Sunteți pe pagina 1din 70

VIII.

3
COLORANI

VIII.3.1.Consideraii generale
VIII.3.1.1. Culoarea compuilor organici
Senzaia de culoare este transpunerea pe creier a rspunsului retinei la excitarea acesteia cu radiaii luminoase, care reprezint radiaiile electromagnetice cuprinse ntre 380750nm. n cazul n care un corp absoarbe toate radiaiile din aceast regiune, el va aprea ochiului ca avnd culoarea neagr. Dac ns corpul este transparent fa de aceste radiaii, el va aprea incolor. Culoarea alb poate fi dat fie prin reflexia tuturor radiaiilor spectrului vizibil, fie prin absorbia a dou radiaii complementare (care prin suprapunere substractiv dau senzaia de alb). Substanele colorate se caracterizeaz prin nsuirea de a absorbi selectiv unele radiaii ale spectrului vizibil, culoarea perceput fiind dat de radiaia complementar celei absorbite. Capacitatea coloranilor de a absorbi selectiv lumina a fost explicat prin mai multe teorii. Cercetrile mai vechi referitoare la aceast problem s-au limitat, n majoritatea lor, la simple observaii, care au ns meritul de a fi condus la stabilirea unor corelaii empirice ntre culoare i constituia chimic a coloranilor. Graebe i Liebermann au observat c muli compui colorai sunt decolorai prin reducere, fapt ce i-a condus la asocierea culorii cu nesaturarea moleculei. Otto Witt a extins aceast teorie, subliniind c, la toi compuii organici, culoarea este asociat cu prezena anumitor grupri de atomi, pe care le-a denumit cromofori: gruprile nitro (NO2), nitrozo (NO), azo (N=N), carbonil (= C=O) i care, legate la un sistem nesaturat C=C, constituie sistemul cromogen. Colorantul propriu-zis conine i un alt tip de grupri: gruprile amino (NH2), monoalchilamino (NHR), dialchilamino (NR2), hidroxi (OH), hidroxialchil (OR), auxocromii, care determin o nchidere a culorii cromogenului (efect batocrom) i i confer n acelai timp nsuiri tinctoriale. Efectul opus deplasarea absorbiei spre lungimi de und mai mici, este cunoscut sub denumirea de efect hipsocrom.

1580

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Armstrong i Nietzki au artat c majoritatea coloranilor poate fi reprezentat ntr-o form chinonic i au sugerat c acest tip de structur d natere la culoare, fr a explica ns fenomenul. Baeyer i Willstatter au presupus c oscilaiile unei structuri chinoide ntre dou nuclee benzenice dau natere la culoare. Teoriile menionate, mpreun cu multe altele, sugereaz ideea unei micri electronice, dar numai dezvoltarea mecanicii ondulatorii a permis elaborarea unei teorii mai cuprinztoare i detaliate a culorii, pe baza nivelurilor de energie molecular. Moleculele, ca i atomii exist n diferite stri energetice i, prin absorbie selectiv de energie, acestea trec din starea fundamental n stare excitat. Revenirea lor la starea fundamental implic cedarea energiei luminoase absorbite pe numeroase ci, cum ar fi: termic, fotochimic, fluorescent, fosforescent etc., funcie de structura chimic a produsului respectiv. Orice metod care urmrete s precizeze culoarea unui compus organic trebuie s descrie deci energetic molecula, att n starea fundamental ct i n cea excitat. n metoda legturilor de valen se pornete de la premiza c o molecul organic care conine duble legturi poate fi reprezentat prin mai multe structuri limit (ca rezultat al redistribuirii electronilor), respectiv prin stri electronice extreme, neatinse de molecule n stare fundamental, dar posibile la moleculele excitate. Prin suprapunerea structurilor limit, fiecare cu ponderea ei specific, se poate obine o reprezentare calitativ corect a repartiiei electronilor n molecula real. Metoda orbitalilor moleculari consider c electronii specifici dublelor legturi, datorit mobilitii lor, formeaz prin interptrunderea orbitalilor atomici un orbital hibrid cu energie joas, a crei energie este mai mic dect suma energiei celor doi orbitali atomici, deci molecula este mai stabil. Cu ct sistemul conjugat este mai lung, gradul de suprapunere a orbitalilor atomici va fi mai mare, iar diferena de energie, E, mai mic. Metoda electronului liber ofer o aproximare oarecum mai simpl, restrngnd calculele asupra sistemului de electroni conjugai, considerai ca fiind determinani pentru culoarea compuilor organici (coloranilor). Admind c electronii sunt liberi s se deplaseze n cadrului sistemului conjugat, Kuhn a artat c lungimea de und a maximului primei benzi de absorbie (1) poate fi calculat cu ajutorul expresiei:

1 =

8mcL2 h( n + 1)

unde: m este masa unui electron; c viteza luminii; L lungimea lanului conjugat; h constanta lui Planck; n numrul de electroni . Calculele prin aceast metod au artat o bun concordan cu valorile observate pentru muli colorani cianinici i trifenilmetanici.

VIII.3.1.2. Influena elementelor constitutive ale coloranilor asupra culorii


Culoarea i nsuirile tinctoriale ale coloranilor pot fi influenate de anumite elemente constitutive din structura acestora, cum ar fi: dublele legturi conjugate, gruprile substituente, configuraia steric.

Colorani

1581

Prin creterea numrului de duble legturi conjugate, energia de excitare a moleculei de colorant scade, iar spectrul de absorbie se deplaseaz batocrom (de exemplu structurile chimice ale coloranilor urmtori):

Galben

Portocaliu

Substituenii care acioneaz numai prin efectul lor inductiv (grupele alchil) produc un efect slab batocrom. Influen mult mai puternic asupra absorbiei luminii o au substituenii care produc deplasri de electroni prin efecte E sau +E. n cazul substituenilor cu efecte de conjugare E, deplasarea i intensificarea benzilor de absorbie se datoreaz deplasrii electronilor , ai sistemului polienic sau aromatic, nspre substituent. Activitatea batocrom a substituenilor electronoacceptori crete n ordinea:

Substituenii cu efect de conjugare +E (donori de electroni) pot determina o nchidere a culorii, aciunea lor batocrom crescnd n ordinea: OH < OCH3 < NH2 < N(CH3)2 < NHC6H5 Prin introducerea n structura unui colorant, la un capt al sistemului conjugat, a unei grupri electronodonoare, iar la cellalt capt, a unei grupri deficitare n electroni, cele dou grupri pot interaciona prin intermediul cromoforului, culoarea nchizndu-se fa de sistemul de baz, de exemplu:

Galben-portocaliu

Rou

Sub influena pH-lui mediului, substituenii electronodonori i electronoacceptori se pot ioniza, cptnd astfel o sarcin efectiv continu, ceea ce poate determina un efect bato sau hipsocrom, n funcie de natura gruprii implicate. Astfel, gruparea NH2 se poate ioniza n mediul acid prin adiia protonului la electronii neparticipani ai atomului de azot, blocarea acestora avnd ca efect dispariia conjugrii i o deplasare hipsocrom:

1582

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Gruparea OH se ionizeaz n mediul alcalin, atomul de oxigen capt o sarcin negativ, care accentueaz efectul electronodonor al acestor grupri, iar max se deplaseaz spre valori mai mari (O este un auxocrom mai puternic dect gruparea OH):

Gruprile electronoacceptoare sau cromoforii n mediul acid adiioneaz un proton la electronii neparticipani ai atomilor de oxigen sau azot, cptnd o sarcin pozitiv, care accentueaz efectul electronoacceptor, max deplasndu-se spre valori mai mari:

Colorani

1583

O condiie esenial pentru existena conjugrii ntr-un sistem polienic (aromatic) extins este ca acesta s fie plan. Deranjarea coplanaritii moleculei de colorant determin o scdere sau o ntrerupere a conjugrii, deci o deplasare a absorbiei spre lungimi de und mai mici. Aceast deranjare poate fi provocat de prezena unor substituieni voluminoi n anumite poziii ale moleculei de colorant, care mpiedic existena n acelai plan a nucleelor aromatice substituite (cum este cazul coloranilor trifenilmetanici sau antrachinonici).

SO3Na O NH CH3
O

H3C NH CH3 CH3 SO3Na CH3

NH

CH3

NH H3C
Albastru

CH3 SO3Na

Verde

VIII.3.2. Clasificarea coloranilor


Cele mai importante clasificri ale coloranilor organici utilizai n tehnologia chimic textil sunt clasificarea chimic i clasificarea tinctorial. ntre aceste dou clasificri nu se poate face o delimitare net, deoarece este rar ntlnit o clas chimic care s intervin numai ntr-o singur clas tinctorial, dup cum este la fel de rar cazul unei clase tinctoriale alctuite dintr-un singur tip chimic. Pentru stabilirea unei corelaii corecte ntre structura chimic i comportarea tinctorial a coloranilor este necesar cunoaterea ambelor clasificri.

VIII.3.2.1. Clasificarea chimic


Clasificarea chimic a coloranilor se bazeaz att pe natura unitilor structurale caracteristice ct i pe cea a cromoforilor tipici (tabelul VIII.3.1).

Tabelul VIII.3.1 Clasificarea chimic a coloranilor Nr. crt. 0 1. Azoici Clasa de colorani 1 Grupa caracteristic sau cromoforul de baz 2 N=N Exemple 3

OH NaO 3S N=N

2.

Nitro

NO2
O 2N

C.I.Acid Red 88 15620 SO 3 Na NO 2


NH NH

3.

Nitrozo

NO

C.I.Acid Orange 3 10385 NO


OH NaO 3 S

C.I. Acid Green 1 10020 4. Metinici i polimetinici


C (CH3)2 C CH = CH + N CH3

C(=C - C)n=

CH2-CH2 - Cl ClCH3

C.I. Basic Red 13 48.018

Tabelul VIII.3.1 (continuare)

0 5. Antrachinonici

2 O

NH2 SO3Na

NH

NHCOCH3

C.I.Acid Blue 40 62125

H
6. Acridinici

C N

H2N H3C

NH CH
C.I.Basic Yellow 46025

NH 2 CH 3

Cl-

7.

Xantenici

H2 N H3C

O C

N(CH 3 )2 ClCOOC 2 H 5

C O

C.I. Basic Red 3 45.210 8. Chinoniminici


N
+ NR2 Cl-

(H 3 C)2 N

N=

+ N(CH 3 )2 Cl-

R = H, alchil

C.I. Basic Dye 49405

Tabelul VIII.3.1 (continuare)

1 Azinici: fenazinici (X=NH)

3
N (CH3)2N N
+

CH3 NH2 Cl-

oxazinici (X=O) 9. tiazinici (X=S)

H N X

H C.I. Basic Red 5 50040

N (C2H5)2N O
+

ClN(C2H5)2

C.I.Basic Blue 3 51.004

N (CH3) N 2
+

ClNO2 N(CH3)2

C.I. Basic Geen 5 52.020

H 5 C2 O
10. Stilbenici
CH = CH

N=N NaO3 S NaO3 S

H5 C2 O

N=N

C.I.DirectYellow 12 24895

Tabelul VIII.3.1 (continuare)

0 11. Indigoizi

1
O R1 - C R2 - X

2
Cl O C C=C NH C

3
X - R4 C - R3 O
NH Br Cl

C =C

Br

X = NH, S 12. de sulf*

C.I.Vat Blue 2 73045 *majoritatea au structuri identificate doar parial

R-S-S-R

13.

Diarilmetanici

Ar - C - Ar
+

NH2

(H3C)2N

C
+

N(CH3)2 Cl-

NH2

C.I. Basic Yellow 2 41000

14.

Triarilmetanici

Ar + Ar - C = Ar = NH2

CH3 C NO2
C.I. Basic Blue 42036

N(CH3 )2 Cl + N(CH3 )2 -

Tabelul VIII.3.1 (continuare)

2
NaO3S

15.

Ftalocianinici

N C C N C N C N NH C C
NaO3S

SO3Na C N C N N C C

C N C N
C N C

C N Cu N C N

NH

SO3Na

C.I.Acid Blue 249 74220

Colorani

1589

VIII.3.2.2.Clasificarea tinctorial
Aceasta coreleaz nsuirile tinctoriale ale coloranilor cu cele ale suportului textil, precum i cu metodele de aplicare. Deoarece, n cea mai mare parte, coloranii se aplic din mediul apos, clasificarea ine seama i de comportarea coloranilor n soluie, din punct de vedere al solubilitii i al disocierii electrolitice. Pe baza acestor criterii, coloranii pentru textile pot fi clasificai astfel:
Colorani ionogeni: colorani solubili: colorani anionici, care, prin disociere electrolitic pun n libertate anioni colorani, cum ar fi: colorani acizi, acizi complexabili, acizi complexai, direci i reactivi; colorani cationici sau bazici, care, prin disociere electrolitic, pun n libertate cationi colorani; colorani insolubili: colorani solubilizabili prin reducere la care formele solubile dau, prin disociere, anioni colorani. Din aceast categorie fac parte coloranii de sulf i coloranii de cad; colorani insolubili regenerabili din forme temporar solubilizate: colorani de sulf solubili i colorani de cad solubili (indigosoli sau cuvosoli).
Tabelul VIII.3.2 Colorani Direci Reactivi Cad Acizi Complexabili Cationici Dispersie Pigmeni

Azoici Nitro Nitrozo Difenil metanici Trifenil metanici Xantenici Acridinici Metinici i polimetinici Azometinici Fenazinici Oxazinici Tiazinici Antrachinonici Indigoizi (Tioindigoizi Policiclocetonici Ftalociani-nici

Colorani neionogeni. Din aceast clas fac parte coloranii de dispersie care sunt insolubili, dar uor dispersabili n ap.

