita e inclinada da isoterma indicativa de pequena distribuio de tamanho de poros. Tal distribuio pode ser verificada na Figura 2, para ambos os tipos de concentrados. Observa-se que h um pequeno volume de microporos largos, com dimetro (ou distncia entre placas paralelas) de 18 , apresentando um mximo de volume de mesoporos com dimetro prximo de 37 , e pequeno volume de macroporos que se estendem at cerca de 850 .
0,09
Volume de Poros (cc/.kg)

4 CONCLUSES O mtodo de adsoro de nitrognio usando a tcnica B.E.T. mostrou-se como uma alternativa adequada para a caracterizao dos parmetros intrnsecos de porosidade e superfcie especfica de concentrados de minrios de ferro; As isotermas de adsorodessoro obtidas so do tipo II e apresentam histerese do tipo H3, que esto associadas a mesoporos em forma de fendas ou placas paralelas; As distribuies de tamanho de poros revelaram poucos microporos com tamanho prximo ao limite superior da faixa (20 ) e, na maioria dos casos, presena de mesoporos com o mximo de volume em torno de 37 , estendendo at cerca de 850 de dimetro; e As amostras de concentrado foram classificadas em apenas duas tipologias: especulartico marttico goethtico e marttico especulartico goethtico. A anlise estatstica comparativa permite concluir, com 95% de certeza, que as varincias so iguais e que os concentrados de minrios martticos especularticos goethticos apresentam valores mdios ligeiramente maiores que os especularticos martticos goethticos: 10% em volume de poros, 15% em volume de microporos e 14% em superfcie especfica B.E.T., certamente pela maior presena de martita e goethita. Agradecimentos

0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00

Am 01 Am 03

Am 02 Am 09

Am 04

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850

Dimetro de poro ()

(a)
0,10 0,09
Volume de Poros (cc/.kg)

0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0,01 0,00

Am 09 Am 08 Am 10

Am 06 Am 12

Am 07 Am 11

Os autores expressam os agradecimentos ao Ncleo de Valorizao de Materiais Minerais - NVMM pela infra-estrutura disponibilizada e ao Gelogo Dominique Daman pelo apoio tcnico dispensado.

Figura 2. Distribuio de tamanho de poros das amostras de concentrado.(6) a) Minrio especulartico marttico goethtico; e b) minrio marttico especulartico goethtico. 56 Tecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.4, p. 53-57, abr.-jun. 2008

0 50 100 150 200 250 300 350 400 450 500 550 600 650 700 750 800 850 Dimetro de poro ()

(b)

REFERNCIAS 1 COSTA, A.G.D.; ROCHA, J.M.; BONFIOLI, L.; VIEIRA, C.B. A importncia do modelamento geolgico-tipolgico no controle de qualidade dos concentrados e pelotas de minrio de ferro da Samarco Minerao S.A. In: SEMINRIO DE REDUO DE MINRIO DE FERRO, 29., 1998, Belo Horizonte. Anais... So Paulo: ABM, 1998. p. 545-54. 2 S, K.G.; COSTA, G.M.; VIEIRA, C.B. Estudo da influncia da mineralogia sobre a resistncia a compresso de pelotas para processos de reduo direta. In: SIMPSIO BRASILEIRO DE MINRIO DE FERRO, 4., 2003, Ouro Preto. Anais... So Paulo: ABM, 2003. p. 527-34 3 KLEIN, M.S. Influncia da matriz de minrios sobre a redutibilidade de pelotas de minrio de ferro de alta slica e alta basicidade. 2003. 138 p. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Materiais) Rede Temtica em Engenharia de Materiais da Universidade Federal de Ouro Preto, 2003. 4 VIEIRA, C.B.; ROSIRE, C.A.; SESHADRI, V.; ASSIS, P COELHO, L.H.; PENA, E.Q. Geometallurgical approach for .S.; agglomeration in the iron and steel industry. In: INTERNATIONAL SYMPOSIUM ON BENEFICIATION, AGGLOMERATION AND ENVIRONMENT, 1999, Bhubaneswar. Proceedings Bhubaneswar: Allied, 1999. p. 3-9. 5 FERREIRA, C.M. Mtodo de caracterizao tecnolgica de minrio: diretrizes para aplicao a minrios de ferro sinter feed e pellet feed. In: WORKSHOP SOBRE GEOLOGIA ESTRUTURAL DE MINRIO DE FERRO, 1993. Boletim SBG, v. 12, p. 374-5, 1993. 6 PENA, E.Q. Caracterizao dos parmetros intrnsecos de porosidade e de superfcie especfica de pellet feed de minrios de ferro do quadriltero ferrfero empregando o mtodo de adsoro de nitrognio. 2002. 78 p. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Materiais) Rede Temtica em Engenharia de Materiais da Universidade Federal de Ouro Preto, 2002. 7 ROSIRE, C.A.; VIEIRA, C.B.; SESHADRI, V.; CHEMALE JR., F. Classificao gentica de minrios de ferro: problemas e vcios: proposta de uma classificao tipolgica para a indstria. In: SEMINRIO DE REDUO DE MINRIO DE FERRO, 28., 1997, Vitria. Anais... So Paulo: ABM, 1997. p. 295 -302. 8 LECLOUX, A.J. Texture of catalysts. In: ANDERSON, J.R.; BOUDART, M. (Orgs.). Catalysis, science and technology. Berlin: Springer-Verlag, 1981. V. 2, cap. 4. Recebido em: 27/03/07 Aceito em: 09/04/08 Proveniente de: SEMINRIO BRASILEIRO DE MINRIO DE FERRO, 7., 2006, Ouro Preto, MG. So Paulo: ABM, 2006.

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