1590

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Colorani formai direct pe materialul textil. Din aceast categorie fac parte coloranii formai pe material din doi intermediari printr-o reacie de cuplare colorani azoici insolubili (Azonaftoli), prin reacii de complexare coloranii ftalocianinici i de oxidare. Pigmenii. Sunt insolubili, nu au afinitate fa de suportul textil i se aplic prin intermediul unor liani. Legtura ntre clasificarea tinctorial i chimic a coloranilor este dat n tabelul VIII.3.2.

VIII.3.3. Clase principale de colorani utilizai n procesul tinctorial


VIII.3.3.1.Colorani direci
Coloranii direci (substantivi) sunt destinai vopsirii fibrelor celulozice native i regenerate. Rezistenele vopsirilor cu colorani direci sunt mediocre la tratamente ude, iar cele la lumin variaz de la slabe, 12 (derivaii benzidinici) la foarte bune (coloranii derivai din stilben sau complexai cu Cu). Din punct de vedere chimic, clasa coloranilor direci cuprinde colorani azoici, stilbenici, triazinici, oxazinici, ftalocianinici. Acetia au o anumit configuraie molecular, care le permite s prezinte substantivitate (afinitate) fa de suportul celulozic, n cursul procesului de vopsire. Substantivitatea coloranilor direci se datoreaz urmtoarelor nsuiri ale acestora: forma alungit, liniar, a moleculei de colorant, care corespunde cu cea a macromoleculei de celuloz:
OH

Colorant nesubstantiv
N =N

OH

N =N SO3 Na NH2

NaO3S

SO3Na

Colorant substantiv
N =N NaO3S

OH NH2 OH N =N SO3Na SO3Na

structura plan a moleculei: C.I.Direct Red 2 23500 (colorant substantiv)


NH2 N=N CH3 CH3 N=N NH2

SO3 Na

SO3Na

Colorani
CH 3 CH3 N=N N=N

1591

NH2

NH 2

Metabenzopurpurina (colorant nesubstantiv)

SO 3 Na

SO 3 Na

prezena unor grupri (OH, OR, NH2, NHR, NR1R2) capabile de a stabili cu fibra legturi de hidrogen; existena unui sistem de minimum opt legturi duble conjugate ntre doi auxocromi ai colorantului (ntreruperea sistemului de duble legturi conjugate prin grupri izolatoare: CH2, CO, SO2, poate duce la scderea sau chiar anularea substantivitii, pe cnd grupri ca NH, CONH, NHCONH pot conduce la creterea substantivitii, datorit interaciunii electronilor neparticipani ai atomilor de azot cu sistemul electronic al moleculei). Substantivitatea coloranilor direci mai poate fi influenat i de poziia gruprilor sulfonice fa de cele auxocrome (ea este favorizat de o aranjare ct mai simetric a gruprilor sulfonice n molecul):
OH

Colorant direct (substantiv)

H2N

N=N

N =N

SO 3Na

SO 3Na

Colorant acid (nesubstantiv)


NaO3 S

SO3 Na N=N N =N

OH

SO 3Na

Colorani direci monoazoici. O singur grupare azo nu poate s asigure, de regul, nici substantivitatea necesar vopsirii i nici nuana i, de aceea, numrul coloranilor direci monoazoici este destul de restrns. Cei mai importani reprezentai ai acestei clase sunt coloranii derivai ai toluidinei:
SO3Na H3C S C N N =N C N S SO3Na CH3

C.I.Direct Yellow 28 19555 Aceti colorani au rezistene bune la lumin i la aciunea hipocloritului.

1592

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Coloranii disazoici pot fi primari i secundari:

Colorani disazoici primari de tip: BAB(C), n care A este o component de cuplare bifuncional, cea mai utilizat fiind acidul carbonil I, iar B i C sunt diazocomponente. Dac diazocomponentele sunt identice coloranii sunt simetrici:
HO N =N N aO 3 S NH CO HN OH N=N SO 3 N a

C.I.Direct Orange 26 29150 iar dac cele dou componente sunt diferite, coloranii sunt asimetrici:
HO N =N N aO 3S NH CO HN OH N=N SO 3Na NHCOCH3

C.I.Direct Red 23 29160 Coloranii din aceast categorie au nuane foarte vii i rezistene mediocre. Colorani disazoici primari de tip: D CD (E), n care C este o diazocomponent bifuncional, iar D i E sunt componente de cuplare (acid salicilic, acid naftionic, acid gama, acid H, acid fenil I) identice sau diferite. Diazocomponenta acestor colorani poate fi: benzidina (benzidina substituit):
X H2 N X NH2

X = H-benzidin; CH3-o-tolidina; OCH3 o-dianisidina; Cl-o-o'-diclorbenzidina;

NH2 N=N N=N

NH2

SO3Na
C.I.Direct Red 28 22120

SO3Na

(Aceti colorani prezint o gam larg de culori, dar rezistenele vopsirilor sunt reduse.) 4,4' diaminocarbanilida (4,4' diaminocarbanilida substituit):

Colorani

1593

C.I.Direct Yellow 26 25300 Rezistenele la lumin ale vopsirilor cu aceast clas de colorani sunt bune. Colorani stilbenici. n seria coloranilor direci galbeni un loc deosebit l ocup coloranii care deriv de la acidul 4,4' diamino-stilben-disulfonic. Aceti colorani conin un cromofor mixt, format din una sau mai multe grupe stilbenice i grupe azo sau azoxi n molecul:

H 5 C2 O

N=N NaO3 S

CH = CH SO3 Na

N=N

OC2 H 5

C.I.DirectYellow 12 24895

SO3Na O N CH = CH

SO3Na

O N=N

SO3Na CH = CH

SO3 Na NO2

CH = CH SO3Na SO3Na

N=N O

CH = CH SO3Na SO3Na

NO2

C.I.Direct Yellow 11 40000 Rezistenele, mai ales la lumin, ct i substantivitatea acestor colorani sunt satisfctoare. Coloranii disazoici secundari de tip ABC se obin prin diazotarea unui colorant monoazoic (care conine o grupare amino liber A B) i cuplarea sa cu o component de cuplare C:
OH HO NaOOC N=N N =N SO3 Na NH2

C.I.Direct Black 51 27720


Coloranii direci trisazoici pot fi primari sau secundari; cei primari sunt derivai din baze benzidinice i corespund structurile:

1594

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

E1 D E2 I D' D

E1 D E2 II D'

E1 (E2 III D' )

D = component bisdiazotat, care cupleaz cu componentele de cuplare E1 i E2; cea de a treia cuplare se face cu D', care poate fi o diazocomponent (I) sau o component de cuplare (II). n cazul III, componenta D bisdiazotat reacioneaz cu colorantul monoazoic E2 D':
HO N=N NaO3S NH2 N=N SO3Na N =N NH2 NH2 CH3

I
Anilin (D') Acid H (E2) Benzidin (D) C.I.Direct Black 4 30245
COONa HO N=N N=N NaO 3 S HO N =N NH 2 NH 2

Toluilendiamin (E1)

II
Acid salicilic (E1) Benzidin (D) Acid gama (E2) meta-Fenilendiamina (D')

C.I.Direct Brawn 57 31705


COONa HO N=N N=N NaO 3 S HO NH 2 N =N SO 3 Na NO 2

III

1
Acid salicilic (E1)

3
Benzidin [Acid H (D) (E2) C.I.Direct Green 8 30315

2
p-Nitroanilin] (D')

Colorani

1595

Coloranii trisazoici derivai din benzidin au nuane nchise i rezistene mediocre. Coloranii trisazoici secundari sunt de tip AB CD i se obin printr-un mecanism similar cu acel al obinerii coloranilor disazoici secundari, cu observaia c, i n acest caz, cea de a doua component de cuplare trebuie s conin o grupare aminic diazotabil. Produii intermediari utilizai pentru sinteza acestor colorani trebuie s fie astfel alei nct s asigure structura filiform a colorantului. Nuanele obinute variaz de la violet la albastru, iar rezistenele vopsirilor sunt n general bune:

SO3Na N=N N =N N =N NaO3S SO3Na


Acid C -Naftilamin Acid Cleve (A) (B) (C) Acid I (D)

OH

NH2

SO3Na

C.I.Direct Blue 71 34140 Coloranii direci triazinici se obin cu ajutorul clorurii de cianuril utilizat drept agent de acilare, pe baza proprietii acesteia de a substitui succesiv cei trei atomi de clor din molecul, prin tratare cu amine primare (identice sau diferite). Acestea pot participa la diferite reacii de cuplare, cu formarea unor colorani triazinici azoici cu rezistene superioare i nuane strlucitoare:

C.I.Direct Green 26 34045 n colorantul sintetizat, fiecare rest din structura acestuia se comport ca un cromofor independent, contribuind, prin absorbia sa specific, la generarea culorii prin amestec intramolecular (albastru + galben = verde), nucleul triazinic avnd n acest caz rolul de component separatoare (ntrerupe conjugarea). Coloranii direci oxazinici dau vopsiri cu nuane albastre strlucitoare i cu rezistene foarte bune la lumin i tratamente ude:

1596

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

NH

SO3Na O N

Cl N NH

O Cl

C.I.Direct Blue 106 51300 Coloranii direci ftalocianinici obinui prin sulfonarea ftalocianinei de cupru dau vopsiri n nuane albastre-verzui, strlucitoare cu foarte bune rezistene la lumin, dar mediocre la tratamente ude: NaO3S
N C C N C N C N SO3Na N Cu N C C C C N C N

C.I.Direct Blue 86 74180

VIII.3.3.2.Colorani reactivi
Aceti colorani conin n molecula lor un sistem reactiv, care permite, n cursul procesului tinctorial, formarea de legturi covalente cu suportul textil (celuloz, ln, poliamid). n funcie de natura sistemului reactiv, care determin i mecanismul reaciei de vopsire, coloranii se clasific n:
Colorani reactivi heterociclici cu azot, care conin atom de halogen(clor sau fluor) i care formeaz legturi covalente cu suportul textil, prin reacii de substituie nucleofil. Structura general a acestor colorani poate fi reprezentat schematic astfel:

unde: S este gruparea solubilizant, care este de regul o grupare sulfonic; Col cromogenul colorantului; L puntea de legtur (atom de oxigen sau sulf, grupri NH, NH-alchil, NHCONH,) este de mare importan n structura coloranilor, deoarece influeneaz att reactivitatea ct i stabilitatea la hidroliz a vopsirilor; X gruparea reactiv, care este cel mai adesea reprezentat de atomi de halogen (clor sau fluor); X' gruparea nereactiv, care poate influena att proprietile de aplicare ct i rezistenele vopsirilor (substituenii electrononegativi de tipul NO2 sau NR3

Colorani

1597

sau gruprile aminice slab bazice, cum ar fi NHC6H5, determin o cretere a reactivitii colorantului, pe cnd substituenii cu grupri solubilizante, ca de exemplu NHC6H4SO3Na, mresc solubilitatea colorantului i implicit i micoreaz substantivitatea); Het sistemul reactiv a crui structur este dat n tabelul VIII.3.3.
Tabelul VIII.3.3 Structuri generale ale coloranilor reactivi heterociclici Denumirea sistemului reactiv 1 Structura general a colorantului 2

Diclortriazina

N Col NH C N

C C

Cl N Cl

Monoclortriazina

N Col NH C N

C C

Cl N NHR(OR)

Monofluortriazina

N Col NH C N

C C

F N NHR

Cl
2,4,5 Triclorpirimidina

C Col NH C N

C C

Cl N Cl

Diclorpirimidina

C Col NH CO C C Cl

N C N Cl

Difluorclorpirimidina

1598

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL Tabelul VIII.3.3 (continuare)

1 Diclorchinoxalina

Diclorpiridazona

Diclorpiridazina

Cl CH Col NH C O C C Cl N C N

n timpul procesului de vopsire, pe lng reacia colorantului cu fibra:

+ HX X' X' are loc i reacia colorantului cu apa, rezultnd colorant hidrolizat legat superficial de fibr, care se ndeprteaz prin splare.

S C o l L Het

+ HO Cel

S Col L Het

OC el

S Col L Het

X X'

+ HOH

S Col L Het

OH X'

+ HX

Colorani reactivi care conin n sistemul reactiv o legtur dubl puternic polarizat. Aceasta se poate forma n timpul procesului de vopsire (tabelul VIII.3.4) sau poate preexista n molecula colorantului (tabelul VIII.3.5).
Tabelul VIII.3.4 Structuri generale ale coloranilor reactivi la care sistemul reactiv se formeaz n timpul vopsirii Grupa iniial, generatoare a sistemului reactiv - sulfatoetilsulfon Structura general iniial a colorantului i reaciile de formare a sistemului reactiv

Col SO2 CH2 CH2 OSO3Na Col SO2 CH=CH2

sulfatoetilsulfon-amid

Col NH SO2CH2 CH2 OSO3Na Col NH SO2 CH=CH2

-sulfatoetilcarbon-amid

Col NH COCH2 CH2 OSO3Na Col NH CO CH=CH2

Colorani

1599
Tabelul VIII.3.5

Structuri generale ale coloranilor reactivi la care sistemul reactiv preexist n molecul Denumirea sistemului reactiv Structura general a colorantului

Acrilamida
-bromacrilamida

Col NH CO CH=CH2 Col NH CO C=CH2 | Br

Gruparea vinilic este puternic polarizat i se combin cu suportul textil (respectiv cu apa) printr-o reacie de adiie nucleofil cu formarea unui eter: + Col SO2 CH = CH2 + HO Cel Col SO2 CH2 CH2 O Cel Sistemele cromogene aparin n general coloranilor azoici, antrachinonici i ftalocianinici. Coloranii monoazoici simpli prezint nuanele cele mai strlucitoare de galben, portocaliu i rou:
SO3 Na N=N CH 3 NH C Cl N N C C Cl N

SO 3 Na

C.I.Reactive Yellow 4
Cl OH N=N NaO 3S NH C N N C C C

NH 2 SO 3Na

C.I.Reactive Red 12 Coloranii monoazoici complexai cu Cu dau nuane de violet, rubiniu i albastru:
Cl O NaO3S Cu O NH C N N C C Cl SO3Na N

N=N NaO3S

C.I.Reactive Red 6

1600

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Culoarea brun este conferit de coloranii dusazoici.


SO3Na NaO3S N=N N=N NH C N N Cl C C N SO3Na

NH SO3Na C.I.Reactive Brown 1

Coloranii antrachinonici diferii substituii dau nuane de albastru:


O NH2 SO 3H Cl O NH NH C N N Cl C C Cl C

C.I.Reactive Blue 4 Coloranii reactivi ftalocianinici sunt folosii la vopsirea n nuane de turcoaz strlucitor, nuane care nu pot fi obinute nici cu coloranii azoici nici cu cei antrachinonici:

Cu Ft

(SO3Na)2 SO2NH2 SO2NH NH C

Cl N C N N C NH2

C.I.Reactive Blue 6
Coloranii reactivi bifuncionali se caracterizeaz prin prezena n molecula colorantului a dou grupri reactive, care pot fi de tipul: sulfatoetilsulfon, monoclortriazin, monofluortriazin, alcoxiclortriazin, difluorclorpirimidin. Cei mai importani sunt considerai coloranii care conin o grupare clortriazinic i o grupare vinilsulfonic:
OH CH2 CH O2S N N C NaO3S NH N C NH C S NH N C N Cl

Colorani

1601

Combinnd ntr-un colorant cele dou sisteme reactive, coloranii bifuncionali prezint avantajele conferite de fiecare grupare reactiv n parte, concretizate n proprieti bune de solubilizare, grad de fixare ridicat, randamente tinctoriale bune i rezistene foarte bune la splare.

VIII.3.3.3. Colorani acizi


Coloranii acizi conin n molecul una sau mai multe grupe cu caracter acid (SO3H, COOH), care, sub form de sruri de sodiu, le confer solubilitate n ap. Ei sunt destinai vopsirii i imprimrii lnii, mtsii naturale i materialelor poliamidice. Deoarece procesul de vopsire se desfoar n mediul acid, principalele tipuri de legturi care se stabilesc ntre fibr i colorant sunt cele electrovalente. Funcie de structura colorantului (prezena gruprilor polare, a nucleelor benzenice, a diferiilor substituieni), afinitatea acestuia pentru fibrele textile este determinat i de formarea legturilor de hidrogen i a celor van der Waals. Sub acest aspect trebuie considerat i clasificarea coloranilor acizi n colorani acizi cu afinitate mic, mijlocie i mare respectiv cu rezistene la splare slabe, bune i foarte bune. Din punct de vedere chimic, coloranii acizi pot fi: azoici, pirazolonici, antrachinonici, xantenici, nitro, triarilmetanici, ftalocianinici, ponderea cea mai mare deinnd-o coloranii azoici i antrachinonici.
Colorani acizi azoici. Majoritatea compuilor de acest fel sunt monoazoici sau disazoici i numai un numr relativ mic sunt poliazoici. Coloranii monoazoici acizi au n general structuri simple, fiind amino, hidroxi, sau aminohidroxiazoici, pentru sinteza lor folosindu-se drept diazocomponente, n special derivai ai anilinei, iar drept component de cuplare, derivai ai naftolilor i difenilaminei pentru galben, ai naftilaminei pentru portocaliu, rou, violet, albastru i ai pirazolonilor pentru galben. Prezena gruprilor OH i NH2, n poziia para fa de cromoforul azo, determin o scdere a rezistenei la lumin, datorit mririi mobilitii electronilor ntregului sistem aromatic. Aceast influen defavorabil poate fi anulat prin acilarea sau alchilarea acestor grupri:

NH 2 C H 3 C O NH N=N HO SO 3 Na
C.I.Acid Red 37 17045 Introducerea gruprilor OH i NH2 n poziia orto fa de cromoforul azo determin o cretere a rezistenei la lumin, datorit posibilitii de stabilire a unor legturi de hidrogen ntre acestea i puntea azo, cu formarea unor cicluri chelatice, care au drept consecin reducerea hidrofiliei coloranilor i implicit micorarea sensibilitii acestora la aciunea fotolitic a luminii. Formarea acestor legturi de hidrogen este important pentru faptul c deplaseaz echilibrul acid-baz a gruprilor OH i NH2 spre pH-uri n afara domeniilor de aplicare a acestor colorani (pH < 2 i pH > 11):

1602

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

OH

NaO3S

N=N

OH

NaO 3 S

N=N

Oranj I C.I.Acid Orange 20 14600 pKb = 8,2

Oranj II C.I.Acid Orange 7 15510 pKb = 11,4

Astfel, colorantul Oranj I este mai puin utilizat, deoarece nuana sa vireaz n mediul alcalin (la splare), spre deosebire de colorantul Oranj II, care va ceda protonul ntr-o gam de pH-uri neuzuale la splare (pH > 11,4). n cazul coloranilor care conin a doua grupare OH sau NH2, este necesar ca aceasta s fie inactivat prin acilare, pentru a obine colorani rezisteni la alcalii i acizi:
OH N=N NaO 3 S SO 3 Na NHCOCH 3

C.I.Acid Red 1 18050 nlocuirea grupei acetil cu alte resturi acide (propionil, n-butiril, benzoil) duce la creterea afinitii acestor colorani i a rezistenelor vopsirilor la splare, dar scade solubilitatea n ap a coloranilor. n cazul coloranilor monoazoici derivai de naftalin se observ c, prin trecerea de la o diazocomponent derivat din benzen la una derivat din naftalin, se obine un efect batocrom:

OH NaO 3 S N=N
NaO 3 S N=N

OH

NaO3 S SO3 Na
C.I.Acid Orange 10 16230

NaO 3S SO 3 Na

C.I.Acid Red 44 16250

O categorie important de colorani monoazoici o constituie i coloranii pirazolonici, care se obin utiliznd drept component de cuplare 1-fenil 3-metil 5pirazolon.

Colorani

1603

N =N C 4

3C

CH 3

HO C 5 1 2 N N

SO 3 Na

C.I.Acid Yellow 11 18820 Coloranii acizi pirazolonici vopsesc lna i mtasea natural n nuane galben strlucitoare, cu rezistene mai mari fa de diveri ageni chimici i fizici dect ali colorani acizi. Prin clorurarea nucleului aromatic din poziia 1 a derivatului pirazolonic, se obin colorani cu rezistene superioare la lumin.

C.I.Acid Yellow 17 18965 Coloranii acizi disazoici sunt de dou tipuri: primari i secundari. Coloranii primari se obin prin cuplarea a dou diazocomponente, identice sau diferite, cu o component de cuplare bifuncional: B A B(C), fie se cupleaz o diamin cu dou componente de cuplare, identice sau diferite, E DE(F). Drept component de cuplare bifuncional din seria benzenului se folosete rezorcina, obinndu-se colorani portocalii-bruni, cu rezistene mici la lumin i tratamente ude:
N aO 3 S N=N HO OH N=N

C.I.Acid Orange 25 20160 Din seria naftalinei, drept component bifuncional de cuplare se folosete mai ales acidul H, cnd se obin colorani asimetrici de culoare albastru nchis pn la negru, cu rezistene bune la lumin i mediocre la tratamente ude:
NH2 O2N N=N NaO3S OH N=N SO3Na

C.I.Acid Black 1 20470

1604

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Coloranii de tip EDE(F) cuprind gama de culori galben- rou. Aceti colorani prezint rezistene bune la tratamente ude, majoritatea obinndu-se din benzidin i mai ales din derivaii ei meta-substituii:

HO N=N

NaO3S

SO3 Na N=N

OH

C.I.Acid Red 97 22890 Coloranii secundari, obinui prin cuplarea unei diazocomponente cu o amin aromatic, diazotarea derivatului monoazoic format i cuplarea sa cu o component de cuplare:ABC, cuprind gama de culori rou pn la negru. Cele trei componente ale coloranilor secundari pot fi derivai ai benzenului sau naftalinei:

OH NaO 3 S N=N N=N

C.I.Acid Red 151 26900

N=N N aO 3 S

N=N

NH SO 3 N a

C.I.Acid Blue 113 26360 Cnd toate cele trei componente ale colorantului sunt derivate de naftalin, acesta este negru, cu capacitate tinctorial mare i rezisten la lumin bun:

C.I.Acid Black 24 26370 Coloranii acizi antrachinonici sunt de obicei sruri de sodiu ale acizilor sulfonici ai diverselor -hidroxi i -aminoantrachinone care vopsesc lna, mtasea natural i fibrele poliamidice n culori vii, n special albastre, violete i verzi cu rezistene bune i foarte bune

Colorani

1605

la lumin i bune la tratamente ude. Auxocromii specifici acestor colorani sunt gruprile OH i NH2 sau OR, NHR, NR1R2:
H2N O OH SO3Na HO O NH2

C.I.Acid Blue 43 63000

C.I.Acid Blue 56 62005

NH 2 SO 3 Na

NH

NHCOCH 3

C.I.Acid Blue 40 62125 Prin introducerea unor lanuri alifatice mai lungi la auxocromul NH2 din poziia , prin alchilarea gruprilor OH din poziia sau prin creterea gradului de complexitate a moleculei se obin colorani cu rezistene superioare:

O
C.I.Acid Blue 129/1

SO3 Na O NH(CH2)6NHSO2

O
C.I.Acid Violet 51 62165

NH 2 OC 12 H 25

NH
SO3Na O NH

SO 3 Na

C4 H9

C.I.Acid Green 27 61580


O NH SO3Na C4 H 9

1606

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

O categorie aparte o constituie coloranii antrachinonici cu heterocicluri, n gama crora predomin nuanele de galben, portocaliu, rou, cum ar fi de exemplu derivaii de antrapiridon.

C.I.Acid Red 80 68215 Coloranii acizi trifenilmetanici. Prezena a dou grupe sulfonice n molecula unui colorant diaminotrifenilmetanic sau triaminotrifenilmetanic face ca produsul respectiv s devin un colorant acid (o grup sulfonic neutralizeaz sarcina cationului colorant, iar cea de a doua grup sulfonic asigur solubilitatea n ap a compusului ca sare). Existena unor substituieni ca SO3H, Cl,OH, OCH3, CH3 etc. n poziia orto fa de atomul de carbon central mrete rezistena la alcalii a vopsirilor:

C.I.Acid Blue 1 42045 Aceti colorani se caracterizeaz prin nuane vii, strlucitoare cu randament tinctorial bun, ns rezistenele la lumin sunt mici. Coloranii ftalocianinici dau nuane albastre, strlucitoare cu rezistene tinctoriale superioare: NaO3S
N C C N C N C N NaO3S SO3Na N Cu N C C C N C N SO3Na

C.I.Acid Blue 249 74220

Colorani

1607

Colorani nitro. Un reprezentant mai important al acestei clase l constitue colorantul:


NO2 O2N NH SO3Na NH

C.I.Acid Orange 3 10385 Acest colorant vopsete ln i mtasea natural n nuane oranj-glbui, cu rezistene bune la lumin, dar mediocre la splare. Colorani xantenici. Prezint importan pentru industria textil derivaii halogenai, care vopsesc lna n nuane roii, puternic fluorescente:
Br NaO O 2N C O O NO 2 COONa

C.I.Acid Red 91 45400 Colorani azinici. n aceast grup exist o serie de colorani acizi albatri, importani prin rezistenele superioare pe care le prezint vopsirile pe ln i poliamid:

O 3S

N HN N
+

SO 3 Na NH

C.I.Acid Blue 59 50315

SO 3Na NH N (C2 H5 )2N S


+

C.I.Acid Blue 52065

NH

SO 3

1608

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Colorani acizi complexabili (metalabili). Din punct de vedere chimic, coloranii complexabili pot fi azoici, triarilmetanici, antrachinonici, xantenici, avnd cu toii o caracteristic comun: prezena n molecul a unor grupe funcionale caracteristice (OH, NH2, COOH), situate n anumite poziii n molecul, astfel nct s aib posibilitatea de a forma cu ionii unor metale tranziionale combinaii complexe (chelai). n general, pentru complexare se folosesc diferite sruri de Cr3+, Cu2+, Fe3+, Co3+, n care ionii au stratul intern 3d necompletat cu electroni i pot deci s reacioneze cu coloranii respectivi prin legturi covalente i coordinative, cu formare de compleci. Acestea se realizeaz prin nlocuirea de ctre ionul metalic a unui atom de hidrogen din grupele funcionale (OH, COOH) i respectiv prin cedarea unor perechi de electroni neparticipani de la unii atomi de azot sau oxigen din molecula de colorant, pentru completarea orbitalilor interni vacani ai ionului metalic. Cu ct numrul de cicluri n care intr ionul metalic este mai mare i acestea aparin aceleai molecule de colorant, cu att stabilitatea complexului i implicit rezistena vopsirii este mai mare. Din punct de vedere tinctorial, prezint importan coloranii cromatabili, destinai n special vopsirii lnii i cuprabili utilizai la vopsirea materialelor celulozice. Funcie de structura lor, coloranii complexabili pot forma compleci externi i interni.

Complecii externi sunt cei la care gruparea cromofor nu particip la formarea complexului i pot fi: Azoici, cu structur orto-hidroxicarboxilic extern (I), cu structur 8hidroxichinolinic (II) i cu structur 1,8-dihidroxinaftalenic (III):
COONa NaO3S N=N OH
Cl SO3 Na N=N N OH

(I) C.I.Mordant Yellow 10 14010

(II) C.I.Mordant Orange 26 19325

(III) C.I.Acid Violet 6 16600 Antrachinonici, cu minimum dou grupe OH situate n poziiile 1,2 ale nucleului antrachinonic: OH O
OH O SO 3 Na

C.I.Mordant Red 3 58005

Colorani Trifenilmetanici, cu resturi de acid salicilic n molecul: CH 3 CH 3 O HO


HOOC C COOH

1609

N(C2 H 5 )2

C.I.Mordant Violet 1 43565 Xantenici:


HO OH O C COONa OH O

C.I.Mordant Violet 25 45445 Colorani nitrozo, care formeaz, prin complexare cu cromul, colorani care vopsesc lna i mtasea natural n culori brun-oliv, iar prin complexare cu ferul, nuane verzi-glbui: O
NO

SO 3 Na

C.I.Acid Green 4 10025 Colorani oxazinici i tiazinici, care dau prin cromare nuane de albastru-violet:

N H 5 C 2 N CH 3 SO 3 Na S OH O

C.I.Mordant Blue 59 51125

C.I.Mordant Blue 52060

1610

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Prin formare de compleci externi, nuana vopsirii se modific puin, deplasndu-se batocrom, rezistenele la tratamente ude sunt mbuntite, n comparaie cu colorantul necomplexat, iar rezistenele la lumin sunt foarte puin modificate. Complecii interni se pot forma n special n cazul coloranilor azoici care au n structura lor grupri OH, NH2, COOH n poziia orto fa de cromoforul azo:
COONa N =N NaO3S SO3Na OH NH2

OH N =N NH2

NH2 NH 2 SO3Na

C.I.Mordant Blue 84
OH N =N Cl NaO 3 S HO

C.I.Mordant Brown 33 13250


OH

SO 3 Na

C.I.Mordant Blue 13 16680 Deoarece la formarea acestor compleci particip i gruparea azo, printr-o legtur coordinativ cu unul din atomii de azot ai acestuia cu ionul metalic, nuana vopsirilor se modific mult. De exemplu, cu colorani care vopsesc lna n culori de la oranj la violet, dup vopsirea prin procedeul cu postcromare, nuana se schimb, prin complexare, pn la brun, bordo, albastru, verde i negru.
Colorani premetalai (Compleci metalici preformai). Acesti colorani conin Cr sau Cu ncorporat n molecul prin procesul de sintez. Ei pot vopsi ca nite colorani acizi (pe ln) i respectiv ca nite colorani direci (pe bumbac). Avnd n vedere raportul ion metalic:colorant, se pot forma compleci metalici preformai 1:1, 1:2; i mai puin 2:3. Schematic, aceti colorani pot fi reprezentai astfel:
(H 2 O)3 _ X

Cr + O O N=N

Colorant premetalat 1:1

Colorant premetalat 1:2

Coloranii premetalai 1:1 prezint rezistene ale vopsirilor mai bune ca ale coloranilor acizi, dar mai mici dect ale coloranilor cromatabili. Majoritatea acestor colorani sunt compleci ai compuilor o-o' dihidroxiazoici, mai puin dintre ei fiind derivai ai acidului salicilic sau compui o-hidroxi o'-aminoazoici:

Colorani
O2N OH N =N SO3Na O N H
NO2 C.I.Acid Black 52 15711

1611
OH NaO3S N =N OH

OH

C.I.Acid Red 214 19355

OH
NaO 3 S OH N =N C HO C C N N CH 3

NH2 N =N

O2N

SO3Na

C.I.Acid Red 195

C.I.Acid Green 12 13425


CH3 HO N C C C N N SO3Na

COONa N SO3Na

CH3

C.I.Acid Yellow 54 19010 Mecanismul vopsirii cu colorani premetalai 1:1 presupune o concuren ntre legturile ionice i respectiv coordinative pe care le poate forma colorantul cu gruprile OH sau NH2 ale fibrelor proteice. Deci, importante n structura procesului tinctorial vor fi att structura colorantului (numrul i poziia gruprilor sulfonice) ct i pH-ul bii de vopsire, care va determina numrul de grupri NH2 i respectiv NH+3 disponibile pentru fixarea colorantului. Coloranii premetalai 1:2 pot fi: compleci cu grupri solubilizante sulfonice:
OH NaO3S N =N OH

C.I. Acid Blue 193 15707

1612

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

(n general, creterea sarcinii negative a colorantului determin o scdere a stabilitii acestuia, n special n mediu puternic acid, necesar vopsirii. n asemenea condiii, colorantul se descompune ntr-o molecul de complex 1:1 i o molecul de colorant acid necomplexat.) compleci cu grupri solubilizante polare dar neionice (SO2NH2, SO2CH3, SO2NHR, NHCOR) cu nsuiri tinctoriale superioare: OH HO
N =N H 3 C.O 2 S

C.I.Acid Violet 78 12205 compleci fr grupri solubilizante (Vialon), cu un caracter hidrofob pronunat i care prezint structura general: _
N =N O O N=N Cr O O H +(Na+)

Coloranii premetalai 2:3 pot proveni prin combinarea echimolecular, sub form de sare a unui complex 1:1 (cation) i un complex 1:2 (anion). Coloranii metal compleci se caracterizeaz n general prin nuane terne, datorit prezenei unui amestec de stereoizomeri cu spectre de absorbie diferite.

VIII.3.3.4. Colorani de cad


Coloranii de cad conin un lan de duble legturi conjugate, constituit dintr-un numr par de atomi de carbon, cu dou grupri cetonice, drept cromofor, la cele dou extremiti. Ei sunt destinai n special vopsirii i imprimrii materialelor celulozice. Afinitatea coloranilor de cad pentru fibrele celulozice se datoreaz prezenei n numr mare a dublelor legturi conjugate n nucleele aromatice, ct i a auxocromilor, care formeaz legturi de hidrogen cu fibra. O condiie esenial pentru substantivitatea coloranilor de cad este coplanaritatea diferitelor poriuni componente ale moleculei colorantului. Din punct de vedere chimic, coloranii de cad pot fi:
Antrachinonici Antrachinone substituite Acilaminoantrachinonici Antrimidici Policiclocetonici Antrachinone cu mezocicluri Carbazolici Indantronici Acridonici Azolici Pirantronici Antantronici Dibenzpirenchinonici Violantronici Flavantronici Indigoizi Tioindigoizi Indigoizi

Colorani

1613

Prin reducere n mediul alcalin, coloranii de cad antrachinonici i policiclocetonici, spre deosebire de cei indigoizi, i modific culoarea, ea fiind mai nchis i mai intens dect a colorantului iniial, datorit transformrii cromoforilor =CO n auxocromi CO, care permit restabilirea conjugrii ntre cele dou nuclee marginale. Coloranii acilaminoantrachinonici cuprind gama de culori portocalii pn la bordo, cu rezistene bune la tratamente ude i clor i satisfctoare la lumin. Modificri n structura acestor colorani, ca: numrul i poziia gruprilor acilamino sau introducerea de noi auxocromi, conduc la modificarea culorii i a capacitii tinctoriale. De exemplu:
O NHCOC6H5

NHCOC6 H 5

C6H5COHN

NHCOC6 H 5

C.I. Vat Yellow 3 61725


O NHCOC6H5

C.I.Vat Red 42 61650


HO O NHCOC6 H 5

C6H5COHN

NHCOC6H5

C6 H5 COHN

OH

C.I. Vat Red 19 64015

C.I. Vat Violet 15 63.355

Prin varierea agentului de acilare, se modific att nuana coloranilor ct i strlucirea acestora. Pentru obinerea de colorani galbeni i portocalii se folosete, drept agent de acilare, acidul izoftalic:

C.I.Vat Orange 17 65415 Un alt agent de acilare mult utilizat este clorura de cianuril (colorani tip Cibanon), care d colorani cu o tendin mai mic de cataliz a degradrii fotochimice a bumbacului:

C.I.Vat Orange 18 65705

1614

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Coloranii acilaminoantrachinonici sunt sensibili la hidroliz sub influena temperaturilor ridicate i a unui exces de hidroxid de sodiu, din aceast cauz ei sunt aplicai la rece i la concentraii mici de NaOH. Coloranii antrimidici sunt formai din resturi antrachinonice legate ntre ele prin legturi iminice, n funcie de poziia acestor grupri obinndu-se:
O NH

O O

N H O

O
O O O

, 'Diantrimid
O NH O

,' Diantrimid
O

,' Diantrimid
Dintre acestea, numai ,' diantrimidele sunt colorani de cad:
O NH NH O O O O O

C.I.Vat Red 48 65205 Coloranii antrimidici prezint, n general, afinitate redus pentru bumbac, culorile predominante fiind rou i bordo, iar rezistenele vopsirilor variaz de la bune la foarte bune. Din cauza pericolului de saponificare, coloranii se aplic la rece, cu o concentraie sczut de alcalii. ,' diantrimidele se obin greu, cu randamente sczute i, de aceea, importana lor este redus, iar , 'diantrimidele servesc drept intermediar la fabricarea coloranior antachinoncarbazolici. Coloranii carbazolici au capacitate bun de egalizare i rezistene superioare, iar culorile predominante sunt galben, oranj, brun, oliv i cenuiu. Introducerea n poziia a unor grupri benzoilamino conduce la obinerea unui efect batocrom:

Colorani

1615

C6 H 5 COHN
O O N H O O

NHCOC6 H 5 N O H O O

C.I. Vat Yellow 28 69.000

C.I.Vat Black 27 69005

Cu creterea numrului de nuclee carbazolice se obine un efect batocrom, iar rezistenele vopsirilor pe materiale celulozice sunt foarte bune:

N O H O

O NH

O O

C.I. Vat Orange 11 70805

O O NH O NH

C.I. Vat Green 8 71.050

O O

NH

NH O

Coloranii indantronici au n general nuane albastre i albastre-verzui strlucitoare, afinitate mare, capacitate de egalizare satisfctoare i rezistene la lumin bune:
13 12 11 10

O
14 9

15 16

NH
8 7

17 NH

O
18 5

1 2 3 4

C.I. Vat Blue 4 69.800

1616

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Deoarece nucleele dihidrazinice sunt uor oxidabile, coloranii sunt foarte sensibili la aciunea oxidanilor (agenilor de albire), cnd are loc formarea antrachinonazinei, de culoare galben, care determin o virare a culorii colorantului spre verde. Pentru remedierea acestui neajuns s-au sintetizat colorani la care atomul de hidrogen de la gruparea =NH este nlocuit cu o grupare CH3 sau prin halogenarea indantromei n poziiile 7, 16 (cu creterea numrului de atomi de halogen poate aprea ns pericolul suprareducerii colorantului:

O Br N N CH3 O NH NH Br O O
C.I.Vat Blue 11 69.815

O H3C

C.I.Vat Blue 70.000

La reducerea n condiii normale a indantronei, se admite c se reduc numai gruprile =CO din poziiile 5, 14 (ntre gruprile CO i NH din poziiile 8,9 i, respectiv, 17,18 formndu-se legturi de hidrogen). Prin reducere mai energic, se desfac legturile de hidrogen i se reduc toate cele patru grupri CO, rezultnd un produs de culoare galbenbrun, care, prin reoxidare, nu formeaz dect n parte colorantul iniial. Coloranii acridonici cuprind colorani cu nuane variate i rezistene superioare, n special la lumin i oxidani; sunt ns sensibili la aciunea soluiilor alcaline fierbini, de aceea vopsirea cu aceast clas de colorani se face la 20...250C. Structura acestor colorani are la baz acridona:
3' 2' 8 7 6 5 4' 5' 1' 2 3 4 6'

O
9 10

HN
1

C O

Acridona Introducerea de atomi de halogen (clor, brom, uneori fluor) sau a grupei trifluormetil n nucleul aromatic i a grupei NH2 n poziia 4 a restului acridonic determin un efect batocrom:

Colorani
Cl Cl O HN C O O HN C O Cl Cl

1617

Cl

NH2

C.I.Vat Violet 14 67895

C.I.Vat Blue 33 67.915

Modificarea n diverse moduri a grupei NH2 conduce la accentuarea efectului batocrom, iar afinitatea coloranilor de cad crete considerabil:

C.I.Vat Green 12 70.700 Coloranii antrachinonazolici conin n molecul cicluri azolice legate de resturi antrachinonice n diferite poziii ale acestora, vopsind n nuane variate i cu rezistene tinctoriale n general bune. Dup natura heteroatomului X din inelul azolic se disting urmtoarele tipuri de astfel de colorani:
O X C N O Aril

X = NH antrachinoniimidazolici X = O antrachinonoxazolici X = S antrachinontiazolici

Din grupa coloranilor antrachinonimidazolici sunt importani doi colorani oranj:

HN

C N

HN

C N Cl

NHCOC6 H 5

NHCOC6 H 5

C.I.Vat Orange 66.795

C.I.Vat Orange 66.800

1618

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Coloranii antrachinonoxazolici vopsesc bumbacul n nuane de rou-violet, cu rezistene foarte bune la lumin, tratamente umede, clor i soluii alcaline fierbini:

C.I. Vat Red 67000 Coloranii antrachinontiazolici acoper o gam variat de culori, de la galben pn la albastru, vopsirile cu acetia fiind n general rezistente:
N O S C N O C S

C.I.Vat Yellow 2 67.300

S C N

NH2

O
C.I.Vat Red 20 67.100

NH2 C

O S N

NHCOC6H5

C.I Vat Blue 31 67105 Coloranii pirantronici sunt rezisteni la aciunea diferiilor ageni chimici, cu excepia alcaliilor, care determin o modificare a nuanei, datorit unor schimbri n structura fizic a colorantului. Structura lor chimic are la baz pirantrona:

Colorani

1619

7 6 5 4 3 2 1 16 14 15

O
8

9 10 11 12

13

Pirantrona Prin bromurarea pirantronei crete rezistena la alcalii i la lumin, cel mai important fiind derivatul dibromurat.

Br

Br

O
C.I.Vat Orange 2 59.705 Prin arilaminarea pirantronelor se obin colorani de cad cu nuane nchise i valoare tinctorial ridicat.

Ar = dou resturi 1-antrachinon i dou resturi violantronil

C.I. Vat Black 9 65.230 Coloranii antantronici. Afinitatea leucoderivatului antantronei pentru bumbac este redus, iar vopsirile rezultate sunt puin intense i nerezistente la lumin. De aceea, antantrona se utilizeaz ca intermediar pentru obinerea unor derivai 2,8 dihalogenai portocalii cu proprieti tinctoriale superioare.

1620

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Cl

Br
O O Cl

O O

O O Br
C.I.Vat Orange 3 59.300

Antantrona

C.I.Vat Orange 19 59.305

Prin diarilarea produsului diclorurat se obine un colorant de cad cenuiu, cu importan tinctorial deosebit.
C6 H5COHN O

HN O O NH O

NHCOC6H5

C.I.Vat Black 29 65.225 Coloranii dibenzpirenchinonici. Din punct de vedere structural, aceste produse deriv din piren, iar din cei doi izomeri sterici, numai produsul trans este colorat.
6 7 8 9 2 10 1 5 4 3
11 10 9 8 7 5 6 3 4
11 10 9 8 6 7 12

13 12

O
14

1 2
13 14

2 1 3 4 5

O O

Piren

Dibenzpirenchinon (forma trans)

Dibenzpiren-3-10 chinon (forma cis)

Izomerul trans d culori galben aurii, cu rezistene ale vopsirilor n general bune, mai sczute fiind cele la tratamente ude. Pentru a mbunti aceste rezistene s-a sintetizat derivatul 2,9 dibromurat.

Colorani

1621

O Br

Br O
C.I.Vat orange 1 59.105

Dibenzpirenchinonele se folosesc mai ales n imprimerie, deoarece se reduc i se reoxideaz uor.


Coloranii violantronici (dibenzantronici) sunt cei mai importani colorani din grupa policiclocetonelor. Aceti colorani au afinitate bun pentru fibrele celulozice, iar vopsirile rezultate cu nuane de la violet pn la negru sunt strlucitoare i cu rezistene foarte bune la lumin, clor, splare i fierbere alcalin:
6 7 8 9 10

O
4 3 2 1 18 17 16 15 5

O
11 12 14 13

Violantron

Izoviolantron

Prin substituirea violantronei i izoviolantronei, se obin colorani cu nsuiri tinctoriale superioare; astfel, prin halogenare n poziiile 16,17 sau 3,12,16,17 a violantronei i n poziiile 16,17 a izoviolantronei, se obin colorani de cad valoroi, cu nuane albastre i respectiv violet:
O O
O Cl O

Cl Cl Cl

Br

Br

C.I.Vat Blue 19 59805

C.I.Vat Blue 22 59.820

O Cl Cl

C.I.Vat Violet 1 60.010

1622

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Formarea 16,17 dihidroxiviolantronei i apoi alchilarea acesteia duce la obinerea unor colorani albatri i verzi, cu nuane strlucitoare, rezistene superioare i cu afinitate mare pentru bumbac:
O O

OCH3 OCH3

OC2H5 OC2H5

C.I.Vat Green 1 59.825

C.I.Vat Green 4 59835

Flavantrona este un colorant galben care, spre deosebire de pirantron, nu favorizeaz destrucia fotochimic a bumbacului:
O

Flavantrona

Rezistenele vopsirilor cu Flavantron sunt moderate la lumin i soluii alcaline fierbini i foarte bune la clor i splare:
Coloranii indigoizi pot fi:

O C C=C NH
Indigoizi

O C NH

O C S C=C

O C S

Tioindigoizi

Halogenarea direct a indigoului(clorurarea i bromurarea) conduce, n funcie de numrul i poziia atomilor de halogen, la obinerea de colorani indigoizi cu rezistene superioare:

Colorani
O Cl C C=C NH Cl C O NH Cl
O Br C C=C NH C O NH

1623

Cl

Br

C.I.Vat Blue 41 73040


Cl Br O C C=C NH C O NH

C.I.Vat Blue 35 73060

Br Cl

C.I.Vat Blue 2 73045

Coloranii tioindigoizi nu cer un mediu alcalin att de puternic, pentru obinerea leucoderivatului sodic i, de aceea, ei se pot utiliza i la vopsirea lnii. Poziia i natura substituenilor au la aceast categorie de colorani, o influen mult mai semnificativ asupra variaiei culorii dect la coloranii derivai din indigo:
O C H 5 C2 O S C=C C S OC2 H5

O C.I.Vat Red 47 73305


H3C Cl O C S C=C C O CH 3 S Cl

C.I.Vat Red 1 73360


O Br H 5 C2 O C S C=C C O S OC2H5 Br

C.I.Vat Red 26 73340

1624

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Coloranii cu structur mixt, indigo- tioindigoid, vopsesc fibrele celulozice i proteice n nuane violete, brune i negre:
O Cl C C=C NH Cl C O S

C.I.Vat Brown 42-73665

C.I.Vat Black 1 73670

VIII.3.3.5. Colorani de sulf


Coloranii de sulf au nuane de galben, oranj, brun, oliv, verde, albastru, negru fr strlucire, cu excepia numai a unor colorani galbeni, verzi i albatri. Din paleta de culori lipsete complet culoarea roie veritabil, existnd doar cteva nuane de maron i brun roiatice. Rezistenele vopsirilor cu colorani de sulf sunt bune la tratamente ude i lumin, dar nesatisfctoare la clor i ali ageni oxidani. Structura molecular i compoziia chimic a coloranilor de sulf este neomogen, acetia fiind practic un amestec de compui chimici cu grade diferite de sulfurizare, crora adesea nu li se poate atribui o formul structural i, uneori, nici un cromofor precis. Cunotiinele referitoare la sinteza i constituia coloranilor de sulf sunt limitate, deoarece desfurarea reaciilor de obinere este foarte complex (partenerii de reacie fiind supui n acelai timp unor procese de reducere, substituie, condensare), iar izolarea din masa de reacie a unor intermediari i a unor produse finale cu o structur definit este foarte dificil. Dei structura coloranilor de sulf nu a putut fi determinat precis, este cunoscut natura cromoforilor i anumitor fraciuni din molecul. Astfel, toi coloranii de sulf conin o cantitate de sulf legat sub form de puni sulfidice ( S ; S S ) sau sulfoxidice:
S O ; S S O O

Acestea leag ntre ele diferite nuclee aromatice i heterocicluri, care reprezint de fapt cromoforii coloranilor de sulf i pot fi:
C C S
tiazolic

N C

NH S
tiazinic

S S
tiantrenic

N N
diazinic

Heterociclurile sunt adesea specifice anumitor culori. Astfel, s-a stabilit c la coloranii galbeni i portocalii de sulf cromoforul este constituit din cicluri tiazolice, la coloranii negri, albatri i verzi din nuclee tiazinice legate uneori prin nuclee tiantrenice, iar la unii colorani cu nuan rocat, din nuclee diazinice.

Colorani

1625

n funcie de tipul intermediarului organic supus procesului se sulfurizare, precum i de nuana produselor rezultate, exist trei metode generale de fabricare a diverselor sortimente comerciale de colorani de sulf (tabelul VIII.3.6)
Tabelul VIII.3.6 Metode generale de obinere a coloranilor de sulf Nr. crt. 1. Metode generale de fabricare Intermediari utilizai Culoarea colorantului obinut Galben, oranj, brun

Topirea cu sulf Coacerea cu polisulfur Fierberea cu polisulfur n mediul apos sau n solveni organici (alcooli, monoeteri ai glicerinei)

2. 3.

Amine i diamine aromatice sau derivaii lor acetilai Amine, diamine i nitroamine aromatice, nitro i nitrozofenoli Derivai fenazinici, de indoanilin, nitrofenoli

Brun, oliv, verde Maro, albastru, verde, negru

Coloranii de sulf sunt insolubili n ap i solveni uzuali. Sub aciunea sulfurii de sodiu sau a altor reductori n mediul alcalin, formeaz leucoderivai sodici solubili i cu substantivitate fa de fibrele celulozice (bumbac sau viscoz). Prin oxidare, se reface pe fibr colorantul insolubil, care nu este cert c prezint o structur identic cu a colorantului iniial, deoarce este aproape imposibil ca, n timpul oxidrii, politiolaii rezultai n urma reducerii i care sunt puternic legai de fibra celulozic s poat fi reorientai astfel ca toate grupele tiolice s fie aranjate una fa de alta nct s se refac toate punile de sulf iniiale. Vor rmne astfel unele grupri tiol disponibile pentru reacii cu diveri reactani, formduse, n molecula de colorant rmas pe fibr, grupri solubilizante, care micoreaz rezistena la tratamente ude (neajuns remediat prin retratarea vopsirilor). Lanurile polisulfidice mai lungi coninute de unii colorani negri confer acestora o mare labilitate. Sulful labil poate fi oxidat treptat de oxigenul din aer, transformndu-se, n final, n acid sulfuric, care determin atacul hidrolitic al celulozei (de aceea se recomand un tratament final, cu acetat de sodiu).

VIII.3.3.6. Colorani cationici


Coloranii cationici sunt compui care conin o sarcin pozitiv asociat cu o parte cromofor, existnd, n mod firesc, i un anion care nu influeneaz proprietile tinctoriale, dar care un rol important n ceea ce privete solubilitatea produsului i proprietile de izolare ale colorantului pur. Coloranii cationici, destinai n special vopsirii fibrelor poliacrilonitrilice, se caracterizeaz prin nuane variate, strlucitoare i mai ales prin rezistene superioare. Coloranii cationici utilizai la vopsirea materialelor din fibre poliacrilonitrilice pot fi divizai n trei clase: colorani cu sarcin pozitiv localizat; colorani cu sarcin pozitiv delocalizat; colorani care nu conin o sarcin formal pozitiv n condiii neutre sau alcaline.
Coloranii cu sarcin localizat au grupa cationic izolat de sistemul cromofor. Ei pot fi, din punct de vedere chimic, azoici sau antrachinonici.

1626

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Coloranii cationici azoici au nuane care variaz de la galben la rou, de exemplu:


CH3 H3C N+ CH3 N H3C N N HO N C C C CH3 N N Cl

C.I.Basic Yellow 26.140

C.I. Basic Red 18 11.085

Deoarece majoritatea fibrelor acrilice se vopsesc la un pH ntre 3 i 6, este important stabilitatea coloranilor n aceast zon de pH, coloranii azoici cu grupri amine puternic bazice prezentnd fenomenul de prototropie (modificarea culorii prin scderea pH-lui). Coloranii cationici antrachinonici au gruparea purttoare de sarcin pozitiv astfel aranjat n molecula colorantului nct s nu mpiedice formarea legturilor de hidrogen ntre gruprile carbonil i auxocromii din poziiile ale restului de antrachinon. n general, aceast grupare se afl la unul din auxocromii de care este desprit prin grupri alchilice (I), acil-amino (II), sulfon-amidic (III):
O N H CH 3 X O NH CH2 CH2N+(CH3)3 (I)

Aceti colorani prezint rezistene superioare, dar capacitatea tinctorial este mai mic dect a coloranilor azoici.

Colorani

1627

Colorani cu sarcin pozitiv delocalizat (inclus n sistemul cromofor al colorantului). Ei sunt, n general, colorani cu nuanele cele mai strlucitoare, cu cele mai bune randamente tinctoriale, dar i cu cele mai mici rezistene la lumin ale vopsirilor. Cei mai importani colorani din aceast categorie aparin din punct de vedere chimic coloranilor trifenilmetanici, fenazinici, oxazinici, tiazinici, acridinici, polimetinici, azenici i azometinici. Coloranii trifenilmetanici. n general, progresele privind mbuntirea coloranilor cationici trifenilmetanici au fost limitate de factori contradictorii. Coloranii cu structura simetric i cu grupri aminice puternic bazice au valoare tinctorial mare, dar rezistena la lumin mic. Reducerea bazicitii i distrugerea simetriei conduce la colorani cu rezisten la lumin sporit, dar cu valoare tinctorial mai mic, de exemplu coloranii:
Cl C Cl + N(CH3 )2 Cl -

C.I. Basic Green 42.030

C.I. Basic Blue 42.036

C.I.Basic Blue 42.785 Coloranii fenazinici vopsesc fibrele poliacrilonitrilice n culori roz-albstrui, cu rezistene tinctoriale moderate:

H3C H 2N

N N
+

CH3 NH2 Cl-

C.I. Basic Red 2 50240

1628

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Coloranii oxazinici. Culoarea predominant a acestor colorani este albastru, mai puin cea violet i verde:
N (C2 H 5 )2 N O
+

ClN(C2 H 5 )2

C.I.Basic Blue 3 51.004

Coloranii oxazinici bazici sunt utilizai la imprimare, deoarece sunt uor ronjabili sub aciunea unor ageni oxidani (de exemplu cloraii)
Coloranii tiazinici vopsesc n culori violet albastre i verzi strlucitoare, dar cu rezistene mediocre la lumin:
N (CH3) N 2
+

S NO2

ClN (CH3)
2

C.I. Basic Geen 5 52.020 Coloranii acridinici. Coloranii din aceast clas deriv de la acridin, avnd n poziiile 3 i 6 din molecul grupe amino sau dimetilamino, mai rar dietilamino, cu rol de auxocromi. Coloranii acridinici pot fi considerai i ca derivai difenilmetanici sau trifenilmetanici:
H2N H3C NH CH
+

NH2 CH3

Cl-

(CH3)2 N

N
+

N(CH3)2 Cl-

C.I.Basic Yellow 46025

C.I.Basic Orange 46.055

Coloranii acridinici au o palet limitat de nuane (galbene i oranj).


Coloranii xantenici deriv de la xanten:
8 7 6 5

CH2
9

1 2 3 4

10

avnd n poziiile 3 i 6 din molecul grupe alchilamino, arilamino sau hidroxi, care le confer culoare i nsuiri tinctoriale:

Colorani

1629

H2 N H3 C

O C

N(CH3 )2 ClCOOC2 H5

C.I. Basic Red 3 45.210

Culorile coloranilor xantenici se caracterizeaz prin nuane strlucitoare, roii, roz i galben-verde, cu rezistene tinctoriale n general sczute (mai ales la lumin) Coloranii polimetinici. Aceti colorani conin una sau mai multe duble legturi conjugate, care leag ntre ele o grupare electronodonoare (auxocromul) cu o grupare electronoacceptoare (cromoforul), capabile de conjugare, astfel nct sarcina electric s fie egal distribuit ntre cei doi atomi marginali:
C (CH3 )2 C CH = CH + N CH3 CH2 -CH2 - Cl ClCH3

C.I. Basic Red 13 48.018


H3COOC C (CH3)2 CH = CH + C N CH3

N CH3

OC2H5

Cl-

C.I. Basic Violet 21 48.030


C (CH 3)2 C CH = CH + N CH 3

C C

Cl N

CH 3 C.I. Basic Orange 22 48.040

Coloranii azenici sunt analogi cu coloranii metinici (gruprile metinice fiind nlocuite cu gruparea N=N):

C.I. Basic Red 46

1630

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

C N + N CH3

C2H4 C2H4

+ O CH3SO4

C.I.Basic Blue 86 Coloranii azometinici sunt colorani n care una sau dou grupri metinice sunt nlocuite cu atomi de azot:

C (CH 3 )2 CH = N + C N CH 3

CH3 N

OCH 3 Cl

C.I. Basic Yellow 28

Coloranii metinici i azometinici prezint rezistene mai bune la lumin (4 5) dect coloranii trifenilmetanici i nuane foarte strlucitoare.
Coloranii cationici care nu conin o sarcin formal pozitiv n mediul neutru sau alcalin au proprietatea ca, n mediul acid, prin protonizare, s se transforme n colorani cationici care vopsesc fibrele poliacrilonitrilice:
CH 3 N=N + NH 3 Cl

C.I. Basic Yellow11280

n mediul neutru sau alcalin, aceti colorani se comport mai mult ca nite colorani de dispersie.

VIII.3.3.7.Coloranii de dispersie
Coloranii de dispersie se caracterizeaz prin prezena n molecul a unor grupri hidrofile (NH2, OH, NHCH2CH2OH, N(CH2CH2OH)2, N(CH2CH2OCOCH3), N(CH2 CH2CN)(CH2CH2OH), OCH3 etc., care le favorizeaz dispersabilitatea n ap i afinitatea pentru fibrele textile hidrofobe n procesul de vopsire i prin absena gruprilor solubilizante. Din punct de vedere chimic, coloranii de dispersie pot fi azoici, antrachinonici i, n msur mai mic, nitro, metinici i azometinici. Coloranii de dispersie sunt destinai n special vopsirii fibrelor acetat i poliesterice. Exist un sortiment restrns de colorani de dispersie (Perliton, Reliton), pentru poliamide care prezint rezistene limitate la tratamente ude, dar corespund cerinei de acoperire a striurilor.
Coloranii nitro sunt destinai n special vopsirii fibrelor acetat n nuane de galben:

Colorani
NO 2 O2N NH OH

1631

C.I.Dispersie Yellow 1 10345 Colorani metinici. Un reprezentat al acestei clase este colorantul:

C.I.Disperse Yellow 31 48000

Acesta vopsete mtasea acetat i poliamida n nuane galben-verzui, cu rezistene bune la lumin.
Coloranii azometinici. Colorantul Perlon Fast Yellow W RS este un complex de crom 1:2, utilizat la vopsirea fibrelor poliamidice:
Cl CH =N Cl O O Cr O O Cl SO2NH2

N=CH SO2NH2 Cl

C.I.Disperse Yellow 48050 Colorani de dispersie azoici. Dintre acetia au importan mai ales coloranii monoazoici. Culoarea coloranilor de dispersie azoici este influenat de natura i poziia substituenilor, att din diazocomponent ct i din componenta de cuplare. Introducerea de substituieni electronegativi n poziia para sau n poziiile 2 i 2,6 fa de gruparea azo determin un efect batocrom intens:
CH 3 O2 N N =N NH 2 OCH 3

CH 3 H2 N N =N NH 2 OCH 3

C.I.Disperse Red 31 11250

C.I.Disperse Black 2 11225

1632

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Cl O2 N N =N N (CH2CH2 OH)3 O2N

Cl N =N Cl

Cl N (CH2 CH2 OH)

C.I.Disperse Red 7 11150

C.I.Disperse Brown 1 11152

Natura substituenilor din componenta de cuplare, n special cei situai n poziiile 2,5 fa de auxocromi, are o influen semnificativ asupra culorii:
CH3 O2N N =N CH3 NH2
O2N N =N OCH 3 OCH 3 NH 2

C.I.Disperse Orange 7 11240

C.I.Disperse Blue 11 11260

i natura auxocromului, respectiv substituenii acestuia, influeneaz culoarea colorantului:


C2 H5 C2 H4 -OH

O2N

N =N

NH 2

O2N

N =N

C.I.Disperse Orange 3 11005

C.I.Disperse Red 1 11110

Coloranii de dispersie antrachinonici se caracterizeaz prin nuane mai nchise (violete, albastre, verzi), vii, cu rezistene tinctoriale ridicate. n general, coloranii de dispersie antrachinonici sunt diverse -amino i - hidroxiantrachinone simple sau cu grupele respective modificate prin alchilare, arilare sau acilare, grupe care favorizeaz dispersabilitatea coloranilor n ap i afinitatea lor fa de fibr. Un efect similar l are prezena, n poziia a nucleului antrachinonic, a unor grupri alcooxi (OR), ariloxi (O-Ar), carbonilamidice (CONH2, CONHR), carbonilalchilice (COR), carboxialchilice (COOR). i la coloranii antrachinonici, cu creterea masei moleculare i n funcie de natura i numrul auxocromilor, se constat apariia unui efect batocrom:
O NH 2

NH2

OH

NH2

C.I.Disperse Red 15

C.I.Disperse Violet 1 61100

Colorani
O NH2

1633

O HO O

NH

OH

NH

NH

OH

C.I.Disperse Blue 19 61110

C.I.Disperse Green 62580

Nuana unei vopsiri cu un colorant dat depinde nu numai de structura sa ci i de suportul textil pe care este aplicat, acest aspect fiind deosebit de important la coloranii de dispersie, datorit nsi mecanismului tinctorial. Cauza acestui fenomen este solvatocromismul, nuana diferit a unui solvit n funcie de natura solventului, respectiv de starea de agregare a colorantului n solventul respectiv. Substantivitatea sau afinitatea coloranilor de dispersie pentru fibrele sintetice este determinat de prezena gruprilor specifice ale colorantului capabil de a stabili legturi cu substratul textil, contribuia legturilor polare i nepolare variind de la o fibr la alta. Influena structurii chimice, respectiv a naturii gruprii hidrofile asupra epuizrii coloranilor de dispersie la vopsirea fibrelor poliesterice, este ilustrat n tabelul VIII.3.7.
Tabelul VIII.3.7 Influena structurii colorantului asupra epuizrii la vopsirea fibrelor poliesterice Colorant Epuizare,%

O2N

N =N
C.I.Disperse Orange 3 11005

NH2

77,4

69,9
C.I.Disperse Red 1 11110

31,6
C.I.Disperse Red 19 11130

Rezult, ca o concluzie general, c, pentru o sorbie corespunztoare, balana hidrofil-hidrofob a coloranilor trebuie s corespund cu cea a fibrelor. Referitor la corelaia structur chimic-rezistenele vopsirilor, un colorant de dispersie trebuie s fie rezistent la tratamente ude, lumin etc., dar, suplimentar fa de alte clase de colorani, acetia trebuie s fie stabili la sublimare i la gaze industriale. Rezistena la tratamente ude urmeaz acelai principiu ca la alte clase de colorani: crete cu

1634

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

complexitatea moleculei. Aceasta trebuie s nu influeneze prea mult nuana i uurina de aplicare a coloranilor. Vopsirile cu colorani de dispersie pe fibre sintetice sunt sensibile la gaze industriale (culoarea vireaz sau se decoloreaz). Aceste modificri au fost atribuite oxizilor de azot din atmosfer, care diazoteaz gruprile aminice primare, nitrozeaz gruprile secundare i le oxideaz pe cele teriare. Coloranii susceptibili la aceste aciuni sunt n general coloranii antrachinonici roii, albatri i violei, precum i unii colorani azoici galbeni, sensibilitatea manifestndu-se cu precdere pe acetat de celuloz i mult mai puin pe fibrele hidrofobe. Principalii responsabili ai modificrilor structurale din moleculele de colorant fiind gruprile aminice, modificarea corespunztoare a nucleofiliei acestora poate conduce la mrirea rezistenei la gaze industriale. Aceasta se poate realiza fie prin introducerea n poziia orto fa de gruparea amino a unui substituent electronegativ, acceptor de electroni, fie prin introducerea unor grupri acil-amino n locul gruprilor amino sau alchil-amino:

NH2 CO NH C2 H4 OH

NH

CH3

NH2

NH

C.I.Disperse Blue 28 62065

C.I.Disperse Blue 24 61515

NH

CH 3

NH

NH

CH2 CH2 OH

C.I.Disperse Green 61540

Un considerent important n selecionarea coloranilor de dispersie, n special pentru vopsirea prin procedeul thermosol, imprimare sau n cazul unor tratamente termice finale, l constituie rezistena la sublimare sau termostabilitatea acestora. Ea este cauzat de absena gruprilor solubilizante, datorit crui fapt coloranii au presiune de vapori ridicat. Tendina de sublimare a unui colorant de dispersie este influenat de o serie de factori structurali ca : masa molecular, natura i poziia substituenilor, configuraia steric a moleculei de colorant. n general, cu creterea masei moleculare a colorantului crete i termostabilitatea acestuia (tabelul VIII.3.8). Natura substituenilor: gruprile OH ca atare sau legate de un radical alchil, mresc, de asemenea, termostabilitatea coloranilor.

Colorani

1635
Tabelul VIII.3.8

Influena structurii colorantului asupra rezistenei la sublimare a vopsirilor cu colorani de dispersie pe fibre acetat Colorantul Rezistena la sublimare (modificarea culorii /cedare)

NH2
4/2

NH2

C.I.Disperse Violet 1 61100

NH2 OCH3

5/34

NH2

C.I.Disperse Red 11 62015

5/4

NH

C.I.Disperse Blue 19 61110

O 2N

N =N
C.I.Disperse Orange 3 11005

NH 2

4/2

4/3
C.I.Disperse Red 1 11110

5/4
C.I.Disperse Red 19 11130

1636

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Configuraia steric este deosebit de important, chiar mai important dect masa molecular:
CH3 O2N N =N CH3 NH2
HO O NH 2 H2N O OH

C.I.Disperse Orange 7 11240

C.I.Disperse Blue 63600

Cei doi colorani au masa molecular identic, dar colorantul antrachinonic este mult mai rezistent la sublimare dect colorantul azoic. n general, este greu de sintetizat un colorant care s ndeplineasc toate condiiile din punct de vedere al obinerii de rezistene foarte bune. Dificultile cele mai mari apar dac scopul fixat este obinerea simultan de rezistene superioare la lumin i termofixare (uneori aceste dou rezistene sunt influenate n mod contradictoriu de acelai substituent) (fig. VIII.3.1). Rezistena la lumin a vopsirilor cu colorani de dispersie depinde i de natura substratului pe care sunt aplicai coloranii (fig. VIII.3.2).

Fig. VIII.3.1. Influena diferiilor substitueni asupra rezistenei la lumin i termofixare.

Fig. VIII.3.2. Influena substratului asupra rezistenei la lumin.

Colorani

1637

Din corelarea structurii chimice cu cele mai importante proprieti ale coloranilor de dispersie, rezult c nu exist un colorant care s posede toate proprietile ideale, cerute pentru un caz dat.

VIII.3.3.8.Colorani azoici insolubili formai pe fibr


Aceti colorani sunt destinai n special vopsirii i imprimrii materialelor celulozice. Se obin prin sinteza lor direct pe materialul textil, la tratarea succesiv sau simultan a acestuia cu o component de cuplare i o diazocomponent.
Componenta de cuplare. Din punct de vedere chimic, componentele de cuplare sunt arilide (naftoli, azotoli, azonaftoli), obinute prin acilarea unor amine aromatice primare (n special din seria benzenului i mai puin a naftalinei) cu acizi ortohidroxiarilcarboxilici. Azonaftolii difer ntre ei dup structur, substantivitate, culoare obinut prin cuplare, rezistene etc. Substantivitatea componentelor de cuplare este determinat de prezena unui sisten de duble legturi conjugate, de existena unor grupri capabile de a forma legturi de hidrogen, de coplanaritate:

C.I.Azoic Coupling Component 2 37505 (I)

C.I.Azoic Coupling Component 7 37565 (II)

C.I.Azoic Coupling Component 3 37575 (III)

C.I.Azoic Coupling Component 36 37585 (IV)

1638

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

C.I.Azoic Coupling Component 13 37595 (V)

Mrirea lanului de duble legturi conjugate la compuii IIV conduce la o cretere accentuat a substantivitii, comparativ cu compusul (I). Planaritatea moleculelor componentelor de cuplare constituie de asemenea o condiie esenial a substantivitii. De exemplu, introducerea de substituieni n poziia meta, n cazul aminelor derivate din benzidin, determin micorarea substantivitii (tabelul VIII.3.9):
Tabelul VIII.3.9 Compusul Planaritate Epuizare

planar

57

neplanar

29

Clasificarea azonaftolilor n funcie de substantivitatea lor (care variaz de la mic la foarte mare) prezint o deosebit importan n alegerea acestora pentru diferitele procedee tehnologice de aplicare. Nuanele obinute la vopsirea cu coloranii azoinsolubili pot fi influenate de structura chimic a componentei de cuplare i respectiv de natura substituenilor. Astfel, culorile rezultate prin utilizarea naftolilor derivai de la acidul 2-hidroxi 3- naftoic au nuane care variaz funcie numai de natura diazocomponentei. Prin introducerea de diferii substituieni n molecula acidului 2-hidroxi 3- naftoic (Br, CH3, OCH3), utilizat ca agent de acilare al aminelor aromatice, se obin naftoli, care, prin cuplare azoic, dau nuane nchise (violete, albastre, verzi):

C.I.Azoic Coupling Component 45 37566

C.I.Azoic Coupling Component 111 37568

Prin nlocuirea acidului 2,3 oxinaftoic cu ali acizi hidroxi-carboxilici aromatici, ca acidul 2-hidroxiantracen 3-carboxilic, 2 hidroxicarbazol- 3 carboxilic i ali derivai de

Colorani

1639

carbazol, acidul 2-hidroxidibenzofuran -3 carboxilic, se obin naftoli, care, prin cuplare, dau nuane verzi, brune i negre (tabelul VIII.3.10).
Tabelul VIII.3.10 Componenta de cuplare Nuana obinut prin cuplare cu o diazocomponent

Verde
C.I.Azoic Coupling Component 36 37585

Brun
C.I.Azoic Coupling Component 15 37600

Negru

C.I.Azoic Coupling Component 13 37595

Brun
C.I.Azoic Coupling Component 16 37605

O alt categorie important de componente de cuplare o constituie aa numiii Naftoli galbeni care sunt arilide ale acidului acetil-acetic i care, indiferent de natura diazocomponentei, dau n general nuane galbene, cu rezistene bune:

C.I.Azoic Coupling Component 5 37610 Diazocomponentele. Developarea sau cuplarea azonaftolilor are loc n poziia unu a acidului hidroxi-carboxilic aromatic sau heterociclic, sau la atomii de carbon reactivi

1640

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

(gruprile CH) din naftolii galbeni, cu diazocomponente selecionate. Acestea sunt sruri de diazoniu ale unor amine primare aromatice, care nu conin grupri solubilizante puternice i care prezint o anumit energie de cuplare ntr-un domeniu de pH corespunztor. Marea varietate a culorilor obinute la vopsirea cu colorani azoinsolubili depinde n cea mai mare msur de natura diazocomponentei. Astfel, nuanele cele mai deschise se obin utiliznd ca diazocomponent orto-cloranilina diazotat:
NH 2 Cl

C.I.Azoic Diazo Component 44

Prin introducerea de substituieni n molecula anilinei, deci prin creterea masei moleculare, se constat apariia unui efect batocrom: NH 2 NH2 NO 2 NO2
Cl C.I.Azoic Diazo Component 9 37040
NH 2

C.I.Azoic Diazo Component 6 37025


NH2 NO2 OCH3

H 3 CO OCH 3 NHCOC6 H 5

C.I.Azoic Diazo Component 1 37135

C.I.Azoic Diazo Component 24 37155

Dac se trece de la seria aminelor derivate din benzen la cele derivate din benzidin, aminoazobenzen i respectiv difenilamin, se pot obine, la cuplare, nuane de albastru, negru i brun:
NH NH 2

C.I.Azoic Diazo Component 22 37240

C.I.Azoic Diazo Component 38 37190

C.I.Azoic Diazo Component 35 37255

n afar de efectul batocrom, bazele de acest tip, datorit masei moleculare mari, dau un randament tinctorial superior.

Colorani

1641

Pentru simplificarea procesului de vopsire, respectiv de imprimare i realizarea de economii de azonaftoli, se pot folosi diazocomponente stabilizate, care pot fi: active (i pstreaz capacitatea de cuplare, aplicndu-se prin simpla dizolvare n ap) i pasive (i pierd temporar aceast capacitate i, pentru a fi aplicabile, trebuie s fie readuse n forme cuplabile). Din categoria diazocomponentelor active fac parte srurile de diazoniu rezistente, care, din punct de vedere chimic, pot fi sulfai sau cloruri de diazoniu (I) sruri duble (II), arilsulfonai (III), iar din categoria diazocomponentelor pasive fac parte nitrozaminele (IV), care, mpreun cu azonaftolii, intr n alctuirea sortimentului Rapidecht, diazosulfonaii (V) sortimentul Rapidazol i diazoaminele (VI) sortimentul Rapidogen.
+ Ar N N Cl

Ar N

N BF4

+ Ar N N Ar'SO3

I
Ar N N ONa
Ar N N

II

III

SO 3 Na

Ar N

N NHAr'

IV

VI

VIII.3.3.9. Pigmeni
Pigmenii utilizai n sectorul textil sunt substane colorate, cristaline, fin divizate, insolubile n mediile uzuale folosite n finisare (ap, soluii alcaline, acide, reductoare, oxidante), precum i n fibrele textile. Ei nu au afinitate fa de suportul textil, pe care se fixeaz prin intermediul unui liant. Caracteristicile fizice ale pigmenilor, cum ar fi dimensiunile i forma particulelor, au influen important asupra capacitii tinctoriale, nuanei i puritii acesteia. Astfel, s-a observat c particulele mari, cu suprafa specific mai mic, dau un randament tinctorial mai sczut i o strlucire mai redus. Culoarea pigmenilor este determinat n primul rnd de constituia lor chimic, dar i de modul cum sunt aranjate moleculele n reeaua cristalin. Astfel, n funcie de condiiile de sintez, pigmenii se pot prezenta n forme cristaline, diferit colorate. Din punct de vedere chimic, pigmenii pot fi: Pigmenii azoici (monoazoici i disazoici) dein ponderea cea mai mare i prezint gama de culori galben, portocaliu, rou, albastru:

C.I.Pigment Yellow 49 11765

1642

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

C.I.Pigment Red 41 21200

C.I. Pigment blue 26 21185 Pigmenii dioxazinici prezint proprieti tinctoriale foarte bune, cu rezistene superioare, n special la lumin. Gama de culori prezentat de aceti pigmeni este de rou, bordo, violet, albastru:

C.I.Pigment Violet 23 51319 Pigmenii chinacridinici se caracterizeaz printr-o foarte bun stabilitate la temperatur i insolubilitate total n solveni organici, fiind alturi de ftalocianine, pigmenii cu cele mai bune rezistene:

C.I.Pigment Violet 19 46500

Colorani

1643

Rezistenele deosebite ale acestor pigmeni se datoreaz asocierilor intermoleculare, prin legturi de hidrogen, care se stabilesc ntre grupele CO i NH ale pigmentului. Pigmenii ftalocianinici prezint nuane albastre strlucitoare, cu nsuiri tinctoriale superioare i rezistene foarte bune. Derivaii clorurai ai ftalocianinei de cupru prezint nuane din ce n ce mai verzi (prin creterea coninutului de clor n molecul), cu rezistene tinctoriale foarte bune:
Cl Cl

N C C N C N C N N Cu N C C
Cl

C N C N

Cl

N C C N C N C N
Cl Cl

C N Cu N C C C N

Cl

Cl

C.I.Pigment Blue 15 74160

C.I.Pigment Green 37 74255

Pigmenii nitro. Cel mai important reprezentant al acestei categorii de pigmeni l reprezint pigmentul galben:

C.I.pigment Yellow 11 10325

Acesta este utilizat n special pentru vopsirea n mas a viscozei n nuane brunroiatice rezistente. Pigmenii nitrozo. Un numr restrns de orto-nitrozofenoli i orto-nitrozonaftoli se pot utiliza ca pigmeni cu nuane verzi, avnd capacitatea s complexeze cu ionii metalelor tranziionale n forma lor tautomer de izonitrozoderivai:

C.I.Pigment Green 8 10006

1644

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

Pigmenii azometinici. Un pigment reprezentativ pentru aceast clas, galben fluorescent n lumin ultraviolet, utilizat la vopsirea n mas a viscozei este:

C.I.Pigment Yellow 101 48052 Pigmenii policiclocetonici sunt roii i se disting prin rezistene foarte bune la lumin i stabilitate la temperatur:

C.I.Pigment Red 123 71145 Pigmenii antrachinonici dau, n general, vopsiri i imprimri cu rezistene superioare la lumin i solveni organici:

C.I.Pigment Blue 64 69825 Pigmenii trifenilmetanici sunt carecterizai prin nuanele cele mai strlucitoare.

C.I.Pigment Blue 12 42130

Colorani

1645

Pigmenii indigoizi sau tioindigoizi sunt comparabili n ceea ce privete rezistena la lumin i strlucirea nuanelor cu pigmenii ftalocianinici.

C.I.Pigment Red 88 73312

VIII.3.4. Criterii de apreciere i selecionare a coloranilor


Noiunii de colorant tehnic i corespund produse cu un coninut de 3060% substan activ (colorant pur), alturi de substane de diluare (NaCl, Na2SO4, dextrin), intermediari nereacionai i produse secundare de reacie, colorani pentru nuanare, ageni de dispersare. Sunt, deci, necesare metode specifice de testare a calitii coloranilor, metode care s permit ulterior achiziionarea lor pe baza unor criterii tehnico-tiinifice bine definite, precum i aplicarea lor raional.
Determinarea concentraiei coloranilor. Concentraia n colorant pur a unui colorant tehnic poate fi determinat numai dac se cunoate structura acestuia, dac el conine n molecul grupri capabile de a reaciona cantitativ cu reactivi specifici i dac nu este n amestec cu ali colorani sau cu produse cu grupe active de acelai tip cu ale colorantului. Exist diferite metode de determinare a concentraiei coloranilor, dar nu exist o metod universal complet satisfctoare pentru toate tipurile de colorani. Metodele de dozare pot fi grupate n: metode chimice, care se bazeaz pe prezena unei grupri specifice n molecula colorantului i const n reacii de reducere, oxidare, precipitare etc. Ele sunt limitate ca aplicabilitate, dar au, n majoritatea cazurilor, avantajul de a da valori absolute (% colorant pur). De asemenea, analiza elementar i determinarea punctului de topire pot da indicaii asupra gradului de puritate a unui colorant; metodele colorimetrice pot fi utilizate pentru determinarea concentraiei coloranilor n soluie sau a intensitii vopsirii, dar prezint dezavantajul de a nu da valori absolute (ele se exprim n funcie de un colorant etalon cu o concentraie standard); metodele tinctoriale se bazeaz pe efectuarea unor vopsiri comparative, rezultatele exprimndu-se de asemenea n funcie de un colorant etalon. Forma fizic a coloranilor. De o importan hotrtoare pentru calitatea coloranilor este structura lor chimic, deoarece de aceasta depinde stabilitatea vopsirilor la diveri ageni fizici i chimici. Dar nu numai constituia chimic a coloranilor este decisiv n tehnologia tinctorial, ci i starea fizic a acestora: dimensiunea particulelor, gradul de

1646

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

repartiie a dimensiunii particulelor, gradul de hidratare, capacitatea de udare. De exemplu, solubilitatea unui colorant poate fi diferit n funcie de condiiile de separare din soluie, determinante pentru starea fizic a acestuia. i capacitatea de adsorbie i difuzie a colorantului n suportul textil depinde nu numai de structura sa chimic ci i de dimensiunea particulelor i de tendina lor de asociere. Din aceste motive, trebuie s se acorde o importan deosebit operaiilor finale de obinere a coloranilor. Forma fizic a acestora prezint o importan deosebit pentru coloranii de cad, de dispersie i pigmeni, fr ns a putea fi total neluat n consideraie n cazul celorlalte clase de colorani. Este ns cert c, pe msur ce solubilitatea n ap descrete, importana formei fizice a coloranilor crete. Astfel, n cazul coloranilor de cad, transformarea acestora n leucoderivai sodici cere un grad de dispersare ct mai avansat, pentru ca reacia de reducere s decurg ct mai rapid, uniform i complet. Aceast cerin este important mai ales la vopsirea continu i la imprimare, unde reducerea colorantului trebuie s se fac foarte rapid (este necesar o suprafa ct mai mare ntre colorant i reductor). Forma fizic a coloranilor de dispersie este deosebit de important, deoarece transferul coloranilor din dispersie n fibr se face pe calea soluiilor saturate i o suprafa mare de contact a suspensiei cu apa, un grad avansat de dispersare, mrete viteza de dizolvare a coloranilor. Formele de prezentare se deosebesc prin dimensiunea particulelor, gradul de uniformitate al acestor dimensiuni, natura agenilor de dispersare nglobai, concentraia n colorant pur. n general, coloranii se prezint sub dou forme comerciale de baz: praf i past. Celelalte forme: micropulbere, granule, lichide sunt derivate din primele. Forma praf i cele derivate din ea sunt indicate din punct de vedere al transportului, depozitrii, stabilitii la temperaturi coborte, pe cnd forma past i cea fluid au avantajul de a nu fi suferit o uscare, operaie ce produce deshidratri i agregri, care nrutesc capacitatea de udare i solubilitatea coloranilor, precum i stabilitatea soluiilor sau dispersiilor de colorant. Formele praf mbuntite se caracterizeaz prin capacitate de udare bun i grad nalt de dispersare. Dezavantajul formelor praf apare la manipularea lor, n special la cele foarte fine, cnd colorantul se degaj n mediul nconjurtor coloranii prfuiesc. De asemenea, la prepararea bilor de vopsire, pe pereii vasului poate s apar o coroan de spum care conine colorant, ndeprtarea acestuia ducnd la pierderi de colorant. Avnd n vedere dezavantajele prezentate de forma praf, s-au sintetizat colorani sub form de granule, care nu prfuiesc i care mai prezint avantajul unei dozri mai uoare, nu sunt higroscopici, se disperseaz rapid n contact cu apa i dau vopsiri reproductibile. Forma past se obine, prin eliminarea fazei de uscare, la fabricarea coloranilor. Dezavantajul ei const n tendina de depunere, separare n straturi, formare de cruste la suprafa, gelifiere, ngheare. Datorit tendinei de separare a fazelor, precum i de evaporare, apar greuti n ce privete reproductibilitatea nuanelor. Formele past prezint ns fineea i uniformitatea particulelor cea mai mare. O alt form de prezentare a coloranilor, derivat din forma past, este cea lichid. Coloranii n forma lichid prezint avantaje incontestabile n comparaie cu formele praf: repartiie fin i egal a mrimii particulelor, lipsa prfuirii, tendin mic de migrare, randamente tinctoriale superioare. Ca i forma past, forma lichid prezint concentraii mai mici n colorant pur, necesit cheltuieli ridicate pentru transport i spaii mari pentru depozitare. Opiunea pentru o form sau alta de prezentare trebuie deci privit i sub aspectul preului de cost. O decizie final n selecionarea coloranilor trebuie luat n funcie de elemente tehnologice i economice.

Colorani

1647

Aprecierea dimensiunii particulelor de colorant n cazul coloranilor praf se poate face printr-un test granulometric (probe de sedimentare sau filtrare la coloranii insolubili) sau probe tinctoriale (intensitatea vopsirii fiind influenat de dimensiunea particulelor.
Unitaritatea coloranilor. Un colorant unitar corespunde unui produs tehnic avnd la baz un singur individ chimic, colorant. Asemenea colorani sunt foarte apreciai pentru culorile lor vii, fiind asigurat n mai mare msur reproductibilitatea nuanei. Coloranii comerciali sunt ns rar substane unitare. Ei pot conine, pe lng colorantul de baz, mici cantiti de colorant de nuanare, colorani parazii, provenii n urma unor reacii secundare n procesul de sintez. De cele mai multe ori, pentru a reproduce o anumit nuan (verde, brun, violet, negru), productorii livreaz colorani n amestec. Amestecurile cuprind colorani din aceeai clas, dar cu nuane diferite i se pot realiza n soluie (naintea uscrii) sau n praf (amestecuri de mcinare). Aprecierea unitaritii coloranilor se poate face prin cromatografie, probe de suflare i vopsiri fracionate, pentru amestecurile n praf i numai pe cale cromatografic, pentru amestecurile n soluie. Solubilitatea coloranilor reprezint un criteriu important de apreciere a coloranilor, n special la vopsirea din soluii concentrate (fulardare, imprimare). Unul i acelai colorant poate avea solubiliti diferite, n funcie de temperatur, pH, concentraie, adaosuri. Depirea limitei de saturaie a soluiei de colorant determin vopsiri nerezistente la frecare sau ptate. Capacitatea de dispersare a coloranilor. Mrimea particulelor i distribuia mrimii particulelor de colorant sunt caracteristici importante ale coloranilor (n special a celor de cad i de dispersie) i ale pigmenilor. Aceste caracteristici intervin la prepararea bilor de vopsire, la vopsirea propriu-zis, precum i la depozitarea i transportul coloranilor. Stabilitatea dispersiilor de colorant depinde de gradul de dizolvare a coloranilor, de adaosurile de ageni de dispersare i udare, acceleratori (coninui de colorani din procesele de fabricaie sau adugate la vopsire), de condiiile de temperatur i hidrodinamice ale proceselor tinctoriale. Stabilitatea la depozitare i transport. n cazul coloranilor lichizi sau past pot interveni separri de faz, iar coloranii praf pot da reacii nedorite ca: hidroliz (coloranii reactivi), oxidare (coloranii de sulf), inactivare (sruri de diazoniu). Principalele criterii coloristice care stau la baza achiziionrii unui colorant sunt nuana i concentraia necesar obinerii intensitii tip de referin.

Nuana este acea nsuire a culorii care permite ochiului distingerea diferitelor componente ale spectrului i combinaiile acestora i este determinat de spectrul de absorbie al corpului colorat. Pentru caracterizarea nuanei unui colorant, se pot determina curbele spectrofotometrice ale soluiei de colorant sau curbele de remisie ale vopsirilor cu acel colorant. Pentru a alege convenabil un colorant din punct de vedere coloristic trebuie stabilit un indice care s permit exprimarea concentraiei tip (CT), necesar pentru obinerea intensitii standard sau intensitii tip (IT). Pentru coloranii oferii la acelai pre va fi mai avantajos colorantul care prezint un indice CT mai mic.

1648

MANUALUL INGINERULUI TEXTILIST TEHNOLOGIE CHIMIC TEXTIL

VIII.3.5. Colorani ecologici


Avnd n vedere implicaiile benefice asupra sntii oamenilor, exist n ultima vreme o tendin, sau poate o necesitate, de a folosi ct mai muli compui naturali n vederea obinerii de diverse produse finite colorate. n acest sens, au existat preocupri i pentru obinerea de colorani naturali, ecologici. Acetia pot fi extrai din diverse plante, sau chiar din deeuri cum ar fi: coji de ceap uscat, coji de nuci, frunze de dud etc. i pot fi aplicai pe fibre naturale sau pe unele fibre chimice, n funcie de structura lor, direct sau prin intermediul unor mordani. ntoarcerea la coloranii naturali este limitat, dar nu imposibil, pentru practica artizanal i n special pentru articole de mod unicat. Coloranii ar putea exista n comer sub form de plante uscate, deoarece n aceste condiii se pot pstra timp ndelungat, fr inconveniente.